JPH08146580A - 拡散転写型熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 高い最大濃度を得ることができ、カブリの低
い画像を得ることができる色素供与物質を含有する拡散
転写型熱現像感光材料の提供。 【構成】 １．支持体上に親水性バインダー、感光性ハ
ロゲン化銀、および色素供与物質を含有する熱現像感光
材料において、該色素供与物質が一般式（１）で表さ
れ、かつ該一般式（１）中のフェノール性−OH基、−NH
SO₂−基、−COOH基の総数が１ないし２である拡散転写
型熱現像感光材料。 ２．支持体上に親水性バインダー、感光性ハロゲン化
銀、および色素供与物質を含有する熱現像感光材料にお
いて、該色素供与物質が一般式（１）で表され、かつ−
L−(J)n−Dye部分の分子量が850ないし1000である拡散
転写型熱現像感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は拡散転写型熱現像感光材
料に関し、特に大きなディスクリミネーションを与える
拡散転写型熱現像感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】現像工程を加熱によって行なう熱現像処
理は公知であり白黒画像及びカラー画像を得るものが知
られている。また、熱現像により得られた画像を感光材
料から画像受像層に転写するいわゆる転写型の熱現像感
光材料も良く知られている。

【０００３】熱現像感光材料は、通常、支持体上にバイ
ンダー、感光性ハロゲン化銀乳剤、還元剤、及び必要に
応じて色素供与物質、有機銀塩や他の各種の写真用添加
剤を有している。また、転写型熱現像感光材料において
は、上記感光材料が銀または色素を受容し得る受像層を
有する場合と、感光材料とは別に、銀または色素を受容
し得る受像層を有する受像材料とが一緒に用いられる場
合がある。

【０００４】ところで、かかる熱現像感光材料のうち、
カラー画像を得る場合には熱現像時に色素を形成ないし
放出する色素供与物質が通常用いられる。その様なカラ
ー熱現像感光材料においても、画像の鮮明性や色素画像
の保存性の点から熱現像時に拡散性の色素を形成ないし
放出せしめ、これを色素受像材料に拡散転写させる方式
が好ましく用いられる。

【０００５】その様な拡散転写型熱現像に用いられる色
素供与物質として、従来から種々知られており、その多
くは湿式拡散転写方式（いわゆるインスタント写真）に
用いられているタイプの色素供与物質が多く転用が試み
られてきている。また、その様な色素供与物質は、ハロ
ゲン化銀の現像に対応して拡散性の色素を放出する型
と、ハロゲン化銀の現像に逆対応して拡散性の色素を放
出するタイプに大きく分けられる。

【０００６】後者のタイプの一つとして、現像の際に使
用されずに残存しているハロゲン化銀や有機銀を構成す
る銀イオンまたはこれらの銀粒子を銀源物質とする可溶
性の銀イオン錯体と反応して拡散性の色素を放出する色
素供与物質がある。

【０００７】この型の色素供与物質を湿式拡散転写方式
に適用した例として、例えば、米国特許4,362,806号、
同3,719,489号、および同4,375,507号等に記載されてい
る。又、拡散転写型熱現像に適用した例として、例えば
特開昭59-180548号に記載されている。

【０００８】しかしながらこれらの色素供与物質には十
分な色素濃度を得るためには比較的長時間かつ高温で現
像処理する必要があり、このためにいわゆるカブリの上
昇が起こってしまという問題があった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記問題に鑑
みてなされたもので、本発明の第一の目的は高い最大濃
度を得ることができる色素供与物質を含有する拡散転写
型熱現像感光材料を提供することにある。第二の目的は
カブリの低い画像を得ることができる色素供与物質を含
有する拡散転写型熱現像感光材料を提供することにあ
る。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の２つの構成により各々達成される。

【００１１】１．支持体上に親水性バインダー、感光性
ハロゲン化銀、および色素供与物質を含有する熱現像感
光材料において、前記色素供与物質が下記一般式（１）
で表され、かつ該一般式（１）中のフェノール性−OH
基、−NHSO₂−基、−COOH基の総数が１ないし２である
ことを特徴とする拡散転写型熱現像感光材料。

【００１２】

【化２】

【００１３】式中、Ｒ_Aは水素原子、アルキル基、シク
ロアルキル基、アリール基、複素環基、アシル基、およ
びスルホニル基を表し、Ｙは硫黄原子またはセレン原子
を表し、Ｚは５から７員環を完成させるのに必要な非金
属原子群を表し、Ｌはアルキレン基またはアリーレン基
を表し、Ｊは２価の結合基を表し、ｎは１ないし５の整
数を表し、Dyeは活性メチレン化合物とp-フェニレンジ
アミン誘導体とから誘導されるアゾメチン色素基もしく
はフェノール化合物とp-フェニレンジアミン誘導体とか
ら誘導されるインドアニリン色素残基を表す。

【００１４】２．支持体上に親水性バインダー、感光性
ハロゲン化銀、および色素供与物質を含有する熱現像感
光材料において、該色素供与物質が前記一般式（１）で
表され、かつ−L−(J)n−Dye部分の分子量が850〜1000
であることを特徴とする拡散転写型熱現像感光材料。

【００１５】以下、本発明を詳細に述べる。

【００１６】以下に本発明の一般式（１）で表される色
素供与物質について説明する。

【００１７】一般式（１）においてＲ_Aは水素原子、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基、複素環基、
アシル基、およびスルホニル基を表す。Ｒ_Aで表される
アルキル基としては、直鎖あるいは分岐のアルキル基、
例えばメチル基、エチル基、i-プロピル基、t-ブチル
基、ドデシル基、および1-ヘキシルノニル基等が挙げら
れる。

【００１８】上記一般式（１）においてＲ_Aで表される
シクロアルキル基としては、例えばシクロプロピル基、
シクロヘキシル基、ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチル基、お
よびアダマンチル基等が挙げられる。

【００１９】アリール基としては、例えばフェニル基、
1-ナフチル基、9-アントラニル基等が挙げられる。複素
環基としては、例えば2-テトラヒドロフリル基、2-チオ
フェニル基、4-イミダゾリル基、インドリン-1-イル
基、および2-ピリジル基等が挙げられる。

【００２０】アシル基としては、例えばカルボニル基
（例えばアセチル基、トリフルオロアセチルピバロイル
基等のアルキルカルボニル基、ベンゾイル基、ペンタフ
ルオロベンゾイル基、3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベ
ンゾイル基等のアリールカルボニル基等）、オキシカル
ボニル基（例えばメトキシカルボニル基、シクロヘキシ
ルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基等
のアルコキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、
2,4-ジ-t-アミルフェノキシカルボニル基、1-ナフチル
オキシカルボニル基等のアリールオキシカルボニル基、
および2-ピリジルオキシカルボニル基、1-フェニルピラ
ゾリル-5-オキシカルボニル基などの複素環オキシカル
ボニル基等）、およびカルバモイル基（例えばジメチル
カルバモイル基、4-（2,4-ジ-t-アミルフェノキシ）ブ
チルアミノカルボニル基等のアルキルカルバモイル基、
フェニルカルバモイル基、1-ナフチルカルバモイル基等
のアリールカルバモイル基）等が挙げられる。

【００２１】スルホニル基としては、例えばスルホニル
基（例えばメタンスルホニル基、トリフルオロメタンス
ルホニル基等のアルキルスルホニル基、およびp-トルエ
ンスルホニル基等のアリールスルホニル基）、スルファ
モイル基（例えばジメチルスルファモイル基、4-（2,4-
ジ-t-アミルフェノキシ）ブチルアミノスルホニル基等
のアルキルスルファモイル基、フェニルスルファモイル
基等のアリールスルファモイル基）等が挙げられる。

