JPH0973157A - 拡散転写型熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 カブリが低く更に十分な最高到達濃度を有す
るポジ画像を与える色素供与物質を含有する熱現像感光
材料の提供。 【解決手段】 支持体上に親水性バインダー、感光性ハ
ロゲン化銀及び下記〔Ｉ〕で表される色素供与物質を含
有する層を有する拡散転写型熱現像感光材料。 〔Ｉ〕 Ａ−Ｄｙｅ （式中、Ｄｙｅは活性メチレン化合物とｐ−フェニレン
ジアミン誘導体とから誘導されるアゾメチン色素基若し
くはフェノール化合物とｐ−フェニレンジアミン誘導体
とから誘導されるインドアニリン色素基を表す。Ａは下
記〔II〕で表される基を表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は拡散転写型熱現像感光材
料に関し、特に色素画像のカブリ濃度が改善された拡散
転写型熱現像感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】現像工程を加熱によって行なう熱現像処
理は公知であり白黒画像及びカラー画像を得るものが知
られている。また、熱現像により得られた画像を感光材
料から画像受像層に転写するいわゆる転写型の熱現像感
光材料も良く知られている。

【０００３】熱現像感光材料は、通常、支持体上にバイ
ンダー、感光性ハロゲン化銀乳剤、還元剤及び必要に応
じて色素供与物質、有機銀塩や他の各種の写真用添加剤
を有している。また、転写型熱現像感光材料において
は、上記感光材料が銀又は色素を受容し得る受像層を有
する場合と、感光材料とは別に、銀又は色素を受容し得
る受像層を有する受像材料とが一緒に用いられる場合が
ある。

【０００４】ところで、かかる熱現像感光材料のうち、
カラー画像を得る場合には熱現像時に色素を形成ないし
放出する色素供与物質が通常用いられる。その様なカラ
ー熱現像感光材料においても、画像の鮮明性や色素画像
の保存性の点から熱現像時に拡散性の色素を形成ないし
放出せしめ、これを色素受像材料に拡散転写させる方式
が好ましく用いられる。

【０００５】その様な拡散転写型熱現像に用いられる色
素供与物質として、従来から種々知られており、その多
くは湿式拡散転写方式（いわゆるインスタント写真）に
用いられているタイプの色素供与物質の多く転用が試み
られてきている。その様な色素供与物質は、ハロゲン化
銀の現像に対応して拡散性の色素を放出する型と、ハロ
ゲン化銀の現像に逆対応して拡散性の色素を放出するタ
イプに大きく分けられる。ハロゲン化銀の現像は光があ
たった部分（露光部分）で起こるため、前者のタイプの
色素供与物質からはネガ画像が、後者のタイプの色素供
与物質からはポジ画像が形成される。

【０００６】ポジ画像を形成するハロゲン化銀感光材料
は撮影用感光材料として、或いはカラー複写感光材料と
して幅広い用途があるため、ポジ画像を形成する後者の
タイプの色素供与物質が、近年、盛んに研究されてい
る。その色素供与物質の一つとして、現像の際に使用さ
れずに残存しているハロゲン化銀や有機銀を構成する銀
イオン又はこれらの銀粒子を銀源物質とする可溶性の銀
イオン錯体と反応して拡散性の色素を放出する色素供与
物質がある。

【０００７】この型の色素供与物質を湿式拡散転写方式
に適用した例として、例えば、米国特許４，３６２，８
０６号、同３，７１９，４８９号及び同４，３７５，５
０７号に記載されている。又、拡散転写型熱現像に適用
した例として、例えば特開昭５９−１８０５４８号及び
特開平７−１５９９６２号に記載されている。

【０００８】これらの色素供与物質は何れもアゾ色素を
用いているため、形成される色素画像の色再現性に劣る
という欠点が存在した。

【０００９】この色再現性の改善を目的に、上記の型の
色素供与物質に対して活性メチレン化合物とｐ−フェニ
レンジアミン誘導体とから形成されるアゾメチン誘導体
及びフェノール化合物とｐ−フェニレンジアミン誘導体
とから形成されるインドアニリン誘導体を色素として用
いた例が、米国特許第５，３１６，８８７号、同５，３
４０，６８９号、特願平６−２９８３５４号及び同７−
８８３６１号に記載されている。

【００１０】これらの色素供与物質の持つ弱点として、
必要とされるハロゲン化銀量が多大であったり、反応性
と安定性とのバランスが十分ではなく、十分な色素濃度
を得ようとすると同時にカブリ濃度も高くなってしま
う、という点がある。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記問題に鑑
みてなされたもので、本発明の目的はカブリが低く更に
十分な最高到達濃度を有するポジ画像を与える色素供与
物質を含有する熱現像感光材料を提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、支
持体上に親水性バインダー、感光性ハロゲン化銀及び下
記一般式〔Ｉ〕で表される色素供与物質を含有する層を
有することを特徴とする拡散転写型熱現像感光材料によ
り達成された。

【００１３】一般式〔Ｉ〕 Ａ−Ｄｙｅ （式中、Ｄｙｅは活性メチレン化合物とｐ−フェニレン
ジアミン誘導体とから誘導されるアゾメチン色素基若し
くはフェノール化合物とｐ−フェニレンジアミン誘導体
とから誘導されるインドアニリン色素基を表す。Ａは下
記一般式〔II〕で表される基を表す。）

【００１４】

【化２】

【００１５】（式中、Ｊは−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ
−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＳＯ₂−、或いは
−ＳＯ₂ＮＨ−で表される二価の連結基を表す。Ｌは二
価の連結基を表す。Ｗは−ＣＯＮＨ−及び−ＳＯ₂ＮＨ
−で表される二価の連結基を表す。Ｂはベンゼン環上に
置換可能な基を表す。ｋは０から２までの整数を表し、
ｍは０又は１を表す。ｋが２である場合、Ｂは同じ置換
基であっても異なる置換基であってもよい。Ｒ₁は水素
原子、脂肪族基、芳香族基及び複素環基を表す。Ｒ₂は
水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基及
びスルホニル基を表す。Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆はそれぞれ
水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、カルボキシ
基、アシル基、スルホニル基及びスルホ基を表す。Ｑは
Ｄｙｅとの結合点を表す。） 以下、本発明を詳細に説明する。上記一般式〔II〕にお
いて、Ｒ₁は水素原子、脂肪族基、芳香族基及び複素環
基を表す。Ｒ₁で表される脂肪族基としては、それぞれ
直鎖或いは分岐のアルキル基（例えばメチル基、エチル
基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ドデシル基及
び１−ヘキシルノニル基等）、シクロアルキル基（例え
ばシクロプロピル基、シクロヘキシル基、ビシクロ
［２．２．１］ヘプチル基及びアダマンチル基等）及び
アルケニル基（例えば２−プロピレン基、オレイル基
等）等が挙げられる。上記一般式〔II〕においてＲ₁で
表される芳香族基としては、それぞれ例えばフェニル
基、１−ナフチル基、９−アントラニル基等が挙げられ
る。上記一般式〔II〕においてＲ₁で表される複素環基
としては、それぞれ例えば２−テトラヒドロフリル基、
２−チオフェニル基、４−イミダゾリル基及び２−ピリ
ジル基等が挙げられる。

【００１６】これら上記一般式〔II〕においてＲ₁で表
される脂肪族基、芳香族基及び複素環基はそれぞれ置換
基を有することができる。置換基としては例えば上記一
般式〔II〕においてＲ₁で表される脂肪族基、芳香族基
及び複素環基と同義の基を挙げることができ、その他に
ハロゲン原子の置換したアルキル基（例えばトリフルオ
ロメチル基等）、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素
原子等）、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、カルボ
ニル基（例えばアセチル基、トリフルオロアセチルピバ
ロイル基等のアルキルカルボニル基、ベンゾイル基、ペ
ンタフルオロベンゾイル基、３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンゾイル基等のアリールカルボニル基
等）、オキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル
基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、ｎ−ドデシル
オキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基、フェ
ノキシカルボニル基、２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シカルボニル基、１−ナフチルオキシカルボニル基等の
アリールオキシカルボニル基及び２−ピリジルオキシカ
ルボニル基、１−フェニルピラゾリル−５−オキシカル
ボニル基などの複素環オキシカルボニル基等）、カルバ
モイル基（例えばジメチルカルバモイル基、４−（２，
４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミノカルボニ
ル基等のアルキルカルバモイル基、フェニルカルバモイ
ル基、１−ナフチルカルバモイル基等のアリールカルバ
モイル基）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、２−エ
トキシエトキシ基等）、アリールオキシ基（例えばフェ
ノキシ基、２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ基、４−
（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ基
等）、複素環オキシ基（例えば４−ピリジルオキシ基、
２−ヘキサヒドロピラニルオキシ基等）、カルボニルオ
キシ基（例えばアセチルオキシ基、トリフルオロアセチ
ルオキシ基、ピバロイルオキシ基等のアルキルカルボニ
ルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ペンタフルオロベン
ゾイルオキシ基等のアリールカルボニルオキシ基等）、
ウレタン基（例えばＮ，Ｎ−ジメチルウレタン基等のア
ルキルウレタン基、Ｎ−フェニルウレタン基、Ｎ−（ｐ
−シアノフェニル）ウレタン基等のアリールウレタン
基）、スルホニルオキシ基（例えばメタンスルホニルオ
キシ基、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基、ｎ−
ドデカンスルホニルオキシ基等のアルキルスルホニルオ
キシ基、ベンゼンスルホニルオキシ基、ｐ−トルエンス
ルホニルオキシ基等のアリールスルホニルオキシ基）、
アミノ基（例えばジメチルアミノ基、シクロヘキシルア
ミノ基、ｎ−ドデシルアミノ基等のアルキルアミノ基、
アニリノ基、ｐ−ｔ−オクチルアニリノ基等のアリール
アミノ基等）、スルホニルアミノ基（例えばメタンスル
ホニルアミノ基、ヘプタフルオロプロパンスルホニルア
ミノ基、ｎ−ヘキサデシルスルホニルアミノ基等のアル
キルスルホニルアミノ基、ｐ−トルエンスルホニル基、
ペンタフルオロベンゼンスルホニルアミノ等のアリール
スルホニルアミノ基）、スルファモイルアミノ基（例え
ばＮ，Ｎ−ジメチルスルファモイルアミノ基等のアルキ
ルスルファモイルアミノ基、Ｎ−フェニルスルファモイ
ルアミノ基等のアリールスルファモイルアミノ基）、ア
シルアミノ基（例えばアセチルアミノ基、ミリストイル
アミノ基等のアルキルカルボニルアミノ基、ベンゾイル
アミノ基等アリールカルボニルアミノ基）、ウレイド基
（例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノウレイド基等のアルキ
ルウレイド基、Ｎ−フェニルウレイド基、Ｎ−（ｐ−シ
アノフェニル）ウレイド基等のアリールウレイド基）、
スルホニル基（例えばメタンスルホニル基、トリフルオ
ロメタンスルホニル基等のアルキルスルホニル基及びｐ
−トルエンスルホニル基等のアリールスルホニル基）、
スルファモイル基（例えばジメチルスルファモイル基、
４−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミ
ノスルホニル基等のアルキルスルファモイル基、フェニ
ルスルファモイル基等のアリールスルファモイル基）、
アルキルチオ基（例えばメチルチオ基、ｔ−オクチルチ
オ基等）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ基等）
及び複素環チオ基（例えば１−フェニルテトラゾール−
５−チオ基、５−メチル−１，３，４−オキサジアゾー
ル−２−チオ基等）等が挙げられる。

