JPH08151492A - 耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐熱安定性を損なうことなく、耐衝撃性及び
伸び性を大きく向上させたシンジオタクチックポリスチ
レン系樹脂組成物を提供すること。 【構成】 （ａ）シンジオタクチック構造を有するスチ
レン系重合体５〜９８重量％及び（ｂ）水素添加率が７
０〜９８モル％であるスチレン−ジエン−ジブロック共
重合体又はスチレン−ジエン−スチレン−トリブロック
共重合体又はスチレン−ジエン−ランダム共重合体２〜
９５重量％より成る耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電気・電子材料（コネ
クタ，プリント基板等），産業構造材，自動車部品（車
両搭載用コネクター，ホイールキャップ，シリンダ−ヘ
ッドカバー等），家電品，各種機械部品，パイプ，シー
ト，トレイ，フィルム等の産業用資材の成形に好適なシ
ンジオタクチック系耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物
に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体（以
下、ＳＰＳと略すことがある。）は、優れた耐熱性，耐
薬品性を示すが、耐衝撃性が低いため材料として用いる
適用範囲が限られていた。そのため、ＳＰＳにゴム状弾
性体や他の熱可塑性樹脂をブレンドすることによりＳＰ
Ｓの耐衝撃性の改良が行われてきた（例えば、特開昭６
２−２５７９５０号公報，特開平１−１４６９４４号公
報，特開平１−１８２３４４号公報，特開平１−２７９
９４４号公報，特開平２−６４１４０号公報など）。例
えば、ＳＰＳにゴム状弾性体としてスチレン系化合物を
一成分として含有するもの（特開平１−１４６９４４号
公報参照）、ＳＰＳ／ゴム系に対して相溶化剤としてア
タクチックポリスチレン鎖を含むブロック又はグラフト
共重合体を添加するもの（特開平１−２７９９４４号公
報参照）などがある。しかし、上記改良技術は、非相溶
性のＳＰＳとゴム成分の相溶性を改良し、ゴム成分の分
散性及び界面強度の向上を目的として、ゴム成分あるい
は相溶化剤としてアタクチックポリスチレン鎖を含むブ
ロック又はグラフト共重合体を用いているため相溶化剤
の効果が不充分であり、衝撃強度の向上度が低かった。
例えば、スチレン−ジエン系共重合ゴムを用いる場合に
は靱性は向上するものの、二重結合の存在による耐熱安
定性の点で問題があった。また、水素添加スチレン−ジ
エン共重合ゴムを用いた場合には、ＳＰＳとの相溶性が
不充分であり、耐熱安定性は向上するものの、靱性の向
上が充分とは言えなかった。また、ポリフェニレンエー
テルを多量に添加することにより耐衝撃性の改良を行う
場合、得られる組成物の色相低下，長期耐熱性の低下，
ＳＰＳの結晶化の低下等の問題を避けることができなか
った。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
を解決すべく鋭意研究を重ねた。その結果、ゴム成分あ
るいは相溶化剤として、水素添加率が７０〜９８モル％
であるスチレン−ジエン−ジブロック共重合体又はスチ
レン−ジエン−スチレン−トリブロック共重合体又はス
チレン−ジエン−ランダム共重合体をブレンドすること
により耐熱安定性を損なうことなく、耐衝撃性及び伸び
性を大きく向上させたシンジオタクチックポリスチレン
系樹脂組成物が得られることを見出した。本発明は、か
かる知見に基づいて完成したものである。

【０００４】すなわち、本発明は、（ａ）シンジオタク
チック構造を有するスチレン系重合体５〜９８重量％及
び（ｂ）水素添加率が７０〜９８モル％であるスチレン
−ジエン−ジブロック共重合体又はスチレン−ジエン−
スチレン−トリブロック共重合体又はスチレン−ジエン
−ランダム共重合体２〜９５重量％より成る耐衝撃性ポ
リスチレン系樹脂組成物を提供するものである。また、
本発明は、（ａ）シンジオタクチック構造を有するスチ
レン系重合体５〜９８重量％，（ｂ）水素添加率が７０
〜９８モル％であるスチレン−ジエン−ジブロック共重
合体又はスチレン−ジエン−スチレン−トリブロック共
重合体又はスチレン−ジエン−ランダム共重合体及び
（ｃ）オレフィン成分を含有するゴム状弾性体又はポリ
オレフィンより成り、（ｂ）成分と（ｃ）成分の合計が
２〜９５重量％である耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成
物を提供するものである。

【０００５】本発明において、（ａ）成分であるシンジ
オタクチック構造を有するスチレン系重合体は、本発明
の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物の基材成分として
用いられる。ここでシンジオタクチック構造を有するス
チレン系重合体におけるシンジオタクチック構造とは、
立体構造がシンジオタクチック構造、即ち炭素−炭素結
合から形成される主鎖に対して側鎖であるフェニル基や
置換フェニル基が交互に反対方向に位置する立体構造を
有するものであり、そのタクティシティーは同位体炭素
による核磁気共鳴法（¹³Ｃ−ＮＭＲ法）により定量され
る。¹³Ｃ−ＮＭＲ法により測定されるタクティシティー
は、連続する複数個の構成単位の存在割合、例えば２個
の場合はダイアッド，３個の場合はトリアッド，５個の
場合はペンタッドによって示すことができるが、本発明
に言うシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合
体とは、通常はラセミダイアッドで７５％以上、好まし
くは８５％以上、若しくはラセミペンタッドで３０％以
上、好ましくは５０％以上のシンジオタクティシティー
を有するポリスチレン，ポリ（アルキルスチレン),ポリ
（ハロゲン化スチレン），ポリ（ハロゲン化アルキルス
チレン），ポリ（アルコキシスチレン），ポリ（ビニル
安息香酸エステル），これらの水素化重合体及びこれら
の混合物、あるいはこれらを主成分とする共重合体を指
称する。なお、ここでポリ（アルキルスチレン）として
は、ポリ（メチルスチレン），ポリ（エチルスチレ
ン），ポリ（イソプロピルスチレン），ポリ（ターシャ
リ−ブチルスチレン），ポリ（フェニルスチレン），ポ
リ（ビニルナフタレン），ポリ（ビニルスチレン）等が
あり、ポリ（ハロゲン化スチレン）としては、ポリ（ク
ロロスチレン），ポリ（ブロモスチレン），ポリ（フル
オロスチレン) 等がある。また、ポリ（ハロゲン化アル
キルスチレン）としては、ポリ（クロロメチルスチレ
ン) 等、また、ポリ（アルコキシスチレン）としては、
ポリ（メトキシスチレン），ポリ（エトキシスチレン）
等がある。これらのうち特に好ましいスチレン系重合体
としては、ポリスチレン，ポリ（ｐ−メチルスチレ
ン），ポリ（ｍ−メチルスチレン），ポリ（ｐ−ターシ
ャリーブチルスチレン），ポリ（ｐ−クロロスチレ
ン），ポリ（ｍ−クロロスチレン），ポリ（ｐ−フルオ
ロスチレン) ，水素化ポリスチレン及びこれらの構造単
位を含む共重合体が挙げられる。なお、上記スチレン系
重合体は、一種のみを単独で、又は二種以上を組み合わ
せて用いることができる。

