JPH08143932A - 溶湯の精錬方法 - Google Patents
溶湯の精錬方法Info
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- JPH08143932A JPH08143932A JP29115194A JP29115194A JPH08143932A JP H08143932 A JPH08143932 A JP H08143932A JP 29115194 A JP29115194 A JP 29115194A JP 29115194 A JP29115194 A JP 29115194A JP H08143932 A JPH08143932 A JP H08143932A
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Landscapes
- Treatment Of Steel In Its Molten State (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 不純物元素として、前記の例のような主に窒
素を厳しく制限する製品を対象とする溶湯の精錬方法に
より、予備精錬時に造滓剤の添加による精錬を行なわ
ず、再精錬炉内で持込みスラグを改質する必要がなく、
新しい造滓剤で再精錬を効果的に行なうことができる溶
湯の精錬方法を提供する。 【構成】 溶湯を、加熱手段を有する容器中で真空また
は低酸素、低窒素分圧雰囲気で予備精錬して窒素含有量
が0.01%以下に調整した後、実質的にスラグのない前記
溶湯に造滓剤を添加し、不活性ガスプラズマにより加熱
して再精錬することを特徴とする溶湯の精錬方法であ
る。上記予備精錬後の再精錬は、別容器で行なうことが
できる。
素を厳しく制限する製品を対象とする溶湯の精錬方法に
より、予備精錬時に造滓剤の添加による精錬を行なわ
ず、再精錬炉内で持込みスラグを改質する必要がなく、
新しい造滓剤で再精錬を効果的に行なうことができる溶
湯の精錬方法を提供する。 【構成】 溶湯を、加熱手段を有する容器中で真空また
は低酸素、低窒素分圧雰囲気で予備精錬して窒素含有量
が0.01%以下に調整した後、実質的にスラグのない前記
溶湯に造滓剤を添加し、不活性ガスプラズマにより加熱
して再精錬することを特徴とする溶湯の精錬方法であ
る。上記予備精錬後の再精錬は、別容器で行なうことが
できる。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は溶湯を、真空、または低
酸素、低窒素分圧雰囲気下で精錬した後、大気圧付近で
さらに精錬する溶湯の精錬方法に関するものである。
酸素、低窒素分圧雰囲気下で精錬した後、大気圧付近で
さらに精錬する溶湯の精錬方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】真空または低酸素、低窒素分圧雰囲気下
での精錬法(以下、真空または低酸素、低窒素分圧下精
錬と記す)では、高レベルの清浄鋼等を容易に得ること
ができることから広く用いられており、真空誘導加熱炉
(VIFとも称される)はその一つの手段である。この
真空または低酸素、低窒素分圧下精錬において、ある種
の不純物は、それ自身または酸化物等の化合物となっ
て、溶湯から蒸発、飛散または浮上して分離されること
により、精錬が進行する。そして、この場合、精錬が進
行した状態では、溶湯中の不純物(本発明で不純物とは
不純元素や非金属介在物の原因となる物質を総称する)
を非常に低いレベルにすることができる。
での精錬法(以下、真空または低酸素、低窒素分圧下精
錬と記す)では、高レベルの清浄鋼等を容易に得ること
ができることから広く用いられており、真空誘導加熱炉
(VIFとも称される)はその一つの手段である。この
真空または低酸素、低窒素分圧下精錬において、ある種
の不純物は、それ自身または酸化物等の化合物となっ
て、溶湯から蒸発、飛散または浮上して分離されること
により、精錬が進行する。そして、この場合、精錬が進
行した状態では、溶湯中の不純物(本発明で不純物とは
不純元素や非金属介在物の原因となる物質を総称する)
を非常に低いレベルにすることができる。
【0003】この真空または低酸素、低窒素分圧下精錬
において、精錬炉の炉壁フリーボード部分には蒸発、飛
散成分の一部が凝縮してスカム状に付着している。ま
た、精錬炉中の溶湯液面には、別種の蒸発できないドロ
ス状等の不純物成分が浮上して分離されている。精錬炉
の傾注により出湯する場合、溶湯流によりこれらの付着
物や浮遊物の一部が洗い流されて溶湯中に再度取り込ま
れ、溶湯中に再混入する。さらに、受湯容器である取鍋
またはタンディシュの内張り耐火物は、それが受湯前に
十分加熱されていない場合、活性ガス成分を吸着してお
り、またこの耐火物は受湯後、真空または低酸素、低窒
素分圧下での処理により活性化した溶湯と一部反応し、
または溶湯に侵食されて、これら活性ガス、反応生成
物、侵食物により溶湯を汚染する。
において、精錬炉の炉壁フリーボード部分には蒸発、飛
散成分の一部が凝縮してスカム状に付着している。ま
た、精錬炉中の溶湯液面には、別種の蒸発できないドロ
ス状等の不純物成分が浮上して分離されている。精錬炉
の傾注により出湯する場合、溶湯流によりこれらの付着
物や浮遊物の一部が洗い流されて溶湯中に再度取り込ま
れ、溶湯中に再混入する。さらに、受湯容器である取鍋
またはタンディシュの内張り耐火物は、それが受湯前に
十分加熱されていない場合、活性ガス成分を吸着してお
り、またこの耐火物は受湯後、真空または低酸素、低窒
素分圧下での処理により活性化した溶湯と一部反応し、
または溶湯に侵食されて、これら活性ガス、反応生成
物、侵食物により溶湯を汚染する。
【0004】前記の再混入の防止方法として今日まで試
みられた方法には、精錬炉の炉底出湯を行なうととも
に、浮遊不純物の混入防止のため溶湯を一部炉内に残留
させる方法、インダクションスカル炉により溶湯を空中
出湯する方法、また、取鍋またはタンディッシュ内にお