【００１７】上記一般式〔II〕において、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ
₅、Ｒ₆はそれぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素
環基、カルボキシ基、アシル基、スルホニル基及びスル
ホ基を表す。これらＲ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆で表される脂肪
族基、芳香族基及び複素環基としては、前記一般式〔I
I〕におけるＲ₁及びＲ₂で表される脂肪族基、芳香族基
及び複素環基と同義の基を表す。また上記一般式〔II〕
において、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆で表されるアシル基及び
スルホニル基としては、前記一般式〔II〕におけるＲ₁
及びＲ₂で表される脂肪族基、芳香族基及び複素環基の
置換基として挙げられているアシル基及びスルホニル基
と同義の基を表す。

【００１８】上記一般式〔II〕において、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ
₅及びＲ₆はそれぞれ異なっていても同一であってもよ
く、また互いに結合して環状構造を形成してもよい。

【００１９】上記一般式〔II〕においてＲ₁としては水
素原子が好ましい。

【００２０】上記一般式〔II〕においてＲ₂としては脂
肪族基或いは芳香族基が好ましく、特に脂肪族基が好ま
しい。

【００２１】上記一般式〔II〕においてＲ₃、Ｒ₄、Ｒ₅
及びＲ₆としては水素原子、脂肪族基、或いは芳香族基
が好ましく、特に水素原子或いは脂肪族基が好ましい。

【００２２】上記一般式〔II〕においてＪは−ＣＯＮＨ
−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＳ
Ｏ₂−、或いは−ＳＯ₂ＮＨ−で表される二価の連結基を
表す。

【００２３】上記一般式〔II〕においてＷは−ＣＯＮＨ
−及び−ＳＯ₂ＮＨ−で表される二価の連結基を表す。

【００２４】上記一般式〔II〕においてＢはベンゼン環
上に置換可能な基を表す。このＢで表されるベンゼン環
上に置換可能な基としては、例えば前記一般式〔II〕に
おいてＲ₁で表される脂肪族基、芳香族基及び複素環基
の置換基として挙げられている基と同義の基を挙げるこ
とができる。

【００２５】上記一般式〔II〕においてｋは０から２ま
での整数を表し、ｍは０又は１を表す。ｋが２である場
合、Ｂは同じ置換基であっても異なる置換基であっても
よい。

【００２６】上記一般式〔II〕においてＬは二価の連結
基を表す。Ｌは好ましくはアルキレン基及びアリーレン
基であり、例えば、以下に示すＬ−１からＬ−１０まで
の連結基が挙げられる。

【００２７】

【化３】

【００２８】上記一般式〔II〕においてＱは前記一般式
〔I〕においてＤｙｅで表される基との結合部位を表
す。

【００２９】前記一般式〔Ｉ〕においてＤｙｅは活性メ
チレン化合物とｐ−フェニレンジアミン誘導体とから誘
導されるアゾメチン色素基若しくはフェノール化合物と
ｐ−フェニレンジアミン誘導体とから誘導されるインド
アニリン色素基を表す。これら活性メチレン化合物及び
フェノール化合物としては例えば下記一般式〔III〕か
ら〔Ｘ〕の中から選ばれる少なくとも一種の化合物を挙
げることができる。また、ｐ−フェニレンジアミン誘導
体として、下記一般式〔XI〕が挙げられる。

【００３０】

【化４】

【００３１】

【化５】

【００３２】上記一般式〔III〕においてＷ₁は脂肪族基
及び−ＮＲ₁₀Ｒ₁₁で表される基を表す。このＷ₁で表さ
れる脂肪族基としては、例えば前記一般式〔II〕におい
てＲ₁で表される脂肪族基と同義の基を挙げることがで
きる。また上記一般式〔III〕においてＷ₁で表される脂
肪族基は置換基を有することもでき、置換基としては例
えば前記一般式〔II〕においてＲ₁で表される脂肪族基
の置換基として挙げられている基と同義の基を挙げるこ
とができる。また上記一般式〔III〕においてＷ₁で表さ
れる−ＮＲ₁₀Ｒ₁₁基において、Ｒ₁₀及びＲ₁₁はそれぞれ
脂肪族基、芳香族基、或いは複素環基を表す。これらＲ
₁₀及びＲ₁₁で表される脂肪族基、芳香族基及び複素環基
としては、例えば前記一般式〔II〕においてＲ₁で表さ
れる脂肪族基、芳香族基、複素環基と同義の基を挙げる
ことができる。これらＲ₁₀及びＲ₁₁で表される脂肪族
基、芳香族基及び複素環基は互いに同一であっても異な
っていても良く、また互いに結合して環状構造を形成し
ても良い。

【００３３】上記一般式〔III〕においてＢ₁はベンゼン
環上に置換可能な基を表し、好ましくはハロゲン原子或
いはアルコキシ基を表し、特に好ましくは塩素原子或い
はメトキシ基を表す。

【００３４】上記一般式〔IV〕においてＷ₂は芳香族基
を表し、例えば前記一般式〔II〕においてＲ₁で表され
る芳香族基と同義の基を挙げることができる。この上記
一般式〔IV〕においてＷ₂で表される芳香族基は置換基
を有することもでき、置換基としては例えば前記一般式
〔II〕においてＲ₁で表される芳香族基の置換基として
挙げられている基と同義の基を挙げることができる。

【００３５】上記一般式〔IV〕においてＢ₂はベンゼン
環上に置換可能な基を表し、好ましくはハロゲン原子或
いはアルコキシ基を表し、特に好ましくは塩素原子を表
す。

【００３６】上記一般式〔Ｖ〕及び〔VI〕においてＷ₃
及びＷ₄はそれぞれ脂肪族基を表し、例えば前記一般式
〔II〕においてＲ₁で表される脂肪族基と同義の基を挙
げることができる。このＷ₃及びＷ₄で表される脂肪族基
は置換基を有することもでき、置換基としては例えば前
記一般式〔II〕においてＲ₁で表される脂肪族基の置換
基として挙げられている基と同義の基を挙げることがで
きる。

【００３７】上記一般式〔Ｖ〕及び〔VI〕においてＬ₁
及びＬ₂はそれぞれアルキレン基を表し、例えば前記の
連結基Ｌ−１からＬ−５等が挙げられる。

【００３８】上記一般式〔VII〕においてＷ₅は脂肪族基
及び−ＮＨＣＯＲ₁₂で表される基を表す。このＷ₅で表
される脂肪族基としては、例えば前記一般式〔II〕にお
いてＲ₁で表される脂肪族基と同義の基を挙げることが
できる。また上記一般式〔VII〕においてＷ₅で表される
脂肪族基は置換基を有することもでき、置換基としては
例えば前記一般式〔II〕においてＲ₁で表される脂肪族
基の置換基として挙げられている基と同義の基を挙げる
ことができる。また上記一般式〔VII〕においてＷ₅で表
される−ＮＨＣＯＲ₁₂基において、Ｒ₁₂は脂肪族基、芳
香族基、或いは複素環基を表す。これらＲ₁₂で表される
脂肪族基、芳香族基及び複素環基としては、例えば前記
一般式〔II〕においてＲ₁で表される脂肪族基、芳香族
基、複素環基と同義の基を挙げることができる。

【００３９】上記一般式〔VII〕においてＷ₆は水素原子
又は塩素原子を表す。

【００４０】上記一般式〔VIII〕及び〔IX〕においてＷ
₇及びＷ₈はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、或いは複素環
基を表す。これらＷ₇及びＷ₈で表される脂肪族基、芳香
族基及び複素環基としては、例えば前記一般式〔II〕に
おいてＲ₁で表される脂肪族基、芳香族基、複素環基と
同義の基を挙げることができる。またＷ₇及びＷ₈で表さ
れる脂肪族基、芳香族基及び複素環基は置換基を有する
こともでき、置換基としては例えば前記一般式〔II〕に
おいてＲ₁で表される脂肪族基、芳香族基及び複素環基
の置換基として挙げられている基と同義の基を挙げるこ
とができる。

