JPH06256607A - 耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物 - Google Patents
耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物Info
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- JPH06256607A JPH06256607A JP5042586A JP4258693A JPH06256607A JP H06256607 A JPH06256607 A JP H06256607A JP 5042586 A JP5042586 A JP 5042586A JP 4258693 A JP4258693 A JP 4258693A JP H06256607 A JPH06256607 A JP H06256607A
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- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
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- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
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- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
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- C08L71/12—Polyphenylene oxides
-
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 耐熱性，弾性率に優れ、かつ耐衝撃性および
伸び性に優れたシンジオタクチックポリスチレン系樹脂
組成物の開発。 【構成】 （Ａ）シンジオタクチック構造を有するスチ
レン系重合体および（Ｂ）極性基を有するゴム状弾性
体、（Ａ）成分，（Ｂ）成分および（Ｃ）ゴム状弾性
体、（Ａ）成分，（Ｂ）成分および（Ｄ）ポリフェニレ
ンエーテル、または（Ａ）成分，（Ｂ）成分，（Ｃ）成
分および（Ｄ）成分からなる耐衝撃性ポリスチレン系樹
脂組成物。
伸び性に優れたシンジオタクチックポリスチレン系樹脂
組成物の開発。 【構成】 （Ａ）シンジオタクチック構造を有するスチ
レン系重合体および（Ｂ）極性基を有するゴム状弾性
体、（Ａ）成分，（Ｂ）成分および（Ｃ）ゴム状弾性
体、（Ａ）成分，（Ｂ）成分および（Ｄ）ポリフェニレ
ンエーテル、または（Ａ）成分，（Ｂ）成分，（Ｃ）成
分および（Ｄ）成分からなる耐衝撃性ポリスチレン系樹
脂組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は耐衝撃性ポリスチレン系
樹脂組成物に関し、詳しくは、耐熱性，弾性率に優れ、
かつ耐衝撃性および伸び性に優れたシンジオタクチック
ポリスチレン系樹脂組成物に関する。
樹脂組成物に関し、詳しくは、耐熱性，弾性率に優れ、
かつ耐衝撃性および伸び性に優れたシンジオタクチック
ポリスチレン系樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体（以
下、ＳＰＳと略す場合がある。）は優れた耐熱性，耐薬
品性を示すが、耐衝撃性が低いため材料として用いる適
用範囲が限られていた。そのため、ＳＰＳにゴム状弾性
体，他の熱可塑性樹脂をブレンドすることによりＳＰＳ
の耐衝撃性の改良が行われてきた（特開昭６２−２５７
９５０号公報，特開平１−１４６９４４号公報，同１−
１８２３４４号公報，同１−２７９９４４号公報，同２
−６４１４０号公報）。例えば、ＳＰＳにゴム状弾性体
としてスチレン系化合物を一成分として含有するもの
（特開平１−１４６９４４号公報参照）、ＳＰＳ−ゴム
系に対し相溶化剤としてアタクチックポリスチレン鎖を
含むブロックまたはグラフト共重合体を添加するもの
（特開平１−２７９９４４号公報参照）、ＳＰＳ−ゴム
系に対しポリフェニレンエーテルを添加するもの（特開
平１−２７９９４４号公報参照）などがある。しかし、
上記改良技術は、非相溶なＳＰＳとゴム成分との相溶性
を改良し、ゴム成分の分散性，界面強度の向上を目的と
するため、ゴム成分あるいは相溶化剤としてアタクチッ
クポリスチレン鎖を含むブロックまたはグラフト共重合
体を用いているため相溶化剤の効果が不充分であり衝撃
強度の向上度が低かった。また、ポリフェニレンエーテ
ルを多量に添加することにより耐衝撃性の改良を行う場
合、得られる組成物の色相低下，長期耐熱性の低下，Ｓ
ＰＳの結晶化の低下等の問題を避けることができなかっ
た。
シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体（以
下、ＳＰＳと略す場合がある。）は優れた耐熱性，耐薬
品性を示すが、耐衝撃性が低いため材料として用いる適
用範囲が限られていた。そのため、ＳＰＳにゴム状弾性
体，他の熱可塑性樹脂をブレンドすることによりＳＰＳ
の耐衝撃性の改良が行われてきた（特開昭６２−２５７
９５０号公報，特開平１−１４６９４４号公報，同１−
１８２３４４号公報，同１−２７９９４４号公報，同２
−６４１４０号公報）。例えば、ＳＰＳにゴム状弾性体
としてスチレン系化合物を一成分として含有するもの
（特開平１−１４６９４４号公報参照）、ＳＰＳ−ゴム
系に対し相溶化剤としてアタクチックポリスチレン鎖を
含むブロックまたはグラフト共重合体を添加するもの
（特開平１−２７９９４４号公報参照）、ＳＰＳ−ゴム
系に対しポリフェニレンエーテルを添加するもの（特開
平１−２７９９４４号公報参照）などがある。しかし、
上記改良技術は、非相溶なＳＰＳとゴム成分との相溶性
を改良し、ゴム成分の分散性，界面強度の向上を目的と
するため、ゴム成分あるいは相溶化剤としてアタクチッ
クポリスチレン鎖を含むブロックまたはグラフト共重合
体を用いているため相溶化剤の効果が不充分であり衝撃
強度の向上度が低かった。また、ポリフェニレンエーテ
ルを多量に添加することにより耐衝撃性の改良を行う場
合、得られる組成物の色相低下，長期耐熱性の低下，Ｓ
ＰＳの結晶化の低下等の問題を避けることができなかっ
た。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
を解決すべく鋭意研究を重ねた。その結果、ゴム成分と
して極性基を有するゴム状弾性体を単独あるいは他のゴ
ム状弾性体と併せて用いることにより上記問題を解決で
きることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて
完成したものである。
を解決すべく鋭意研究を重ねた。その結果、ゴム成分と
して極性基を有するゴム状弾性体を単独あるいは他のゴ
ム状弾性体と併せて用いることにより上記問題を解決で
きることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて
完成したものである。
【０００４】すなわち、本発明は、（Ａ）シンジオタク
チック構造を有するスチレン系重合体１００重量部およ
び（Ｂ）極性基を有するゴム状弾性体１〜１００重量部
からなる耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物、または、
（Ａ）シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合
体１００重量部，（Ｂ）極性基を有するゴム状弾性体１
〜１００重量部および（Ｃ）ゴム状弾性体１〜１００重
量部からなる耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物を提供
するものである。また、本発明は、（Ａ）シンジオタク
チック構造を有するスチレン系重合体１００重量部，
（Ｂ）極性基を有するゴム状弾性体１〜１００重量部お
よび（Ｄ）ポリフェニレンエーテル0.１〜５重量部から
なる耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物、または、
（Ａ）シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合
体１００重量部，（Ｂ）極性基を有するゴム状弾性体１
〜１００重量部，（Ｃ）ゴム状弾性体１〜１００重量部
および（Ｄ）ポリフェニレンエーテル0.１〜５重量部か
らなる耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物を提供するも