いては、セラミックフィルタにより微小非金属介在物と
なり得る物質を除去する方法などが提案され一部実用化
されているが、種々の制約があり、未だ広く採用される
に至っていない。また、これらの方法はすべての再混入
物質や汚染物質等に対して有効ではないので、前記の各
再混入物質等に対して有効ならしめるためには、これら
を組み合わせることが必要である。しかし、これらは組
み合わせるほど、費用が嵩む等の問題を生ずる。
みられた方法には、精錬炉の炉底出湯を行なうととも
に、浮遊不純物の混入防止のため溶湯を一部炉内に残留
させる方法、インダクションスカル炉により溶湯を空中
出湯する方法、また、取鍋またはタンディッシュ内にお
いては、セラミックフィルタにより微小非金属介在物と
なり得る物質を除去する方法などが提案され一部実用化
されているが、種々の制約があり、未だ広く採用される
に至っていない。また、これらの方法はすべての再混入
物質や汚染物質等に対して有効ではないので、前記の各
再混入物質等に対して有効ならしめるためには、これら
を組み合わせることが必要である。しかし、これらは組
み合わせるほど、費用が嵩む等の問題を生ずる。
【0005】一方、特開平4-318118号には、真空脱ガス
処理により溶湯を脱炭した後、Sol.Al≧0.2wt%を含有
させた状態で、プラズマ加熱し、塩基度8以上のスラグ
の存在下で撹拌し、脱硫する極低炭素、極低硫鋼の製造
方法が提案されている。
処理により溶湯を脱炭した後、Sol.Al≧0.2wt%を含有
させた状態で、プラズマ加熱し、塩基度8以上のスラグ
の存在下で撹拌し、脱硫する極低炭素、極低硫鋼の製造
方法が提案されている。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】前記特開平4-318118号
に記載の方法では、プラズマ精錬前時点でのスラグをプ
ラズマ精錬炉に持ち込むので、プラズマ精錬中でのSo
l.Alを高め、スラグの塩基度を8以上に高くしなけれ
ばならない問題があった。すなわち、前記提案の方法は
プラズマ精錬炉に多くのスラグを持ち込むので、スラグ
の改質のために大量の脱酸剤および還元剤を必要とする
ため、精錬効果が劣る欠点があった。ところで、例えば
Ni基超耐熱合金やFe−Ni系合金の電磁気材料など
の製品には、不純物元素として窒素の他、酸素や炭素が
混入すると製品の特性を著しく低下する理由から、これ
らの元素を厳しく制限するものが多い。このような不純
物を低減させる手段として、低窒素や低酸素化には、例
えば真空溶解や還流式真空精錬などが、低炭素化に対し
ては、酸素源を添加または吹き込みによって溶湯中の炭
素と供給した酸素源とを反応させてCOガス化して溶湯
外に排出する方法などがあげられる。また、炭化物を多
く含有する高炭素の高合金工具鋼の中には、凝固過程で
粗大なMC型の炭化物が晶出しやすい問題があり、溶鋼
中の窒素を下げることによって固液共存領域を狭めて微
細な炭化物に分散させることが知られている。本発明
は、不純物元素として、前記の例のような主に窒素を厳
しく制限する製品を対象とする溶湯の精錬方法により、
予備精錬時に造滓剤の添加による精錬を行なわず、再精
錬炉内で持込みスラグを改質する必要がなく、新しい造
滓剤で再精錬を効果的に行なうことができる溶湯の精錬
方法を提供することを目的とする。
に記載の方法では、プラズマ精錬前時点でのスラグをプ
ラズマ精錬炉に持ち込むので、プラズマ精錬中でのSo
l.Alを高め、スラグの塩基度を8以上に高くしなけれ
ばならない問題があった。すなわち、前記提案の方法は
プラズマ精錬炉に多くのスラグを持ち込むので、スラグ
の改質のために大量の脱酸剤および還元剤を必要とする
ため、精錬効果が劣る欠点があった。ところで、例えば
Ni基超耐熱合金やFe−Ni系合金の電磁気材料など
の製品には、不純物元素として窒素の他、酸素や炭素が
混入すると製品の特性を著しく低下する理由から、これ
らの元素を厳しく制限するものが多い。このような不純
物を低減させる手段として、低窒素や低酸素化には、例
えば真空溶解や還流式真空精錬などが、低炭素化に対し
ては、酸素源を添加または吹き込みによって溶湯中の炭
素と供給した酸素源とを反応させてCOガス化して溶湯
外に排出する方法などがあげられる。また、炭化物を多
く含有する高炭素の高合金工具鋼の中には、凝固過程で
粗大なMC型の炭化物が晶出しやすい問題があり、溶鋼
中の窒素を下げることによって固液共存領域を狭めて微
細な炭化物に分散させることが知られている。本発明
は、不純物元素として、前記の例のような主に窒素を厳
しく制限する製品を対象とする溶湯の精錬方法により、
予備精錬時に造滓剤の添加による精錬を行なわず、再精
錬炉内で持込みスラグを改質する必要がなく、新しい造
滓剤で再精錬を効果的に行なうことができる溶湯の精錬
方法を提供することを目的とする。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明は、溶湯を加熱手
段を有する容器により真空または低酸素、低窒素分圧雰
囲気中で予備精錬を行なって、所定のレベルまで脱窒す
ることにより、予備精錬するための造滓剤を添加する必
要がなく、したがって実質的にスラグのない状態で次の
再精錬に移り、ここで新しく造滓剤を添加してプラズマ
加熱下で精錬すると、極めて低い窒素レベルの鋼が得ら
れることを見出したものである。
段を有する容器により真空または低酸素、低窒素分圧雰
囲気中で予備精錬を行なって、所定のレベルまで脱窒す
ることにより、予備精錬するための造滓剤を添加する必
要がなく、したがって実質的にスラグのない状態で次の
再精錬に移り、ここで新しく造滓剤を添加してプラズマ
加熱下で精錬すると、極めて低い窒素レベルの鋼が得ら
れることを見出したものである。
【0008】本発明でいう真空または低酸素、低窒素分
圧雰囲気とは、それぞれ大気圧未満の雰囲気、または大
気中の酸素分圧が213HPa(1013HPa×0.21)未満で、窒素
分圧が800HPa(1013HPa×0.79)未満の雰囲気を意味す