【００４１】上記一般式〔VII〕及び〔VIII〕において
Ｌ₃及びＬ₄はそれぞれアルキレン基或いはアリーレン基
を表し、例えば前記のＬ−１からＬ−１０までの基が挙
げられる。

【００４２】上記一般式〔IX〕においてＬ₅はアリーレ
ン基を表し、例えば前記のＬ−６からＬ−９までの基が
挙げられる。

【００４３】上記一般式〔Ｘ〕においてＷ₉は芳香族基
を表す。このＷ₉で表される芳香族基としては、例えば
前記一般式〔II〕においてＲ₁で表される芳香族基と同
義の基を挙げることができる。またＷ₉で表される芳香
族基は置換基を有することもでき、置換基としては例え
ば前記一般式〔II〕においてＲ₁で表される芳香族基の
置換基として挙げられている基と同義の基を挙げること
ができる。

【００４４】上記一般式〔III〕から〔Ｘ〕においてＸ
はｐ−フェニレンジアミン誘導体との結合点を表す。

【００４５】上記一般式〔III〕から〔Ｘ〕においてＹ
は前記一般式〔Ｉ〕においてＡで表される基との結合部
位を表す。

【００４６】前記一般式〔Ｉ〕においてＤｙｅを形成す
るｐ−フェニレンジアミン誘導体としては例えば上記一
般式〔XI〕で表される化合物を挙げることができる。

【００４７】上記一般式〔XI〕においてＷ₁₁及びＷ₁₂は
それぞれ脂肪族基を表し、例えば前記一般式〔II〕にお
いてＲ₁で表される脂肪族基と同義の基を挙げることが
できる。このＷ₁₁及びＷ₁₂で表される脂肪族基は置換基
を有することもでき、置換基としては例えば前記一般式
〔II〕においてＲ₁で表される脂肪族基の置換基として
挙げられている基と同義の基を挙げることができる。

【００４８】上記一般式〔XI〕においてＷ₁₃は水素原子
又は脂肪族基を表し、脂肪族基としては例えば前記一般
式〔II〕においてＲ₁で表される脂肪族基と同義の基を
挙げることができる。

【００４９】上記一般式〔Ｉ〕で表される化合物は互い
に結合し多量体（例えばビス体、トリス体、等）或いは
ポリマーを形成してもよい。

【００５０】次に本発明の一般式〔Ｉ〕で表される化合
物の具体例を示すが、本発明はこれらによって限定され
るものではない。

【００５１】

【化６】

【００５２】

【化７】

【００５３】

【化８】

【００５４】

【化９】

【００５５】

【化１０】

【００５６】

【化１１】

【００５７】

【化１２】

【００５８】

【化１３】

【００５９】

【化１４】

【００６０】本発明の一般式〔Ｉ〕で表される色素供与
化合物は従来公知の方法により容易に合成することがで
きる。例えば米国特許第４，０９８，７８３号、同４，
３３２，９５０号、同４，３３６，３８７号、同４，３
５５，１６９号及びＪ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．
（ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサ
イアティー）、１０１巻、４２０頁（１９７９年）等に
記載の方法に従って容易に合成することができる。

【００６１】ここで以下に本発明の一般式〔Ｉ〕で表さ
れる化合物の代表的な合成例を示す。

【００６２】

【化１５】

【００６３】１．中間体（Ａ）の合成 サリチルアルデヒド（２０．０５ｇ）、アミノエタンチ
オール誘導体（Ｂ）（３９．６５ｇ）及び炭酸水素ナト
リウム（２５．２０ｇ）をメタノール中（７９０ｍｌ）
に懸濁させ、３時間、加熱還流させる。反応終了後、放
冷し、析出している不溶物を濾過により除去する。濾液
を減圧下濃縮し、得られた残渣に酢酸エチル（３００ｍ
ｌ）、水（３００ｍｌ）、酢酸（１０ｍｌ）を加え、３
分間撹拌した後、有機層を分離する。得られた有機層に
無水硫酸マグネシウムを加え乾燥した後、不溶物を濾過
により除去する。濾液を減圧下濃縮し、得られた残渣を
２−プロパノール（２５０ｍｌ）より再結晶させ、目的
とする中間体（Ａ）を黄色粉末として得る。収量４４．
６２ｇ（８８．０％）。

【００６４】２．中間体（Ｂ）の合成 中間体（Ａ）（１０．１４ｇ）を酢酸エチル（１００ｍ
ｌ）に溶解し、これにパラジウム炭素（含量５％；２．
０ｇ）を加え、常圧で接触水素還元を行う。約６時間経
過後、ほぼ理論量の水素を吸収したところで反応を停
止。無水硫酸マグネシウムを加え乾燥した後、不溶物を
濾過により除去する。濾液を減圧下濃縮し、目的とする
中間体（Ｂ）を淡黄色粉末としてほぼ理論量得る。中間
体（Ｂ）は精製せずに、このまま次工程において使用し
た。

【００６５】３．中間体（Ｃ）の合成 中間体（Ｂ）（９．５４ｇ）及び３−クロロスルホニル
安息香酸（４．４１ｇ）をピリジン（５０ｍｌ）に溶解
し、室温で３時間反応させる。反応終了後、反応液を減
圧下濃縮し、得られた残渣を酢酸エチル（１００ｍｌ）
に溶解する。これを５％塩酸水溶液（１００ｍｌ）で三
回、水（１００ｍｌ）で一回洗浄した後、有機層を分離
し、無水硫酸マグネシウムを加え乾燥した後、不溶物を
濾過により除去する。濾液を減圧下濃縮し、得られた残
渣をエタノール（５０ｍｌ）より再結晶させ、目的とす
る中間体（Ｃ）を白色粉末として得る。収量９．８０ｇ
（７４．１％）。

【００６６】４．色素供与物質（Ｙ−１）の合成 色素中間体（Ｄ）（２．８６ｇ）及び中間体（Ｃ）
（３．５６ｇ）をクロロホルム（２５ｍｌ）に溶解し、
氷浴中で冷却する。これにジシクロヘキシルカルボジイ
ミド（１．２４ｇ）をクロロホルム（５ｍｌ）に溶解し
た液を滴下し、更に氷浴中で３時間反応させる。反応終
了後、氷浴を外し、酢酸（５ｍｌ）を加えて１０分間、
撹拌する。析出している不溶物を濾過により除去する。
濾液を減圧下濃縮し、得られた残渣をヘキサンと酢酸エ
チルの混合液（混合比：２／３）を溶離液として用いた
シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、目
的とする色素供与物質（Ｙ−１）を黄橙色粉末として得
る。収量３．９８ｇ（６３．０％）。

【００６７】得られた色素供与物質（Ｙ−１）の構造
は、マススペクトル及びＮＭＲスペクトルによって確認
した。また他の例示化合物も、それぞれ対応する原料か
ら出発し、上記合成例に準じて合成された。

【００６８】本発明の色素供与物質は、単独或いは２種
以上を併用してもよく、その使用量は、色素供与物質の
種類や熱現像感光材料の用途により広範に変わり得る
が、概ね感光材料１ｍ²当たり０．０５〜１０ｇ、好ま
しくは０．１〜５ｇの範囲である。

【００６９】色素供与物質を熱現像感光材料の写真構成
層に含有させる方法としては、ジブチルフタレート、ジ
オクチルフタレート、トリクレジルホスフェート等の公
知の高沸点有機溶剤を用いて、親水性コロイド溶液中に
乳化分散する方法、アルカリ性の親水性コロイド水溶液
中に溶解した後に酸で中和して分散する方法、或いは親
水性コロイド水溶液中で機械的に微粒子固体状に湿式粉
砕して分散する方法など公知の方法から適宜選択して用
いることができる。微粒子分散して用いる場合、その平
均粒子径は一般的には０．０５〜１０μｍ、好ましくは
０．１〜５μｍの範囲である。

【００７０】又、本発明の熱現像感光材料は、例えば特
開平２−２９３７５３号、同２−３０８１６２号等に記
載された重合性化合物と共に、色素供与物質をマイクロ
カプセル中に含有せしめ、これを熱現像することで、重
合性化合物の重合反応を像状若しくは逆像状に起こして
マイクロカプセルを硬化させ、色素供与物質の受像層へ
の拡散性を変化させて画像を形成させる方式の熱現像感
光材料にも適用できる。

【００７１】本発明の熱現像感光材料に用いられる感光
性ハロゲン化銀としては、従来公知のものを使用するこ
とができ、例えば塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化
銀、塩沃臭化銀を用いることができる。

【００７２】これらのハロゲン化銀は、粒子内部から表
面まで均一な組成を有するもの、内部と表面で組成が異
なる所謂コア／シェル型或いはステップ状若しくは連続
的に組成が変化している多層構造からなるハロゲン化銀
であってもよい。

【００７３】更に、ハロゲン化銀は粒径の比較的揃った
単分散であっても、粒径分布が広い多分散であってもよ
い。

【００７４】ハロゲン化銀の形状は立方体、球形、８面
体、１２面体，１４面体等の明確な晶癖を有するもの、
又はそうでないもの等を用いることができる。又、例え
ば特開昭５８−１１１９３３号、同５８−１１１９３４
号、リサーチ・ディスクロージャ（ＲＤ）Ｎｏ．２２５
３４に記載されるような、二つの平行する結晶面を有
し、かつ、これらの結晶面は各々他の結晶面よりも面積
が大きい粒子であって粒子の直径対厚さの比が約５：１
以上の平板状ハロゲン化銀も用いることができる。