【０００６】このスチレン系重合体は、分子量について
特に制限はないが、重量平均分子量が好ましくは１００
００以上、更に好ましくは５００００以上である。更
に、分子量分布についてもその広狭は制約がなく、 様々
なものを充当することが可能である。ここで、重量平均
分子量が１００００未満のものでは、得られる組成物あ
るいは成形品の熱的性質，機械的性質が低下する場合が
あり好ましくない。このようなシンジオタクチック構造
を有するスチレン系重合体は、例えば不活性炭化水素溶
媒中、又は溶媒の不存在下に、チタン化合物及び水とト
リアルキルアルミニウムの縮合生成物を触媒として、ス
チレン系単量体（上記スチレン系重合体に対応する単量
体）を重合することにより製造することができる（特開
昭６２−１８７７０８号公報）。また、ポリ（ハロゲン
化アルキルスチレン）については特開平１−４６９１２
号公報、上記水素化重合体は特開平１−１７８５０５号
公報記載の方法等により得ることができる。

【０００７】（ｂ）成分である水素添加率が７０〜９８
モル％であるスチレン−ジエン−ジブロック共重合体又
はスチレン−ジエン−スチレン−トリブロック共重合体
又はスチレン−ジエン−ランダム共重合体は、靱性及び
耐熱安定性を両立した樹脂組成物を得るために添加され
る。これは、二重結合が完全に水素添加されたスチレン
−ジエン系共重合体に比較して（ｂ）成分中に少量残存
する二重結合により、（ａ）成分と（ｂ）成分、又は
（ａ）成分と（ｂ）＋（ｃ）成分の相溶性又は親和性が
著しく向上するためと考えられる。（ｂ）成分の水素添
加率は、原料であるスチレン−ジエン系共重合体の二重
結合１００モル％に対し、好ましくは７０〜９８モル
％、さらに好ましくは７５〜９５モル％である。水素添
加率が７０モル％未満であると、組成物の耐熱安定性が
低下し、また、９８モル％を超えると靱性の向上効果が
小さい。（ｂ）成分の具体例としては、例えば、スチレ
ン−ブタジエン−ジブロック共重合体（ＳＢＲ），スチ
レン−ブタジエン−スチレン−トリブロック共重合体
（ＳＢＳ），スチレン−ブタジエン−ランダム共重合体
（ＳＢ），スチレン−イソプレン−ジブロック共重合体
（ＳＩＲ），スチレン−イソプレン−スチレン−トリブ
ロック共重合体（ＳＩＳ），スチレン−イソプレン−ラ
ンダム共重合体（ＳＩ）等のスチレン−ジエン系ブロッ
ク，グラフト又はランダム共重合体を７０〜９８モル％
の範囲で水素添加したものが挙げられる。これらのう
ち、特に、スチレン−ブタジエン−スチレン−トリブロ
ック共重合体を７０〜９８モル％の範囲で水素添加した
ものが好ましく用いられる。（ａ）成分及び（ｂ）成分
の配合割合は、（ａ）成分５〜９８重量％及び（ｂ）成
分２〜９５重量％である。（ｂ）成分が２重量％未満で
は耐衝撃性の改良効果が少なく、９５重量％を超えると
組成物の弾性率，耐熱性の低下が著しくなることがあ
る。（ｂ）成分は、好ましくは５〜９０重量％の範囲で
用いられ、この範囲で耐衝撃性の改良効果，優れた弾性
率及び耐熱性が得られる。また、（ｂ）成分のオレフィ
ン部としては、以下に説明する（ｃ）成分のオレフィン
成分を有するゴム状弾性体又はポリオレフィンと同一骨
格のものあるいは相溶性の良いものが好ましく用いられ
る。

【０００８】本発明の樹脂組成物は、さらに、（ｃ）成
分としてオレフィン成分を含有するゴム状弾性体又はポ
リオレフィンを含有することができる。これらは、本発
明の樹脂組成物の耐衝撃性を改良するために用いられ
る。このようなゴム状弾性体又はポリオレフィンとは、
構造中にモノマー単位としてエチレン，プロピレン，ブ
チレン，オクテン，ブタジエン，イソプレン，ノルボル
ネン，ノルボルナジエン，シクロペンタジエン等のオレ
フィン成分を含有するものである。ゴム状弾性体の具体
例としては、例えば、天然ゴム，ポリブタジエン，ポリ
イソプレン，ポリイソブチレン，ネオプレン，スチレン
−ブタジエンブロック共重合体ゴム（ＳＢＲ），スチレ
ン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢ
Ｓ），水素添加スチレン−ブタジエン−スチレンブロッ
ク共重合体（ＳＥＢＳ），スチレン−イソプレンブロッ
ク−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ），水素添加ス
チレン−イソプレンブロック−スチレンブロック共重合
体（ＳＥＰＳ），エチレンプロピレンゴム（ＥＰＭ），
エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）又はこれら
を変性剤により変性したゴム等が挙げられる。これらの
うち特に、ＳＥＢＳ，ＳＢＲ，ＳＢＳ，ＥＰＭ，ＥＰＤ
Ｍが好ましい。また、ポリオレフィンの具体例として
は、アイソタクチックポリプロピレン，シンジオタクチ
ックポリプロピレン，アタクチックポリプロピレン，ブ
ロックポリプロピレン，ランダムポリプロピレン，高密
度ポリエチレン，高圧法ポリエチレン，直鎖状低密度ポ
リエチレン，環状ポリオレフィン，ポリブテン，１，２
−ポリブタジエン及びこれらの共重合体などが挙げられ
る。なお、上記オレフィン成分を含有するゴム状弾性体
又はポリオレフィンは、一種のみを単独で、又は二種以
上を組み合わせて用いることができる。（ｃ）成分とし
て用いるゴム状弾性体又はポリオレフィンは、樹脂組成
物１００重量％中、（ｂ）成分と（ｃ）成分の合計が２
〜９５重量％、好ましくは５〜９０重量％の範囲とす
る。２重量％未満では耐衝撃性の改善効果が少なく、９
５重量％を超えると組成物の弾性率及び耐熱性の低下が
著しい場合があり好ましくない。（ｂ）成分と（ｃ）成
分の合計が５〜９０重量％の範囲である場合に耐衝撃性
の改善が顕著となり、組成物の弾性率及び耐熱性も損な
われないため好ましい。また、（ｂ）成分と（ｃ）成分
の比率に特に制限はないが、（ｂ）／（ｃ）＝１／９９
以上が好ましい。１／９９未満では靱性の向上効果が小
さいことがあり好ましくない。