る。この条件を満足させる手段としては、真空ポンプで
排気し減圧すること、不活性ガス(ArやHeガス)で
酸素や窒素の一部を置換すると、または減圧とガス置換
を組み合わせて、数100Torr以下の不活性ガス雰囲気と
する方法がある。これらのための実用炉としては、真空
誘導炉(VIF)、AOD炉、VOD炉などがあるが、
プラズマ精錬での造滓剤を有効に活用するために、予備
精錬として造滓剤を実質的に使用しない誘導加熱方法に
よるものが望ましい。また、第2発明において、更新容
器は予備精錬でのスプラッシュやヒューム等による汚染
を受けないように準備するとよい。これに適する予備精
錬炉と再精錬炉の組合せ装置を図2に示す。図2では、
更新容器は大気遮断室aに仕切りバルブ4を介して連結
する第2の大気遮断室に予めセットされる。
圧雰囲気とは、それぞれ大気圧未満の雰囲気、または大
気中の酸素分圧が213HPa(1013HPa×0.21)未満で、窒素
分圧が800HPa(1013HPa×0.79)未満の雰囲気を意味す
る。この条件を満足させる手段としては、真空ポンプで
排気し減圧すること、不活性ガス(ArやHeガス)で
酸素や窒素の一部を置換すると、または減圧とガス置換
を組み合わせて、数100Torr以下の不活性ガス雰囲気と
する方法がある。これらのための実用炉としては、真空
誘導炉(VIF)、AOD炉、VOD炉などがあるが、
プラズマ精錬での造滓剤を有効に活用するために、予備
精錬として造滓剤を実質的に使用しない誘導加熱方法に
よるものが望ましい。また、第2発明において、更新容
器は予備精錬でのスプラッシュやヒューム等による汚染
を受けないように準備するとよい。これに適する予備精
錬炉と再精錬炉の組合せ装置を図2に示す。図2では、
更新容器は大気遮断室aに仕切りバルブ4を介して連結
する第2の大気遮断室に予めセットされる。
【0009】すなわち、予備精錬は真空または低酸素分
圧雰囲気下にある大気遮断室aで行なうので、再精錬容
器27は予熱した後、仕切りバルブ4を介して連結して
いる真空または減圧室で準備しておく。大気遮断室aで
の精錬が完了すると、仕切バルブ4を開放し、その開口
を経て再精錬容器27を軌条および台車24により大気
遮断室aの位置27′へ移動する。この時に大気遮断室
aと再精錬容器をセットしていた部屋は連通するが、ど
ちらも真空または減圧されているので同気圧になるだけ
で、やはり真空または低酸素分圧雰囲気が保たれること
になる。このようにすれば、更新容器は予備精錬中は大
気遮断室a外にあるのでスプラッシュやヒューム等の汚
染を受けない。
圧雰囲気下にある大気遮断室aで行なうので、再精錬容
器27は予熱した後、仕切りバルブ4を介して連結して
いる真空または減圧室で準備しておく。大気遮断室aで
の精錬が完了すると、仕切バルブ4を開放し、その開口
を経て再精錬容器27を軌条および台車24により大気
遮断室aの位置27′へ移動する。この時に大気遮断室
aと再精錬容器をセットしていた部屋は連通するが、ど
ちらも真空または減圧されているので同気圧になるだけ
で、やはり真空または低酸素分圧雰囲気が保たれること
になる。このようにすれば、更新容器は予備精錬中は大
気遮断室a外にあるのでスプラッシュやヒューム等の汚
染を受けない。
【0010】また、本願の精錬方法および装置におい
て、再精錬は、ポーラスプラグ、その他の方法によるA
rなどのガス吹込み法や誘導法等による撹拌条件下で行
なうことが望ましく、また再精錬容器からの出湯は、容
器底に設けたスライディングノズル方式によるものが傾
注法やストッパ形式のものよりスラグの混入やプラズマ
加熱によるストッパの損傷等の不都合がなく適当であ
る。
て、再精錬は、ポーラスプラグ、その他の方法によるA
rなどのガス吹込み法や誘導法等による撹拌条件下で行
なうことが望ましく、また再精錬容器からの出湯は、容
器底に設けたスライディングノズル方式によるものが傾
注法やストッパ形式のものよりスラグの混入やプラズマ
加熱によるストッパの損傷等の不都合がなく適当であ
る。
【0011】
【作用】前述のように本発明の方法は、低窒素または炭
素を含有する鋼や合金のうち、窒素含有量が特に少な
く、また低炭素のNi基超耐熱合金、Fe−Ni系合金
の電磁気材料、あるいは高炭素の高合金工具鋼などの精
錬に適し、溶湯中に残存する酸素や窒素を真空または低
酸素、低窒素分圧雰囲気中に放出させて予備精錬を行な
う。その際、低炭素の場合は予め、溶湯中の炭素を、酸
素源の一例である酸素ガスを主体とするガスを溶湯中に
吹き込んで十分酸素と炭素を反応させてCOガスとして
容器外に排出させたうえで、また高炭素の場合には、予
備精錬が終了した時点で炭素含有量を調整するのがよ
い。その結果、スラグの発生が比較的少なく、溶湯中の
炭素が低い状態または所定の炭素を含有し、さらに残存
する酸素と窒素のレベルが低い溶湯を、次の重要な工程
であるプラズマ加熱での再精錬時に新たに添加する造滓
剤の種類や量を少なくして効果的に再精錬を行なうこと
ができる。
素を含有する鋼や合金のうち、窒素含有量が特に少な
く、また低炭素のNi基超耐熱合金、Fe−Ni系合金
の電磁気材料、あるいは高炭素の高合金工具鋼などの精
錬に適し、溶湯中に残存する酸素や窒素を真空または低
酸素、低窒素分圧雰囲気中に放出させて予備精錬を行な
う。その際、低炭素の場合は予め、溶湯中の炭素を、酸
素源の一例である酸素ガスを主体とするガスを溶湯中に
吹き込んで十分酸素と炭素を反応させてCOガスとして
容器外に排出させたうえで、また高炭素の場合には、予
備精錬が終了した時点で炭素含有量を調整するのがよ
い。その結果、スラグの発生が比較的少なく、溶湯中の
炭素が低い状態または所定の炭素を含有し、さらに残存
する酸素と窒素のレベルが低い溶湯を、次の重要な工程
であるプラズマ加熱での再精錬時に新たに添加する造滓
剤の種類や量を少なくして効果的に再精錬を行なうこと
ができる。
【0012】予備精錬とそれに続く再精錬のメリットか
ら言えば本発明では、溶解時に混入する酸素や窒素をス
ラグが発生することなく、予備精錬で除去することで、