【００２２】これら上記一般式（１）においてＲ_Aで表
されるアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、複
素環基、アシル基、およびスルホニル基は置換基を有し
ていても良く、置換基としては例えば上記一般式（１）
においてR_Aで表されるアルキル基、シクロアルキル基、
アリール基、複素環基、アシル基、およびスルホニル基
と同義の基を挙げることができ、その他にハロゲン原子
の置換したアルキル基（例えばトリフルオロメチル基
等）、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、
シアノ基、ニトロ基、アルケニル基（例えば2-プロピレ
ン基、オレイル基等）、ヒドロキシ基、アルコキシ基
（例えばメトキシ基、2-エトキシエトキシ基等）、アリ
ールオキシ基（例えばフェノキシ基、2,4-ジ-t-アミル
フェノキシ基、4-（4-ヒドロキシフェニルスルホニル）
フェノキシ基等）、複素環オキシ基（例えば4-ピリジル
オキシ基、2-ヘキサヒドロピラニルオキシ基等）、カル
ボニルオキシ基（例えばアセチルオキシ基、トリフルオ
ロアセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基等のアルキル
カルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ペンタフル
オロベンゾイルオキシ基等のアリールオキシ基等）、ウ
レタン基（例えばN,N-ジメチルウレタン基等のアルキル
ウレタン基、N-フェニルウレタン基、N-（p-シアノフェ
ニル）ウレタン基等のアリールウレタン基）、スルホニ
ルオキシ基（例えばメタンスルホニルオキシ基、トリフ
ルオロメタンスルホニルオキシ基、ドデカンスルホニル
オキシ基等のアルキルスルホニルオキシ基、ベンゼンス
ルホニルオキシ基、p-トルエンスルホニルオキシ基等の
アリールスルホニルオキシ基）、アミノ基（例えばジメ
チルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、ドデシルアミ
ノ基等のアルキルアミノ基、アニリノ基、p-t-オクチル
アニリノ基等のアリールアミノ基等）、スルホニルアミ
ノ基（例えばメタンスルホニルアミノ基、ヘプタフルオ
ロプロパンスルホニルアミノ基、ヘキサデシルスルホニ
ルアミノ基等のアルキルスルホニルアミノ基、p-トルエ
ンスルホニルアミノ基、ペンタフルオロベンゼンスルホ
ニルアミノ等のアリールスルホニルアミノ基）、スルフ
ァモイルアミノ基（例えばN,N-ジメチルスルファモイル
アミノ基等のアルキルスルファモイルアミノ基、N-フェ
ニルスルファモイルアミノ基等のアリールスルファモイ
ルアミノ基）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ
基、ミリストイルアミノ基等のアルキルカルボニルアミ
ノ基、ベンゾイルアミノ基等アリールカルボニルアミノ
基）、ウレイド基（例えばN,N-ジメチルアミノウレイド
基等のアルキルウレイド基、N-フェニルウレイド基、N-
（p-シアノフェニル）ウレイド基等のアリールウレイド
基）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ基、t-オクチ
ルチオ基等）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ基
等）、および複素環チオ基（例えば1-フェニルテトラゾ
ール-5-チオ基、5-メチル-1,3,4-オキサジアゾール-2-
チオ基等）等が挙げられる。

【００２３】上記一般式（１）においてR_Aは好ましくは
アルキル基あるいはアリール基である。さらに好ましく
は炭素数12ないし20のアルキル基である。

【００２４】上記一般式（１）においてＹは硫黄原子ま
たはセレン原子を表す。またＺは５から７員環を完成さ
せるのに必要な非金属原子群を表し、その例としては例
えば1,2-エチレン基、1,3-プロピレン基、1,2-フェニレ
ン基等が挙げられる。

【００２５】上記一般式（１）においてＹとして好まし
くは硫黄原子であり、Ｚとして好ましくは５員環を完成
させるのに必要な非金属原子群である。Ｚを含む環とし
てさらに好ましいものは下記の一般式（３）で表され
る。

【００２６】

【化３】

【００２７】一般式（３）においてＲ_B、Ｒ_C、Ｒ_D、Ｒ_E
はそれぞれ水素原子、アルキル基、アリール基、複素環
基、カルボキシ基、アシル基、スルホニル基、スルホ基
を表す。

【００２８】Ｒ_B、Ｒ_C、Ｒ_D、Ｒ_Eで表されるアルキル
基、アリール基、複素環基、アシル基、およびスルホニ
ル基としては、上記一般式（１）におけるＲ_Aで表され
るアルキル基、アリール基、複素環基、アシル基、およ
びスルホニル基と同義の基を挙げることができる。

【００２９】上記一般式（３）においてＲ_B、Ｒ_C、
Ｒ_D、Ｒ_Eとして好ましくは水素原子、アルキル基、アリ
ール基、およびアシル基であり、より好ましくは水素原
子およびアルキル基である。

【００３０】上記一般式（１）においてＬはアルキレン
基またはアリーレン基を表し、例えばエチレン基、プロ
ピレン基等のアルキレン基、およびフェニレン基あるい
はナフチレン基等のアリーレン基等が挙げられるがフェ
ニレン基が好ましい。

【００３１】上記一般式（１）においてＪは２価基を表
し、例えばアルキレン、アリーレン、−O−、−OCO−、
−COO−、−NR¹CO−、−CONR¹−、−NR¹COO−、−NHCON
H−、−NR¹SO₂−、−SO₂NR¹−が挙げられる。（Ｒ¹は水
素原子またはアルキル基を表す）ｎは１ないし５の整数
を表すが、ｎが２以上の場合Ｊは同じであっても異なっ
ていてもよい。

【００３２】上記一般式（１）においてDyeは活性メチ
レン化合物とp-フェニレンジアミン誘導体とから誘導さ
れるアゾメチン色素残基もしくはフェノール化合物とp-
フェニレンジアミン誘導体とから誘導されるインドアニ
リン色素残基を表す。

【００３３】活性メチレン化合物の例としては以下に記
す一般式（４）〜（７）から選ばれる少なくとも一種の
化合物が挙げられる。

【００３４】

【化４】

【００３５】一般式（４）においてＲ₂、Ｒ₃は各々アル
キル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アミ
ノ基、アニリノ基を表す。

【００３６】一般式（５）においてＲ₄はアリール基、
を表し、Ｒ₅はアニリノ基、アシルアミノ基を表す。

【００３７】一般式（６）においてＲ₆、Ｒ₇は各々アル
キル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基を表す。

【００３８】一般式（７）においてＲ₈、Ｒ₉は一般式
（６）のＲ₆、Ｒ₇と同義である。

【００３９】フェノール化合物の例としては以下に記す
一般式（８）で表される化合物が挙げられる。

【００４０】

【化５】

【００４１】一般式（８）においてＲ₁₀はアシルアミノ
基を表す。Ｒ₁₁はアルキル基、アシルアミノ基、スルフ
ォンアミド基、ハロゲン原子を表す。またｍは１ないし
３を表す。

【００４２】また、上記一般式（４）〜（８）におい
て、Ｚはp-フェニレンジアミン誘導体との反応点を示す
ものである。又、＊は−(J)n−L−との結合点を表し、
−(J)nと結合する。

【００４３】以下に一般式（４）〜（８）で表される化
合物の具体例を示す。

【００４４】

【化６】

【００４５】

【化７】

【００４６】

【化８】

【００４７】

【化９】

【００４８】本発明の色素供与物質は、一般式（１）で
表される化合物中のフェノール性−OH基、−NHSO₂−
基、−COOH基の総数１〜２である色素供与物質又は一般
式（１）で表される化合物の、−L−(J)n−Dye部分の分
子量が850〜1000であり、好ましくは850〜930である色
素供与物質である。