【０００９】本発明の樹脂組成物は、さらに（ｄ）成分
としてポリフェニレンエーテルを含有することができ
る。ポリフェニレンエ−テルは、公知の化合物であり、
米国特許第3,３０6,８７４号，同3,３０6,８７５号，同
3,２５7,３５７号及び同3,２５7,３５８号の各明細書を
参照することができる。ポリフェニレンエーテルは、通
常、銅アミン錯体、および二箇所もしくは三箇所を置換
した一種以上のフェノール化合物の存在下で、ホモポリ
マー又はコポリマーを生成する酸化カップリング反応に
よって調製される。ここで、銅アミン錯体としては、第
一，第二及び第三アミンから誘導される銅アミン錯体を
使用できる。適切なポリフェニレンエーテルの例として
は、ポリ（２，３−ジメチル−６−エチル−１，４−フ
ェニレンエーテル）；ポリ（２−メチル−６−クロロメ
チル−１，４−フェニレンエーテル）；ポリ（２−メチ
ル−６−ヒドロキシエチル−１，４−フェニレンエーテ
ル）；ポリ（２−メチル−６−ｎ−ブチル−１，４−フ
ェニレンエーテル）；ポリ（２−エチル−６−イソプロ
ピル−１，４−フェニレンエーテル）；ポリ（２−エチ
ル−６−ｎ−プロピル−１，４−フェニレンエーテ
ル）；ポリ（２，３，６−トリメチル−１，４−フェニ
レンエーテル）；ポリ〔２−（４’−メチルフェニル）
−１，４−フェニレンエーテル〕；ポリ（２−ブロモ−
６−フェニル−１，４−フェニレンエーテル）；ポリ
（２−メチル−６−フェニル−１，４−フェニレンエー
テル）；ポリ（２−フェニル−１，４−フェニレンエー
テル）；ポリ（２−クロロ−１，４−フェニレンエーテ
ル）；ポリ（２−メチル−１，４−フェニレンエーテ
ル）；ポリ（２−クロロ−６−エチル−１，４−フェニ
レンエーテル）；ポリ（２−クロロ−６−ブロモ−１，
４−フェニレンエーテル）；ポリ（２，６−ジ−ｎ−プ
ロピル−１，４−フェニレンエーテル）；ポリ（２−メ
チル−６−イソプロピル−１，４−フェニレンエーテ
ル）；ポリ（２−クロロ−６−メチル−１，４−フェニ
レンエーテル）；ポリ（２−メチル−６−エチル−１，
４−フェニレンエーテル）；ポリ（２，６−ジブロモ−
１，４−フェニレンエーテル）；ポリ（２，６−ジクロ
ロ−１，４−フェニレンエーテル）；ポリ（２，６−ジ
エチル−１，４−フェニレンエーテル）及びポリ（２，
６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）等が挙げ
られる。また、例えば、前記ホモポリマーの調製に使用
されるようなフェノール化合物の二種又はそれ以上から
誘導される共重合体などの共重合体も適切である。さら
に、例えば、ポリスチレン等のビニル芳香族化合物と前
述のポリフェニレンエーテルとのグラフト共重合体及び
ブロック共重合体が挙げられる。これらのうちでは、特
にポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテ
ル）が好ましい。なお、上記ポリフェニレンエ−テル
は、一種のみを単独で、又は二種以上を組み合わせて用
いることができる。（ｄ）成分の分子量に特に制限はな
いが、クロロホルム中２５℃で測定した固有粘度が0.４
ｄｌ／ｇ以上であるのが好ましく、0.５ｄｌ／ｇ以上で
あるのがさらに好ましい。0.４ｄｌ／ｇ未満では耐衝撃
性の改善効果が小さく好ましくないことがある。また、
（ｄ）成分を配合した組成物においては、その配合割合
は（ａ）成分５〜９８重量％，（ｂ）成分と（ｃ）成分
の合計を１〜９０重量％とし、（ｄ）成分の添加割合は
0.５〜5.０重量％の範囲とする。この添加量が0.５重量
％未満では耐衝撃性の改善効果が小さく、5.０重量％を
超えると成形性を低下させることがあり好ましくない。
（ｄ）成分の添加量は、1.０〜5.０重量％の範囲のと
き、耐衝撃性の改善効果が顕著であり、成形性において
も優れているため、この範囲が好ましい。

【００１０】本発明の樹脂組成物には、さらに剛性及び
耐熱性を向上させる目的で（ｅ）成分として無機充填材
を必要に応じて配合することができる。無機充填材とし
ては、繊維状，粒状，粉状等、様々なものが挙げられ
る。繊維状充填材としては、ガラス繊維，炭素繊維，ウ
ィスカー，ケブラー繊維，セラミック繊維，金属繊維等
が挙げられる。具体的に、ウィスカーとしてはホウ素，
アルミナ，シリカ，炭化ケイ素等、セラミック繊維とし
てはセッコウ，チタン酸カリウム，硫酸マグネシウム，
酸化マグネシウム等、金属繊維としては銅，アルミニウ
ム，鋼等がある。ここで、充填材の形状としてはクロス
状，マット状，集束切断状，短繊維，フィラメント状の
もの，ウィスカーがある。また、集束切断状の場合、長
さが0.０５〜５０ｍｍ，繊維径が５〜２０μｍφのもの
が好ましい。また、クロス状，マット状の場合、長さが
好ましくは１ｍｍ以上、特に５ｍｍ以上が好ましい。一
方、粒状，粉状充填材としては、例えばタルク，カーボ
ンブラック，グラファイト，二酸化チタン，シリカ，マ
イカ，炭酸カルシウム，硫酸カルシウム，炭酸バリウ
ム，炭酸マグネシウム，硫酸マグネシウム，硫酸バリウ
ム，オキシサルフェート，酸化スズ，アルミナ，カオリ
ン，炭化ケイ素，金属粉末，ガラスパウダー，ガラスフ
レーク，ガラスビーズ等が挙げられる。これら充填材の
うち特にガラス充填材、例えばガラスフィラメント，ガ
ラスファイバー，ガラスロビング，ガラスマット，ガラ
スパウダー，ガラスフレーク，ガラスビーズが好まし
い。

【００１１】また、上記無機充填材は表面処理したもの
が好ましい。この表面処理に用いられるカップリング剤
は、充填材と樹脂成分との接着性を良好にするために用
いられるが、所謂シラン系カップリング剤，チタン系カ
ップリング剤として公知のもののなかから適宜選定して
用いることができる。このシラン系カップリング剤の具
体例としては、トリエトキシシラン，ビニルトリス（β
−メトキシエトキシ）シラン，γ−メタクリロキシプロ
ピルトリメトキシシラン，γ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン，β−（１，１−エポキシシクロヘキ
シル）エチルトリメトキシシラン，Ｎ−β−（アミノエ
チル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン，Ｎ−
β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメ
トキシシラン，γ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン，Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン，γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン，γ
−クロロプロピルトリメトキシシラン，γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン，γ−アミノプロピル−トリス
（２−メトキシ−エトキシ）シラン，Ｎ−メチル−γ−
アミノプロピルトリメトキシシラン，Ｎ−ビニルベンジ
ル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン，トリアミ
ノプロピルトリメトキシシラン，３−ウレイドプロピル
トリメトキシシラン，３−（４，５−ジヒドロイミダゾ
ール）プロピルトリエトキシシラン，ヘキサメチルジシ
ラザン，Ｎ，Ｏ−（ビストリメチルシリル）アミド，
Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）ウレア等が挙げられ
る。これらの中で好ましいのは、γ−アミノプロピルト
リメトキシシラン，Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン，γ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン，β−（３，４−エポキシシ
クロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のアミノシ
ラン，エポキシシランである。

【００１２】また、チタン系カップリング剤の具体例と
しては、イソプロピルトリイソステアロイルチタネー
ト，イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタ
ネート，イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフ
ェート）チタネート，テトライソプロピルビス（ジオク
チルホスファイト）チタネート，テトラオクチルビス
（ジトリデシルホスファイト）チタネート，テトラ
（１，１−ジアリルオキシメチル−１−ブチル）ビス
（ジトリデシル）ホスファイトチタネート，ビス（ジオ
クチルパイロホスフェート）オキシアセテートチタネー
ト，ビス（ジオクチルパイロホスフェート）エチレンチ
タネート，イソプロピルトリオクタノイルチタネート，
イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネー
ト，イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネー
ト，イソプロピルトリ（ジオクチルホスフェート）チタ
ネート，イソプロピルトリクミルフェニルチタネート，
イソプロピルトリ（Ｎ−アミドエチル，アミノエチル）
チタネート，ジクミルフェニルオキシアセテートチタネ
ート，ジイソステアロイルエチレンチタネートなどが挙
げられる。これらの中で好ましいのは、イソプロピルト
リ（Ｎ−アミドエチル，アミノエチル）チタネートであ
る。