実質的にスラグのない比較的きれいな状態で次のプラズ
マ再精錬に移行することができる。これは本発明の重要
な工程であるプラズマ加熱での再精錬を予備精錬時のス
カムやドロスなどの不純物除去に特化することができ、
プラズマ加熱下で使用する造滓剤の種類や量も少なくて
済むという利点がある。この利点を応用すれば、炭素を
含有する鋼や合金の場合にも、予め酸素源を供給して脱
炭を促進させて脱窒効果を高めたうえで、次の真空また
は低酸素、低窒素分圧雰囲気の予備精錬を終了させた時
点で炭素源を添加して炭素含有量を調整することができ
る。
ら言えば本発明では、溶解時に混入する酸素や窒素をス
ラグが発生することなく、予備精錬で除去することで、
実質的にスラグのない比較的きれいな状態で次のプラズ
マ再精錬に移行することができる。これは本発明の重要
な工程であるプラズマ加熱での再精錬を予備精錬時のス
カムやドロスなどの不純物除去に特化することができ、
プラズマ加熱下で使用する造滓剤の種類や量も少なくて
済むという利点がある。この利点を応用すれば、炭素を
含有する鋼や合金の場合にも、予め酸素源を供給して脱
炭を促進させて脱窒効果を高めたうえで、次の真空また
は低酸素、低窒素分圧雰囲気の予備精錬を終了させた時
点で炭素源を添加して炭素含有量を調整することができ
る。
【0013】なお、上記の予備精錬時に必要に応じて実
施する酸素ガスを主体とするガスの吹き込みは脱炭手段
として望ましい方法であるが、他の方法として、酸素ガ
ス吹き込みと、溶湯成分のうち主成分または副主成分か
らなる酸化物を添加して(例えばFe−Ni合金の場合
には、酸化ニッケルを酸化物として使える)、溶湯中の
炭素を酸化させる方法とを併用して、より溶湯中の炭素
を除去させてもよい。この場合、予め酸素主体のガス吹
き込みにより一次の脱炭反応が終了しているため、前記
酸化物の添加は少量で済むので、望ましい方法である。
この方法によると、酸化物添加によるスラグの発生は少
なく、また続いて行なう真空精錬によってスラグの一部
は、分解されてガス状となって容器外に放出される。そ
のため、次の工程であるプラズマ加熱下で新たに添加す
る造滓剤は、酸化物添加によるスラグの改質はほとんど
無視することができる。さらに本発明の予備精錬時の酸
素ガスを主体とするガス吹き込みによる脱炭精錬を行な
うことで、平衡反応で同時に脱窒も促進させる利点もあ
る。
施する酸素ガスを主体とするガスの吹き込みは脱炭手段
として望ましい方法であるが、他の方法として、酸素ガ
ス吹き込みと、溶湯成分のうち主成分または副主成分か
らなる酸化物を添加して(例えばFe−Ni合金の場合
には、酸化ニッケルを酸化物として使える)、溶湯中の
炭素を酸化させる方法とを併用して、より溶湯中の炭素
を除去させてもよい。この場合、予め酸素主体のガス吹
き込みにより一次の脱炭反応が終了しているため、前記
酸化物の添加は少量で済むので、望ましい方法である。
この方法によると、酸化物添加によるスラグの発生は少
なく、また続いて行なう真空精錬によってスラグの一部
は、分解されてガス状となって容器外に放出される。そ
のため、次の工程であるプラズマ加熱下で新たに添加す
る造滓剤は、酸化物添加によるスラグの改質はほとんど
無視することができる。さらに本発明の予備精錬時の酸
素ガスを主体とするガス吹き込みによる脱炭精錬を行な
うことで、平衡反応で同時に脱窒も促進させる利点もあ
る。
【0014】本発明における再精錬は、予備精錬段階で
一旦分離された不純物および非金属介在物を、不活性ガ
スプラズマ加熱下で新たに添加する活性化させた造滓剤
により、効果的に吸収させることにより行なわれる。す
なわち、本発明において、新たに添加した造滓剤は予備
精錬時のスラグが実質的にないため、予備精錬からの持
込みスラグを改質するための新たな造滓剤を必要としな
いので、新たに添加する造滓剤の塩基度を必要以上に高
めなくてもよく、また添加も少量でよい。造滓剤はCa
Oを中心とする複合フラックスで塩基度を2以上とす
る。望ましくは3〜7に調整すると最適である。その結
果、不活性ガスプラズマ加熱により十分加熱されて低粘
性かつ活性化されることにより、前記付着物、浮遊物等
の再混入物質および非金属介在物ならびに耐火物に起因
する汚染物質を効果的に捕集することができ、望ましく
は後述の不活性ガス吹込み等による十分な撹拌により、
溶湯と十分に相互に交換しつつ接触し、高い精錬効果を
生ずる。
一旦分離された不純物および非金属介在物を、不活性ガ
スプラズマ加熱下で新たに添加する活性化させた造滓剤
により、効果的に吸収させることにより行なわれる。す
なわち、本発明において、新たに添加した造滓剤は予備
精錬時のスラグが実質的にないため、予備精錬からの持
込みスラグを改質するための新たな造滓剤を必要としな
いので、新たに添加する造滓剤の塩基度を必要以上に高
めなくてもよく、また添加も少量でよい。造滓剤はCa
Oを中心とする複合フラックスで塩基度を2以上とす
る。望ましくは3〜7に調整すると最適である。その結
果、不活性ガスプラズマ加熱により十分加熱されて低粘
性かつ活性化されることにより、前記付着物、浮遊物等
の再混入物質および非金属介在物ならびに耐火物に起因
する汚染物質を効果的に捕集することができ、望ましく
は後述の不活性ガス吹込み等による十分な撹拌により、
溶湯と十分に相互に交換しつつ接触し、高い精錬効果を
生ずる。
【0015】なお、プラズマ加熱下で行なう再精錬前の
予備精錬終了時点の溶湯が実質的にスラグのないものと
は、予備精錬を行なう目的で造滓剤を添加して十分な反
応を終えて発生したスラグがないことを指す。したがっ
て、本発明のうちの第2発明において、別容器の再精錬
に注湯する前の予備精錬終了直前、または終了直後の溶
湯に、造滓剤を添加して再精錬炉に注湯することがある
が、これは予備精錬炉中で造滓剤の添加による精錬を目
的としたものではないので、予備精錬での反応用のスラ
グはないものと実質的に同一であり、本発明方法に包含
されるものである。また、大気中で実施される不活性ガ
スプラズマ加熱法は、上述のように造滓剤を効果的に加