のである。
チック構造を有するスチレン系重合体１００重量部およ
び（Ｂ）極性基を有するゴム状弾性体１〜１００重量部
からなる耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物、または、
（Ａ）シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合
体１００重量部，（Ｂ）極性基を有するゴム状弾性体１
〜１００重量部および（Ｃ）ゴム状弾性体１〜１００重
量部からなる耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物を提供
するものである。また、本発明は、（Ａ）シンジオタク
チック構造を有するスチレン系重合体１００重量部，
（Ｂ）極性基を有するゴム状弾性体１〜１００重量部お
よび（Ｄ）ポリフェニレンエーテル0.１〜５重量部から
なる耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物、または、
（Ａ）シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合
体１００重量部，（Ｂ）極性基を有するゴム状弾性体１
〜１００重量部，（Ｃ）ゴム状弾性体１〜１００重量部
および（Ｄ）ポリフェニレンエーテル0.１〜５重量部か
らなる耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物を提供するも
のである。
【０００５】本発明の（Ａ）成分であるシンジオタクチ
ック構造を有するスチレン系重合体は、本発明の耐衝撃
性ポリスチレン系樹脂組成物の基材成分として用いられ
る。ここでシンジオタクチック構造を有するスチレン系
重合体におけるシンジオタクチック構造とは、立体構造
がシンジオタクチック構造、即ち炭素−炭素結合から形
成される主鎖に対して側鎖であるフェニル基や置換フェ
ニル基が交互に反対方向に位置する立体構造を有するも
のであり、そのタクティシティーは同位体炭素による核
磁気共鳴法（13Ｃ−ＮＭＲ法）により定量される。13Ｃ
−ＮＭＲ法により測定されるタクティシティーは、連続
する複数個の構成単位の存在割合、例えば２個の場合は
ダイアッド，３個の場合はトリアッド，５個の場合はペ
ンタッドによって示すことができるが、本発明に言うシ
ンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体とは、
通常はラセミダイアッドで７５％以上、好ましくは８５
％以上、若しくはラセミペンタッドで３０％以上、好ま
しくは５０％以上のシンジオタクティシティーを有する
ポリスチレン，ポリ（アルキルスチレン),ポリ（ハロゲ
ン化スチレン），ポリ（ハロゲン化アルキルスチレ
ン），ポリ（アルコキシスチレン），ポリ（ビニル安息
香酸エステル），これらの水素化重合体及びこれらの混
合物、あるいはこれらを主成分とする共重合体を指称す
る。なお、ここでポリ（アルキルスチレン）としては、
ポリ（メチルスチレン），ポリ（エチルスチレン），ポ
リ（イソプロピルスチレン），ポリ（ターシャリ−ブチ
ルスチレン），ポリ（フェニルスチレン），ポリ（ビニ
ルナフタレン），ポリ（ビニルスチレン）等があり、ポ
リ（ハロゲン化スチレン）としては、ポリ（クロロスチ
レン），ポリ（ブロモスチレン），ポリ（フルオロスチ
レン) 等がある。また、ポリ（ハロゲン化アルキルスチ
レン）としては、ポリ（クロロメチルスチレン) 等、ま
た、ポリ（アルコキシスチレン）としては、ポリ（メト
キシスチレン），ポリ（エトキシスチレン）等がある。
これらのうち特に好ましいスチレン系重合体としては、
ポリスチレン，ポリ（ｐ−メチルスチレン），ポリ（ｍ
−メチルスチレン），ポリ（ｐ−ターシャリーブチルス
チレン），ポリ（ｐ−クロロスチレン），ポリ（ｍ−ク
ロロスチレン），ポリ（ｐ−フルオロスチレン) ，水素
化ポリスチレン及びこれらの構造単位を含む共重合体が
挙げられる。なお、上記スチレン系重合体は、一種のみ
を単独で、又は二種以上を組み合わせて用いることがで
きる。
ック構造を有するスチレン系重合体は、本発明の耐衝撃
性ポリスチレン系樹脂組成物の基材成分として用いられ
る。ここでシンジオタクチック構造を有するスチレン系
重合体におけるシンジオタクチック構造とは、立体構造
がシンジオタクチック構造、即ち炭素−炭素結合から形
成される主鎖に対して側鎖であるフェニル基や置換フェ
ニル基が交互に反対方向に位置する立体構造を有するも
のであり、そのタクティシティーは同位体炭素による核
磁気共鳴法（13Ｃ−ＮＭＲ法）により定量される。13Ｃ
−ＮＭＲ法により測定されるタクティシティーは、連続
する複数個の構成単位の存在割合、例えば２個の場合は
ダイアッド，３個の場合はトリアッド，５個の場合はペ
ンタッドによって示すことができるが、本発明に言うシ
ンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体とは、
通常はラセミダイアッドで７５％以上、好ましくは８５
％以上、若しくはラセミペンタッドで３０％以上、好ま
しくは５０％以上のシンジオタクティシティーを有する
ポリスチレン，ポリ（アルキルスチレン),ポリ（ハロゲ
ン化スチレン），ポリ（ハロゲン化アルキルスチレ
ン），ポリ（アルコキシスチレン），ポリ（ビニル安息
香酸エステル），これらの水素化重合体及びこれらの混
合物、あるいはこれらを主成分とする共重合体を指称す
る。なお、ここでポリ（アルキルスチレン）としては、
ポリ（メチルスチレン），ポリ（エチルスチレン），ポ
リ（イソプロピルスチレン），ポリ（ターシャリ−ブチ
ルスチレン），ポリ（フェニルスチレン），ポリ（ビニ
ルナフタレン），ポリ（ビニルスチレン）等があり、ポ
リ（ハロゲン化スチレン）としては、ポリ（クロロスチ
レン），ポリ（ブロモスチレン），ポリ（フルオロスチ
レン) 等がある。また、ポリ（ハロゲン化アルキルスチ
レン）としては、ポリ（クロロメチルスチレン) 等、ま
た、ポリ（アルコキシスチレン）としては、ポリ（メト
キシスチレン），ポリ（エトキシスチレン）等がある。
これらのうち特に好ましいスチレン系重合体としては、
ポリスチレン，ポリ（ｐ−メチルスチレン），ポリ（ｍ
−メチルスチレン），ポリ（ｐ−ターシャリーブチルス
チレン），ポリ（ｐ−クロロスチレン），ポリ（ｍ−ク
ロロスチレン），ポリ（ｐ−フルオロスチレン) ，水素
化ポリスチレン及びこれらの構造単位を含む共重合体が
挙げられる。なお、上記スチレン系重合体は、一種のみ
を単独で、又は二種以上を組み合わせて用いることがで
きる。
【０００６】このスチレン系重合体は、分子量について
特に制限はないが、重量平均分子量が好ましくは１００
００以上、更に好ましくは５００００以上である。更
に、分子量分布についてもその広狭は制約がなく、 様々
なものを充当することが可能である。ここで、重量平均
分子量が１００００未満のものでは、得られる組成物あ
るいは成形品の熱的性質，力学的物性が低下する場合が
あり好ましくない。このようなシンジオタクチック構造
を有するスチレン系重合体は、例えば不活性炭化水素溶
媒中、又は溶媒の不存在下に、チタン化合物及び水とト
リアルキルアルミニウムの縮合生成物を触媒として、ス
チレン系単量体（上記スチレン系重合体に対応する単量
体）を重合することにより製造することができる（特開
昭６２−１８７７０８号公報）。また、ポリ（ハロゲン
化アルキルスチレン）については特開平１−４６９１２
号公報、上記水素化重合体は特開平１−１７８５０５号
公報記載の方法等により得ることができる。
特に制限はないが、重量平均分子量が好ましくは１００
００以上、更に好ましくは５００００以上である。更
に、分子量分布についてもその広狭は制約がなく、 様々
なものを充当することが可能である。ここで、重量平均
分子量が１００００未満のものでは、得られる組成物あ
るいは成形品の熱的性質，力学的物性が低下する場合が
あり好ましくない。このようなシンジオタクチック構造
を有するスチレン系重合体は、例えば不活性炭化水素溶
媒中、又は溶媒の不存在下に、チタン化合物及び水とト
リアルキルアルミニウムの縮合生成物を触媒として、ス
チレン系単量体（上記スチレン系重合体に対応する単量
体）を重合することにより製造することができる（特開
昭６２−１８７７０８号公報）。また、ポリ（ハロゲン
化アルキルスチレン）については特開平１−４６９１２
号公報、上記水素化重合体は特開平１−１７８５０５号
公報記載の方法等により得ることができる。
【０００７】本発明の（Ｂ）成分である極性基を有する
ゴム状弾性体は、本発明の樹脂組成物の耐衝撃性を改良
するために用いられる。そのようなゴム状弾性体として