【００４９】次に本発明の色素供与物質の具体例を示す
が本発明はこれらによって限定されるものではない。

【００５０】

【化１０】

【００５１】

【化１１】

【００５２】

【化１２】

【００５３】

【化１３】

【００５４】

【化１４】

【００５５】

【化１５】

【００５６】

【化１６】

【００５７】

【化１７】

【００５８】

【化１８】

【００５９】

【化１９】

【００６０】

【化２０】

【００６１】

【化２１】

【００６２】

【化２２】

【００６３】

【化２３】

【００６４】

【化２４】

【００６５】

【化２５】

【００６６】

【化２６】

【００６７】

【化２７】

【００６８】

【化２８】

【００６９】

【化２９】

【００７０】

【化３０】

【００７１】本発明の色素供与性物質は、例えば予め色
素部分と1,3-硫黄-窒素または1,3-セレン-窒素化合物基
を合成しておき、それらを結合させることにより容易に
合成できる。また色素部分と1,3-硫黄-窒素または1,3-
セレン-窒素化合物基は従来公知の方法により容易に合
成することができる。例えば色素部分に関しては米国特
許2,369,929号、同2,772,162号、同2,895,826号、同3,7
58,308号、特開昭55-163537号、特公昭63-10818号、同6
3-30619号、特公平3-18175号、および欧州特許250,954
号等に記載の方法に従って容易に合成することができ
る。また1,3-硫黄-窒素または1,3-セレン-窒素化合物基
に関しては、例えば米国特許第4,098,783号、同4,33,29
50号、同4,336,387号、同4,355,169号、およびJ.Amer.C
hem.Soc.（ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカ
ル・ソサイアティー）、101巻、420頁（1979年）等に記
載の方法に従って容易に合成することができる。

【００７２】以下に本発明の色素供与物質の合成例を示
す。

【００７３】

【化３１】

【００７４】合成例１（例示化合物１−Ｙ−２の合成） Ｎ−メチルアントラニル酸6.0ｇをピリジン24mlに溶解
し化合物（１）24.5ｇのクロロホルム溶液を滴下した。
滴下後３時間撹はんした。この混合物を希塩酸水溶液で
洗浄後、続いて水洗し、その後硫酸マグネシウムにて乾
燥後溶媒を留去した。得られた粗生成物をカラムクロマ
トグラフィー（展開溶媒酢酸エチル／ヘキサン＝１／
２）にて精製し、化合物（２）21.5ｇを得た。化合物
（２）6.7ｇからクロロホルム中、塩化チオニルにて酸
クロリドを合成した。一方化合物（３）5.3ｇを酢酸エ
チル50ml、ピリジン20ml中に溶解し、そこへ上記酸クロ
リドのクロロフォルム溶液を滴下した。滴下後溶媒を減
圧留去後酢酸エチルに再溶解し希塩酸水溶液で洗浄後、
続いて水洗し、その後硫酸マグネシウムにて乾燥後溶媒
を留去した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフ
ィー（展開溶媒酢酸エチル／ヘキサン＝１／２）にて精
製し、例示化合物１−Ｙ−２ 9.1ｇを得た。

【００７５】

【化３２】

【００７６】合成例２（例示化合物２−Ｙ−２の合成） 化合物（４）8.3ｇをエタノール120mlに溶解し、50％Ｗ
ＥＴのｐｄ／ｃ 800mgを加え接触水素添加を行った。
反応終了後、触媒を除き溶媒を留去しアミノ体〔化合物
（５）〕をえた。このアミノ体全量をピリジン50mlに溶
解しそこへ化合物（１）14.6ｇのクロロホルム溶液を滴
下した。滴下後３時間撹はんした。この混合物を希塩酸
水溶液で洗浄後、続いて水洗し、その後硫酸マグネシウ
ムにて乾燥後溶媒を留去した。得られた粗生成物をカラ
ムクロマトグラフィー（展開溶媒酢酸エチル／ヘキサン
＝１／２）にて精製し、化合物（６）12.0ｇを得た。化
合物（６）5.9ｇからクロロホルム中、塩化チオニルに
て酸クロリドを合成した。一方化合物（３）4.4ｇを酢
酸エチル50ml、ピリジン20ml中に溶解し、そこへ上記酸
クロリドのクロロフォルム溶液を滴下した。滴下後溶媒
を減圧留去後酢酸エチルに再溶解し希塩酸水溶液で洗浄
後、続いて水洗し、その後硫酸マグネシウムにて乾燥後
溶媒を留去した。得られた粗生成物をカラムクロマトグ
ラフィー（展開溶媒酢酸エチル／ヘキサン＝１／２）に
て精製し、例示化合物２−Ｙ−２ 7.2ｇを得た。

【００７７】前記の本発明に用いられるｐ−フェニレン
ジアミン誘導体の例としては以下に示す一般式（９）で
表される化合物が挙げられる。

【００７８】

【化３３】

【００７９】式中、Ｒ₁₂は水素原子、ハロゲン原子また
はアルキル基を表し、該アルキル基は直鎖または分岐の
炭素数１〜５のアルキル基を表し、置換基を有していて
も良い。Ｒ₁₃及びＲ₁₄は水素原子、アルキル基またはア
リール基を表すが、これらの基は置換基を有していても
良い。ただし、Ｒ₁₃及びＲ₁₄の少なくとも１つは、カル
ボキシル基、スルホ基、アミノ基、スルホアミド基等の
水溶性基が置換したアルキル基または

【００８０】

【化３４】

【００８１】である。上記アルキル基は置換基を有して
いても良い。

【００８２】尚、Ｒ₁₅は水素原子またはアルキル基を表
し、アルキル基としては直鎖または分岐の炭素数１〜５
のアルキル基を表し、ｐ及びｑは１〜５の整数を表す。

【００８３】以下に一般式（９）で示される化合物を挙
げるが、これらに限定されるものではない。

【００８４】

【化３５】

【００８５】

【化３６】

【００８６】

【化３７】

【００８７】

【化３８】

【００８８】他の例示化合物も、それぞれ対応する原料
から出発し、上記合成例に準じて合成された。

【００８９】本発明の色素供与物質は、単独あるいは２
種以上を併用してもよく、その使用量は、色素供与物質
の種類や熱現像感光材料の用途により広範に変わり得る
が、概ね感光材料１m²当たり0.05〜10ｇ、好ましくは0.
1〜５ｇの範囲である。

【００９０】色素供与物質を本発明の拡散転写型熱現像
感光材料の写真構成層に含有させる方法としては、ジブ
チルフタレート、ジオクチルフタレート、トリクレジル
ホスフェート等の公知の高沸点有機溶剤を用いて、親水
性コロイド溶液中に乳化分散する方法、アルカリ性の親
水性コロイド水溶液中に溶解した後に酸で中和して分散
する方法、あるいは親水性コロイド水溶液中で機械的に
微粒子固体状に湿式粉砕して分散する方法など公知の方
法から適宜選択して用いることができる。微粒子分散し
て用いる場合、その平均粒子径は一般的には0.05〜10μ
m、好ましくは0.1〜5μmの範囲である。

【００９１】又、本発明の拡散転写型熱現像感光材料
は、例えば特開平2-293753号、同2-308162号等に記載さ
れた重合性化合物と共に、色素供与物質をマイクロカプ
セル中に含有せしめ、これを熱現像することで、重合性
化合物の重合反応を像状もしくは逆像状に起こしてマイ
クロカプセルを硬化させ、色素供与物質の受像層への拡
散性を変化させて画像を形成させる方式の熱現像感光材
料にも適用できる。