熱する一方、溶湯や造滓剤の表面を被覆して溶湯の酸化
や造滓剤が酸化性となることを防ぎつつ、溶湯を昇温
し、または温度低下を補償し、かつ、黒鉛電極アーク加
熱法のごとく、炭素のピックアップ等の再汚染の危険が
ない。なお、本発明方法では、後述の実施例のように予
備精錬以上の高レベルにまで精錬を行なうものも含む。
予備精錬終了時点の溶湯が実質的にスラグのないものと
は、予備精錬を行なう目的で造滓剤を添加して十分な反
応を終えて発生したスラグがないことを指す。したがっ
て、本発明のうちの第2発明において、別容器の再精錬
に注湯する前の予備精錬終了直前、または終了直後の溶
湯に、造滓剤を添加して再精錬炉に注湯することがある
が、これは予備精錬炉中で造滓剤の添加による精錬を目
的としたものではないので、予備精錬での反応用のスラ
グはないものと実質的に同一であり、本発明方法に包含
されるものである。また、大気中で実施される不活性ガ
スプラズマ加熱法は、上述のように造滓剤を効果的に加
熱する一方、溶湯や造滓剤の表面を被覆して溶湯の酸化
や造滓剤が酸化性となることを防ぎつつ、溶湯を昇温
し、または温度低下を補償し、かつ、黒鉛電極アーク加
熱法のごとく、炭素のピックアップ等の再汚染の危険が
ない。なお、本発明方法では、後述の実施例のように予
備精錬以上の高レベルにまで精錬を行なうものも含む。
【0016】本発明の最終工程の精錬であるプラズマ加
熱による再精錬方法における望ましい態様として撹拌を
加えるとよい。撹拌の方法は、炉底に設けたポーラスプ
ラグからの不活性ガスによるものが、撹拌効果の点から
望ましい。また、電磁撹拌装置を単独または併用して用
いてもよい。不活性ガスプラズマ加熱装置は、前述のよ
うにバーナのごとく、CO2、H2O、遊離O2等の酸化
性ガスを発生せず、かつ高温加熱に適するから、本発明
において再精錬に用いることはもちろん、容器を更新す
る場合は予備精錬継続中に、他方でこの加熱装置を用い
て再精錬容器を高清浄かつ高温に予熱するのに用いるこ
とができる。
熱による再精錬方法における望ましい態様として撹拌を
加えるとよい。撹拌の方法は、炉底に設けたポーラスプ
ラグからの不活性ガスによるものが、撹拌効果の点から
望ましい。また、電磁撹拌装置を単独または併用して用
いてもよい。不活性ガスプラズマ加熱装置は、前述のよ
うにバーナのごとく、CO2、H2O、遊離O2等の酸化
性ガスを発生せず、かつ高温加熱に適するから、本発明
において再精錬に用いることはもちろん、容器を更新す
る場合は予備精錬継続中に、他方でこの加熱装置を用い
て再精錬容器を高清浄かつ高温に予熱するのに用いるこ
とができる。
【0017】
(実施例1)図1に示す設備を用いて、以下に示す手順
で操業を行った。誘導加熱精錬炉5に、固体原料を投入
した後、蓋体3を施し、真空排気系6aにより大気遮断
室a内を減圧し、誘導加熱炉により溶解を開始した。次
いで溶解した溶湯に、図示しないランスを溶湯中に挿入
し、前記ランスを介して大気遮断室aの外部から酸素ガ
スとArガスを混合したガスを吹き込んだ。前記混合ガ
スの吹き込みを終了した後、ランスを溶湯から引き上げ
てガスの供給を中止し、続いて大気遮断室を1Torr以上
に真空度を上げて真空精錬を行なった。
で操業を行った。誘導加熱精錬炉5に、固体原料を投入
した後、蓋体3を施し、真空排気系6aにより大気遮断
室a内を減圧し、誘導加熱炉により溶解を開始した。次
いで溶解した溶湯に、図示しないランスを溶湯中に挿入
し、前記ランスを介して大気遮断室aの外部から酸素ガ
スとArガスを混合したガスを吹き込んだ。前記混合ガ
スの吹き込みを終了した後、ランスを溶湯から引き上げ
てガスの供給を中止し、続いて大気遮断室を1Torr以上
に真空度を上げて真空精錬を行なった。
【0018】並行的に大気遮断室aの内部には、予め予
熱された再精錬容器が容器蓋体27aを付けてセットさ
れている。これは予備精錬中のスプラッシュなどを防止
するためである。大気遮断室aでの精錬が完了すると、
誘導加熱精錬炉5を傾動することにより、溶湯を再精錬
容器27′へ出湯する。次に仕切バルブ4を開放し、そ
の開口を経て再精錬容器27′を軌条および台車24に
より再精錬位置27へ移動する。続いて副原料投入系9
により造滓剤を添加し、不活性ガスプラズマ加熱装置に
より加熱して造滓剤の溶融、加熱を行ない、かつ不活性
ガス導入系7bを経てポーラスプラグ28からArガス
吹込み撹拌することにより、再精錬を行なった。再精錬
が終了し、所定の鎮静を行なった後、スライディングノ
ズル29を経てインゴットケース30に鋳造した。本実
施例では、再精錬容器27′は予め大気遮断室a内にセ
ットしたが、図2のような設備で実施してもよい。この
場合は、再精錬容器の予熱が十分行なえること、スプラ
ッシュなどの汚染が防止できる効果がある。
熱された再精錬容器が容器蓋体27aを付けてセットさ
れている。これは予備精錬中のスプラッシュなどを防止
するためである。大気遮断室aでの精錬が完了すると、
誘導加熱精錬炉5を傾動することにより、溶湯を再精錬
容器27′へ出湯する。次に仕切バルブ4を開放し、そ
の開口を経て再精錬容器27′を軌条および台車24に
より再精錬位置27へ移動する。続いて副原料投入系9
により造滓剤を添加し、不活性ガスプラズマ加熱装置に
より加熱して造滓剤の溶融、加熱を行ない、かつ不活性
ガス導入系7bを経てポーラスプラグ28からArガス
吹込み撹拌することにより、再精錬を行なった。再精錬
が終了し、所定の鎮静を行なった後、スライディングノ
ズル29を経てインゴットケース30に鋳造した。本実
施例では、再精錬容器27′は予め大気遮断室a内にセ
ットしたが、図2のような設備で実施してもよい。この
場合は、再精錬容器の予熱が十分行なえること、スプラ
ッシュなどの汚染が防止できる効果がある。
【0019】次に本願の方法発明の効果を各種のテスト
例で説明する。いずれも、実験に用いた溶湯は、Fe−
42Ni合金である。図3は、真空誘導加熱精錬炉で固体
原料を投入して溶解を開始し、原料が溶け終った時点か