【００７５】更に、例えば米国特許２，５９２，２５０
号、同３，２２０，６１３号、同３，２７１，２５７
号、同３，３１７，３２２号、同３，５１１，６２２
号、同３，５３１，２９１号、同３，４４７，９２７
号、同３，７６１，２６６号、同３，７０３，５８４
号、同３，７３６，１４０号、同３，７６１，２７６
号、特開昭５０−８５２４号、同５０−３８５２５号、
同５２−１５６６１号、同５５−１２７５４９号等に記
載される粒子表面が予めかぶらされていない内部潜像型
ハロゲン化銀乳剤も用いることができる。

【００７６】感光性ハロゲン化銀は、その粒子形成の任
意の段階において、イリジウム、金、ロジウム、鉄、鉛
等の金属イオン種を適当な塩の形で添加することができ
る。この場合、これらの金属イオンは銀１モル当たり、
１０^-7〜１０^-5モルの範囲で添加するのが一般的であ
る。

【００７７】上記感光性ハロゲン化銀乳剤の粒径は約
０．０５〜２μｍであり、好ましくは約０．１〜１．０
μｍである。又、階調調整のため、同一の感光性層中に
異なる平均粒子系を有するハロゲン化銀を併用すること
も可能である。

【００７８】本発明において、感光性ハロゲン化銀の調
製方法として、感光性銀塩形成成分を後述の有機銀塩と
共存させ、有機銀塩の一部を感光性ハロゲン化銀に変換
させて形成させることもできる。

【００７９】感光性ハロゲン化銀乳剤は、公知の増感剤
（例えば活性ゼラチン、無機硫黄、チオ硫酸ナトリウ
ム、二酸化チオ尿素、塩化金酸ナトリウム等）で粒子表
面を化学増感することができる。化学増感は、含窒素複
素環化合物やメルカプト基含有複素環化合物の存在下に
行うことも可能である。

【００８０】更に感光性ハロゲン化銀は、公知の分光増
感色素により、青、緑、赤、赤外光への分光増感を適宜
施すことができる。代表的な増感色素は、例えば特開昭
５９−１８０５５３号、同６０−１４０３３５号、同６
０−２６３９３７号、同６１−６５２３２号、同６１−
１５３６３５号、同６１−１５３６３１号、同６２−３
２４４６号、同６３−６１２４２号、同６３−１３８３
４３号、特開平３−１６３４４０号、同４−３１８５４
号、同４−３４５４７号、同５−４５８３３号等に記載
されている。更に例えば、特開昭６２−３９８４６号、
同６２−８６３６０号、同６２−８９０３７号、同６２
−１４７４５０号、同６２−１４７４５１号等に記載さ
れるように、２種以上の増感色素を単一のハロゲン化銀
に併用してもよい。

【００８１】増感色素の使用量は、ハロゲン化銀１モル
当たり１０^-5〜１０^-2モルである。増感色素はハロゲン
化銀乳剤調製のどの過程において添加してもよく、具体
的にはハロゲン化銀粒子形成時、可溶性塩類の除去時、
化学増感開始前、化学増感時、或いは化学増感終了以降
などが挙げられる。

【００８２】これらの感光性ハロゲン化銀及び感光性銀
塩形成成分は、感光材料１ｍ²当たり約０．０１〜１０
ｇ、好ましくは０．０５〜１ｇの範囲（各感光性層当た
り）で用いられる。

【００８３】本発明の熱現像感光材料には、必要に応じ
て感度の上昇や現像性の向上を目的として、公知の有機
銀塩を用いることができる。

【００８４】本発明に用いることのできる有機銀塩は、
例えば特開昭５３−４９２１号、同４９−５２６２６
号、同５２−１４１２２２号、同５３−３６２２４号、
同５３−３７６２６号、同５３−３６２２４号、同５３
−３７６１０号等並びに米国特許３，３３０，６３３
号、同３，７９４，４９６号、同４，１０５，４５１号
等に記載される長鎖脂肪族カルボン酸の銀塩や複素環を
有するカルボン酸の銀塩（例えばベヘン酸銀、α−（１
−フェニルテトラゾールチオ）酢酸銀等）或いは特公昭
４４−２６５８２号、同４５−１２７００号、同４５−
１８４１６号、同４５−２２８１５号、特開昭５２−１
３７３２１号、同５８−１１８６３８号、同５８−１１
８６３９号、米国特許４，１２３，２７４号等に記載さ
れているイミノ基を有する化合物の銀塩がある。更に、
特開昭６１−２４９０４４号に記載のアセチレン銀等も
用いることができる。

【００８５】これらの中でもイミノ基を有する化合物の
銀塩が好ましく、特にベンゾトリアゾール及びその誘導
体の銀塩が好ましい。有機銀塩の使用量は感光材料１ｍ
²当たり０．００５ｇ〜１０ｇ、好ましくは０．０１〜
５ｇの範囲である。

【００８６】本発明の熱現像感光材料に用いられる還元
剤は、現像機構や色素形成若しくは放出機構により熱現
像感光材料用として従来熱現像において公知のものの中
から適切なものを選択して使用できる。ここで言う還元
剤には、熱現像時に還元剤を放出する還元剤プレカーサ
も含まれる。

【００８７】本発明に用いることのできる還元剤として
は、例えば米国特許３，３５１，２８６号、同３，７６
１，２７０号、同３，７６４，３２８号、同３，３４
２，５９９号、同３，７１９，４９２号、ＲＤ１２１４
６号、同１５１０８号、同１５１２７号及び特開昭５６
−２７１３２号、同５３−１３５６２８号、同５７−７
９０３５号等に記載のｐ−フェニレンジアミン系及びｐ
−アミノフェノール系現像主薬、燐酸アミドフェノール
系現像主薬、スルホンアミドアニリン系現像主薬、ヒド
ラゾン系現像主薬、フェノール類、スルホンアミドフェ
ノール類、ポリヒドロキシベンゼン類、ナフトール類、
ヒドロキシビスナフチル類、メチレンビスフェノール
類、アスコルビン酸類、１−アリール−３−ピラゾリド
ン類、ヒドラゾン類及び上記種々の還元剤のプレカーサ
類がある。

【００８８】又、色素供与物質が還元剤を兼ねることも
できる。

【００８９】還元剤は２種以上併用してもよく、特に１
−アリール−３−ピラゾリドンと耐拡散性のハイドロキ
ノン誘導体との組合せは好ましい。還元剤の使用量は、
感光材料１ｍ²当たり０．０１〜１００ミリモルの範囲
で使用される。

【００９０】本発明の熱現像感光材料に用いることので
きるバインダーとしては、ポリビニルブチラール、ポリ
酢酸ビニル、エチルセルロース、ポリメタアクリレー
ト、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ゼ
ラチン、フタル化ゼラチン等のゼラチン誘導体、セルロ
ース誘導体、蛋白質、澱粉、アラビアゴム等の合成或い
は天然の高分子物質等があり、これらは単独で、或いは
２種以上併用して用いることができる。

【００９１】特にゼラチンは好ましく用いられるが、ゼ
ラチンとしては通常のアルカリ処理ゼラチン又は酸処理
ゼラチン、或はフェニルカルバモイル化ゼラチンやフタ
ル化ゼラチンなどのゼラチン誘導体が用いられ、ゼラチ
ンは２種以上併用することもできる。又、上記各種ゼラ
チンとゼラチン以外の水溶性ポリマーの併用も好まし
い。バインダーの使用量は、通常支持体１ｍ²当たり
０．１〜５０ｇであり、好ましくは１〜２０ｇである。

【００９２】上記バインダーは公知の写真用硬膜剤で硬
膜されることが好ましい。硬膜剤としては、例えばビニ
ルスルホン系、アルデヒド系、エポキシ系、Ｎ−メチロ
ール系、ハロゲン置換−ｓ−トリアジン系硬膜剤が挙げ
られる。又、高分子硬膜剤を用いてもよい。

【００９３】本発明の熱現像感光材料には、上記以外
に、必要に応じて下記に示すような各種添加剤を用いる
ことができる。

【００９４】（熱溶剤）色素の転写促進その他の目的で
用いられる熱溶剤は、熱現像時に液状化し、熱現像や色
素の熱転写を促進する作用を有する化合物であり、常温
では固体状態であることが好ましい。

【００９５】本発明で用いることのできる熱溶剤として
は、例えば米国特許３，３４７，６７５号、同３，６６
７，９５９号、同３，４３８，７７６号、同３，６６
６，４７７号、ＲＤ１７，６４３号、特開昭５１−１９
５２５号、同５３−２４８２９号、同５３−６０２２３
号、同５８−１１８６４０号、同５８−１９８０３８
号、同５９−２２９５５６号、同５９−６８７３０号、
同５９−８４２３６号、同６０−１９１２５１号、同６
０−２３２５４７号、同６０−１４２４１号、同６１−
５２６４３号、同６２−７８５５４号、同６２−４２１
５３号、同６２−４４７３７号、同６３−５３５４８
号、同６３−１６１４４６号、特開平１−２２４７５１
号、同２−８６３号等に記載の化合物が挙げられる。

【００９６】上記熱溶剤の中でも、特に水不溶性固体熱
溶剤が好ましく用いられ、そのような具体例としては、
例えば特開昭６２−１３６６４５号、同６２−１３９５
４５号、同６３−５３５４８号、同６３−１６１４４６
号、特開平１−２２４７５１号、同２−８６３号、同２
−１２０７３９号、同２−１２３３５４号等に記載され
る化合物が挙げられる。