種々のものを用いることができるが、例えばポリスルフ
ィドゴム，チオコールゴム，アクリルゴム，ウレタンゴ
ム，エピクロロヒドリンゴム，塩素化ゴム，スチレン−
ブチルアクリレートゴム，エチレン−メチルメタクリレ
ート−グリシジルメタクリレート共重合体ゴム，エチレ
ン−メチルメタクリレート−無水マレイン酸共重合体ゴ
ム等のエチレン−極性ビニルモノマー共重合体ゴム、天
然ゴム，ポリブタジエン，ポリイソプレン，ポリイソブ
チレン，ネオプレン，シリコーンゴム，スチレン−ブタ
ジエンブロック共重合体ゴム（ＳＢＲ），スチレン−ブ
タジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ），水素
添加スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体
（ＳＥＢＳ），スチレン−イソプレンブロック共重合体
（ＳＩＲ），スチレン−イソプレン−スチレンブロック
共重合体（ＳＩＳ），水素添加スチレン−イソプレン−
スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ），エチレンプロ
ピレンゴム（ＥＰＭ），エチレンプロピレンジエンゴム
（ＥＰＤＭ），エチレンブチレンゴム（ＥＢＭ）等を極
性基を有する変性剤により変性したゴム等が挙げられ
る。この中で好適なものはＳＥＢＳ，ＳＢＲ，ＳＢＳ，
ＳＥＰＳ，ＳＩＳを変性したゴム状弾性体である。な
お、上記極性基を有するゴム状弾性体は、一種のみを単
独で、又は二種以上を組み合わせて用いることができ
る。ここで、極性基は特に限定されるものではなく、例
えば、酸ハライド，カルボニル基，酸無水物，酸アミ
ド，カルボン酸エステル，酸アジド，スルフォン基，ニ
トリル基，シアノ基，イソシアン酸エステル基，アミノ
基，水酸基，イミド基，チオール基，オキサゾリン基，
エポキシ基等が挙げられる。特に好ましい極性基は酸無
水物であり、その中でも無水マレイン酸基およびエポキ
シ基が好ましい。この極性基の含量は、（Ｂ）成分であ
る極性基を有するゴム状弾性体に対して好ましくは0.１
重量％以上であれば良く、0.１重量％未満では機械的強
度の向上を望めない場合がある。本発明の（Ｂ）成分と
しては、特に無水マレイン酸基およびエポキシ基を有す
るＳＥＢＳが好ましく用いられる。
ゴム状弾性体は、本発明の樹脂組成物の耐衝撃性を改良
するために用いられる。そのようなゴム状弾性体として
種々のものを用いることができるが、例えばポリスルフ
ィドゴム，チオコールゴム，アクリルゴム，ウレタンゴ
ム，エピクロロヒドリンゴム，塩素化ゴム，スチレン−
ブチルアクリレートゴム，エチレン−メチルメタクリレ
ート−グリシジルメタクリレート共重合体ゴム，エチレ
ン−メチルメタクリレート−無水マレイン酸共重合体ゴ
ム等のエチレン−極性ビニルモノマー共重合体ゴム、天
然ゴム，ポリブタジエン，ポリイソプレン，ポリイソブ
チレン，ネオプレン，シリコーンゴム，スチレン−ブタ
ジエンブロック共重合体ゴム（ＳＢＲ），スチレン−ブ
タジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ），水素
添加スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体
（ＳＥＢＳ），スチレン−イソプレンブロック共重合体
（ＳＩＲ），スチレン−イソプレン−スチレンブロック
共重合体（ＳＩＳ），水素添加スチレン−イソプレン−
スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ），エチレンプロ
ピレンゴム（ＥＰＭ），エチレンプロピレンジエンゴム
（ＥＰＤＭ），エチレンブチレンゴム（ＥＢＭ）等を極
性基を有する変性剤により変性したゴム等が挙げられ
る。この中で好適なものはＳＥＢＳ，ＳＢＲ，ＳＢＳ，
ＳＥＰＳ，ＳＩＳを変性したゴム状弾性体である。な
お、上記極性基を有するゴム状弾性体は、一種のみを単
独で、又は二種以上を組み合わせて用いることができ
る。ここで、極性基は特に限定されるものではなく、例
えば、酸ハライド，カルボニル基，酸無水物，酸アミ
ド，カルボン酸エステル，酸アジド，スルフォン基，ニ
トリル基，シアノ基，イソシアン酸エステル基，アミノ
基，水酸基，イミド基，チオール基，オキサゾリン基，
エポキシ基等が挙げられる。特に好ましい極性基は酸無
水物であり、その中でも無水マレイン酸基およびエポキ
シ基が好ましい。この極性基の含量は、（Ｂ）成分であ
る極性基を有するゴム状弾性体に対して好ましくは0.１
重量％以上であれば良く、0.１重量％未満では機械的強
度の向上を望めない場合がある。本発明の（Ｂ）成分と
しては、特に無水マレイン酸基およびエポキシ基を有す
るＳＥＢＳが好ましく用いられる。
【０００８】また、（Ｃ）成分であるゴム状弾性体は、
上記（Ｂ）成分と同じ目的で用いられるものであり、例
えばポリスルフィドゴム，チオコールゴム，アクリルゴ
ム，ウレタンゴム，エピクロロヒドリンゴム，塩素化ゴ
ム，スチレン−ブチルアクリレートゴム，エチレン−メ
チルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合
体ゴム，エチレン−メチルメタクリレート−無水マレイ
ン酸共重合体ゴム等のエチレン−極性ビニルモノマー共
重合体ゴム、天然ゴム，ポリブタジエン，ポリイソプレ
ン，ポリイソブチレン，ネオプレン，シリコーンゴム，
スチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴム（ＳＢ
Ｒ），スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合
体（ＳＢＳ），水素添加スチレン−ブタジエン−スチレ
ンブロック共重合体（ＳＥＢＳ），スチレン−イソプレ
ンブロック共重合体（ＳＩＲ），スチレン−イソプレン
−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ），水素添加スチ
レン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰ
Ｓ），エチレンプロピレンゴム（ＥＰＭ），エチレンプ
ロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ），エチレンブチレンゴ
ム（ＥＢＭ）等またはこれらを変性したゴム等が挙げら
れる。この中で特に好適なものはＳＥＢＳ，ＳＢＲ，Ｓ
ＢＳであり、特にＳＥＢＳが好ましい。なお、上記ゴム
状弾性体は、一種のみを単独で、又は二種以上を組み合
わせて用いることができる。
上記（Ｂ）成分と同じ目的で用いられるものであり、例
えばポリスルフィドゴム，チオコールゴム，アクリルゴ
ム，ウレタンゴム，エピクロロヒドリンゴム，塩素化ゴ
ム，スチレン−ブチルアクリレートゴム，エチレン−メ
チルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合
体ゴム，エチレン−メチルメタクリレート−無水マレイ
ン酸共重合体ゴム等のエチレン−極性ビニルモノマー共
重合体ゴム、天然ゴム，ポリブタジエン，ポリイソプレ
ン，ポリイソブチレン，ネオプレン，シリコーンゴム，
スチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴム（ＳＢ
Ｒ），スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合
体（ＳＢＳ），水素添加スチレン−ブタジエン−スチレ
ンブロック共重合体（ＳＥＢＳ），スチレン−イソプレ
ンブロック共重合体（ＳＩＲ），スチレン−イソプレン
−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ），水素添加スチ
レン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰ
Ｓ），エチレンプロピレンゴム（ＥＰＭ），エチレンプ
ロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ），エチレンブチレンゴ
ム（ＥＢＭ）等またはこれらを変性したゴム等が挙げら
れる。この中で特に好適なものはＳＥＢＳ，ＳＢＲ，Ｓ
ＢＳであり、特にＳＥＢＳが好ましい。なお、上記ゴム
状弾性体は、一種のみを単独で、又は二種以上を組み合
わせて用いることができる。
【０００９】（Ｄ）成分のポリフェニレンエ−テルは、
公知の化合物であり、米国特許第3,３０6,８７４号，同
3,３０6,８７５号，同3,２５7,３５７号及び同3,２５7,
３５８号の各明細書を参照することができる。ポリフェ
ニレンエーテルは、通常、銅アミン錯体、および二箇所
もしくは三箇所を置換した一種以上のフェノール化合物