ら、酸素源の添加または吹き込みを行なわずに真空引き
を継続させた際の経過時間に対する予備精錬の進行度合
を、溶湯中のO値、N値、C値で測定した結果を示した
図である。図3から、真空精錬により、溶湯中のO値と
N値が急速に低下し、その際に酸素と炭素が結び付いて
COガスとなって大気遮断室aの外部に排出される結
果、C値も同時に減少していることがわかる。
例で説明する。いずれも、実験に用いた溶湯は、Fe−
42Ni合金である。図3は、真空誘導加熱精錬炉で固体
原料を投入して溶解を開始し、原料が溶け終った時点か
ら、酸素源の添加または吹き込みを行なわずに真空引き
を継続させた際の経過時間に対する予備精錬の進行度合
を、溶湯中のO値、N値、C値で測定した結果を示した
図である。図3から、真空精錬により、溶湯中のO値と
N値が急速に低下し、その際に酸素と炭素が結び付いて
COガスとなって大気遮断室aの外部に排出される結
果、C値も同時に減少していることがわかる。
【0020】図4は、前記予備精錬と同一条件で精錬し
た溶湯を予め不活性ガスプラズマ加熱装置で内張り耐火
物を加熱した再精錬容器へ上述と同一条件の傾注により
受湯し、造滓剤を添加すると共に、炉底のポーラスプラ
グによるアルゴンガス撹拌と溶湯上面からの不活性ガス
プラズマ加熱を行ないつつ、本発明における再精錬を行
なった時のO値、N値、C値の変化を示すものである。
この図から、本発明に係る再精錬で再混入物の再溶解は
防止され、時間の経過とともに、酸素濃度はむしろ徐々
に低下いるが、窒素濃度はほとんど変化していないこと
がわかる。またC値は、予備精錬後のレベルとほぼ同様
で、再精錬によってさらに脱炭させることができなかっ
た。このように、本発明の種目的である窒素含有量が0.
01%以下の溶湯にするためには、予備精錬時に調整する
ことが重要で、この段階までに低窒素にしておけば、次
の重要な工程であるプラズマ加熱での再精錬時に新たに
添加する造滓剤の種類や量を少なくして効果的に再精錬
を行なうことができる。
た溶湯を予め不活性ガスプラズマ加熱装置で内張り耐火
物を加熱した再精錬容器へ上述と同一条件の傾注により
受湯し、造滓剤を添加すると共に、炉底のポーラスプラ
グによるアルゴンガス撹拌と溶湯上面からの不活性ガス
プラズマ加熱を行ないつつ、本発明における再精錬を行
なった時のO値、N値、C値の変化を示すものである。
この図から、本発明に係る再精錬で再混入物の再溶解は
防止され、時間の経過とともに、酸素濃度はむしろ徐々
に低下いるが、窒素濃度はほとんど変化していないこと
がわかる。またC値は、予備精錬後のレベルとほぼ同様
で、再精錬によってさらに脱炭させることができなかっ
た。このように、本発明の種目的である窒素含有量が0.
01%以下の溶湯にするためには、予備精錬時に調整する
ことが重要で、この段階までに低窒素にしておけば、次
の重要な工程であるプラズマ加熱での再精錬時に新たに
添加する造滓剤の種類や量を少なくして効果的に再精錬
を行なうことができる。
【0021】次に上記と同様に誘導加熱炉5で固体原料
を溶解し、原料が溶け終った時点で溶湯中にランスを挿
入して、このランスから、酸素ガスとArガスの混合ガ
スの吹き込みを開始するとともに、酸化ニッケルを溶湯
トン当り3kg添加し、続いて真空度を高めて予備精錬し
た。予備精錬を終了した時点で、溶湯を採取して分析し
た結果、O値が67ppm、N値が30ppm、C値が11ppmであ
った。プラズマ精錬炉に移して造滓剤を添加して、再精
錬を行なった後に鋳造した。得られた鋳塊を分析した結
果、O値が22ppm、N値が29ppm、C値が12ppmであっ
た。このようにプラズマ加熱に選る再精錬は、N値とC
値の上昇のほとんどない状態で脱酸を十分に行なうこと
ができ、不純物や非金属介在物の除去が行なえることが
わかる。上述したように、窒素含有量が低く、特に低炭
素が要求される合金を精錬するためには、予備精錬炉で
十分脱炭反応を行なって、さらに真空精錬によって脱酸
させたきれいな溶湯を、次のプラズマ加熱による再精錬
をすると極めて清浄度の高い合金が得られることがわか
る。
を溶解し、原料が溶け終った時点で溶湯中にランスを挿
入して、このランスから、酸素ガスとArガスの混合ガ
スの吹き込みを開始するとともに、酸化ニッケルを溶湯
トン当り3kg添加し、続いて真空度を高めて予備精錬し
た。予備精錬を終了した時点で、溶湯を採取して分析し
た結果、O値が67ppm、N値が30ppm、C値が11ppmであ
った。プラズマ精錬炉に移して造滓剤を添加して、再精
錬を行なった後に鋳造した。得られた鋳塊を分析した結
果、O値が22ppm、N値が29ppm、C値が12ppmであっ
た。このようにプラズマ加熱に選る再精錬は、N値とC
値の上昇のほとんどない状態で脱酸を十分に行なうこと
ができ、不純物や非金属介在物の除去が行なえることが
わかる。上述したように、窒素含有量が低く、特に低炭
素が要求される合金を精錬するためには、予備精錬炉で
十分脱炭反応を行なって、さらに真空精錬によって脱酸
させたきれいな溶湯を、次のプラズマ加熱による再精錬
をすると極めて清浄度の高い合金が得られることがわか
る。
【0022】なお、以上の実施例において、予備精錬の
例として真空精錬法を用いた例で述べたが、本発明はこ
れに限定されない。すなわち、精錬対象である溶湯が含
有する合金成分元素によっては、その成分の蒸発等によ
る損失を防止抑制するため、通常、絶対圧力で200Torr
程度以下の不活性ガス雰囲気が適宜選定されており、高
真空でない場合も本発明に含む。また、上記実施例にお
いて、予備精錬炉で直接固体原料から溶解を行なったも
のについて説明したが、真空精錬する前の工程、つまり
溶解および酸素源の吹き込みまたは添加を別の容器で行
なってもよいことは言うまでもない。
例として真空精錬法を用いた例で述べたが、本発明はこ
れに限定されない。すなわち、精錬対象である溶湯が含
有する合金成分元素によっては、その成分の蒸発等によ
る損失を防止抑制するため、通常、絶対圧力で200Torr
程度以下の不活性ガス雰囲気が適宜選定されており、高