【００９７】熱溶剤は、感光性ハロゲン化銀乳剤層、中
間層、保護層、受像材料の受像層等任意の層中に添加す
ることができ、その添加量は、通常バインダーに対して
５〜５００重量％、より好ましくは１０〜２００重量％
である。

【００９８】（現像促進剤）例えば特開昭５９−１７７
５５０号、同５９−１１１６３６号、同５９−１２４３
３３号、同６１−７２２３３号、同６１−２３６５４８
号、特開平１−１５２４５４号記載の化合物が有用であ
り、又、特開昭６１−１５９６４２号、特開平１−１０
４６４５号、特開平１−１１０７６７号に記載の現像促
進剤放出化合物等も用いることができる。

【００９９】（カブリ防止剤）例えば米国特許３，６４
５，７３９号に記載される高級脂肪酸、特開昭５１−４
７４１９号記載のＮ−ハロゲン化物、米国特許３，７０
０，４５７号及び特開昭５１−５０７２５号、特開平２
−２９７５４８号、同２−２８２２４１号記載のメルカ
プト化合物放出性の化合物、特開昭４９−１２５０１６
号記載のアリールスルホン酸、英国特許１，４５５，２
７１号及び特開昭５０−１０１０１９号記載の酸化剤、
同５３−１９８２５号記載のスルフィン酸類及びチオス
ルホン酸類、同５１−３２２３号記載のチオウラシル
類、同５１−２６０１９号記載の硫黄、同５１−４２５
２９号、同５１−８１１２４号及び同５５−９３１４９
号記載のジスルフィド類及びポリスルフィド類、同５１
−５７４３５号記載のロジン或いはジテルペン類、同５
１−１０４３３８号記載のカルボキシル基又はスルホン
酸基を有するポリマー酸、米国特許４，１３８，２６５
号記載のチアゾリチオン、特開昭５４−５１８２１号、
同５５−１４２３３１号、米国特許４，１３７，０７９
号記載のトリアゾール類、特開昭５５−１４０８８３号
記載のチオスルフィン酸エステル類、特開昭５９−４６
６４１号、同５９−５７２３３号、同５９−５７２３４
号記載のジ−又はトリ−ハロゲン化物、特開昭５９−１
１１６３６号記載のチオール化合物、同６０−１９８５
４０号及び同６０−２２７２５５号記載のハイドロキノ
ン誘導体等が挙げられる。

【０１００】別の好ましいカブリ防止剤としては、特開
昭６２−７８５５４号に記載の親水性基を有するカブリ
防止剤、特開昭６２−１２１４５２号記載のポリマーカ
ブリ防止剤、特開昭６２−１２３４５６号記載のバラス
ト基を有するカブリ防止剤が挙げられる。

【０１０１】又、水溶性ハロゲン化物（臭化カリウム、
沃化カリウム、塩化ナトリウム等）等もカブリ防止その
他の目的で使用することができる。上記カブリ防止剤
は、熱現像感光材料及び色素受像材料の何れの層中にも
添加することができる。

【０１０２】（塩基プレカーサ）加熱により脱炭酸して
塩基性化合物を放出する化合物（グアニジントリクロロ
酢酸等）、分子内求核置換反応により分解してアミン類
を放出する化合物及び水に難溶な塩基性金属化合物（水
酸化亜鉛等）とこれを形成する金属イオンとで錯形成可
能な化合物（ピコリン酸等）との反応により塩基を放出
する塩基プレカーサ技術などが挙げられ、具体的には、
例えば特開昭５６−１３０７４５号、同５９−１５７６
３７号、同５９−１６６９４３号、同５９−１８０５３
７号、同５９−１７４８３０号、同５９−１９５２３７
号、同６２−１０８２４９号、同６２−１７４７４５
号、同６２−１８７８４７号、同６３−９７９４２号、
同６３−９６１５９号、特開平１−６８７４６号等に記
載されている。

【０１０３】（銀イオン捕捉剤）特開昭６３−１６３３
４５号に記載されている物理現像核、銀イオンに対して
安定な錯体を形成する耐拡散性の化合物及び難溶性銀塩
を形成する化合物等、拡散転写用として従来公知の銀イ
オン捕捉剤を用いることができる。

【０１０４】（ハロゲン化銀溶剤）特開昭６２−２８３
３３５号３頁左上欄１５行目〜１１頁に記載の一般式を
含む化合物。

【０１０５】（銀イオン錯化剤）特開昭６３−３０９９
４８号に記載されたビピリジン類など。

【０１０６】本発明の熱現像感光材料には、上記した以
外にも各種の公知の写真用添加剤を用いることができ、
例えば水溶性又は疎水性のフィルター染料、コロイド
銀、蛍光増白剤、帯電防止剤、界面活性剤（アニオン
系、カチオン系、ノニオン系、含弗素アニオン系等）、
無機及び有機のマット剤、退色防止剤、紫外線吸収剤、
白地色調調整剤等を含有することができる。これらにつ
いては、具体的にはＲＤ１７０２９号、同２９９６３
号、特開昭６２−１３５８２５号及び同６４−１３５４
６号等に記載されている。

【０１０７】これらの各種添加剤は、感光性層のみなら
ず、中間層、下引層、保護層或いはバッキング層等、任
意の構成層中に適宜添加することができる。

【０１０８】熱現像感光材料が二つ以上の感光層からな
る場合、二つの感光層の間には混色を防止する目的で中
間層が好ましく用いられる。中間層は、一般的にはゼラ
チン等の親水性バインダーから構成されるが、この中間
層には混色を効果的に防止する目的で、更に還元剤酸化
体の層間移動を防止するための耐拡散性のハイドロキノ
ン誘導体等の還元剤や、銀イオンの拡散を防止するため
の銀イオン捕捉剤を添加することができる。

【０１０９】本発明の熱現像感光材料に用いられる支持
体は、好ましくはポリエチレンテレフタレートフィル
ム、ポリエチレンナフタレートフィルム等の透明又は不
透明の合成プラスチックフィルム、アート紙、キャスト
コート紙、バライタ紙等の各種コート紙、ポリエチレン
樹脂被覆紙、更にこれらの各種支持体上に電子線硬化性
樹脂組成物を塗布・硬化させた支持体等が挙げられる。

【０１１０】本発明の熱現感光材料は、（ａ）感光性ハ
ロゲン化銀乳剤、（ｂ）還元剤、（ｃ）バインダー及び
（ｄ）色素供与物質を含有する。これらは単一の写真構
成層中に含まれていてもよく、又、２層以上からなる層
に分割して添加されることもできる。具体的には、
（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の成分を同一の層に添加し、
（ｄ）をこれに隣接する層に添加したり、或いは
（ａ）、（ｃ）、（ｄ）を単一の層に添加し、（ｂ）を
他層に添加することもできる。

【０１１１】又、実質的に同一の感色性を有する感光性
層は二つ以上の感光性層から構成されることもでき、そ
れぞれ低感度層及び高感度層とすることもできる。

【０１１２】本発明の熱現像感光材料をフルカラー記録
材料として用いる場合には、通常、感色性の異なる三つ
の感光性層を有し、各感光性層では熱現像によりそれぞ
れ色相の異なる色素が形成又は放出される。この場合、
一般的には、青感光性層（Ｂ）にはイエロー色素（Ｙ）
が、緑感光性層（Ｇ）にはマゼンタ色素（Ｍ）が、又、
赤感光性層（Ｒ）にはシアン色素（Ｃ）が組み合わされ
るが、本発明はこれに限定されず、如何なる組合せも可
能である。具体的には、（Ｂ−Ｃ）／（Ｇ−Ｍ）／（Ｒ
−Ｙ）、（赤外感光性−Ｃ）／（Ｇ−Ｙ）／（Ｒ−Ｍ）
等の組合せも可能である。又、特開平４−３２９５４１
号等に記載されるように、赤外領域に二つの異なる感色
性を持たせ、第３の感色性を赤領域にした熱現像感光材
料にも適用できる。更に、特開昭６０−１６２２５１号
に記載されるように、拡散性の色素を用いて黒色画像を
形成する方式にも本発明は適用できる。

【０１１３】本発明の熱現像感光材料には、感光性層の
他に下引層、中間層、保護層、フィルター層、バッキン
グ層、剥離層等の非感光性層を任意に設けることができ
る。本発明の熱現像感光材料を色素転写方式とする場
合、好ましくは色素受像層を有する受像材料が用いられ
る。受像材料は、通常、支持体とこの上に設けられた色
素受容能を有する受像層とから構成されるが、支持体自
身が色素受容能のある受像層を兼ねることもできる。受
像層は、それを構成するバインダー自身が色素受容能を
有する場合と、色素を受容し得る媒染剤がバインダー中
に含有されている場合とに大別される。

【０１１４】バインダーが色素受容能を有する場合、好
ましく用いられる物質としては、ガラス転移温度が約４
０〜約２５０℃のポリマーが好ましく、具体的には、
「ポリマーハンドブック・セカンド・エディション」ジ
ョイ・ブランドラップ，イー・エイチ・インマーガット
編，ジョン・ウィリー・アンド・サンズ出版｛Ｐｏｌｙ
ｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ２ｎｄ．ｅｄ．，Ｊ．Ｂｒ
ａｎｄｒｕｐ，Ｅ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ編，Ｊｏｈｎ
Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ｝に記載されるガラス転移
温度が約４０℃以上の合成ポリマーが有用であり、一般
的には、ポリマーの分子量として２，０００〜２００，
０００程度のものが有用である。これらのポリマーは単
独でも２種以上を併用してもよく、又、２種以上の繰り
返し単位を有する共重合性のポリマーであってもよく、
具体的にはポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリカーボ
ネート、ポリ塩化ビニリデン、ポリエーテル等が挙げら
る。