【００９２】本発明の熱現像感光材料に用いられる感光
性ハロゲン化銀としては、従来公知のものを使用するこ
とができ、例えば塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化
銀、塩沃臭化銀を用いることができる。

【００９３】これらのハロゲン化銀は、粒子内部から表
面まで均一な組成を有するもの、内部と表面で組成が異
なる所謂コア／シェル型あるいはステップ状もしくは連
続的に組成が変化している多層構造からなるハロゲン化
銀であってもよい。

【００９４】更に、ハロゲン化銀は粒径の比較的揃った
単分散であっても、粒径分布が広い多分散であってもよ
い。

【００９５】ハロゲン化銀の形状は立方体、球形、８面
体、12面体，14面体等の明確な晶癖を有するもの、又は
そうでないもの等を用いることができる。又、例えば特
開昭58-111933号、同58-111934号、リサーチ・ディスク
ロージャ（ＲＤ）No.22534に記載されるような、二つの
平行する結晶面を有し、かつ、これらの結晶面は各々他
の結晶面よりも面積が大きい粒子であって粒子の直径対
厚さの比が約５：１以上の平板状ハロゲン化銀も用いる
ことができる。

【００９６】更に、例えば米国特許2,592,250号、同3,2
20,613号、同3,271,257号、同3,317,322号、同3,511,62
2号、同3,531,291号、同3,447,927号、同3,761,266号、
同3,703,584号、同3,736,140号、同3,761,276号、特開
昭50-8524号、同50-38525号、同52-15661号、同55-1275
49号等に記載される粒子表面が予めかぶらされていない
内部潜像型ハロゲン化銀乳剤も用いることができる。

【００９７】感光性ハロゲン化銀は、その粒子形成の任
意の段階において、イリジウム、金、ロジウム、鉄、鉛
等の金属イオン種を適当な塩の形で添加することができ
る。この場合、これらの金属イオンは銀１モル当たり、
10^-7〜10^-5モルの範囲で添加するのが一般的である。

【００９８】上記感光性ハロゲン化銀乳剤の粒径は約0.
05 〜２μmであり、好ましくは約0.1〜1.0μmである。
又、階調調整のため、同一の感光性層中に異なる平均粒
子系を有するハロゲン化銀を併用することも可能であ
る。

【００９９】本発明において、感光性ハロゲン化銀の調
製方法として、感光性銀塩形成成分を後述の有機銀塩と
共存させ、有機銀塩の一部を感光性ハロゲン化銀に変換
させて形成させることもできる。

【０１００】感光性ハロゲン化銀乳剤は、公知の増感剤
（例えば活性ゼラチン、無機硫黄、チオ硫酸ナトリウ
ム、二酸化チオ尿素、塩化金酸ナトリウム等）で粒子表
面を化学増感することができる。化学増感は、含窒素複
素環化合物やメルカプト基含有複素環化合物の存在下に
行うことも可能である。

【０１０１】更に感光性ハロゲン化銀は、公知の分光増
感色素により、青、緑、赤、赤外光への分光増感を適宜
施すことができる。代表的な増感色素は、例えば特開昭
59-180553号、同60-140335号、同60-263937号、同61-65
232号、同61-153635号、同61-153631号、同62-32446
号、同63-61242号、同63-138343号、特開平3-163440
号、同4-31854号、同4-34547号、同5-45833号等に記載
されている。更に例えば、特開昭62-39846号、同62-863
60号、同62-89037号、同62-147450号、同62-147451号等
に記載されるように、２種以上の増感色素を単一のハロ
ゲン化銀に併用してもよい。

【０１０２】増感色素の使用量は、ハロゲン化銀１モル
当たり10^-5〜10^-2モルである。増感色素はハロゲン化銀
乳剤調製のどの過程において添加してもよく、具体的に
はハロゲン化銀粒子形成時、可溶性塩類の除去時、化学
増感開始前、化学増感時、あるいは化学増感終了以降な
どが挙げられる。

【０１０３】これらの感光性ハロゲン化銀及び感光性銀
塩形成成分は、感光材料１m²当たり約0.01〜10ｇ、好ま
しくは0.05 〜１ｇの範囲（各感光性層当たり）で用い
られる。

【０１０４】本発明の拡散転写型熱現像感光材料には、
必要に応じて感度の上昇や現像性の向上を目的として、
公知の有機銀塩を用いることができる。

【０１０５】本発明に用いることのできる有機銀塩は、
例えば特開昭53-4921号、同49-52626号、同52-141222
号、同53-36224号、同53-37626号、同53-36224号、同53
-37610号等並びに米国特許3,330,633号、同3,794,496
号、同4,105,451号等に記載される長鎖脂肪族カルボン
酸の銀塩や複素環を有するカルボン酸の銀塩（例えばベ
ヘン酸銀、α-(1-フェニルテトラゾールチオ)酢酸銀
等）あるいは特公昭44-26582号、同45-12700号、同45-1
8416号、同45-22815号、特開昭52-137321号、同58-1186
38号、同58-118639号、米国特許4,123,274号等に記載さ
れているイミノ基を有する化合物の銀塩がある。更に、
特開昭61-249044号に記載のアセチレン銀等も用いるこ
とができる。

【０１０６】これらの中でもイミノ基を有する化合物の
銀塩が好ましく、特にベンゾトリアゾール及びその誘導
体の銀塩が好ましい。有機銀塩の使用量は感光材料１m²
当たり0.005ｇ〜10ｇ、好ましくは0.01〜５ｇの範囲で
ある。

【０１０７】本発明の拡散転写型熱現像感光材料に用い
られる還元剤は、現像機構や色素形成もしくは放出機構
により熱現像感光材料用として従来熱現像において公知
のものの中から適切なものを選択して使用できる。ここ
で言う還元剤には、熱現像時に還元剤を放出する還元剤
プレカーサも含まれる。

【０１０８】本発明に用いることのできる還元剤として
は、例えば米国特許3,351,286号、同3,761,270号、同3,
764,328号、同3,342,599号、同3,719,492号、ＲＤ12146
号、同15108号、同15127号及び特開昭56-27132号、同53
-135628号、同57-79035号等に記載のp-フェニレンジア
ミン系及びp-アミノフェノール系現像主薬、燐酸アミド
フェノール系現像主薬、スルホンアミドアニリン系現像
主薬、ヒドラゾン系現像主薬、フェノール類、スルホン
アミドフェノール類、ポリヒドロキシベンゼン類、ナフ
トール類、ヒドロキシビスナフチル類、メチレンビスフ
ェノール類、アスコルビン酸類、1-アリール-3-ピラゾ
リドン類、ヒドラゾン類、及び上記種々の還元剤のプレ
カーサ類がある。

【０１０９】又、色素供与物質が還元剤を兼ねることも
できる。

【０１１０】還元剤は２種以上併用してもよく、特に1-
アリール-3-ピラゾリドンと耐拡散性のハイドロキノン
誘導体との組合せは好ましい。還元剤の使用量は、感光
材料１m²当たり0.01〜100ミリモルの範囲で使用され
る。

【０１１１】本発明の拡散転写型熱現像感光材料に用い
ることのできるバインダーとしては、ポリビニルブチラ
ール、ポリ酢酸ビニル、エチルセルロース、ポリメタア
クリレート、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリ
ドン、ゼラチン、フタル化ゼラチン等のゼラチン誘導
体、セルロース誘導体、蛋白質、澱粉、アラビアゴム等
の合成あるいは天然の高分子物質等があり、これらは単
独で、あるいは２種以上併用して用いることができる。