【００１３】このようなカップリング剤を用いて前記充
填材の表面処理を行うには、通常の公知方法で行うこと
ができ、特に制限はない。例えば、上記カップリング剤
の有機溶媒溶液あるいは懸濁液をいわゆるサイジング剤
として充填材に塗布するサイジング処理，あるいはヘン
シェルミキサー，スーパーミキサー，レーディゲミキサ
ー，Ｖ型ブレンダ−などを用いての乾燥混合、スプレー
法，インテグラルブレンド法，ドライコンセントレート
法など、充填材の形状により適宜な方法にて行うことが
できるが、サイジング処理，乾式混合，スプレー法によ
り行うことが望ましい。また、上記のカップリング剤と
ともにガラス用フィルム形成性物質を併用することがで
きる。このフィルム形成性物質には、特に制限はなく、
例えばポリエステル系，ポリエーテル系，ウレタン系，
エポキシ系，アクリル系，酢酸ビニル系等の重合体が挙
げられる。無機充填材を配合する場合、その配合割合は
前記の（ａ）成分及び（ｂ）成分及び場合により（ｃ）
成分及び場合により（ｄ）成分からなる樹脂組成物１０
０重量部に対して0.５〜３５０重量部とする。無機充填
材の配合量が0.５重量部未満であると、充填材としての
充分な配合効果が認められず、一方３５０重量部を超え
ると、分散性が悪く、成形が困難になるという不都合が
生じることがある。無機充填材の配合割合は、充填材と
しての効果，分散性及び成形性の点から５〜２００重量
部の範囲とするのが好ましい。

【００１４】さらに、本発明の樹脂組成物に必要に応じ
て、（ｆ）成分として前記（ａ）成分との相溶性又は親
和性を有し、かつ極性基を有する重合体を配合すること
ができる。このような重合体は、無機充填材と樹脂との
接着性を向上させる作用を有するものである。（ａ）成
分との相溶性又は親和性を有し、かつ極性基を有する重
合体とは、（ａ）成分との相溶性あるいは親和性を示す
連鎖をポリマー鎖中に含有するものであり、例えば、シ
ンジオタクチックポリスチレン，アタクチックポリスチ
レン，アイソタクチックポリスチレン，スチレン系重合
体，ポリフェニレンエーテル，ポリビニルメチルエーテ
ル等を主鎖，ブロック鎖又はグラフト鎖として有する重
合体が挙げられる。また、ここでいう極性基とは、前記
無機充填材との接着性を向上させるものであればよく、
具体的には、例えば酸無水物基，カルボン酸基，カルボ
ン酸エステル基，カルボン酸ハライド基，カルボン酸ア
ミド，カルボン酸塩基，スルホン酸基，スルホン酸エス
テル基，スルホン酸塩化物基，スルホン酸アミド基，ス
ルホン酸塩基，エポキシ基，アミノ基，イミド基，オキ
サゾリン基などが挙げられる。

【００１５】（ｆ）成分の具体例としては、例えば、ス
チレン−無水マレイン酸共重合体（ＳＭＡ），スチレン
−グリシジルメタクリレート共重合体，末端カルボン酸
変性ポリスチレン，末端エポキシ変性ポリスチレン，末
端オキサゾリン変性ポリスチレン，末端アミン変性ポリ
スチレン，スルホン化ポリスチレン，スチレン系アイオ
ノマー，スチレン−メチルメタクリレート−グラフトポ
リマー，（スチレン−グリシジルメタクリレート）−メ
チルメタクリレート−グラフト共重合体，酸変性アクリ
ル−スチレン−グラフトポリマー，（スチレン−グリシ
ジルメタクリレート）−スチレン−グラフトポリマー，
ポリブチレンテレフタレート−ポリスチレン−グラフト
ポリマー，無水マレイン酸変性ＳＰＳ，フマル酸変性Ｓ
ＰＳ，グリシジルメタクリレート変性ＳＰＳ，アミン変
性ＳＰＳ等の変性スチレン系ポリマー、（スチレン−無
水マレイン酸）−ポリフェニレンエーテル−グラフトポ
リマー，無水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテル，
フマル酸変性ポリフェニレンエーテル，グリシジルメタ
クリレート変性ポリフェニレンエーテル，アミン変性ポ
リフェニレンエーテル等の変性ポリフェニレンエーテル
系ポリマーなどが挙げられる。これらのうち特に、変性
ＳＰＳ，変性ポリフェニレンエーテルなどが好適であ
る。なお、上記重合体は、一種のみを単独で、又は二種
以上を組み合わせて用いることができる。

【００１６】なお、上記のような変性スチレン系ポリマ
ーや変性ポリフェニレンエーテルは例えば各種のスチレ
ン系ポリマー又はポリフェニレンエーテルを変性剤を用
いて変性することにより得ることができるが、本発明の
目的に使用可能であれば、これらの方法に限定されるも
のではない。例えば、変性ＳＰＳを製造する場合、原料
ＳＰＳとしては、特に制限はなく、（ａ）成分として示
した重合体を用いることができるが、（ａ）成分のＳＰ
Ｓとの相溶性の観点から、スチレンと置換スチレンとの
共重合体が好ましく用いられる。共重合体の組成比とし
ては、特に制限はないが、置換スチレン量が１〜５０モ
ル％であるのが好ましい。置換スチレン量が１モル％未
満では変性が困難であり、５０モル％を超えるとＳＰＳ
との相溶性が低下するため好ましくない。特に好ましい
コモノマーの具体例としては、メチルスチレン，エチル
スチレン，イソプロピルスチレン，ターシャリーブチル
スチレン，ビニルスチレン等のアルキルスチレン、クロ
ロスチレン，ブロモスチレン，フルオロスチレン等のハ
ロゲン化スチレン、クロルメチルスチレン等のハロゲン
化アルキルスチレン、メトキシスチレン，エトキシスチ
レン等のアルコキシスチレンなどが挙げられる。また、
（ａ）成分の５重量％以下の使用量であれば、アタクチ
ック構造を持つ上記重合体も使用可能である。５重量％
を超えて使用すると組成物の耐熱性を低下させるため好
ましくない。変性剤としては、エチレン性二重結合と極
性基を同一分子内に含む化合物が使用でき、例えば、無
水マレイン酸，マレイン酸，マレイン酸エステル，マレ
イミド及びそのＮ置換体，マレイン酸塩をはじめとする
マレイン酸誘導体，フマル酸，フマル酸エステル，フマ
ル酸塩をはじめとするフマル酸誘導体，無水イタコン
酸，イタコン酸，イタコン酸エステル，イタコン酸塩を
はじめとするイタコン酸誘導体，アクリル酸，アクリル
酸エステル，アクリル酸アミド，アクリル酸塩をはじめ
とするアクリル酸誘導体，メタクリル酸，メタクリル酸
エステル，メタクリル酸アミド，メタクリル酸塩，グリ
シジルメタクリレートをはじめとするメタクリル酸誘導
体などが挙げられる。これらのうち、特に無水マレイン
酸，フマル酸，グリシジルメタクリレートが好ましい。