【０１１５】受像層が、親水性バインダー中に媒染剤を
含有する受像材料も好ましく用いられる。媒染剤として
は、３級アミン又は４級アンモニウム塩を含むポリマー
が好ましく用いられ、例えば特開昭４８−７５２３７
号、同５０−６１２２８号、同５０−８０１３２号、同
５０−７３４４０号、同５３−１２９０３４号、同５４
−１４５５２９号、同５５−１４２３３９号、同５６−
１６１４１０号、同５９−２１９７４５号、同６２−３
０２４９号及び同６２−３４１５９号等に記載された４
級アンモニウム基を有するポリマー媒染剤、米国特許３
２４９３９３号、特開昭６０−２３８５１号等に記載さ
れたポリビニルピリジン系媒染剤、米国特許４１１５１
２４号、英国特許２０５６１０１号、同２０９３０４１
号、特開昭５９−５５４３６号、同６０−２３８５４
号、同６０−３９６４４号、同６０−６０６４３号、同
６０−１１８８３４号、同６０−１２２９４１号、同６
０−２３５１２４号等に記載されるポリビニルイミダゾ
ール系媒染剤、特開昭４７−３６８９号に記載された媒
染能力を有する基がグラフト化された媒染剤、特開昭６
０−５７８３６号に記載される３級アミン系モルダント
と４級アンモニウム系モルダントの併用、特開昭６３−
１９８０５１号、特開平２−３２３３５号に記載された
画像安定化基を有する媒染剤等が挙げられる。

【０１１６】これらの媒染剤を保持するのに用いられる
バインダーとしては、例えばゼラチンやポリビニルアル
コール等の親水性バインダーが好ましく用いられる。

【０１１７】本発明に用いる受像材料は、支持体上に単
一の受像層が設けられた場合であってもよく、又、複数
の構成層が塗設されていてもよく、この場合、その全て
が色素受像層であることも、又、構成層の一部のみが受
像層であることもできる。

【０１１８】受像材料が受像層とは別に支持体を有する
時、受像材料の支持体としては、透明支持体、反射支持
体の何れであってもよい。具体的には、ポリエチレンフ
タレートやポリプロピレン及びこれらの支持体中に硫酸
バリウムや二酸化チタン等の白色顔料を添加した支持
体、アート紙、キャストコート紙、バライタ紙、紙支持
体上に白色顔料を含有する熱可塑性樹脂（ポリエチレン
等）を被覆した積層紙、布類、ガラス、アルミニウム等
の金属箔等を用いることができる。又、支持体上に顔料
を含んだ電子線硬化性樹脂組成物を塗布・硬化させた支
持体及び第２種拡散反射性を有する反射支持体なども受
像材料の支持体として用いることができる。

【０１１９】本発明の熱現像感光材料及び／又は受像材
料の支持体として紙支持体を用いる場合には、紙支持体
の両面をポリエチレンで被覆した支持体が特に好まし
く、この場合、少なくとも一方の側のポリエチレン中に
は酸化チタンを含有していることが好ましい。

【０１２０】斯かるポリエチレンで被覆した紙支持体の
平面特性は平滑性が優れていることが好ましく、色素受
像層又は感光性層を塗布する側の表面がＪＩＳ−Ｐ−８
１１９に規定されるベック平滑度が５０秒以上、好まし
くは１００秒以上であることが好ましく、又、該支持体
の表面がＪＩＳ−Ｂ−０６１０の規格に従って測定され
た断面曲線からカットオフ値０．８ｍｍの条件で導かれ
る濾波うねり曲線について基準長２．５ｍｍとして濾波
最大うねりを測定した時、その任意の１００個の測定箇
所で最大うねりが４μｍ以上の箇所が４個以内であるこ
とが好ましく、又、その場合の中心線平均粗さＲａが３
μｍ以下であることが好ましい。

【０１２１】更に上記ポリエチレン被覆紙の原紙は、特
開平４−３２１０４３号４頁６欄３２行目〜５頁８欄２
８行目に記載された構成や特性を有するものが好まし
い。

【０１２２】本発明の熱現像感光材料は、ＲＤ１５１０
８号、特開昭５７−１９８４５８号、同５７−２０７２
５０号、同６１−８０１４８号等に記載されるような、
感光層と受像層が予め同一支持体上に積層された所謂モ
ノシート型熱現像感光材料であることもできる。

【０１２３】本発明の受像材料には公知の各種添加剤を
添加することができる。そのような添加剤としては、例
えば汚染防止剤、紫外線吸収剤（例えば特開昭６０−１
３０７３５号、同６１−１５３６３８号等に記載される
ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物
等）、蛍光増白剤（例えば特開昭６１−１４３７５２号
公報に記載されるジアミノスチルベン系化合物、特開昭
６３−１４７１６６号に記載される化合物等）、画像安
定剤（例えば特開昭５９−１８２７８５号、同６１−１
５９６４４号に記載のもの）、現像促進剤、カブリ防止
剤（ＫＢｒ、ＮａＣｌ、ＫＩ、ベンゾトリアゾール誘導
体や１−フェニル−５−メルカプトトリアゾール誘導体
など含窒素複素環化合物等）、ｐＨ調節剤（酸及び酸プ
レカーサ、塩基プレカーサ等）、熱溶剤、有機弗素系化
合物、油滴、界面活性剤、硬膜剤、重合体ラテックス
（例えば特開昭６１−１５６０４５号に記載）、マット
剤及び各種遷移金属イオン等が挙げられる。

【０１２４】本発明の感光材料及び受像材料は、カール
バランスを取ったり、滑り性を改善するために所謂バッ
ク層を有することができる。バック層は親水性バインダ
ー或いは疎水性バインダーの何れも用いることができる
が、用途や構成に合わせて適宜選択できる。

【０１２５】本発明の熱現像感光材料は、感光材料の感
色性に適した公知の露光手段に依って露光される。

【０１２６】用いることができる露光光源としては、タ
ングステンランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、
水銀灯、ＣＲＴ光源、ＦＯ−ＣＲＴ光源、発光ダイオー
ド、レーザー光源（例えばガスレーザー、色素レーザ
ー、ＹＡＧレーザー、半導体レーザー等）等を単独或い
は複数組み合わせて用いることができる。又、半導体レ
ーザーとＳＨＧ素子（第２高調波発生素子）とを組み合
わせた光源も用いることができる。

【０１２７】露光時間は１画面を１回の露光で行うか、
或いは１画素毎にデジタル的に露光を行うかで異なる
が、前者の場合、通常０．００１秒〜１０秒であり、後
者においては、１画素当たり１０^-8〜１０^-2秒の範囲で
行われる。デジタル露光の際には、１画素当たり１回の
み露光してもよく、複数回重ねる多重露光を行ってもよ
い。多重露光を行う場合には、１回毎に画像領域を少し
ずつずらしながら行うこともできる。

【０１２８】本発明の熱現像感光材料は、像様露光後、
又は露光と同時に、好ましくは６０〜２００℃、更に好
ましくは７０〜１７０℃で、好ましくは１〜１００秒
間、好ましくは２〜６０秒間、加熱現像され色素画像が
形成される。拡散性色素の受像材料への転写は、熱現像
時に、受像材料の受像層面を感光材料の感光層側に密着
させることにより熱現像と同時に行ってもよく、又、熱
現像感光材料を熱現像した後に、受像材料を感光材料に
密着させて加熱し色素を転写させてもよい。

【０１２９】又、露光前に５０〜１５０℃の範囲で感光
材料を予備加熱したり、特開昭６０−１４３３３８号及
び同６１−１６２０４１号に記載されている様に、現像
直前に、感光材料と受像部材の少なくとも一方を８０〜
１２０℃の温度範囲で予備加熱することもできる。

【０１３０】更に、熱現像する直前に、微量の水を感光
材料又は受像材料に供給してから両者を貼り合わせて熱
現像することもできる。この場合、水は単なる水であっ
てもよく、アルカリ性の水溶液や界面活性剤や前記熱溶
剤を含有する水であってもよい。水の供給量はそれぞ
れ、供給する感光材料或いは受像材料の最大膨潤膜厚の
範囲内であることが好ましい。この水の中には公知の黴
防止剤、現像促進剤或いはカブリ防止剤、蛍光増白剤な
どを含んでいてもよい。

【０１３１】本発明の熱現像感光材料を熱現像する際に
は、公知の加熱手段を適用することができ、例えば加熱
されたヒートブロックや面ヒータに接触させたり、熱ロ
ーラや熱ドラムに接触させる方式、高温に維持された雰
囲気中を通過させる方式、高周波加熱方式を用いる方
式、或いは感光材料又は受像部材の裏面にカーボンブラ
ック層の様な発熱導電性物質を設け、通電することによ
り生ずるジュール熱を利用する方式など公知の熱現像方
式を適用することができる。

【０１３２】熱現像時における加熱パターンには特に制
限がなく、一定温度で行う方法、現像初期を高温状態
（例えば１５０〜１８０℃）で行い、現像後半を低温状
態（例えば６０〜１００℃）で行う方法、或いはこの逆
の方法、更には３ステップ以上に温度領域を変化させる
方法や連続的に温度を変化させる方式等、任意の方法で
行うことができる。特に、特開昭６３−２５０６４６号
に記載されるように、色素放出方式において、銀現像が
色素放出反応に先行して優先的に起こるように、予め低
温で現像してある程度銀現像を行ってから加熱現像する
こともできる。