真空でない場合も本発明に含む。また、上記実施例にお
いて、予備精錬炉で直接固体原料から溶解を行なったも
のについて説明したが、真空精錬する前の工程、つまり
溶解および酸素源の吹き込みまたは添加を別の容器で行
なってもよいことは言うまでもない。
【0023】(実施例2)図5に示す設備を用いて、以
下に示す手順で操業を行なった。アーク炉で高炭素、高
V系の高速度工具鋼であるJIS規格のSKH57を溶
解した溶湯を容器50内に注湯した後、容器真空蓋53
を施し、真空排気系54により容器50内を真空にし、
誘導加熱コイル52により予備精錬を行なった。脱酸精
錬が終了した時点で真空排気系54を止め、分析し量を
分析した結果、O値が59ppm、N値が39ppmであった。な
お、脱酸過程で脱炭した不足分の炭素は、予備精錬が終
了した後、炭素源を添加して、目標値の1.25%に調整し
た。続いて、アルゴン底吹き撹拌装置58からアルゴン
ガスを流入して置換した上で投入装置55から造滓剤を
添加した。次いで容器真空蓋53の外部にセットしてあ
るプラズマ加熱トーチ56を容器50内に挿入してプラ
ズマ加熱を開始し、同時に前記アルゴン底吹き撹拌装置
58からアルゴンガスを吹き込みながら溶湯を撹拌させ
て再精錬を行なった。再精錬が終了するとスライディン
グノズル57を開口し、前記スライディングノズルの下
に用意されたインゴットケースに受湯した。このように
して得られた鋳塊から採取した試料を分析した結果、O
値が35ppm、N値が37ppm、C含有量が1.26%であった。
下に示す手順で操業を行なった。アーク炉で高炭素、高
V系の高速度工具鋼であるJIS規格のSKH57を溶
解した溶湯を容器50内に注湯した後、容器真空蓋53
を施し、真空排気系54により容器50内を真空にし、
誘導加熱コイル52により予備精錬を行なった。脱酸精
錬が終了した時点で真空排気系54を止め、分析し量を
分析した結果、O値が59ppm、N値が39ppmであった。な
お、脱酸過程で脱炭した不足分の炭素は、予備精錬が終
了した後、炭素源を添加して、目標値の1.25%に調整し
た。続いて、アルゴン底吹き撹拌装置58からアルゴン
ガスを流入して置換した上で投入装置55から造滓剤を
添加した。次いで容器真空蓋53の外部にセットしてあ
るプラズマ加熱トーチ56を容器50内に挿入してプラ
ズマ加熱を開始し、同時に前記アルゴン底吹き撹拌装置
58からアルゴンガスを吹き込みながら溶湯を撹拌させ
て再精錬を行なった。再精錬が終了するとスライディン
グノズル57を開口し、前記スライディングノズルの下
に用意されたインゴットケースに受湯した。このように
して得られた鋳塊から採取した試料を分析した結果、O
値が35ppm、N値が37ppm、C含有量が1.26%であった。
【0024】
【発明の効果】本発明の溶湯の精錬方法は、不純物元素
として窒素の含有量が特に厳しく制限される鋼や合金に
適した溶湯の精錬方法であり、低炭素が要求されるNi
基超耐熱合金、Fe−Ni系合金ま電磁気材料、あるい
は高炭素の高合金工具鋼などにも適用することができる
利点がある。本発明の方法によれば、予備精錬で低窒素
にした溶湯を実質的にスラグのない比較的きれいな溶湯
の状態で、次のプラズマ加熱精錬に移行できるため、精
錬効率の高い極めて清浄度の高い合金を得ることができ
る。本発明の方法では、予備精錬でのスラグの発生が比
較的少なく、溶湯中の窒素が低く、さらに残存する酸素
レベルが低い溶湯が得られる。その結果、プラズマ加熱
での再精錬時に新たに添加する造滓剤の種類や量を少な
くして効果的に再精錬を行なうことができる。
として窒素の含有量が特に厳しく制限される鋼や合金に
適した溶湯の精錬方法であり、低炭素が要求されるNi
基超耐熱合金、Fe−Ni系合金ま電磁気材料、あるい
は高炭素の高合金工具鋼などにも適用することができる
利点がある。本発明の方法によれば、予備精錬で低窒素
にした溶湯を実質的にスラグのない比較的きれいな溶湯
の状態で、次のプラズマ加熱精錬に移行できるため、精
錬効率の高い極めて清浄度の高い合金を得ることができ
る。本発明の方法では、予備精錬でのスラグの発生が比
較的少なく、溶湯中の窒素が低く、さらに残存する酸素
レベルが低い溶湯が得られる。その結果、プラズマ加熱
での再精錬時に新たに添加する造滓剤の種類や量を少な
くして効果的に再精錬を行なうことができる。
【0025】さらに本発明の予備精錬時の酸素ガスを主
体とするガス吹き込みによる脱炭精錬を行なうことで、
平衡反応で同時に脱窒も促進させる利点もある。また、
本発明は、脱酸、脱窒を行なう予備精錬を終了した溶湯
を別の容器に更新することで、さらにきれいな溶湯の状
態で次のプラズマ加熱による再精錬を効率的に行なうこ
とができる。
体とするガス吹き込みによる脱炭精錬を行なうことで、
平衡反応で同時に脱窒も促進させる利点もある。また、
本発明は、脱酸、脱窒を行なう予備精錬を終了した溶湯
を別の容器に更新することで、さらにきれいな溶湯の状
態で次のプラズマ加熱による再精錬を効率的に行なうこ
とができる。
【図1】本発明の実施例に用いた装置の一例を示す図で
ある。
ある。
【図2】本発明の実施例に用いた装置の一例を示す図で
ある。
ある。
【図3】真空誘導加熱精錬炉で固体原料を投入して溶解
を開始し、原料が溶け終った時点から、酸素源の添加ま
たは吹き込みを行なわずに真空引きを継続させた際の経
過時間に対する予備精錬の進行度合を、溶湯中のO値、
N値、C値で測定した結果を示した図である。
を開始し、原料が溶け終った時点から、酸素源の添加ま
たは吹き込みを行なわずに真空引きを継続させた際の経
過時間に対する予備精錬の進行度合を、溶湯中のO値、
N値、C値で測定した結果を示した図である。
【図4】上記予備精錬(図3)後、溶湯を別容器の再精
錬炉に注湯し、新たな造滓剤を添加してプラズマ加熱に
よる再精錬を開始した時点からの経過時間とO値、N
値、C値の変化を示す図である。
錬炉に注湯し、新たな造滓剤を添加してプラズマ加熱に
よる再精錬を開始した時点からの経過時間とO値、N
値、C値の変化を示す図である。