の存在下で、ホモポリマー又はコポリマーを生成する酸
化カップリング反応によって調製される。ここで、銅ア
ミン錯体は、第一，第二及び第三アミンから誘導される
銅アミン錯体を使用できる。適切なポリフェニレンエー
テルの例としては、ポリ（２，３−ジメチル−６−エチ
ル−１，４−フェニレンエーテル）；ポリ（２−メチル
−６−クロロメチル−１，４−フェニレンエーテル）；
ポリ（２−メチル−６−ヒドロキシエチル−１，４−フ
ェニレンエーテル）；ポリ（２−メチル−６−ｎ−ブチ
ル−１，４−フェニレンエーテル）；ポリ（２−エチル
−６−イソプロピル−１，４−フェニレンエーテル）；
ポリ（２−エチル−６−ｎ−プロピル−１，４−フェニ
レンエーテル）；ポリ（２，３，６−トリメチル−１，
４−フェニレンエーテル）；ポリ〔２−（４’−メチル
フェニル）−１，４−フェニレンエーテル〕；ポリ（２
−ブロモ−６−フェニル−１，４−フェニレンエーテ
ル）；ポリ（２−メチル−６−フェニル−１，４−フェ
ニレンエーテル）；ポリ（２−フェニル−１，４−フェ
ニレンエーテル）；ポリ（２−クロロ−１，４−フェニ
レンエーテル）；ポリ（２−メチル−１，４−フェニレ
ンエーテル）；ポリ（２−クロロ−６−エチル−１，４
−フェニレンエーテル）；ポリ（２−クロロ−６−ブロ
モ−１，４−フェニレンエーテル）；ポリ（２，６−ジ
−ｎ−プロピル−１，４−フェニレンエーテル）；ポリ
（２−メチル−６−イソプロピル−１，４−フェニレン
エーテル）；ポリ（２−クロロ−６−メチル−１，４−
フェニレンエーテル）；ポリ（２−メチル−６−エチル
−１，４−フェニレンエーテル）；ポリ（２，６−ジブ
ロモ−１，４−フェニレンエーテル）；ポリ（２，６−
ジクロロ−１，４−フェニレンエーテル）；ポリ（２，
６−ジエチル−１，４−フェニレンエーテル）及びポリ
（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）等
が挙げられる。このなかでは、特にポリ（２，６−ジメ
チル−１，４−フェニレンエーテル）が好ましい。な
お、上記ポリフェニレンエ−テルは、一種のみを単独
で、又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
公知の化合物であり、米国特許第3,３０6,８７４号，同
3,３０6,８７５号，同3,２５7,３５７号及び同3,２５7,
３５８号の各明細書を参照することができる。ポリフェ
ニレンエーテルは、通常、銅アミン錯体、および二箇所
もしくは三箇所を置換した一種以上のフェノール化合物
の存在下で、ホモポリマー又はコポリマーを生成する酸
化カップリング反応によって調製される。ここで、銅ア
ミン錯体は、第一，第二及び第三アミンから誘導される
銅アミン錯体を使用できる。適切なポリフェニレンエー
テルの例としては、ポリ（２，３−ジメチル−６−エチ
ル−１，４−フェニレンエーテル）；ポリ（２−メチル
−６−クロロメチル−１，４−フェニレンエーテル）；
ポリ（２−メチル−６−ヒドロキシエチル−１，４−フ
ェニレンエーテル）；ポリ（２−メチル−６−ｎ−ブチ
ル−１，４−フェニレンエーテル）；ポリ（２−エチル
−６−イソプロピル−１，４−フェニレンエーテル）；
ポリ（２−エチル−６−ｎ−プロピル−１，４−フェニ
レンエーテル）；ポリ（２，３，６−トリメチル−１，
４−フェニレンエーテル）；ポリ〔２−（４’−メチル
フェニル）−１，４−フェニレンエーテル〕；ポリ（２
−ブロモ−６−フェニル−１，４−フェニレンエーテ
ル）；ポリ（２−メチル−６−フェニル−１，４−フェ
ニレンエーテル）；ポリ（２−フェニル−１，４−フェ
ニレンエーテル）；ポリ（２−クロロ−１，４−フェニ
レンエーテル）；ポリ（２−メチル−１，４−フェニレ
ンエーテル）；ポリ（２−クロロ−６−エチル−１，４
−フェニレンエーテル）；ポリ（２−クロロ−６−ブロ
モ−１，４−フェニレンエーテル）；ポリ（２，６−ジ
−ｎ−プロピル−１，４−フェニレンエーテル）；ポリ
（２−メチル−６−イソプロピル−１，４−フェニレン
エーテル）；ポリ（２−クロロ−６−メチル−１，４−
フェニレンエーテル）；ポリ（２−メチル−６−エチル
−１，４−フェニレンエーテル）；ポリ（２，６−ジブ
ロモ−１，４−フェニレンエーテル）；ポリ（２，６−
ジクロロ−１，４−フェニレンエーテル）；ポリ（２，
６−ジエチル−１，４−フェニレンエーテル）及びポリ
（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）等
が挙げられる。このなかでは、特にポリ（２，６−ジメ
チル−１，４−フェニレンエーテル）が好ましい。な
お、上記ポリフェニレンエ−テルは、一種のみを単独
で、又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１０】本発明の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成
物（以下、本組成物と略す場合がある。）は上記（Ａ）
〜（Ｄ）成分の組合せからなるものである。本組成物が
（Ａ）成分と（Ｂ）成分からなる場合の構成は、（Ａ）
成分１００重量部、（Ｂ）成分は１〜１００重量部、好
ましくは５〜８０重量部である。ここで、（Ｂ）成分が
１重量部未満の場合は耐衝撃性の改善効果が少なく、１
００重量部を超える場合は本組成物の弾性率，耐熱性が
著しく低下する。本組成物が（Ａ）〜（Ｃ）成分からな
る場合の構成は、（Ａ）成分１００重量部、（Ｂ）成分
は１〜１００重量部、好ましくは５〜８０重量部、
（Ｃ）成分は１〜１００重量部、好ましくは５〜８０重
量部である。ここで、（Ｂ）または（Ｃ）成分が１重量
部未満の場合は耐衝撃性の改善効果が少なく、１００重
量部を超える場合は本組成物の弾性率，耐熱性が著しく
低下する。また、（Ｂ）成分は、（Ｂ）および（Ｃ）成
分の合計量の１〜５０重量％が好ましい。ここで、１重
量％未満では組成物の衝撃強度，伸び率の改善効果は小
さく、５０重量％では経済的に好ましくない。なお、
（Ｂ）成分と（Ｃ）成分は同一骨格あるいは相溶性が高
いものが好ましく用いられる。本組成物が（Ａ），
（Ｂ）および（Ｄ）成分、または（Ａ），（Ｂ），
（Ｃ）および（Ｄ）成分からなる場合の（Ｄ）成分は、
（Ａ）成分１００重量部に対して0.１〜５重量部であ
る。ここで、0.１重量部未満の場合は耐衝撃性改良の効
果が小さく、また５重量部を超えると成形性が悪くな
る。
物（以下、本組成物と略す場合がある。）は上記（Ａ）
〜（Ｄ）成分の組合せからなるものである。本組成物が
（Ａ）成分と（Ｂ）成分からなる場合の構成は、（Ａ）
成分１００重量部、（Ｂ）成分は１〜１００重量部、好
ましくは５〜８０重量部である。ここで、（Ｂ）成分が
１重量部未満の場合は耐衝撃性の改善効果が少なく、１
００重量部を超える場合は本組成物の弾性率，耐熱性が
著しく低下する。本組成物が（Ａ）〜（Ｃ）成分からな
る場合の構成は、（Ａ）成分１００重量部、（Ｂ）成分
は１〜１００重量部、好ましくは５〜８０重量部、
（Ｃ）成分は１〜１００重量部、好ましくは５〜８０重
量部である。ここで、（Ｂ）または（Ｃ）成分が１重量
部未満の場合は耐衝撃性の改善効果が少なく、１００重
量部を超える場合は本組成物の弾性率，耐熱性が著しく
低下する。また、（Ｂ）成分は、（Ｂ）および（Ｃ）成
分の合計量の１〜５０重量％が好ましい。ここで、１重
量％未満では組成物の衝撃強度，伸び率の改善効果は小
さく、５０重量％では経済的に好ましくない。なお、
（Ｂ）成分と（Ｃ）成分は同一骨格あるいは相溶性が高
いものが好ましく用いられる。本組成物が（Ａ），
（Ｂ）および（Ｄ）成分、または（Ａ），（Ｂ），
（Ｃ）および（Ｄ）成分からなる場合の（Ｄ）成分は、
（Ａ）成分１００重量部に対して0.１〜５重量部であ
る。ここで、0.１重量部未満の場合は耐衝撃性改良の効
果が小さく、また５重量部を超えると成形性が悪くな
る。
【００１１】その他、本発明の樹脂組成物には、本発明
の目的を阻害しない限り、無機充填材、核剤、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、外部潤滑剤、可塑剤、帯電防止剤、
着色剤、難燃剤、難燃助剤等の添加剤あるいはその他の
熱可塑性樹脂を必要に応じて配合することができる。こ
こで例えば無機充填材としては、繊維状，粒状，粉状
等、様々なものが挙げられる。繊維状充填材としては、
ガラス繊維，炭素繊維，ウィスカー，ケブラー繊維，セ
ラミック繊維，金属繊維等が挙げられる。具体的に、ウ
ィスカーとしてはホウ素，アルミナ，シリカ，炭化ケイ
素等、セラミック繊維としてはセッコウ，チタン酸カリ
ウム，硫酸マグネシウム，酸化マグネシウム等、金属繊
維としては銅，アルミニウム，鋼等がある。ここで、充