【０１３３】

【実施例】

実施例１ 以下に本発明の実施例を示すが、本発明の実施容態はこ
れに限定されるものではない。

【０１３４】《熱現像感光材料の作成》１００ｇ／ｍ²
の紙支持体の両面をポリエチレンでラミネート（一方の
下記の構成の層を塗設する側のポリエチレン層中には二
酸化チタンをポリエチレンに対して１２重量％含有）し
た反射支持体（厚み約１５５μｍ）の二酸化チタン含有
層側に厚さ０．１μｍのゼラチン下引き層を施し、その
上に下記の構成の層を塗設し、熱現像感光材料１０１を
作成した。ここで、各素材の添加量は熱現像感光材料１
ｍ²当りの量で示し、感光性ハロゲン化銀乳剤は銀に換
算した値を示した。

【０１３５】 第一層 ゼラチン ２．０ｇ 青感光性ハロゲン化銀乳剤 ０．６５ｍｍｏｌ 色素供与物質（Ｃ−１） ０．５ｍｍｏｌ 界面活性剤−１ ０．１４ｇ 高沸点有機溶媒−１ ０．５８ｇ 第二層 ゼラチン １．０ｇ 水酸化亜鉛（平均粒径：約０．２μｍ） １０ｍｍｏｌ 界面活性剤−１ ０．０７ｇ 界面活性剤−２ ０．００４ｇ 還元剤 １．３０ｍｍｏｌ 硬膜剤−１（塗布直前に添加） ０．１５ｇ 使用した添加剤の構造式、感光性ハロゲン化銀乳剤の構
造式を以下に示す。また、色素供与性物質は、高沸点有
機溶媒と共にゼラチン中で乳化分散して添加した。

【０１３６】《青感光性ハロゲン化銀乳剤の調製》平均
粒径が約０．４μｍの立方晶沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ組成
は約２モル％）を、それぞれハロゲン化銀１モル当たり
増感色素−１を０．５ミリモル、４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン（ＨＭ
Ｔ）を０．１２ｇの存在下、チオ硫酸ナトリウムで最適
感度点まで化学増感し、化学増感終了後、ハロゲン化銀
１モル当たり１ｇのＨＭＴを添加した。

【０１３７】

【化１６】

【０１３８】得られた熱現像感光材料を４０℃、相対湿
度６０％の条件下で二日間保存し、目的の硬膜度まで硬
膜させた。熱現像感光材料の感光層側の皮膜ｐＨを平面
電極で測定した結果、約６．１であった。

【０１３９】《色素受像材料の作成》１００ｇ／ｍ²の
紙支持体の両面をポリエチレンでラミネート（一方の下
記の構成の層を塗設する側のポリエチレン層中には二酸
化チタンをポリエチレンに対して１２重量％含有）した
反射支持体の二酸化チタン含有層側に厚さ０．１μｍの
ゼラチン下引き層を施し、その上に下記の構成の層を塗
設し、色素受像材料を作成した。ここで、各素材の添加
量は熱現像感光材料１ｍ²当りの量で示した。

【０１４０】 第一層 酸処理ゼラチン（Ｃａ含有量：８０μｇ／１ｇゼラチン） ２．４ｇ 色素媒染剤 ２．０ｇ 界面活性剤−３ ０．１５ｇ 界面活性剤−４ ０．０３ｇ 画像安定剤−１ ０．１２ｇ 画像安定剤−２ ０．２ｇ 高沸点有機溶媒−２ ０．２０ｇ 水溶性ポリマー−１ ０．１４ｇ 塩基プレカーサ ２．８ｇ 第二層 アルカリ処理ゼラチン（Ｃａ含有量：８０μｇ／１ｇゼラチン） ０．６ｇ 界面活性剤−４ ０．０５６ｇ 紫外線吸収剤−１ ０．１８ｇ 紫外線吸収剤−２ ０．１２ｇ 高沸点有機溶媒−２ ０．１８ｇ 水溶性ポリマー−１ ０．０３ｇ 塩基プレカーサ ０．８ｇ。

【０１４１】 第三層 アルカリ処理ゼラチン（Ｃａ含有量：８０μｇ／１ｇゼラチン） ０．５ｇ 界面活性剤−４ ０．０４ｇ シリコンオイル ０．０２４ｇ 蛍光増白剤 ０．００６ｇ 水溶性ポリマー−２ ０．０７ｇ 水溶性ポリマー−１ ０．０２２ｇ 塩基プレカーサ ０．４ｇ 硬膜剤−２ ０．１ｇ 使用した添加剤の構造式を以下に示す。

【０１４２】

【化１７】

【０１４３】

【化１８】

【０１４４】比較色素供与物質として用いる化合物の構
造式を以下に示す。

【０１４５】

【化１９】

【０１４６】

【化２０】

【０１４７】

【化２１】

【０１４８】なお、比較色素供与物質として用いた化合
物が記載されている特許番号を以下に示す。

【０１４９】比較色素供与物質ＹＣ−１：特願平７−８
８３６１号に記載 同ＹＣ−２：同上 同ＹＣ−３：米国特許第５，３４０，６８９号に記載 同ＹＣ−４：同第５，３１６，８８７号に記載 同ＭＣ−１：特願平７−８８３６１号に記載 同ＣＣ−１：同６−２９８３５４号に記載 同ＣＣ−２：米国特許第５，３１６，８８７号に記載 同ＣＣ−３：特願平６−２９８３５４号に記載 《熱現像感光材料の評価》同様にして熱現像感光材料１
０１の色素供与物質とその添加量、ハロゲン化銀の添加
量及び還元剤の添加量を表１に示す様に変更し、本発明
の熱現像感光材料１０２から１１３と、比較の熱現像感
光材料１１４から１２２を作成した。なお高沸点有機溶
媒は、色素供与物質と同一の重量を添加した。

【０１５０】得られた熱現像感光材料に対し、露光計
（Ｓｅｎｓｉｔｏｍｅｔｅｒ Ｍａｒｋ−ＶＩＩ；ＥＧ
＆Ｇ社製）を用い、光学フィルター（Ｗｒａｔｔｅｎ
Ｆｉｌｔｅｒ Ｎｏ．４７Ｂ；Ｋｏｄａｋ社製）とステ
ップウェッジを通して１０^-3秒のフラッシュ露光を与え
た。その後４０℃の純水中に二秒間浸漬し、色素受像材
料と感光層面を重ね合わせ９０℃で３０秒間加熱現像し
た。現像終了後、色素受像材料を速やかに剥離して、色
素受像材料上の色素濃度をＰＤＡ−６５型光学濃度計
（コニカ株式会社製）を用いて測定した。結果を表１に
示す。

【０１５１】

【表１】

【０１５２】表１に示す結果より、本発明の色素供与物
質と類似の構造を有する色素供与物質を用いた比較熱現
像感光材料１１４、１１７及び１１８においては、何れ
も最高到達濃度（表１中でＤｍａｘにより示されている
値）は十分なもののカブリ濃度（表１中でＤｍｉｎによ
り示されている値）が高いことがわかる。また色素部分
とチアゾリジニル基との間の連結基がアルキレン基であ
る色素供与物質を用いた比較熱現像感光材料１１５、１
２０、１２１及び１２２においてはカブリ濃度が高く、
しかも最高到達濃度が低いことがわかる。更に色素部分
に対しチアゾリジニル基を二つ結合させた色素供与化合
物を用いている比較熱現像感光材料１１６及び１１９に
おいては、カブリ濃度は低いものの最高到達濃度が低
く、しかもハロゲン化銀が本発明の熱現像感光材料に対
し二倍量必要であることがわかる。比較熱現像感光材料
１１９におけるハロゲン化銀と還元剤の添加量を、本発
明の熱現像感光材料と同一にした熱現像感光材料１２０
においては、最高到達濃度がほぼ半減してしまってい
る。

【０１５３】これに対し、本発明の熱現像感光材料は何
れも低いカブリ濃度と十分な最高到達濃度を与えている
ことがわかる。

【０１５４】実施例２ 《熱現像感光材料の作成》１００ｇ／ｍ²の紙支持体の
両面をポリエチレンでラミネート（一方の下記の構成の
層を塗設する側のポリエチレン層中には二酸化チタンを
ポリエチレンに対して１２重量％含有）した反射支持体
（厚み約１５５μｍ）の二酸化チタン含有層側に厚さ
０．１μｍのゼラチン下引き層を施し、その上に下記の
構成の層を塗設し、熱現像感光材料２０１を作成した。
ここで、各素材の添加量は熱現像感光材料１ｍ²当りの
量で示し、感光性ハロゲン化銀乳剤は銀に換算した値を
示した。

【０１５５】 第一層（第一赤外感光層） アルカリ処理ゼラチン（Ｃａ含有量：９０μｇ／１ｇゼラチン） ０．１８ｇ フェニルカルバモイルゼラチン（Ｃａ含有量：５０μｇ／１ｇゼラチン） ０．５５ｇ 第一赤外感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−１） ０．７ｍｍｏｌ シアン色素供与物質（Ｃ−２） ０．５ｍｍｏｌ 還元剤−２１ ０．９ｍｍｏｌ 界面活性剤−２２ ０．０８２ｇ 高沸点有機溶媒−２２ ０．５９ｇ カブリ防止剤−２１ ０．４３ｍｇ 臭化カリウム ０．１３ｍｇ 水溶性ポリマー−２１ ０．０４１ｇ 第二層（第一中間層） アルカリ処理ゼラチン（Ｃａ含有量：９０μｇ／１ｇゼラチン） ０．２４ｇ フェニルカルバモイルゼラチン（Ｃａ含有量：５０μｇ／１ｇゼラチン） ０．５１ｇ 水溶性ポリマー−２１ ０．０９ｇ 水酸化亜鉛（平均粒径：約０．２μｍ） ０．６２ｇ 還元剤−２１ ０．０８ｇ 還元剤−２２ ０．１１ｇ 界面活性剤−２２ ０．０７ｇ 高沸点有機溶媒−２１ ０．３３ｇ 赤外染料 ０．０６ｇ ポリエチレンイミン ０．１ｇ 化合物−２１ ０．１２ｇ カブリ防止剤−２２ ０．２５ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．００２１ｇ。