【図5】本発明の実施例に用いた装置の一例を示す図で
ある。
ある。
1 真空または低酸素分圧下精錬装置、2 大気遮断室
本体、3 蓋体、4仕切りバルブ、5 誘導加熱精錬
炉、6a 真空排気系、6b 真空排気系、7a 不活
性ガス導入系、7b 不活性ガス導入系、8 副原料投
入系、9 副原料投入系、20 再精錬装置、22 仕
切りドア、23 不活性ガスプラズマ加熱装置、24
軌条および台車、27 再精錬容器(再精錬位置)、2
7a 容器蓋体、28 ポーラスプラグ、29 スライ
ディングノズル、30 インゴットケース、31 台
車、a 大気遮断室、b 大気遮断室、50 容器、5
1溶湯、52 誘導加熱コイル、53 容器真空蓋、5
4 真空排気系、55 投入装置、56 プラズマ加熱
トーチ、57 スライディングノズル、58 アルゴン
底吹き撹拌装置
本体、3 蓋体、4仕切りバルブ、5 誘導加熱精錬
炉、6a 真空排気系、6b 真空排気系、7a 不活
性ガス導入系、7b 不活性ガス導入系、8 副原料投
入系、9 副原料投入系、20 再精錬装置、22 仕
切りドア、23 不活性ガスプラズマ加熱装置、24
軌条および台車、27 再精錬容器(再精錬位置)、2
7a 容器蓋体、28 ポーラスプラグ、29 スライ
ディングノズル、30 インゴットケース、31 台
車、a 大気遮断室、b 大気遮断室、50 容器、5
1溶湯、52 誘導加熱コイル、53 容器真空蓋、5
4 真空排気系、55 投入装置、56 プラズマ加熱
トーチ、57 スライディングノズル、58 アルゴン
底吹き撹拌装置
Claims (3)
- 【請求項1】 溶湯を、加熱手段を有する容器中で真空
または低酸素、低窒素分圧雰囲気で予備精錬して窒素含
有量が0.01%以下に調整した後、実質的にスラグのない
前記溶湯に造滓剤を添加し、不活性ガスプラズマにより
加熱して再精錬することを特徴とする溶湯の精錬方法。 - 【請求項2】 溶湯を、加熱手段を有する容器中で真空
または低酸素、低窒素分圧雰囲気中で予備精錬して窒素
含有量が0.01%以下に調整した後、実質的にスラグのな
い前記溶湯を前記容器とは別容器に移すとともに造滓剤
を添加し、不活性ガスプラズマにより加熱して再精錬す
ることを特徴とする溶湯の精錬方法。 - 【請求項3】 予備精錬の加熱手段は誘導加熱によるも
のである請求項1または請求項2に記載の溶湯の精錬方
法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29115194A JPH08143932A (ja) | 1994-11-25 | 1994-11-25 | 溶湯の精錬方法 |
| US08/682,597 US5851262A (en) | 1994-11-25 | 1994-12-28 | Method of refining molten metal |
| EP95904027A EP0752478B1 (en) | 1994-11-25 | 1994-12-28 | Method of refining molten metal |
| KR1019960703890A KR100227252B1 (ko) | 1994-11-25 | 1994-12-28 | 금속 용탕의 정련방법 |
| DE69430541T DE69430541T2 (de) | 1994-11-25 | 1994-12-28 | Verfahren zum raffinieren von metall |
| PCT/JP1994/002298 WO1996017093A1 (en) | 1994-11-25 | 1994-12-28 | Method of refining molten metal |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29115194A JPH08143932A (ja) | 1994-11-25 | 1994-11-25 | 溶湯の精錬方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08143932A true JPH08143932A (ja) | 1996-06-04 |
Family
ID=17765111
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29115194A Pending JPH08143932A (ja) | 1994-11-25 | 1994-11-25 | 溶湯の精錬方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08143932A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2015045528A1 (ja) * | 2013-09-27 | 2017-03-09 | 日立金属株式会社 | 高速度工具鋼およびその製造方法 |
| CN113278810A (zh) * | 2021-04-15 | 2021-08-20 | 山西太钢不锈钢股份有限公司 | 一种真空感应炉熔化期冶炼控制方法 |
-
1994
- 1994-11-25 JP JP29115194A patent/JPH08143932A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2015045528A1 (ja) * | 2013-09-27 | 2017-03-09 | 日立金属株式会社 | 高速度工具鋼およびその製造方法 |
| JP2018048407A (ja) * | 2013-09-27 | 2018-03-29 | 日立金属株式会社 | 高速度工具鋼およびその製造方法 |
| CN113278810A (zh) * | 2021-04-15 | 2021-08-20 | 山西太钢不锈钢股份有限公司 | 一种真空感应炉熔化期冶炼控制方法 |
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