【００１７】変性ＳＰＳは、溶媒、他樹脂の存在下、上
記原料ＳＰＳと上記の変性剤を反応させることにより得
られる。変性には公知の方法が用いられるが、ロールミ
ル，バンバリーミキサー，押出機などを用いて１５０〜
３５０℃の温度で溶融混練し、反応させる方法、また、
ベンゼン，トルエン，キシレン等の溶媒中で加熱反応さ
せる方法などが挙げられる。さらに、これらの反応を容
易に進めるため、反応系にベンゾイルパーオキサイド，
ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド，ジクミルパーオキサイ
ド，ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート，アゾビスイソ
ブチロニトリル，アゾビスイソバレロニトリル，２，３
−ジフェニル−２，３−ジメチルブタン等のラジカル発
生剤を存在させることは有効である。また、好ましい変
性方法としては、ラジカル発生剤の存在下に溶融混練す
る方法がある。また、変性の際に他樹脂を添加してもよ
い。これら、変性ＳＰＳのうち、無水マレイン酸変性Ｓ
ＰＳ及びフマル酸変性ＳＰＳが特に好ましく用いられ
る。変性ポリフェニレンエーテルも、変性ＳＰＳと同様
の方法で得ることができ、原料ポリフェニレンエーテル
としては、（ｄ）成分として記載したものを使用するこ
とができる。例えば、（ｄ）成分として記載したポリフ
ェニレンエーテルを前記の変性剤を用いて、変性ＳＰＳ
の場合と全く同様の方法で変性することができる。変性
ポリフェニレンエーテルのうち、特に無水マレイン酸変
性ポリフェニレンエーテル及びフマル酸変性ポリフェニ
レンエーテルが好ましく用いられる。

【００１８】また、（ｆ）成分である（ａ）成分との相
溶性又は親和性を有し、かつ極性基を有する重合体の極
性基含有率は、該重合体中0.０１〜２０重量％であるの
が好ましく、0.０５〜１０重量％の範囲であるのがさら
に好ましい。この含有率が0.０１重量％未満では無機充
填材との接着効果を発揮させるのに、該重合体を多量に
添加する必要があり、組成物の力学物性，耐熱性及び成
形性を低下させることがあるため好ましくない。また、
２０重量％を超えると、（ａ）成分との相溶性が低下す
ることがあるため好ましくない。（ｆ）成分の配合量
は、前記の（ａ）成分及び（ｂ）成分及び場合により
（ｃ）成分及び場合により（ｄ）成分からなる樹脂組成
物１００重量部に対して0.１〜１０重量部の範囲である
のが好ましく、0.５〜８重量部の範囲であるのがより好
ましい。この配合量が0.１重量部未満では無機充填材と
の接着効果が少なく、樹脂と無機充填材の接着性の不足
を生じ、１０重量部を超えると（ａ）成分の結晶性を低
下させ、組成物の耐熱性及び成形性が著しく低下するこ
とがあるため好ましくない。この配合量が0.５〜８重量
部の範囲である場合に無機充填材との接着効果が高くな
り、（ａ）成分の特性を損なうことがない。

【００１９】その他、本発明の樹脂組成物には、本発明
の目的を阻害しない限り、核剤、酸化防止剤、紫外線吸
収剤、外部潤滑剤、可塑剤、帯電防止剤、着色剤、難燃
剤、難燃助剤等の添加剤あるいはその他の熱可塑性樹脂
を必要に応じて配合することができる。核剤としては、
アルミニウムジ（ｐ−ｔ−ブチルベンゾエート）をはじ
めとするカルボン酸の金属塩，メチレンビス（２，４−
ジ−ｔ−ブチルフェノール）アシッドホスフェートナト
リウムをはじめとするリン酸の金属塩，タルク，フタロ
シアニン誘導体など、公知のものから任意に選択して用
いることができる。なお核剤は、一種のみを単独で、又
は二種以上を組み合わせて用いることができる。また、
可塑剤としては、ポリエチレングリコール，ポリアミド
オリゴマー，エチレンビスステアロアマイド，フタル酸
エステル，ポリスチレンオリゴマー，ポリエチレンワッ
クス，ミネラルオイル，シリコーンオイルなど、公知の
ものから任意に選択して、一種のみを単独で、又は二種
以上を組み合わせて用いることができる。また、難燃剤
としては、臭素化ポリスチレン，臭素化シンジオタクチ
ックポリスチレン，臭素化ポリフェニレンエーテルなど
公知のものから、難燃助剤としては、三酸化アンチモン
をはじめとするアンチモン化合物、その他のものから、
それぞれ任意に選択して用いることができ、一種のみを
単独で、又は二種以上を組み合わせて用いることができ
る。酸化防止剤としては、（２，６−ジ−ｔ−ブチル−
４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファ
イト（アデカ・アーガス社製，ＰＥＰ−３６）、テトラ
キス（メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−
４’−ヒドロキシフェニル））プロピオネート（アデカ
・アーガス社製，ＭＡＲＫ Ａ０６０）等を用いること
ができる。なお酸化防止剤は、一種のみを単独で、又は
二種以上を組み合わせて用いることができる。

【００２０】本発明のスチレン系樹脂組成物は、前記の
各必須成分及び所望により用いられる添加成分を所定の
割合で配合し、ブレンドすることによって調製する。こ
のブレンド方法としては、従来から知られている溶融混
練法、溶液ブレンド法等を適宜採用することができる。
またカップリング剤で処理された無機充填材の配合方法
としては、その他に、（ａ）成分又はその組成物からな
るシートとガラスマットを積層して溶融する方法，
（ａ）成分又はその組成物、及び長繊維状無機充填材を
液体中でスラリー状に混合させ、沈積後加熱する方法等
を採用することができる。一般的にはバンバリーミキサ
ー，ヘンシェルミキサーや混練ロールによる通常の溶融
混練によることが好ましい。

【００２１】

【実施例】次に、本発明を製造例，実施例及び比較例に
より更に詳しく説明する。 製造例１ 内容積２リットルの反応容器に、精製スチレン1.０リッ
トル，トリエチルアルミニウム１ミリモルを加え、８０
℃に加熱した後、予備混合触媒（ペンタメチルシクロペ
ンタジエニルチタントリメトキシド９０マイクロモル，
ジメチルアニリニウムテトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート９０マイクロモル，トルエン２9.１ミリモ
ル，トリイソブチルアルミニウム1.８ミリモル）１6.５
ミリリットルを添加し、８０℃で５時間重合反応を行っ
た。反応終了後、生成物をメタノールで繰返し洗浄し、
乾燥して重合体３８０ｇを得た。この重合体の重量平均
分子量を、１，２，４−トリクロロベンゼンを溶媒とし
て、１３０℃でゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ーにて測定したところ、３２００００であり、また重量
平均分子量／数平均分子量は2.６０であった。また、融
点及び¹³Ｃ−ＮＭＲ測定により、この重合体はシンジオ
タクチック構造のポリスチレン（ＳＰＳ）であることを
確認した。