填材の形状としてはクロス状，マット状，集束切断状，
短繊維，フィラメント状のもの，ウィスカーがある。ま
た、集束切断状の場合、長さが0.０５〜５０ｍｍ，繊維
径が５〜２０μｍφのものが好ましい。また、クロス
状，マット状の場合、長さが好ましくは１ｍｍ以上、特
に５ｍｍ以上が好ましい。一方、粒状，粉状充填材とし
ては、例えばタルク，カーボンブラック，グラファイ
ト，二酸化チタン，シリカ，マイカ，炭酸カルシウム，
硫酸カルシウム，炭酸バリウム，炭酸マグネシウム，硫
酸マグネシウム，硫酸バリウム，オキシサルフェート，
酸化スズ，アルミナ，カオリン，炭化ケイ素，金属粉
末，ガラスパウダー，ガラスフレーク，ガラスビーズ等
が挙げられる。これら充填材のうち特にガラス充填材、
例えばガラスフィラメント，ガラスファイバー，ガラス
ロビング，ガラスマット，ガラスパウダー，ガラスフレ
ーク，ガラスビーズが好ましい。
の目的を阻害しない限り、無機充填材、核剤、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、外部潤滑剤、可塑剤、帯電防止剤、
着色剤、難燃剤、難燃助剤等の添加剤あるいはその他の
熱可塑性樹脂を必要に応じて配合することができる。こ
こで例えば無機充填材としては、繊維状，粒状，粉状
等、様々なものが挙げられる。繊維状充填材としては、
ガラス繊維，炭素繊維，ウィスカー，ケブラー繊維，セ
ラミック繊維，金属繊維等が挙げられる。具体的に、ウ
ィスカーとしてはホウ素，アルミナ，シリカ，炭化ケイ
素等、セラミック繊維としてはセッコウ，チタン酸カリ
ウム，硫酸マグネシウム，酸化マグネシウム等、金属繊
維としては銅，アルミニウム，鋼等がある。ここで、充
填材の形状としてはクロス状，マット状，集束切断状，
短繊維，フィラメント状のもの，ウィスカーがある。ま
た、集束切断状の場合、長さが0.０５〜５０ｍｍ，繊維
径が５〜２０μｍφのものが好ましい。また、クロス
状，マット状の場合、長さが好ましくは１ｍｍ以上、特
に５ｍｍ以上が好ましい。一方、粒状，粉状充填材とし
ては、例えばタルク，カーボンブラック，グラファイ
ト，二酸化チタン，シリカ，マイカ，炭酸カルシウム，
硫酸カルシウム，炭酸バリウム，炭酸マグネシウム，硫
酸マグネシウム，硫酸バリウム，オキシサルフェート，
酸化スズ，アルミナ，カオリン，炭化ケイ素，金属粉
末，ガラスパウダー，ガラスフレーク，ガラスビーズ等
が挙げられる。これら充填材のうち特にガラス充填材、
例えばガラスフィラメント，ガラスファイバー，ガラス
ロビング，ガラスマット，ガラスパウダー，ガラスフレ
ーク，ガラスビーズが好ましい。
【００１２】また、上記無機充填材は表面処理したもの
が好ましい。この表面処理に用いられるカップリング剤
は、充填材と樹脂成分との接着性を良好にするために用
いられるが、所謂シラン系カップリング剤，チタン系カ
ップリング剤として公知のもののなかから適宜選定して
用いることができる。このシラン系カップリング剤の具
体例としては、トリエトキシシラン，ビニルトリス（β
−メトキシエトキシ）シラン，γ−メタクリロキシプロ
ピルトリメトキシシラン，γ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン，β−（１，１−エポキシシクロヘキ
シル）エチルトリメトキシシラン，Ｎ−β−（アミノエ
チル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン，Ｎ−
β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメ
トキシシラン，γ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン，Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン，γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン，γ
−クロロプロピルトリメトキシシラン，γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン，γ−アミノプロピル−トリス
（２−メトキシ−エトキシ）シラン，Ｎ−メチル−γ−
アミノプロピルトリメトキシシラン，Ｎ−ビニルベンジ
ル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン，トリアミ
ノプロピルトリメトキシシラン，３−ウレイドプロピル
トリメトキシシラン，３−（４，５−ジヒドロイミダゾ
ール）プロピルトリエトキシシラン，ヘキサメチルジシ
ラザン，Ｎ，Ｏ−（ビストリメチルシリル）アミド，
Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）ウレア等が挙げられ
る。これらの中で好ましいのは、γ−アミノプロピルト
リメトキシシラン，Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン，γ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン，β−（３，４−エポキシシ
クロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のアミノシ
ラン，エポキシシランである。
が好ましい。この表面処理に用いられるカップリング剤
は、充填材と樹脂成分との接着性を良好にするために用
いられるが、所謂シラン系カップリング剤，チタン系カ
ップリング剤として公知のもののなかから適宜選定して
用いることができる。このシラン系カップリング剤の具
体例としては、トリエトキシシラン，ビニルトリス（β
−メトキシエトキシ）シラン，γ−メタクリロキシプロ
ピルトリメトキシシラン，γ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン，β−（１，１−エポキシシクロヘキ
シル）エチルトリメトキシシラン，Ｎ−β−（アミノエ
チル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン，Ｎ−
β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメ
トキシシラン，γ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン，Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン，γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン，γ
−クロロプロピルトリメトキシシラン，γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン，γ−アミノプロピル−トリス
（２−メトキシ−エトキシ）シラン，Ｎ−メチル−γ−
アミノプロピルトリメトキシシラン，Ｎ−ビニルベンジ
ル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン，トリアミ
ノプロピルトリメトキシシラン，３−ウレイドプロピル
トリメトキシシラン，３−（４，５−ジヒドロイミダゾ
ール）プロピルトリエトキシシラン，ヘキサメチルジシ
ラザン，Ｎ，Ｏ−（ビストリメチルシリル）アミド，
Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）ウレア等が挙げられ
る。これらの中で好ましいのは、γ−アミノプロピルト
リメトキシシラン，Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン，γ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン，β−（３，４−エポキシシ
クロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のアミノシ
ラン，エポキシシランである。
【００１３】また、チタン系カップリング剤の具体例と
しては、イソプロピルトリイソステアロイルチタネー
ト，イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタ
ネート，イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフ
ェート）チタネート，テトライソプロピルビス（ジオク
チルホスファイト）チタネート，テトラオクチルビス
（ジトリデシルホスファイト）チタネート，テトラ
（１，１−ジアリルオキシメチル−１−ブチル）ビス
（ジトリデシル）ホスファイトチタネート，ビス（ジオ
クチルパイロホスフェート）オキシアセテートチタネー