【０１１２】特にゼラチンは好ましく用いられるが、ゼ
ラチンとしては通常のアルカリ処理ゼラチン又は酸処理
ゼラチン、或はフェニルカルバモイル化ゼラチンやフタ
ル化ゼラチンなどのゼラチン誘導体が用いられ、ゼラチ
ンは２種以上併用することもできる。又、上記各種ゼラ
チンとゼラチン以外の水溶性ポリマーの併用も好まし
い。バインダーの使用量は、通常支持体１m²当たり0.1
〜50ｇであり、好ましくは１〜20ｇである。

【０１１３】上記バインダーは公知の写真用硬膜剤で硬
膜されることが好ましい。硬膜剤としては、例えばビニ
ルスルホン系、アルデヒド系、エポキシ系、N-メチロー
ル系、ハロゲン置換-s-トリアジン系硬膜剤が挙げられ
る。又、高分子硬膜剤を用いてもよい。

【０１１４】本発明の拡散転写型熱現像感光材料には、
上記以外に、必要に応じて下記に示すような各種添加剤
を用いることができる。

【０１１５】（熱溶剤）色素の転写促進その他の目的で
用いられる熱溶剤は、熱現像時に液状化し、熱現像や色
素の熱転写を促進する作用を有する化合物であり、常温
では固体状態であることが好ましい。

【０１１６】本発明で用いることのできる熱溶剤として
は、例えば米国特許3,347,675号、同3,667,959号、同3,
438,776号、同3,666,477号、ＲＤ17,643号、特開昭51-1
9525号、同53-24829号、同53-60223号、同58-118640
号、同58-198038号、同59-229556号、同59-68730号、同
59-84236号、同60-191251号、同60-232547号、同60-142
41号、同61-52643号、同62-78554号、同62-42153号、同
62-44737号、同63-53548号、同63-161446号、特開平1-2
24751号、同2-863号等に記載の化合物が挙げられる。

【０１１７】上記熱溶剤の中でも、特に水不溶性固体熱
溶剤が好ましく用いられ、そのような具体例としては、
例えば特開昭62-136645号、同62-139545号、同63-53548
号、同63-161446号、特開平1−224751号、同2-863号、
同2-120739号、同2-123354号等に記載される化合物が挙
げられる。

【０１１８】熱溶剤は、感光性ハロゲン化銀乳剤層、中
間層、保護層、受像材料の受像層等任意の層中に添加す
ることができ、その添加量は、通常バインダーに対して
５〜500重量％、より好ましくは10〜200重量％である。

【０１１９】（現像促進剤）例えば特開昭59-177550
号、同59-111636号、同59-124333号、同61-72233号、同
61-236548号、特開平1-152454号記載の化合物が有用で
あり、又、特開昭61-159642号、特開平1-104645号、特
開平1-110767号に記載の現像促進剤放出化合物等も用い
ることができる。

【０１２０】（カブリ防止剤）例えば米国特許3,645,73
9号に記載される高級脂肪酸、特開昭51-47419号記載のN
-ハロゲン化物、米国特許3,700,457号及び特開昭51-507
25号、特開平2-297548号、同2-282241号記載のメルカプ
ト化合物放出性の化合物、特開昭49-125016号記載のア
リールスルホン酸、英国特許1,455,271号及び特開昭50-
101019号記載の酸化剤、同53-19825号記載のスルフィン
酸類及びチオスルホン酸類、同51-3223号記載のチオウ
ラシル類、同51-26019号記載の硫黄、同51-42529号、同
51-81124号及び同55-93149号記載のジスルフィド類及び
ポリスルフィド類、同51-57435号記載のロジンあるいは
ジテルペン類、同51-104338号記載のカルボキシル基又
はスルホン酸基を有するポリマー酸、米国特許4,138,26
5号記載のチアゾリチオン、特開昭54-51821号、同55-14
2331号、米国特許4,137,079号記載のトリアゾール類、
特開昭55-140883号記載のチオスルフィン酸エステル
類、特開昭59-46641号、同59-57233号、同59-57234号記
載のジ-又はトリ-ハロゲン化物、特開昭59-111636号記
載のチオール化合物、同60-198540号及び同60-227255号
記載のハイドロキノン誘導体等が挙げられる。

【０１２１】別の好ましいカブリ防止剤としては、特開
昭62-78554号に記載の親水性基を有するカブリ防止剤、
特開昭62-121452号記載のポリマーカブリ防止剤、特開
昭62-123456号記載のバラスト基を有するカブリ防止剤
が挙げられる。

【０１２２】又、水溶性ハロゲン化物（臭化カリウム、
沃化カリウム、塩化ナトリウム等）等もカブリ防止その
他の目的で使用することができる。上記カブリ防止剤
は、熱現像感光材料及び色素受像材料のいずれの層中に
も添加することができる。

【０１２３】（塩基プレカーサ）加熱により脱炭酸して
塩基性化合物を放出する化合物（グアニジントリクロロ
酢酸等）、分子内求核置換反応により分解してアミン類
を放出する化合物、及び水に難溶な塩基性金属化合物
（水酸化亜鉛等）とこれを形成する金属イオンとで錯形
成可能な化合物（ピコリン酸等）との反応により塩基を
放出する塩基プレカーサ技術などが挙げられ、具体的に
は、例えば特開昭56-130745号、同59-157637号、同59-1
66943号、同59-180537号、同59-174830号、同59-195237
号、同62-108249号、同62-174745号、同62-187847号、
同63-97942号、同63-96159号、特開平1-68746号等に記
載されている。

【０１２４】（銀イオン捕捉剤）特開昭63-163345号に
記載されている物理現像核、銀イオンに対して安定な錯
体を形成する耐拡散性の化合物、及び難溶性銀塩を形成
する化合物等、拡散転写用として従来公知の銀イオン捕
捉剤を用いることができる。

【０１２５】（ハロゲン化銀溶剤）特開昭62-283335号
３頁左上欄15行目〜11頁に記載の一般式を含む化合物。

【０１２６】（銀イオン錯化剤）特開昭63-309948号に
記載されたビピリジン類など。

【０１２７】本発明の熱現像感光材料には、上記した以
外にも各種の公知の写真用添加剤を用いることができ、
例えば水溶性又は疎水性のフィルター染料、コロイド
銀、蛍光増白剤、帯電防止剤、界面活性剤（アニオン
系、カチオン系、ノニオン系、含弗素アニオン系等）、
無機及び有機のマット剤、退色防止剤、紫外線吸収剤、
白地色調調整剤等を含有することができる。これらにつ
いては、具体的にはＲＤ17029号、同29963号、特開昭62
-135825号及び同64-13546号等に記載されている。

【０１２８】これらの各種添加剤は、感光性層のみなら
ず、中間層、下引層、保護層あるいはバッキング層等、
任意の構成層中に適宜添加することができる。

【０１２９】拡散転写型熱現像感光材料が二つ以上の感
光層からなる場合、二つの感光層の間には混色を防止す
る目的で中間層が好ましく用いられる。中間層は、一般
的にはゼラチン等の親水性バインダーから構成される
が、この中間層には混色を効果的に防止する目的で、更
に還元剤酸化体の層間移動を防止するための耐拡散性の
ハイドロキノン誘導体等の還元剤や、銀イオンの拡散を
防止するための銀イオン捕捉剤を添加することができ
る。

【０１３０】本発明の拡散転写型熱現像感光材料に用い
られる支持体は、好ましくはポリエチレンテレフタレー
トフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム等の透
明又は不透明の合成プラスチックフィルム、アート紙、
キャストコート紙、バライタ紙等の各種コート紙、ポリ
エチレン樹脂被覆紙、更にこれらの各種支持体上に電子
線硬化性樹脂組成物を塗布・硬化させた支持体等が挙げ
られる。