【００２２】製造例２ 内容積２リットルの反応容器に、精製スチレン0.９リッ
トル，ｐ−メチルスチレン0.１リットル，トリエチルア
ルミニウム１ミリモルを加え、８０℃に加熱した後、予
備混合触媒（ペンタメチルシクロペンタジエニルチタン
トリメトキシド９０マイクロモル，ジメチルアニリニウ
ムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート９０マイ
クロモル，トルエン２9.１ミリモル，トリイソブチルア
ルミニウム1.８ミリモル）１6.５ミリリットルを添加
し、８０℃で５時間重合反応を行った。反応終了後、生
成物をメタノールで繰返し洗浄し、乾燥して重合体３９
０ｇを得た。この重合体の重量平均分子量を、１，２，
４−トリクロロベンゼンを溶媒として、１３０℃でゲル
パーミエーションクロマトグラフィーにて測定したとこ
ろ、３２８０００であり、また重量平均分子量／数平均
分子量は2.６０であった。また、融点及び¹³Ｃ−ＮＭＲ
測定により、この重合体はＳＰＳであり、ｐ−メチルス
チレンを１２モル％含有することを確認した。

【００２３】製造例３ 製造例２で得たスチレン−ｐ−メチルスチレン共重合体
（ｐ−メチルスチレン含有量１２モル％）１ｋｇ，無水
マレイン酸３０ｇ，ラジカル発生剤として２，３−ジメ
チル−２，３−ジフェニルブタン（日本油脂（株）製，
商品名ノフマーＢＣ）１０ｇをドライブレンドし、３０
ｍｍ二軸押出機を用いてスクリュー回転数２００ｒｐ
ｍ，設定温度３００℃で溶融混練を行った。このとき樹
脂温度は約３３０℃であった。ストランドを冷却後、ペ
レット化し、無水マレイン酸変性ＳＰＳを得た。得られ
た変性ＳＰＳ１ｇをエチルベンゼンに溶解した後、メタ
ノールで再沈し、回収したポリマーをメタノールでソッ
クスレー抽出し、乾燥後、ＩＲスペクトルのカルボニル
吸収の強度及び滴定により変性率を求めたところ変性率
は1.０５重量％であった。

【００２４】製造例４ ポリフェニレンエーテル（固有粘度0.４５ｄｌ／ｇ，ク
ロロホルム中，２５℃）１ｋｇ，無水マレイン酸６０
ｇ，ラジカル発生剤として２，３−ジメチル−２，３−
ジフェニルブタン（日本油脂（株）製，商品名ノフマー
ＢＣ）１０ｇをドライブレンドし、３０ｍｍ二軸押出機
を用いてスクリュー回転数２００ｒｐｍ，設定温度３０
０℃で溶融混練を行った。このとき樹脂温度は約３３０
℃であった。ストランドを冷却後、ペレット化し、無水
マレイン酸変性ポリフェニレンエーテルを得た。得られ
た変性ポリフェニレンエーテル１ｇをエチルベンゼンに
溶解した後、メタノールで再沈し、回収したポリマーを
メタノールでソックスレー抽出し、乾燥後、ＩＲスペク
トルのカルボニル吸収の強度及び滴定により変性率を求
めたところ、変性率は2.０重量％であった。

【００２５】実施例１ （ａ）成分として製造例１で製造したシンジオタクチッ
クポリスチレン（重量平均分子量３２００００，重量平
均分子量／数平均分子量2.６０）８０重量％及び（ｂ）
成分として水素添加率が７５モル％であるＳＥＢＳ
（（株）クラレ製、Septon KL-8006、水素添加率低減
品）２０重量％の合計１００重量部に対して、酸化防止
剤として（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイト（アデカ・ア
ーガス社製ＰＥＰ−３６）0.１重量部及びテトラキス
（メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（アデカ・アー
ガス社製 MARK AO６０）0.１重量部を加え、ヘンシェル
ミキサーでドライブレンドを行った後、二軸押出機で溶
融混練を行いペレット化した。得られたペレットを用
い、射出成形を行ってアイゾット試験片を得た。得られ
た試験片を用いて、耐熱試験（１２０℃，５００時間）
前後のアイゾット衝撃強度（ＪＩＳ−Ｋ−７１１０に準
拠）及び色調変化を測定した。結果を第１表に示す。な
お、この色調の変化は、最も良いものを１０とし、１０
〜１の間で評価したものである。

【００２６】実施例２〜３及び比較例１〜３ （ｂ）成分として第１表に示したものを用いた以外は、
実施例１と同様に操作し、結果を第１表に示す。

【００２７】実施例４ （ａ）成分として製造例１で製造したシンジオタクチッ
クポリスチレン（重量平均分子量３２００００，重量平
均分子量／数平均分子量2.６０）８０重量％，（ｂ）成
分として水素添加率が７５モル％であるＳＥＢＳ
（（株）クラレ製、Septon KL-8006、水素添加率低減
品）４重量％及び（ｃ）成分として水素添加スチレン−
ブタジエン−スチレン共重合体（シェル化学（株）製、
Ｇ１６５１）１６重量％の合計１００重量部に対して、
酸化防止剤として（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチ
ルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（ア
デカ・アーガス社製ＰＥＰ−３６）0.１重量部及びテト
ラキス（メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル
−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（アデカ
・アーガス社製 MARK AO６０）0.１重量部を加え、ヘン
シェルミキサーでドライブレンドを行った後、二軸押出
機で溶融混練を行いペレット化した。得られたペレット
を用い、射出成形を行ってアイゾット試験片を得た。得
られた試験片を用いて、耐熱試験（１２０℃，５００時
間）前後のアイゾット衝撃強度（ＪＩＳ−Ｋ−７１１０
に準拠）及び色調変化を測定した。結果を第１表に示
す。

【００２８】実施例５〜８及び比較例４〜８ （ｂ）成分及び（ｃ）成分として第１表に示したものを
用いた以外は、実施例４と同様に操作し、結果を第１表
に示す。

【００２９】実施例９ （ａ）成分として製造例１で製造したシンジオタクチッ
クポリスチレン（重量平均分子量３２００００，重量平
均分子量／数平均分子量2.６０）７６重量％，（ｂ）成
分として水素添加率が７５モル％であるＳＥＢＳ
（（株）クラレ製、Septon KL-8006、水素添加率低減
品）２０重量％及び（ｄ）成分としてポリ（２，６−ジ
メチル−１，４−フェニレンエーテル）（〔η〕＝0.５
５ｄｌ／ｇ、クロロホルム中２５℃）４重量％の合計１
００重量部に対して、酸化防止剤として（２，６−ジ−
ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトー
ルジホスファイト（アデカ・アーガス社製ＰＥＰ−３
６）0.１重量部及びテトラキス（メチレン−３−
（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート（アデカ・アーガス社製 MARK AO
６０）0.１重量部を加え、ヘンシェルミキサーでドライ
ブレンドを行った後、二軸押出機で溶融混練を行いペレ
ット化した。得られたペレットを用い、射出成形を行っ
てアイゾット試験片を得た。得られた試験片を用いて、
耐熱試験（１２０℃，５００時間）前後のアイゾット衝
撃強度（ＪＩＳ−Ｋ−７１１０に準拠）及び色調変化を
測定した。結果を第１表に示す。