ト，ビス（ジオクチルパイロホスフェート）エチレンチ
タネート，イソプロピルトリオクタノイルチタネート，
イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネー
ト，イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネー
ト，イソプロピルトリ（ジオクチルホスフェート）チタ
ネート，イソプロピルトリクミルフェニルチタネート，
イソプロピルトリ（Ｎ−アミドエチル，アミノエチル）
チタネート，ジクミルフェニルオキシアセテートチタネ
ート，ジイソステアロイルエチレンチタネートなどがあ
げられる。これらの中で好ましいのは、イソプロピルト
リ（Ｎ−アミドエチル，アミノエチル）チタネートであ
る。
しては、イソプロピルトリイソステアロイルチタネー
ト，イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタ
ネート，イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフ
ェート）チタネート，テトライソプロピルビス（ジオク
チルホスファイト）チタネート，テトラオクチルビス
（ジトリデシルホスファイト）チタネート，テトラ
（１，１−ジアリルオキシメチル−１−ブチル）ビス
（ジトリデシル）ホスファイトチタネート，ビス（ジオ
クチルパイロホスフェート）オキシアセテートチタネー
ト，ビス（ジオクチルパイロホスフェート）エチレンチ
タネート，イソプロピルトリオクタノイルチタネート，
イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネー
ト，イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネー
ト，イソプロピルトリ（ジオクチルホスフェート）チタ
ネート，イソプロピルトリクミルフェニルチタネート，
イソプロピルトリ（Ｎ−アミドエチル，アミノエチル）
チタネート，ジクミルフェニルオキシアセテートチタネ
ート，ジイソステアロイルエチレンチタネートなどがあ
げられる。これらの中で好ましいのは、イソプロピルト
リ（Ｎ−アミドエチル，アミノエチル）チタネートであ
る。
【００１４】このようなカップリング剤を用いて前記充
填材の表面処理を行うには、通常の公知である方法で行
うことができ、特に制限はない。例えば、上記カップリ
ング剤の有機溶媒溶液あるいは懸濁液をいわゆるサイジ
ング剤として充填材に塗布するサイジング処理，あるい
はヘンシェルミキサー，スーパーミキサー，レーディゲ
ミキサー，Ｖ型ブレンダ−などを用いての乾燥混合、ス
プレー法，インテグラルブレンド法，ドライコンセント
レート法など、充填材の形状により適宜な方法にて行う
ことができるが、サイジング処理，乾式混合，スプレー
法により行うことが望ましい。また、上記のカップリン
グ剤とともにガラス用フィルム形成性物質を併用するこ
とができる。このフィルム形成性物質には、特に制限は
なく、例えばポリエステル系，ウレタン系，エポキシ
系，アクリル系，酢酸ビニル系等の重合体が挙げられ
る。
填材の表面処理を行うには、通常の公知である方法で行
うことができ、特に制限はない。例えば、上記カップリ
ング剤の有機溶媒溶液あるいは懸濁液をいわゆるサイジ
ング剤として充填材に塗布するサイジング処理，あるい
はヘンシェルミキサー，スーパーミキサー，レーディゲ
ミキサー，Ｖ型ブレンダ−などを用いての乾燥混合、ス
プレー法，インテグラルブレンド法，ドライコンセント
レート法など、充填材の形状により適宜な方法にて行う
ことができるが、サイジング処理，乾式混合，スプレー
法により行うことが望ましい。また、上記のカップリン
グ剤とともにガラス用フィルム形成性物質を併用するこ
とができる。このフィルム形成性物質には、特に制限は
なく、例えばポリエステル系，ウレタン系，エポキシ
系，アクリル系，酢酸ビニル系等の重合体が挙げられ
る。
【００１５】また、核剤としては、有機酸の金属塩及び
有機リン化合物が挙げられる。これらのうち好ましいも
のは、ジ−ｐ−tert−ブチル安息香酸のアルミニウム
塩，ｐ−（tert−ブチル）安息香酸のアルミニウム塩，
シクロヘキサンカルボン酸のナトリウム塩，β−ナフト
エ酸のナトリウム塩である。
有機リン化合物が挙げられる。これらのうち好ましいも
のは、ジ−ｐ−tert−ブチル安息香酸のアルミニウム
塩，ｐ−（tert−ブチル）安息香酸のアルミニウム塩，
シクロヘキサンカルボン酸のナトリウム塩，β−ナフト
エ酸のナトリウム塩である。
【００１６】有機リン化合物のうち好適なものは、メチ
レンビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール）アシッ
ドホスフェートナトリウムである。なお核剤は、一種の
みを単独で、又は二種以上を組み合わせて用いることが
できる。
レンビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール）アシッ
ドホスフェートナトリウムである。なお核剤は、一種の
みを単独で、又は二種以上を組み合わせて用いることが
できる。
【００１７】酸化防止剤としては、（２，６−ジ−ｔ−
ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジ
ホスファイト（アデカ・アーガス社製，ＰＥＰ−３
６）、テトラキス（メチレン−３−（３’，５’−ジ−
ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル））プロピオネ
ート（アデカ・アーガス社製，ＭＡＲＫ Ａ０６０）等
を用いることができる。なお酸化防止剤は、一種のみを
単独で、又は二種以上を組み合わせて用いることができ
る。
ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジ
ホスファイト（アデカ・アーガス社製，ＰＥＰ−３
６）、テトラキス（メチレン−３−（３’，５’−ジ−
ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル））プロピオネ
ート（アデカ・アーガス社製，ＭＡＲＫ Ａ０６０）等
を用いることができる。なお酸化防止剤は、一種のみを
単独で、又は二種以上を組み合わせて用いることができ
る。
【００１８】本組成物は、上述した（Ａ），（Ｂ），
（Ｃ），（Ｄ）成分を所定の組合せで配合し、さらに必
要に応じてその他の添加剤あるいは他の熱可塑性樹脂を
配合し、ブレンドすることによって調製する。このブレ
ンド方法としては、従来から知られている溶融混練法、
溶液ブレンド法等を適宜採用することができる。またカ
ップリング剤で処理された無機充填材の配合方法として
は、その他に、（Ａ）成分又はその組成物からなるシー
トとガラスマットを積層して溶融する方法，（Ａ）成分
又はその組成物、及び長繊維状無機充填材を液体中でス
ラリー状に混合させ、沈積後加熱する方法等を採用する
ことができる。一般的にはバンバリーミキサー，ヘンシ
ェルミキサーや混練ロールによる通常の溶融混練による
ことが好ましい。
（Ｃ），（Ｄ）成分を所定の組合せで配合し、さらに必
要に応じてその他の添加剤あるいは他の熱可塑性樹脂を
配合し、ブレンドすることによって調製する。このブレ
ンド方法としては、従来から知られている溶融混練法、
溶液ブレンド法等を適宜採用することができる。またカ
ップリング剤で処理された無機充填材の配合方法として
は、その他に、（Ａ）成分又はその組成物からなるシー
トとガラスマットを積層して溶融する方法，（Ａ）成分
又はその組成物、及び長繊維状無機充填材を液体中でス
ラリー状に混合させ、沈積後加熱する方法等を採用する
ことができる。一般的にはバンバリーミキサー，ヘンシ
ェルミキサーや混練ロールによる通常の溶融混練による
ことが好ましい。
【００１９】
【実施例】次に、本発明を製造例，実施例及び比較例に
より更に詳しく説明する。 製造例１ ＳＥＢＳ（Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍ．Ｃｏ．Ｋｒａｔｏｎ
Ｇ−１６５１）１０００ｇに対し、無水マレイン酸３
０ｇをドライブレンドし、３０ｍｍ二軸押出機を用いて
スクリュー回転数２００rpm 、設定温度３００℃で溶融
混練を行い、無水マレイン酸変性ＳＥＢＳを得た。変性
率を測定するため、得られた無水マレイン酸変性ＳＥＢ
Ｓをクロロホルムに溶解した。次いで、メタノールに再
沈澱させて回収したポリマーを、メタノールでソックス
レー抽出し、乾燥後ＩＲスペクトルのカルボニル吸収の
強度及び滴定により変性率を求めた。この無水マレイン
酸変性ＳＥＢＳの変性率は0.８重量％だった。