【０１３１】本発明の拡散転写型熱現像感光材料は、
(a)感光性ハロゲン化銀乳剤、(b)還元剤、(c)バインダ
ー及び(d)色素供与物質を含有する。これらは単一の写
真構成層中に含まれていてもよく、又、２層以上からな
る層に分割して添加されることもできる。具体的には、
(a)、(b)、(c)の成分を同一の層に添加し、(d)をこれに
隣接する層に添加したり、あるいは(a)、(c)、(d)を単
一の層に添加し、(b)を他層に添加することもできる。

【０１３２】又、実質的に同一の感色性を有する感光性
層は二つ以上の感光性層から構成されることもでき、そ
れぞれ低感度層及び高感度層とすることもできる。

【０１３３】本発明の拡散転写型熱現像感光材料をフル
カラー記録材料として用いる場合には、通常、感色性の
異なる三つの感光性層を有し、各感光性層では熱現像に
よりそれぞれ色相の異なる色素が形成又は放出される。
この場合、一般的には、青感光性層（Ｂ）にはイエロー
色素（Ｙ）が、緑感光性層（Ｇ）にはマゼンタ色素
（Ｍ）が、又、赤感光性層（Ｒ）にはシアン色素（Ｃ）
が組み合わされるが、本発明はこれに限定されず、如何
なる組合せも可能である。具体的には、（Ｂ−Ｃ）／
（Ｇ−Ｍ）／（Ｒ−Ｙ）、（赤外感光性−Ｃ）／（Ｇ−
Ｙ）／（Ｒ−Ｍ）等の組合せも可能である。又、特開平
4-329541号等に記載されるように、赤外領域に二つの異
なる感色性を持たせ、第３の感色性を赤領域にした熱現
像感光材料にも適用できる。更に、特開昭60-162251号
に記載されるように、拡散性の色素を用いて黒色画像を
形成する方式にも本発明は適用できる。

【０１３４】本発明の拡散転写型熱現像感光材料には、
感光性層の他に下引層、中間層、保護層、フィルター
層、バッキング層、剥離層等の非感光性層を任意に設け
ることができる。

【０１３５】本発明の拡散転写型熱現像感光材料を色素
転写方式とする場合、好ましくは色素受像層を有する受
像材料が用いられる。受像材料は、通常、支持体とこの
上に設けられた色素受容能を有する受像層とから構成さ
れるが、支持体自身が色素受容能のある受像層を兼ねる
こともできる。受像層は、それを構成するバインダー自
身が色素受容能を有する場合と、色素を受容し得る媒染
剤がバインダー中に含有されている場合とに大別され
る。

【０１３６】バインダーが色素受容能を有する場合、好
ましく用いられる物質としては、ガラス転移温度が約40
℃〜約250℃のポリマーが好ましく、具体的には、「ポ
リマーハンドブック・セカンド・エディション」ジョイ
・ブランドラップ，イー・エイチ・インマーガット編，
ジョン・ウィリー・アンド・サンズ出版｛Polymer Hand
book 2nd. ed.，J.Brandrup,E.H.Immergut編，John Wil
ey & Sons｝に記載されるガラス転移温度が約40℃以上
の合成ポリマーが有用であり、一般的には、ポリマーの
分子量として2,000〜200,000程度のものが有用である。
これらのポリマーは単独でも２種以上を併用してもよ
く、又、２種以上の繰り返し単位を有する共重合性のポ
リマーであってもよく、具体的にはポリ塩化ビニル、ポ
リエステル、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニリデン、
ポリエーテル等が挙げらる。

【０１３７】受像層が、親水性バインダー中に媒染剤を
含有する受像材料も好ましく用いられる。媒染剤として
は、３級アミン又は４級アンモニウム塩を含むポリマー
が好ましく用いられ、例えば特開昭48-75237号、同50-6
1228号、同50-80132号、同50-73440号、同53-129034
号、同54-145529号、同55-142339号、同56-161410号、
同59-219745号、同62-30249号及び同62-34159号等に記
載された４級アンモニウム基を有するポリマー媒染剤、
米国特許3,249,393号、特開昭60-23851号等に記載され
たポリビニルピリジン系媒染剤、米国特許4,115,124
号、英国特許2,056,101号、同2,093,041号、特開昭59-5
5436号、同60-23854号、同60-39644号、同60-60643号、
同60-118834号、同60-122941号、同60-235124号等に記
載されるポリビニルイミダゾール系媒染剤、特開昭47-3
689号に記載された媒染能力を有する基がグラフト化さ
れた媒染剤、特開昭60-57836号に記載される３級アミン
系モルダントと４級アンモニウム系モルダントの併用、
特開昭63-198051号、特開平2-32335号に記載された画像
安定化基を有する媒染剤等が挙げられる。

【０１３８】これらの媒染剤を保持するのに用いられる
バインダーとしては、例えばゼラチンやポリビニルアル
コール等の親水性バインダーが好ましく用いられる。

【０１３９】本発明に用いる受像材料は、支持体上に単
一の受像層が設けられた場合であってもよく、又、複数
の構成層が塗設されていてもよく、この場合、その全て
が色素受像層であることも、又、構成層の一部のみが受
像層であることもできる。

【０１４０】受像材料が受像層とは別に支持体を有する
時、受像材料の支持体としては、透明支持体、反射支持
体のいずれであってもよい。具体的には、ポリエチレン
フタレートやポリプロピレン及びこれらの支持体中に硫
酸バリウムや二酸化チタン等の白色顔料を添加した支持
体、アート紙、キャストコート紙、バライタ紙、紙支持
体上に白色顔料を含有する熱可塑性樹脂（ポリエチレン
等）を被覆した積層紙、布類、ガラス、アルミニウム等
の金属箔等を用いることができる。又、支持体上に顔料
を含んだ電子線硬化性樹脂組成物を塗布・硬化させた支
持体、及び第２種拡散反射性を有する反射支持体なども
受像材料の支持体として用いることができる。

【０１４１】本発明の拡散転写型熱現像感光材料及び／
又は受像材料の支持体として紙支持体を用いる場合に
は、紙支持体の両面をポリエチレンで被覆した支持体が
特に好ましく、この場合、少なくとも一方の側のポリエ
チレン中には酸化チタンを含有していることが好まし
い。

【０１４２】斯かるポリエチレンで被覆した紙支持体の
平面特性は平滑性が優れていることが好ましく、色素受
像層又は感光性層を塗布する側の表面がJIS-P-8119に規
定されるベック平滑度が50秒以上、好ましくは100秒以
上であることが好ましく、又、該支持体の表面がJIS-B-
0610の規格に従って測定された断面曲線からカットオフ
値0.8mmの条件で導かれる濾波うねり曲線について基準
長2.5mmとして濾波最大うねりを測定した時、その任意
の100個の測定箇所で最大うねりが４μm以上の箇所が４
個以内であることが好ましく、又、その場合の中心線平
均粗さＲaが３μm以下であることが好ましい。

【０１４３】更に上記ポリエチレン被覆紙の原紙は、特
開平4-321043号４頁６欄32行目〜５頁８欄28行目に記載
された構成や特性を有するものが好ましい。

【０１４４】本発明の拡散転写型熱現像感光材料は、Ｒ
Ｄ-15108号、特開昭57-198458号、同57-207250号、同61
-80148号等に記載されるような、感光層と受像層が予め
同一支持体上に積層された所謂モノシート型熱現像感光
材料であることもできる。