【００３０】実施例１０〜１１及び比較例９〜１１ （ｂ）成分として第１表に示したものを用いた以外は、
実施例９と同様に操作し、結果を第１表に示す。

【００３１】実施例１２ （ａ）成分として製造例１で製造したシンジオタクチッ
クポリスチレン（重量平均分子量３２００００，重量平
均分子量／数平均分子量2.６０）７６重量％，（ｂ）成
分として水素添加率が７５モル％であるＳＥＢＳ
（（株）クラレ製、Septon KL-8006、水素添加率低減
品）４重量％，（ｃ）成分として水素添加スチレン−ブ
タジエン−スチレン共重合体（シェル化学（株）製、Ｇ
１６５１）１６重量％及び（ｄ）成分としてポリ（２，
６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）（〔η〕
＝0.５５ｄｌ／ｇ、クロロホルム中２５℃）４重量％の
合計１００重量部に対して、酸化防止剤として（２，６
−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリス
リトールジホスファイト（アデカ・アーガス社製ＰＥＰ
−３６）0.１重量部及びテトラキス（メチレン−３−
（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート（アデカ・アーガス社製 MARK AO
６０）0.１重量部を加え、ヘンシェルミキサーでドライ
ブレンドを行った後、二軸押出機で溶融混練を行いペレ
ット化した。得られたペレットを用い、射出成形を行っ
てアイゾット試験片を得た。得られた試験片を用いて、
耐熱試験（１２０℃，５００時間）前後のアイゾット衝
撃強度（ＪＩＳ−Ｋ−７１１０に準拠）及び色調変化を
測定した。結果を第１表に示す。

【００３２】実施例１３〜１６及び比較例１２〜１６ （ｂ）成分及び（ｃ）成分として第１表に示したものを
用いた以外は、実施例１２と同様に操作し、結果を第１
表に示す。なお、第１表中の（ｃ）成分の記号は、下記
のものを表す。 Ｇ１６５１；Shell Chem. Co. ＳＥＢＳ ＥＰＯ７Ｐ；日本合成ゴム（株）製、ＥＰＭ Ｅ１００Ｇ；出光石油化学（株）製、ＰＰ

【００３３】

【表１】

【００３４】

【表２】

【００３５】第１表に示した結果から明らかなようにゴ
ム状弾性体として又は（ｃ）成分に対する相溶化剤とし
て水素添加率が７０〜９８モル％である（ｂ）成分を用
いることによって、水素添加率が９８モル％を超えるも
のを用いた場合と比較して衝撃強度を著しく向上させる
ことができ、また、水素添加率が７０モル％未満のもの
を用いた場合と比較して、衝撃強度及び色調の耐熱安定
性を著しく向上させることができる。また、（ｄ）成分
を併用することによりさらに衝撃強度を向上させること
ができる。

【００３６】実施例１７ （ａ）成分として製造例１で製造したシンジオタクチッ
クポリスチレン（重量平均分子量３２００００，重量平
均分子量／数平均分子量2.６０）９０重量％及び（ｂ）
成分として水素添加率が７５モル％であるＳＥＢＳ
（（株）クラレ製、Septon KL-8006、水素添加率低減
品）１０重量％の合計１００重量部に対して、（ｆ）成
分として製造例３で製造した無水マレイン酸変性ＳＰＳ
３重量部，酸化防止剤として（２，６−ジ−ｔ−ブチル
−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスフ
ァイト（アデカ・アーガス社製ＰＥＰ−３６）0.１重量
部及びテトラキス（メチレン−３−（３’，５’−ジ−
ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト（アデカ・アーガス社製 MARK AO６０）0.１重量部を
加え、ヘンシェルミキサーでドライブレンドを行った
後、二軸押出機で（ｅ）成分としてガラス繊維（旭ファ
イバーグラス社製、ＦＴ−７１２、１０μｍ／３ｍｍ）
４３重量部サイドフィードしながら溶融混練を行いペレ
ット化した。得られたペレットを用い、射出成形を行っ
てアイゾット試験片を得た。得られた試験片を用いて、
耐熱試験（１５０℃，５００時間）前後のアイゾット衝
撃強度（ＪＩＳ−Ｋ−７１１０に準拠）及び色調変化を
測定した。原料の配合を第２表に、試験結果を第３表に
示す。

【００３７】実施例１８〜１９及び比較例１７〜１９ （ｂ）成分として第２表に示すものを用い、（ｆ）成分
を製造例４で製造した無水マレイン酸変性ポリフェニレ
ンエーテルに変えた以外は、実施例１７と同様に操作
し、結果を第３表に示す。

【００３８】実施例２３ （ａ）成分として製造例１で製造したシンジオタクチッ
クポリスチレン（重量平均分子量３２００００，重量平
均分子量／数平均分子量2.６０）９０重量％，（ｂ）成
分として水素添加率が７５モル％であるＳＥＢＳ
（（株）クラレ製、Septon KL-8006、水素添加率低減
品）２重量％及び（ｃ）成分として水素添加スチレン−
ブタジエン−スチレン共重合体（シェル化学（株）製、
Ｇ１６５１）８重量％の合計１００重量部に対して、
（ｆ）成分として製造例４で製造した無水マレイン酸変
性ポリフェニレンエーテル３重量部，酸化防止剤として
（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペン
タエリスリトールジホスファイト（アデカ・アーガス社
製ＰＥＰ−３６）0.１重量部及びテトラキス（メチレン
−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート（アデカ・アーガス社製 M
ARK AO６０）0.１重量部を加え、ヘンシェルミキサーで
ドライブレンドを行った後、二軸押出機で（ｅ）成分と
してガラス繊維（旭ファイバーグラス社製、ＦＴ−７１
２、１０μｍ／３ｍｍ）４３重量部サイドフィードしな
がら溶融混練を行いペレット化した。得られたペレット
を用い、射出成形を行ってアイゾット試験片を得た。得
られた試験片を用いて、耐熱試験（１５０℃，５００時
間）前後のアイゾット衝撃強度（ＪＩＳ−Ｋ−７１１０
に準拠）及び色調変化を測定した。原料の配合を第２表
に、試験結果を第３表に示す。

【００３９】実施例２４〜２７及び比較例２３〜２７ （ｂ）成分及び（ｃ）成分として第２表に示したものを
用いた以外は、実施例２３と同様に操作し、結果を第３
表に示す。

【００４０】製造例２８ （ａ）成分として製造例１で製造したシンジオタクチッ
クポリスチレン（重量平均分子量３２００００，重量平
均分子量／数平均分子量2.６０）８８重量％，（ｂ）成
分として水素添加率が７５モル％であるＳＥＢＳ
（（株）クラレ製、Septon KL-8006、水素添加率低減
品）１０重量％及び（ｄ）成分としてポリ（２，６−ジ
メチル−１，４−フェニレンエーテル）（〔η〕＝0.５
５ｄｌ／ｇ、クロロホルム中２５℃）２重量％の合計１
００重量部に対して、（ｆ）成分として製造例４で製造
した無水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテル３重量
部，酸化防止剤として（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−
メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト
（アデカ・アーガス社製ＰＥＰ−３６）0.１重量部及び
テトラキス（メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブ
チル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（ア
デカ・アーガス社製 MARK AO６０）0.１重量部を加え、
ヘンシェルミキサーでドライブレンドを行った後、二軸
押出機で（ｅ）成分としてガラス繊維（旭ファイバーグ
ラス社製、ＦＴ−７１２、１０μｍ／３ｍｍ）４３重量
部サイドフィードしながら溶融混練を行いペレット化し
た。得られたペレットを用い、射出成形を行ってアイゾ
ット試験片を得た。得られた試験片を用いて、耐熱試験
（１５０℃，５００時間）前後のアイゾット衝撃強度
（ＪＩＳ−Ｋ−７１１０に準拠）及び色調変化を測定し
た。原料の配合を第２表に、試験結果を第３表に示す。