より更に詳しく説明する。 製造例１ ＳＥＢＳ（Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍ．Ｃｏ．Ｋｒａｔｏｎ
Ｇ−１６５１）１０００ｇに対し、無水マレイン酸３
０ｇをドライブレンドし、３０ｍｍ二軸押出機を用いて
スクリュー回転数２００rpm 、設定温度３００℃で溶融
混練を行い、無水マレイン酸変性ＳＥＢＳを得た。変性
率を測定するため、得られた無水マレイン酸変性ＳＥＢ
Ｓをクロロホルムに溶解した。次いで、メタノールに再
沈澱させて回収したポリマーを、メタノールでソックス
レー抽出し、乾燥後ＩＲスペクトルのカルボニル吸収の
強度及び滴定により変性率を求めた。この無水マレイン
酸変性ＳＥＢＳの変性率は0.８重量％だった。
【００２０】実施例１ ＳＰＳ（重量平均分子量 360,000、重量平均分子量／数
平均分子量2.４０）１０００ｇ、製造例１で得られた無
水マレイン酸変性ＳＥＢＳ２５０ｇ、核剤としてｐ−ｔ
−ブチル安息香酸アルミニウム（大日本インキ化学工業
（株）社製，ＰＴＢＢＡ−Ａｌ）１０ｇ、酸化防止剤と
して（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）
ペンタエリスリトールジホスファイト（アデカ・アーガ
ス社製，ＰＥＰ−３６）１ｇ、テトラキス（メチレン−
３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ
フェニル））プロピオネート（アデカ・アーガス社製，
ＭＡＲＫ ＡＯ６０）１ｇを加えヘンシェルミキサーで
ドライブレンドを行った後、２軸押出機にてペレット化
した。得られたペレットを用い、射出成形を行なってア
イゾット試験片、曲げ試験片及び引張試験片を得た。得
られた試験片を用いてアイゾット衝撃強度，伸び率，弾
性率および熱変形温度を測定した。得られた結果を第１
表に示す。
平均分子量2.４０）１０００ｇ、製造例１で得られた無
水マレイン酸変性ＳＥＢＳ２５０ｇ、核剤としてｐ−ｔ
−ブチル安息香酸アルミニウム（大日本インキ化学工業
（株）社製，ＰＴＢＢＡ−Ａｌ）１０ｇ、酸化防止剤と
して（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）
ペンタエリスリトールジホスファイト（アデカ・アーガ
ス社製，ＰＥＰ−３６）１ｇ、テトラキス（メチレン−
３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ
フェニル））プロピオネート（アデカ・アーガス社製，
ＭＡＲＫ ＡＯ６０）１ｇを加えヘンシェルミキサーで
ドライブレンドを行った後、２軸押出機にてペレット化
した。得られたペレットを用い、射出成形を行なってア
イゾット試験片、曲げ試験片及び引張試験片を得た。得
られた試験片を用いてアイゾット衝撃強度，伸び率，弾
性率および熱変形温度を測定した。得られた結果を第１
表に示す。
【００２１】実施例２ ＳＰＳ（重量平均分子量 360,000、重量平均分子量／数
平均分子量2.４０）１０００ｇ、極性基を有する無水マ
レイン酸変性ＳＥＢＳ（旭化成（株）社製，Ｍ−１９１
３）２０ｇ、ゴム状弾性体としてＳＥＢＳ（Ｓｈｅｌｌ
Ｃｈｅｍ．Ｃｏ．Ｋｒａｔｏｎ Ｇ−１６５１）２３
０ｇ、核剤としてｐ−ｔ−ブチル安息香酸アルミニウム
（大日本インキ化学工業（株）社製，ＰＴＢＢＡ−Ａ
ｌ）１０ｇ、酸化防止剤として（２，６−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホス
ファイト（アデカ・アーガス社製，ＰＥＰ−３６）１
ｇ、テトラキス（メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ
−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル））プロピオネー
ト（アデカ・アーガス社製，ＭＡＲＫ ＡＯ６０）１ｇ
を加えヘンシェルミキサーでドライブレンドを行った
後、２軸押出機にてペレット化した。得られたペレット
を用い、射出成形を行ってアイゾット試験片、曲げ試験
片及び引張試験片を得た。得られた試験片を用いてアイ
ゾット衝撃強度，伸び率，弾性率および熱変形温度を測
定した。得られた結果を第１表に示す。
平均分子量2.４０）１０００ｇ、極性基を有する無水マ
レイン酸変性ＳＥＢＳ（旭化成（株）社製，Ｍ−１９１
３）２０ｇ、ゴム状弾性体としてＳＥＢＳ（Ｓｈｅｌｌ
Ｃｈｅｍ．Ｃｏ．Ｋｒａｔｏｎ Ｇ−１６５１）２３
０ｇ、核剤としてｐ−ｔ−ブチル安息香酸アルミニウム
（大日本インキ化学工業（株）社製，ＰＴＢＢＡ−Ａ
ｌ）１０ｇ、酸化防止剤として（２，６−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホス
ファイト（アデカ・アーガス社製，ＰＥＰ−３６）１
ｇ、テトラキス（メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ
−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル））プロピオネー
ト（アデカ・アーガス社製，ＭＡＲＫ ＡＯ６０）１ｇ
を加えヘンシェルミキサーでドライブレンドを行った
後、２軸押出機にてペレット化した。得られたペレット
を用い、射出成形を行ってアイゾット試験片、曲げ試験
片及び引張試験片を得た。得られた試験片を用いてアイ
ゾット衝撃強度，伸び率，弾性率および熱変形温度を測
定した。得られた結果を第１表に示す。
【００２２】実施例３，４ 極性基を有するゴム状弾性体およびゴム状弾性体の種
類，添加量を第１表に示すように変えた以外は、実施例
２と同様に試験片を作製した。得られた結果を第１表に
示す。
類，添加量を第１表に示すように変えた以外は、実施例
２と同様に試験片を作製した。得られた結果を第１表に
示す。
【００２３】比較例１，２ 第１表に示す極性基を有しないゴム状弾性体を用いた以
外は、実施例２と同様に試験片を作製した。得られた結
果を第１表に示す。
外は、実施例２と同様に試験片を作製した。得られた結
果を第１表に示す。
【００２４】実施例５ ＳＰＳ（重量平均分子量 360,000、重量平均分子量／数
平均分子量2.４０）１０００ｇ、製造例１で得られた無
水マレイン酸変性ＳＥＢＳ２５０ｇ、ポリ（２，６−ジ
メチル−１，４−フェニレンエーテル）２０ｇ、核剤と
してｐ−ｔ−ブチル安息香酸アルミニウム（大日本イン
キ化学工業（株）社製，ＰＴＢＢＡ−Ａｌ）１０ｇ、酸
化防止剤として（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチル
フェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（アデ
カ・アーガス社製，ＰＥＰ−３６）１ｇ、テトラキス
（メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’
−ヒドロキシフェニル））プロピオネート（アデカ・ア
ーガス社製，ＭＡＲＫ ＡＯ６０）１ｇを加えヘンシェ
ルミキサーでドライブレンドを行った後、２軸押出機に
てペレット化した。得られたペレットを用い、射出成形
を行ってアイゾット試験片、曲げ試験片及び引張試験片
を得た。得られた試験片を用いてアイゾット衝撃強度，
伸び率，弾性率および熱変形温度を測定した。得られた
結果を第２表に示す。
平均分子量2.４０）１０００ｇ、製造例１で得られた無
水マレイン酸変性ＳＥＢＳ２５０ｇ、ポリ（２，６−ジ
メチル−１，４−フェニレンエーテル）２０ｇ、核剤と
してｐ−ｔ−ブチル安息香酸アルミニウム（大日本イン
キ化学工業（株）社製，ＰＴＢＢＡ−Ａｌ）１０ｇ、酸
化防止剤として（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチル
フェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（アデ
カ・アーガス社製，ＰＥＰ−３６）１ｇ、テトラキス
（メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’
−ヒドロキシフェニル））プロピオネート（アデカ・ア
ーガス社製，ＭＡＲＫ ＡＯ６０）１ｇを加えヘンシェ
ルミキサーでドライブレンドを行った後、２軸押出機に
てペレット化した。得られたペレットを用い、射出成形
を行ってアイゾット試験片、曲げ試験片及び引張試験片
を得た。得られた試験片を用いてアイゾット衝撃強度，
伸び率，弾性率および熱変形温度を測定した。得られた
結果を第２表に示す。
【００２５】実施例６ ＳＰＳ（重量平均分子量 305,000、重量平均分子量／数
平均分子量2.３５）１０００ｇ、極性基を有する無水マ