【０１４５】本発明の受像材料には公知の各種添加剤を
添加することができる。そのような添加剤としては、例
えば汚染防止剤、紫外線吸収剤（例えば特開昭60-13073
5号、同61-153638号等に記載されるベンゾフェノン系化
合物、ベンゾトリアゾール系化合物等）、蛍光増白剤
（例えば特開昭61-143752号公報に記載されるジアミノ
スチルベン系化合物、特開昭63-147166号に記載される
化合物等）、画像安定剤（例えば特開昭59-182785号、
同61-159644号に記載のもの）、現像促進剤、カブリ防
止剤（KBr、NaCl、KI、ベンゾトリアゾール誘導体や1-
フェニル-5-メルカプトトリアゾール誘導体など含窒素
複素環化合物等）、pH調節剤（酸及び酸プレカーサ、塩
基プレカーサ等）、熱溶剤、有機弗素系化合物、油滴、
界面活性剤、硬膜剤、重合体ラテックス（例えば特開昭
61-156045号に記載）、マット剤及び各種遷移金属イオ
ン等が挙げられる。

【０１４６】本発明の拡散転写型熱現像感光材料及び受
像材料は、カールバランスを取ったり、滑り性を改善す
るために所謂バック層を有することができる。バック層
は親水性バインダーあるいは疎水性バインダーのいずれ
も用いることができるが、用途や構成に合わせて適宜選
択できる。

【０１４７】本発明の拡散転写型熱現像感光材料は、該
感光材料の感色性に適した公知の露光手段に依って露光
される。

【０１４８】用いることができる露光光源としては、タ
ングステンランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、
水銀灯、ＣＲＴ光源、ＦＯ−ＣＲＴ光源、発光ダイオー
ド、レーザー光源（例えばガスレーザー、色素レーザ
ー、ＹＡＧレーザー、半導体レーザー等）等を単独ある
いは複数組み合わせて用いることができる。又、半導体
レーザーとＳＨＧ素子（第２高調波発生素子）とを組み
合わせた光源も用いることができる。

【０１４９】露光時間は１画面を１回の露光で行うか、
あるいは１画素毎にデジタル的に露光を行うかで異なる
が、前者の場合、通常 0.001秒〜10秒であり、後者にお
いては、１画素当たり10^-8〜10^-2秒の範囲で行われる。
デジタル露光の際には、１画素当たり１回のみ露光して
もよく、複数回重ねる多重露光を行ってもよい。多重露
光を行う場合には、１回毎に画像領域を少しずつずらし
ながら行うこともできる。

【０１５０】本発明の拡散転写型熱現像感光材料は、像
様露光後、又は露光と同時に、好ましくは60〜200℃、
更に好ましくは70〜170℃で、好ましくは１〜100秒間、
好ましくは２〜60秒間、加熱現像され色素画像が形成さ
れる。拡散性色素の受像材料への転写は、熱現像時に、
受像材料の受像層面を感光材料の感光層側に密着させる
ことにより熱現像と同時に行ってもよく、又、拡散転写
型熱現像感光材料を熱現像した後に、受像材料を感光材
料に密着させて加熱し色素を転写させてもよい。

【０１５１】又、露光前に50〜150℃の範囲で感光材料
を予備加熱したり、特開昭60-143338号及び同61-162041
号に記載されている様に、現像直前に、感光材料と受像
部材の少なくとも一方を80〜120℃の温度範囲で予備加
熱することもできる。

【０１５２】更に、熱現像する直前に、微量の水を感光
材料又は受像材料に供給してから両者を貼り合わせて熱
現像することもできる。この場合、水は単なる水であっ
てもよく、アルカリ性の水溶液や界面活性剤や前記熱溶
剤を含有する水であってもよい。水の供給量はそれぞ
れ、供給する感光材料あるいは受像材料の最大膨潤膜厚
の範囲内であることが好ましい。この水の中には公知の
黴防止剤、現像促進剤あるいはカブリ防止剤、蛍光増白
剤などを含んでいてもよい。

【０１５３】本発明の拡散転写型熱現像感光材料を熱現
像する際には、公知の加熱手段を適用することができ、
例えば加熱されたヒートブロックや面ヒータに接触させ
たり、熱ローラや熱ドラムに接触させる方式、高温に維
持された雰囲気中を通過させる方式、高周波加熱方式を
用い方式、あるいは拡散転写型熱現像感光材料又は受像
部材の裏面にカーボンブラック層の様な発熱導電性物質
を設け、通電することにより生ずるジュール熱を利用す
る方式など公知の熱現像方式を適用することができる。

【０１５４】熱現像時における加熱パターンには特に制
限がなく、一定温度で行う方法、現像初期を高温状態で
行い、現像後半を低温状態で行う方法、あるいはこの逆
の方法、更には３ステップ以上に温度領域を変化させる
方法や連続的に温度を変化させる方式等、任意の方法で
行うことができる。特に、特開昭63-250646号に記載さ
れるように、色素放出方式において、銀現像が色素放出
反応に先行して優先的に起こるように、予め低温で現像
してある程度銀現像を行ってから加熱現像することもで
きる。

【０１５５】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【０１５６】実施例１ 《拡散転写型熱現像感光材料の作成》厚さ100μmの両面
をポリエチレンでラミネートした紙支持体（一方の側の
ポリエチレン層には二酸化チタンを10重量％含有）の二
酸化チタン含有層側に、下記構成の層を塗設し、拡散転
写型熱現像感光材料試料１−１（以下、単に試料１−１
という）を作成した。ここで、各素材の添加量は拡散転
写型熱現像感光材料１m²当たりの量で示し、感光性ハロ
ゲン化銀乳剤は銀に換算して示した。

【０１５７】 第１層 ゼラチン 2.0ｇ 青感光性ハロゲン化銀乳剤 ２ｍｍ
ｏｌ 色素供与物質比較Ｙ−１ 1mmo
l 界面活性剤−１ 0.14ｇ 高沸点有機溶媒−１ 1.9ｇ 第２層 ゼラチン 1.0ｇ 水酸化亜鉛（平均粒径：約0.2μm） 10mmol 界面活性剤−１ 0.07ｇ 界面活性剤−２ 0.004ｇ 1-フェニル-4,4,-ジメチル-3-ピラゾリドン（還元剤） 6mmol 硬膜剤−１（塗布直前に添加） 0.15ｇ 使用した添加剤の構造、感光性ハロゲン化銀乳剤の調製
法を以下に示す。又、色素供与物質は高沸点有機溶媒と
共にゼラチン中で乳化分散して添加した。

【０１５８】界面活性剤−１：トリ-i-プロピルナフタ
レンスルホン酸ナトリウム 界面活性剤−２：スルホ琥珀酸ジ(2-エチルヘキシル)ナ
トリウム 高沸点有機溶媒−１：ジ(2-エチルヘキシル)フタレート 硬膜剤−１：C(CH₂SO₂CH＝CH₂)₄とNH₂CH₂CH₂SO₃Kの混合
物（1：0.75） （青感光性ハロゲン化銀乳剤の調製）平均粒径が約0.4
μmの立方晶沃臭化銀乳剤（AgI組成は約２モル％）を、
それぞれハロゲン化銀１モル当たり下記増感色素−１を
0.5ミリモル、4-ヒドロキシ-6-メチル-1,3,3a,7-テトラ
ザインデン（ＨＭＴ）を0.12ｇの存在下でチオ硫酸ナト
リウムで最適感度まで化学増感し、化学増感終了後、ハ
ロゲン化銀１モル当たり１ｇのＨＭＴを添加した。次
に、試料１−１の色素供与物質である比較Ｙ-１を下記
の如く等モルの色素供与物質で置き換えた以外は、試料
１−１と同様にして試料１−２〜１−17を作成した。