【００４１】実施例２９〜３０及び比較例２８〜３０ （ｂ）成分として第２表に示したものを用いた以外は、
実施例２８と同様に操作し、結果を第３表に示す。

【００４２】実施例３１ （ａ）成分として製造例１で製造したシンジオタクチッ
クポリスチレン（重量平均分子量３２００００，重量平
均分子量／数平均分子量2.６０）８８重量％，（ｂ）成
分として水素添加率が７５モル％であるＳＥＢＳ
（（株）クラレ製、Septon KL-8006、水素添加率低減
品）２重量％，（ｃ）成分として水素添加スチレン−ブ
タジエン−スチレン共重合体（シェル化学（株）製、Ｇ
１６５１）８重量％及び（ｄ）成分としてポリ（２，６
−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）（〔η〕＝
0.５５ｄｌ／ｇ、クロロホルム中２５℃）２重量％の合
計１００重量部に対して、（ｆ）成分として製造例４で
製造した無水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテル３
重量部，酸化防止剤として（２，６−ジ−ｔ−ブチル−
４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファ
イト（アデカ・アーガス社製ＰＥＰ−３６）0.１重量部
及びテトラキス（メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ
−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート
（アデカ・アーガス社製 MARK AO６０）0.１重量部を加
え、ヘンシェルミキサーでドライブレンドを行った後、
二軸押出機で（ｅ）成分としてガラス繊維（旭ファイバ
ーグラス社製、ＦＴ−７１２、１０μｍ／３ｍｍ）４３
重量部サイドフィードしながら溶融混練を行いペレット
化した。得られたペレットを用い、射出成形を行ってア
イゾット試験片を得た。得られた試験片を用いて、耐熱
試験（１５０℃，５００時間）前後のアイゾット衝撃強
度（ＪＩＳ−Ｋ−７１１０に準拠）及び色調変化を測定
した。原料の配合を第２表に、試験結果を第３表に示
す。

【００４３】実施例３２〜３５及び比較例３１〜３５ （ｂ）成分及び（ｃ）成分として第２表に示すものを用
いた以外は、実施例３１と同様に操作し、結果を第３表
に示す。

【００４４】

【表３】

【００４５】

【表４】

【００４６】

【表５】

【００４７】

【表６】

【００４８】第３表に示した結果から明らかなように、
無機充填材添加系においてもゴム状弾性体又は（ｃ）成
分の相溶化剤として、水素添加率が７０〜９８モル％で
ある（ｂ）成分を用いることにより、水素添加率が９８
モル％を超えるものを用いた場合と比較して衝撃強度を
著しく向上させることができ、また、水素添加率が７０
モル％未満のものを用いた場合と比較して衝撃強度，色
調の耐熱安定性を著しく向上させることができる。ま
た、（ｄ）成分を併用することによりさらに衝撃強度を
向上させることができる。

【００４９】

【発明の効果】以上の如く、本発明の耐衝撃性ポリスチ
レン系樹脂組成物は、耐衝撃性に優れており、成形法に
捕らわれることなく、ＳＰＳのもつ耐熱安定性を損なう
ことなく、優れた物性を有する成形品を提供することが
できる。したがって、本発明の耐衝撃性ポリスチレン系
樹脂組成物は、例えば、射出成形による各種成形品、押
出成形によるシート，フィルム等、押出成形及び熱成形
による容器，トレイ等、押出成形及び延伸による一軸，
二軸延伸フィルム，シート等、紡糸による繊維状成形品
などの製造に有効な利用が期待される。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）シンジオタクチック構造を有する
   スチレン系重合体５〜９８重量％及び（ｂ）水素添加率
   が７０〜９８モル％であるスチレン−ジエン−ジブロッ
   ク共重合体又はスチレン−ジエン−スチレン−トリブロ
   ック共重合体又はスチレン−ジエン−ランダム共重合体
   ２〜９５重量％より成る耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組
   成物。
2. 【請求項２】 （ａ）シンジオタクチック構造を有する
   スチレン系重合体５〜９８重量％，（ｂ）水素添加率が
   ７０〜９８モル％であるスチレン−ジエン−ジブロック
   共重合体又はスチレン−ジエン−スチレン−トリブロッ
   ク共重合体又はスチレン−ジエン−ランダム共重合体及
   び（ｃ）オレフィン成分を含有するゴム状弾性体又はポ
   リオレフィンより成り、（ｂ）成分と（ｃ）成分の合計
   が２〜９５重量％である耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組
   成物。
3. 【請求項３】 （ａ）シンジオタクチック構造を有する
   スチレン系重合体５〜９８重量％，（ｂ）水素添加率が
   ７０〜９８モル％であるスチレン−ジエン−ジブロック
   共重合体又はスチレン−ジエン−スチレン−トリブロッ
   ク共重合体又はスチレン−ジエン−ランダム共重合体１
   〜９０重量％及び（ｄ）ポリフェニレンエーテル0.５〜
   ５重量％より成る耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物。
4. 【請求項４】 （ａ）シンジオタクチック構造を有する
   スチレン系重合体５〜９８重量％，（ｂ）水素添加率が
   ７０〜９８モル％であるスチレン−ジエン−ジブロック
   共重合体又はスチレン−ジエン−スチレン−トリブロッ
   ク共重合体又はスチレン−ジエン−ランダム共重合体，
   （ｃ）オレフィン成分を含有するゴム状弾性体又はポリ
   オレフィン及び（ｄ）ポリフェニレンエーテル0.５〜５
   重量％より成り、（ｂ）成分と（ｃ）成分の合計が１〜
   ９０重量％である耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物。
5. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれか１項に記載の樹
   脂組成物１００重量部に対し、（ｅ）無機充填材0.５〜
   ３５０重量部を配合してなる耐衝撃性ポリスチレン系樹
   脂組成物。
6. 【請求項６】 請求項１〜４のいずれか１項に記載の樹
   脂組成物１００重量部に対し、（ｅ）無機充填材0.５〜
   ３５０重量部及び（ｆ）（ａ）成分との相溶性又は親和
   性を有し、かつ極性基を有する重合体0.３〜１０重量部
   を配合してなる耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物。
7. 【請求項７】 （ｂ）成分が水素添加率が７０〜９８モ
   ル％であるスチレン−ブタジエン−ジブロック共重合
   体，スチレン−イソプレン−ジブロック共重合体，スチ
   レン−ブタジエン−スチレン−トリブロック共重合体，
   スチレン−イソプレン−スチレン−トリブロック共重合
   体，スチレン−ブタジエン−ランダム共重合体又はスチ
   レン−イソプレン−ランダム共重合体である請求項１〜
   ６のいずれか１項に記載の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂
   組成物。
8. 【請求項８】 （ｃ）成分が水素添加スチレン−ブタジ
   エン−スチレン共重合体，エチレン−プロピレン共重合
   体，エチレン−プロピレン−ジエン共重合体，ポリプロ
   ピレン又はポリエチレンである請求項２，４，５，６又
   は７に記載の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物。