レイン酸変性ＳＥＢＳ（旭化成（株）社製，Ｍ−１９１
３）２０ｇ、ゴム状弾性体としてＳＥＢＳ（Ｓｈｅｌｌ
Ｃｈｅｍ．Ｃｏ．Ｋｒａｔｏｎ Ｇ−１６５１）２３
０ｇ、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエ
ーテル）２０ｇ、核剤としてｐ−ｔ−ブチル安息香酸ア
ルミニウム（大日本インキ化学工業（株）社製，ＰＴＢ
ＢＡ−Ａｌ）１０ｇ、酸化防止剤として（２，６−ジ−
ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトー
ルジホスファイト（アデカ・アーガス社製，ＰＥＰ−３
６）１ｇ、テトラキス（メチレン−３−（３’，５’−
ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル））プロピ
オネート（アデカ・アーガス社製，ＭＡＲＫ ＡＯ６
０）１ｇを加えヘンシェルミキサーでドライブレンドを
行った後、２軸押出機にてペレット化した。得られたペ
レットを用い、射出成形を行ってアイゾット試験片、曲
げ試験片及び引張試験片を得た。得られた試験片を用い
てアイゾット衝撃強度，伸び率，弾性率および熱変形温
度を測定した。得られた結果を第２表に示す。
平均分子量2.３５）１０００ｇ、極性基を有する無水マ
レイン酸変性ＳＥＢＳ（旭化成（株）社製，Ｍ−１９１
３）２０ｇ、ゴム状弾性体としてＳＥＢＳ（Ｓｈｅｌｌ
Ｃｈｅｍ．Ｃｏ．Ｋｒａｔｏｎ Ｇ−１６５１）２３
０ｇ、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエ
ーテル）２０ｇ、核剤としてｐ−ｔ−ブチル安息香酸ア
ルミニウム（大日本インキ化学工業（株）社製，ＰＴＢ
ＢＡ−Ａｌ）１０ｇ、酸化防止剤として（２，６−ジ−
ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトー
ルジホスファイト（アデカ・アーガス社製，ＰＥＰ−３
６）１ｇ、テトラキス（メチレン−３−（３’，５’−
ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル））プロピ
オネート（アデカ・アーガス社製，ＭＡＲＫ ＡＯ６
０）１ｇを加えヘンシェルミキサーでドライブレンドを
行った後、２軸押出機にてペレット化した。得られたペ
レットを用い、射出成形を行ってアイゾット試験片、曲
げ試験片及び引張試験片を得た。得られた試験片を用い
てアイゾット衝撃強度，伸び率，弾性率および熱変形温
度を測定した。得られた結果を第２表に示す。
【００２６】実施例７〜９ 極性基を有するゴム状弾性体およびゴム状弾性体の種
類，添加量を第２表に示すように変えた以外は、実施例
６と同様に試験片を作製した。得られた結果を第２表に
示す。
類，添加量を第２表に示すように変えた以外は、実施例
６と同様に試験片を作製した。得られた結果を第２表に
示す。
【００２７】比較例３〜５ 第２表に示す極性基を有しないゴム状弾性体を用いた以
外は、実施例６と同様に試験片を作製した。得られた結
果を第２表に示す。
外は、実施例６と同様に試験片を作製した。得られた結
果を第２表に示す。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【表２】
【００３０】＊Ａ：ＪＩＳ Ｋ ７１１０（ノッチ付
き）に準拠 ＊Ｂ：ＪＩＳ Ｋ ７１１３に準拠 ＊１：旭化成工業（株）製（無水マレイン酸変性ＳＥＢ
Ｓ；Ｍ−１９１３） ＊２：旭化成工業（株）製（グリシジルメタクリレート
変性ＳＥＢＳ；Ｚ−５１３） ＊３：日本合成ゴム（株）製（無水マレイン酸変性ＥＰ
Ｍ；Ｔ−７７１１ＳＰ） ＊４：Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍ．Ｃｏ．製（ＳＥＢＳ；Ｋ
ｒａｔｏｎ Ｇ−１６５１） ＊５：日本合成ゴム（株）製（ＥＰＭ；ＥＰ−０７Ｐ） ＊６：ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエ
ーテル）
き）に準拠 ＊Ｂ：ＪＩＳ Ｋ ７１１３に準拠 ＊１：旭化成工業（株）製（無水マレイン酸変性ＳＥＢ
Ｓ；Ｍ−１９１３） ＊２：旭化成工業（株）製（グリシジルメタクリレート
変性ＳＥＢＳ；Ｚ−５１３） ＊３：日本合成ゴム（株）製（無水マレイン酸変性ＥＰ
Ｍ；Ｔ−７７１１ＳＰ） ＊４：Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍ．Ｃｏ．製（ＳＥＢＳ；Ｋ
ｒａｔｏｎ Ｇ−１６５１） ＊５：日本合成ゴム（株）製（ＥＰＭ；ＥＰ−０７Ｐ） ＊６：ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエ
ーテル）
【００３１】
【発明の効果】以上の如く、本発明の耐衝撃性ポリスチ
レン系樹脂組成物は、耐衝撃性および伸び性に優れてお
り、電気・電子材料（コネクタ，プリント基板等），産
業構造材，自動車部品（車両搭載用コネクタ，ホイール
キャップ，シリンダー，ヘッドカバー等），家庭電化製
品，各種機械部品などの産業用資材の成形に有効な利用
が期待できる。
レン系樹脂組成物は、耐衝撃性および伸び性に優れてお
り、電気・電子材料（コネクタ，プリント基板等），産
業構造材，自動車部品（車両搭載用コネクタ，ホイール
キャップ，シリンダー，ヘッドカバー等），家庭電化製
品，各種機械部品などの産業用資材の成形に有効な利用
が期待できる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 //(Ｃ０８Ｌ 25/00 21:00 7211−4Ｊ 71:12） 9167−4Ｊ
Claims (7)
- 【請求項１】 （Ａ）シンジオタクチック構造を有する
スチレン系重合体１００重量部および（Ｂ）極性基を有
するゴム状弾性体１〜１００重量部からなる耐衝撃性ポ
リスチレン系樹脂組成物。 - 【請求項２】 （Ａ）シンジオタクチック構造を有する
スチレン系重合体１００重量部，（Ｂ）極性基を有する
ゴム状弾性体１〜１００重量部および（Ｃ）ゴム状弾性
体１〜１００重量部からなる耐衝撃性ポリスチレン系樹
脂組成物。 - 【請求項３】 （Ａ）シンジオタクチック構造を有する
スチレン系重合体１００重量部，（Ｂ）極性基を有する
ゴム状弾性体１〜１００重量部および（Ｄ）ポリフェニ
レンエーテル0.１〜５重量部からなる耐衝撃性ポリスチ
レン系樹脂組成物。 - 【請求項４】 （Ａ）シンジオタクチック構造を有する
スチレン系重合体１００重量部，（Ｂ）極性基を有する
ゴム状弾性体１〜１００重量部，（Ｃ）ゴム状弾性体１
〜１００重量部および（Ｄ）ポリフェニレンエーテル0.
１〜５重量部からなる耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成
物。 - 【請求項５】 （Ｂ）成分の極性基を有するゴム状弾性
体が無水マレイン酸基を有するゴム状弾性体またはエポ
キシ基を有するゴム状弾性体である請求項１〜４のいず
れかに記載の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物。 - 【請求項６】 （Ｂ）成分の極性基を有するゴム状弾性
体が無水マレイン酸基を有するゴム状弾性体またはエポ
キシ基を有する水素添加スチレン−ブタジエン−スチレ
ン共重合体ゴムである請求項１〜４のいずれかに記載の
耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物。 - 【請求項７】 （Ｃ）成分のゴム状弾性体が水素添加ス
チレン−ブタジエン−スチレン共重合体ゴムである請求
項２または４に記載の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成
物。
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|---|---|---|---|
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| DE69431144T DE69431144T2 (de) | 1993-03-03 | 1994-03-02 | Schlagzähe polystyrolharzzusammensetzungen |
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|---|---|---|---|
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|---|---|
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