【０１５９】

【化３９】

【０１６０】得られた各拡散転写型熱現像感光材料試料
を、40℃・相対湿度60％で２日間保存し、目的の硬膜度
まで硬膜させた。該拡散転写型熱現像感光材料試料の感
光層側の皮膜pＨを平面電極で測定した結果は6.1であっ
た 《受像材料の作成》厚さ200μmの両面をポリエチレンで
ラミネートした紙支持体（一方の側のポリエチレン層に
は二酸化チタンを10重量％含有）の二酸化チタン含有層
側に、下記構成の層を塗設し、受像材料を作成した。各
素材の添加量は受像材料１m²当たりの量で示した。

【０１６１】 第１層 ゼラチン 0.6ｇ 界面活性剤−１ 0.02ｇ ピコリン酸カリウム 0.5ｇ 第２層 ゼラチン 1.8ｇ 界面活性剤−１ 0.02ｇ 界面活性剤−２ 0.01ｇ 色素媒染剤 2.8ｇ ピコリン酸カリウム 1.2ｇ 第３層 ゼラチン 0.5ｇ ピコリン酸カリウム 0.8ｇ 界面活性剤−１ 0.01ｇ 界面活性剤−２ 0.02ｇ 硬膜剤−１ シリコンオイル 0.02ｇ マット剤（平均粒径６μmのシリカ） 0.01ｇ 使用した媒染剤は以下の構造を有する。

【０１６２】

【化４０】

【０１６３】以下に実施例１に使用した比較の色素供与
物質の構造式を示す。

【０１６４】

【化４１】

【０１６５】

【化４２】

【０１６６】尚、上記比較Ｙ-１、比較Ｍ-１、比較Ｃ-
１の−L−(J)n−Dyeの分子量は夫々、805，720，730で
ある。

【０１６７】《拡散転写型熱現像感光材料の評価》得ら
れた各拡散転写型熱現像感光材料試料をウエッジ露光
後、純水中に２秒浸せきし、受像材料の受像層と感光層
面を重ね合わせた後、80度，20秒間加熱した。ついで、
受像材料を剥離すると受像層面上に色画像が得られた。
この色画像の反射濃度を測定し、最大濃度、最低濃度を
求めた。最低濃度をカブリとした。尚、以下の試料１−
２から１−６の最大濃度は試料１−１の最大濃度を100
としたときの相対値を示した。同じく試料１−８から１
−11の最大濃度は試料１−７の最大濃度を100としたと
きの相対値を示した。同じく試料１−13から１−17の最
大濃度は試料１−12の最大濃度を100としたときの相対
値を示した。結果を以下に示す。

【０１６８】 試料 色素供与物質 最大濃度 カブリ No. １-１ 比較Ｙ-１ 100 0.16 １-２ 比較Ｙ-２ 33 0.01 １-３ １-Ｙ-２ 99 0.10 １-４ １-Ｙ-10 99 0.09 １-５ １-Ｙ-11 100 0.10 １-６ １-Ｙ-18 96 0.07 １-７ 比較Ｍ-１ 100 0.20 １-８ 比較Ｍ-２ 42 0.01 １-９ １-Ｍ-１ 100 0.15 １-10 １-Ｍ-６ 99 0.12 １-11 １-Ｍ-13 97 0.11 １-12 比較Ｃ-１ 100 0.18 1-13 比較Ｃ-２ 31 0.01 １-14 １-Ｃ-１ 99 0.11 １-15 １-Ｃ-５ 100 0.12 １-16 １-Ｃ-８ 97 0.07 １-17 １-Ｃ-11 99 0.12 上記の結果から明らかなように本発明の色素供与物質を
用いた試料は比較の色素供与物質を用いた試料（１−
２，１−８，１−13）に比して最大濃度が大幅に高いこ
とが分かる。又、本発明の色素供与物質を用いた試料は
比較の色素供与物質を用いた試料（１−１，１−７，１
−12）に比して、最大濃度はほぼ同等であるがカブリの
低い優れた性能を有することがわかる。

【０１６９】実施例２ 実施例１の試料１−１の色素供与物質である比較Ｙ-１
を下記のごとく等モルの色素供与物質で置き換えた以外
は実施例１と同じようにして試料２−２〜２−15を作成
し実施例１と同じ処理、評価を行った。尚、以下の試料
２−２から２−５の最大濃度は試料２−１の最大濃度を
100としたときの相対値を示した。同じく試料２−７か
ら２−10の最大濃度は試料２−６の最大濃度を100とし
たときの相対値を示した。同じく試料２−12から２−15
の最大濃度は試料２−11の最大濃度を100としたときの
相対値を示した。結果を以下に示す。又、比較の色素供
与物質の構造式を以下に示す。

【０１７０】

【化４３】

【０１７１】尚、比較Ｙ-３、比較Ｍ-３、比較Ｃ-３の
−L−(J)n−Dyeの分子量は夫々、1045，1058，1026であ
る。

【０１７２】 試料 色素供与物質 最大濃度 カブリ No. ２-１ 比較Ｙ-１ 100 0.16 ２-２ 比較Ｙ-３ 72 0.05 ２-３ ２-Ｙ-１ 98 0.11 ２-４ ２-Ｙ-６ 95 0.05 ２-５ ２-Ｙ-８ 97 0.07 ２-６ 比較Ｍ-１ 100 0.20 ２-７ 比較Ｍ-３ 51 0.04 ２-８ ２-Ｍ-４ 99 0.16 ２-９ ２-Ｍ-６ 96 0.11 ２-10 ２-Ｍ-８ 97 0.10 ２-11 比較Ｃ-１ 100 0.18 ２-12 比較Ｃ-３ 85 0.10 ２-13 ２-Ｃ-２ 99 0.13 ２-14 ２-Ｃ-３ 97 0.08 ２-15 ２-Ｃ-４ 95 0.04 上記の結果から明らかなように本発明の色素供与物質を
用いた試料は比較の色素供与物質を用いた試料（２−
２，２−７，２−12）に比して最大濃度が大幅に高いこ
とが分かる。又、本発明の色素供与物質を用いた試料は
比較の色素供与物質を用いた試料（２−１，２−６，２
−11）に比して、最大濃度はほぼ同じレベルであるがカ
ブリの低い優れた性能を有することがわかる。

【０１７３】

【発明の効果】本発明による色素供与物質を含有する拡
散転写型熱現像感光材料は、高い最大濃度を得ることが
でき、カブリの低い良好な画像を得ることができる

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 滝山 信行 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に親水性バインダー、感光性ハ
   ロゲン化銀、および色素供与物質を含有する熱現像感光
   材料において、該色素供与物質が下記一般式（１）で表
   され、かつ該一般式（１）中のフェノール性−OH基、−
   NHSO₂−基、−COOH基の総数が１ないし２であることを
   特徴とする拡散転写型熱現像感光材料。 【化１】 （式中、Ｒ_Aは水素原子、アルキル基、シクロアルキル
   基、アリール基、複素環基、アシル基、およびスルホニ
   ル基を表し、Ｙは硫黄原子またはセレン原子を表し、Ｚ
   は５から７員環を完成させるのに必要な非金属原子群を
   表し、Ｌはアルキレン基またはアリーレン基を表し、Ｊ
   は２価の結合基を表し、ｎは１ないし５の整数を表し、
   Dyeは活性メチレン化合物とp-フェニレンジアミン誘導
   体とから誘導されるアゾメチン色素基もしくはフェノー
   ル化合物とp-フェニレンジアミン誘導体とから誘導され
   るインドアニリン色素残基を表す。
2. 【請求項２】 支持体上に親水性バインダー、感光性ハ
   ロゲン化銀、および色素供与物質を含有する熱現像感光
   材料において、該色素供与物質が前記一般式（１）で表
   され、かつ−L−(J)n−Dye部分の分子量が850ないし100
   0であることを特徴とする拡散転写型熱現像感光材料。