【０１５６】 第三層（赤感光層） アルカリ処理ゼラチン（Ｃａ含有量：９０μｇ／１ｇゼラチン） ０．２２８ｇ フェニルカルバモイルゼラチン（Ｃａ含有量：５０μｇ／１ｇゼラチン） ０．５８ｇ 赤感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−２） ０．９２５ｍｍｏｌ イエロー色素供与物質（Ｙ−１） ０．７４ｍｍｏｌ 還元剤−２１ １．１１ｍｍｏｌ 界面活性剤−２２ ０．０７１ｇ 高沸点有機溶媒−２２ ０．５２ｇ カブリ防止剤−２１ ０．４６ｍｇ 臭化カリウム ０．１１ｍｇ 水溶性ポリマー−２１ ０．０２１ｇ 第四層（第二中間層） アルカリ処理ゼラチン（Ｃａ含有量：９０μｇ／１ｇゼラチン） ０．２４ｇ フェニルカルバモイルゼラチン（Ｃａ含有量：５０μｇ／１ｇゼラチン） ０．５１ｇ 水溶性ポリマー−２１ ０．０８２ｇ 水酸化亜鉛（平均粒径：約０．２μｍ） ０．３８ｇ 還元剤−２１ ０．０６ｇ 還元剤−２２ ０．０８ｇ 界面活性剤−２２ ０．０７ｇ 高沸点有機溶媒−２１ ０．３０ｇ ポリエチレンイミン ０．１１ｇ 化合物−２１ ０．１０ｇ カブリ防止剤−２２ ０．２５ｍｇ 亜硫酸ナトリウム ０．００２４ｇ。

【０１５７】 第五層（第二赤外感光層） アルカリ処理ゼラチン（Ｃａ含有量：９０μｇ／１ｇゼラチン） ０．０８ｇ フェニルカルバモイルゼラチン（Ｃａ含有量：５０μｇ／１ｇゼラチン） ０．３１ｇ 赤感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−２） ０．３９ｍｍｏｌ マゼンタ色素供与物質（Ｍ−１） ０．２７ｍｍｏｌ 還元剤−２１ ０．３１ｍｍｏｌ 界面活性剤−２２ ０．０２３ｇ 高沸点有機溶媒−２２ ０．５２ｇ カブリ防止剤−２１ ０．２２ｍｇ 臭化カリウム ０．０２４ｍｇ 水溶性ポリマー−２１ ０．０２１ｇ 第六層（保護層） アルカリ処理ゼラチン（Ｃａ含有量：９０μｇ／１ｇゼラチン） ０．２９ｇ フェニルカルバモイルゼラチン（Ｃａ含有量：５０μｇ／１ｇゼラチン） ０．２１ｇ 水溶性ポリマー−２１ ０．０２２ｇ 還元剤−２１ ０．０６ｇ 界面活性剤−２２ ０．０６ｇ 高沸点有機溶媒−２１ ０．３０ｇ ポリエチレンイミン ０．０８ｇ マット剤（シリカ；平均粒径約３μｍ） ０．０１ｇ 硬膜剤−２１ ０．１５ｇ。

【０１５８】なお、第一層、第三層及び第五層において
還元剤−２１、色素供与物質はそれぞれ高沸点有機溶媒
−２２と共に界面活性剤−２２の存在下でゼラチン水溶
液中で乳化分散して添加した。

【０１５９】また第二層において、赤外染料、化合物−
２１、還元剤−２１は高沸点有機溶媒−２１と共に界面
活性剤−２２の存在下でゼラチン水溶液中で乳化分散し
て添加した。

【０１６０】上記三種の乳化分散液は分散後、分散助剤
として使用した酢酸エチルを減圧除去した。

【０１６１】また、水酸化亜鉛及び還元剤−２２はそれ
ぞれ別々にゼラチン水溶液中で界面活性剤−２２の存在
下でサンドミル分散機により湿式粉砕微分散して添加し
た。水酸化亜鉛は平均粒径が約０．２μｍ、還元剤−２
２は平均粒径が約０．２５μｍであった。

【０１６２】それぞれの塗布液は酢酸エチルと各種添加
剤の溶解に使用したメタノールの含有量の合計は何れの
塗布液においても２％以下であった。

【０１６３】次に、使用した各感光性ハロゲン化銀乳剤
について以下に示す。

【０１６４】各ハロゲン化銀乳剤は平均粒径０．１８μ
ｍの沃臭化銀種乳剤（沃化銀含有量２モル％）に硝酸銀
水溶液と臭化カリウム水溶液をゼラチン水溶液中で同時
混合して臭化銀を被覆して得た。なお、各乳剤は最終粒
子表面から０．０５μｍにまで結晶が成長した段階で六
塩化イリジウム（IV）ナトリウムをハロゲン化銀１モル
当たり１０^-5モル添加した。定法に従って可溶性塩を除
去して、下記に示す特性のハロゲン化銀乳剤を得た。

【０１６５】ついで得られたハロゲン化銀乳剤に対し
て、化学増感剤（ＳＴ）をハロゲン化銀１モル当たり下
記に示す量及び増感色素と強色増感剤を添加し、６０℃
でそれぞれ最適な感度点まで熟成して化学増感を行っ
た。化学増感終了時に下記に示す安定剤ＳＴ−１を添加
し、更に防バイ剤をハロゲン化銀１モル当たり３０ｍｇ
添加してそれぞれのハロゲン化銀乳剤を得た。

【０１６６】

【表２】

【０１６７】使用した添加剤の構造式以下に示す。

【０１６８】

【化２２】

【０１６９】

【化２３】

【０１７０】

【化２４】

【０１７１】得られた熱現像感光材料をロール状に巻
き、相対湿度３０〜６０％、２３℃の条件下で二日間保
存し、更に相対湿度３０〜６０％、３５℃の条件下で六
日間保存して硬膜させた。

【０１７２】この熱現像感光材料の飽和給水量は、熱現
像感光材料を４０℃の純粋に三分間浸漬させたときの重
量と乾燥後の重量の差から、熱現像感光材料１ｍ²当た
り約１３ｍｌであった。また、熱現像感光材料の皮膜ｐ
Ｈを平面電極で測定した結果、約７．３であった。

【０１７３】次に、上記で得られた熱現像感光材料の第
一層、第三層及び第五層の色素供与物質を表３に示す通
りに変更し、本発明の熱現像感光材料２０２から２０５
と比較の熱現像感光材料２０６を作成した。

【０１７４】《熱現像感光材料の評価》得られた熱現像
感光材料を分光スペクトル感光計を用いて露光を行った
後、４０℃の純水中に二秒間浸漬し、色素受像材料と感
光層面を重ね合わせ９０℃で３０秒間加熱現像した。現
像終了後、色素受像材料を速やかに剥離した。色素受像
材料に得られた分光感度スペクトルから、極大感度波長
はそれぞれ第一赤外感光層が約８４０ｎｍ、赤感光層が
約６９５ｎｍ、第二赤外感光層が約７９０ｎｍであるこ
とが判明した。

【０１７５】次に実施例１と同様に露光を行った後、色
素受像材料と組み合わせて上記と同様にして熱現像処理
を行った後、色素受像材料上に得られた色素画像の濃度
を測定した。結果を表３に示す。

【０１７６】

【表３】

【０１７７】表３に示す結果より、比較の熱現像感光材
料は十分な最高到達濃度は得られているものの、カブリ
濃度が高いことがわかる。これに対し、本発明の熱現像
感光材料は何れも低いカブリ濃度と十分な最高到達濃度
を与えていることがわかる。

【０１７８】

【発明の効果】本発明の色素供与物質は従来公知の方法
により容易に合成することができた。また本発明の色素
供与物質を熱現像感光材料に含有させることにより、低
いカブリ濃度と十分な最高到達濃度を有する転写色素画
像が得られることが明かとなった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に親水性バインダー、感光性ハ
   ロゲン化銀及び下記一般式〔Ｉ〕で表される色素供与物
   質を含有する層を有することを特徴とする拡散転写型熱
   現像感光材料。 一般式〔Ｉ〕 Ａ−Ｄｙｅ （式中、Ｄｙｅは活性メチレン化合物とｐ−フェニレン
   ジアミン誘導体とから誘導されるアゾメチン色素基若し
   くはフェノール化合物とｐ−フェニレンジアミン誘導体
   とから誘導されるインドアニリン色素基を表す。Ａは下
   記一般式〔II〕で表される基を表す。） 【化１】 （式中、Ｊは−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＯ
   −、−ＯＣＯ−、−ＮＨＳＯ₂−、或いは−ＳＯ₂ＮＨ−
   で表される二価の連結基を表す。Ｌは二価の連結基を表
   す。Ｗは−ＣＯＮＨ−及び−ＳＯ₂ＮＨ−で表される二
   価の連結基を表す。Ｂはベンゼン環上に置換可能な基を
   表す。ｋは０から２までの整数を表し、ｍは０又は１を
   表す。ｋが２である場合、Ｂは同じ置換基であっても異
   なる置換基であってもよい。Ｒ₁は水素原子、脂肪族
   基、芳香族基及び複素環基を表す。Ｒ₂は水素原子、脂
   肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基及びスルホニル
   基を表す。Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆はそれぞれ水素原子、脂
   肪族基、芳香族基、複素環基、カルボキシ基、アシル
   基、スルホニル基及びスルホ基を表す。ＱはＤｙｅとの
   結合点を表す。）