JPH08155304A - 高温用燃焼触媒 - Google Patents

高温用燃焼触媒

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JPH08155304A
JPH08155304A JP6329617A JP32961794A JPH08155304A JP H08155304 A JPH08155304 A JP H08155304A JP 6329617 A JP6329617 A JP 6329617A JP 32961794 A JP32961794 A JP 32961794A JP H08155304 A JPH08155304 A JP H08155304A
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俊哉 山本
Masahiro Sasaki
雅宏 佐々木
Kazuo Shimizu
一男 清水
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 従来のアルミニウムを含有するステンレス担
体上に触媒物質を担持した高温用燃焼触媒では、その高
温耐性が完全に満足できるレベルには達しておらず、よ
り過酷な条件では表面の酸化が起こり、失活してしまう
ことがある。本発明では更に寿命を延ばした高温用燃焼
触媒を提供することを目的とする。 【構成】 ステンレス担体に触媒物質を担持して成る高
温用燃焼触媒で、ステンレス担体をアルミニウムを7重
量%以上13重量%以下含有し、かつモリブデン、タング
ステン及びニオブから選択される1又は2以上の金属を
0.01重量%以上2重量%以下含有する合金とする。本発
明の触媒では、アルミニウム及びモリブデン等が金属担
体表面に十分な厚さの保護皮膜を形成して該金属担体を
保護し長寿命を得ることを可能にする。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、フェライト系ステンレ
ス担体を有する高温用燃焼触媒に関し、より詳細には急
激な加熱及び冷却に対する耐久性を有し実用的な寿命を
有する高温用燃焼触媒に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、触媒を用いて燃料と空気の混合物
をガスタービン等の燃焼器で燃焼させる触媒燃焼方式に
おいて、触媒を保持する担体としてセラミクスのハニカ
ム体が使用されている。又一部では自動車の排ガス用触
媒として低アルミニウム含有量のフェライト系ステンレ
ス鋼を使用する場合がある。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】前記セラミクス製ハニ
カム体は急速な加熱及び冷却の繰り返しによる熱応力で
破損する危険性が大きい。又前記低アルミニウム含有量
のフェライト系ステンレス鋼は急速な加熱及び冷却の繰
り返しに対する耐性は有するものの高温での耐酸化性に
問題があり、実用的な寿命を有していない。これは従来
の触媒用金属担体として使用されているステンレス鋼の
アルミニウム含有量は5%前後であり、このアルミニウ
ム含有量つまりステンレス鋼表面のアルミナ皮膜の厚さ
では特に自動車用触媒等の加熱及び冷却が繰り返される
触媒であると該皮膜によるステンレス鋼の保護作用が比
較的短期間に不十分になり触媒作用の大幅な低下つまり
失活に繋がるものと推測し、そのため本発明者らはアル
ミニウム含有量を増加させて前記金属担体の高温耐性を
改善した高温用燃焼触媒を発明した(特願平5−294767
号)。
【0004】この高温用燃焼触媒は、それ以前のものに
比べて、はるかに寿命が長くなっているものの、過酷な
使用条件ではまだ満足できるものではなく、さらに寿命
の長い触媒用金属担体よりなる高温用燃焼触媒が望まれ
ていた。
【0005】
【発明の目的】本発明は上記問題点に鑑み、急速な加熱
及び冷却の繰り返しにも破損することがなく、長期間高
温で使用しても殆んど劣化することのない高温用燃焼触
媒を提供することを目的とする。
【0006】
【問題点を解決するための手段】本発明の高温用燃焼触
媒は、ステンレス担体上に触媒物質を担持して成る高温
用燃焼触媒において、該ステンレスがアルミニウムを7
重量%以上13重量%以下含有し、かつモリブデン、タン
グステン及びニオブから選択される1又は2以上の金属
を0.01重量%以上2重量%以下含有していることを特徴
とする高温燃焼用触媒である。
【0007】以下本発明の詳細について説明する。従来
のアルミニウムを含有するフェライト系ステンレス鋼担
体は高温燃焼に対して初期の耐性は比較的良好である
が、比較的短時間で急速に表面の酸化が起こり失活して
しまう。本発明者らはこの異常酸化の原因を追求したと
ころ、ステンレス鋼のアルミニウムは高温の酸化雰囲気
下で該ステンレス鋼表面に緻密なアルミナ(Al
2 3 )層を形成して前記ステンレス鋼の酸化を抑制す
る効果を有するが、このアルミニウム含有量が小さいた
めアルミニウムが枯渇して異常酸化が起こることを見出
した。
【0008】このアルミニウムの枯渇を防ぐためには金
属担体であるステンレス鋼中のアルミニウム含有量は従
来の標準値である5%程度では勿論不十分であり、この
値を6%に増加しても寿命の延びは実用的な値に達せ
ず、少なくとも7%とすることが必要である。アルミニ
ウム含有量を増加させるほど前記皮膜厚が増加して担体
保護上は好ましいが、アルミニウム量を過度に増加させ
ると担体自体の機械的強度が低下して逆に寿命の低下や
活性低下を招いてしまう。この臨界値は13%前後であ
り、本発明における高温用燃焼触媒のアルミニウム含有
量は金属担体の全体の重量に対して7〜13%とする。
【0009】このようにアルミニウムを含有させたステ
ンレス鋼それ自体でもほぼ実用的な寿命を有するもので
あるが、この中にさらにモリブデン、タングステン及び
ニオブから選択される1又は2以上の金属を含有してい
ると、アルミニウムとモリブデン等の相乗効果で生成す
る酸化皮膜がより緻密で強固なものとなり、ステンレス
鋼の異常酸化を起こりにくくしている。
【0010】前記モリブデン等の含有量は0.01重量%未
満では酸化皮膜を緻密にする効果が期待できず、少なく
とも0.01%とすることが必要である。但し酸化皮膜を緻
密で強固なものとする効果を期待してモリブデン等の含
有量を多くしすぎると、担体自体の機械的強度が低下し
てしまうため、モリブデン等の含有量を2%以下とする
ことが必要である。
【0011】本発明で使用するステンレス鋼のアルミニ
ウム含有量、及びモリブデン等の含有量は、該ステンレ
ス鋼の合金製造時の各金属の混合割合により調節するこ
とができ、これにより容易に所望の合金割合のステンレ
ス鋼を準備できる。
【0012】このステンレス鋼を金属担体とし、該金属
担体上に触媒金属を担持して本発明の高温用燃焼触媒と
する。触媒金属の種類や温度は燃焼ガスの種類等に応じ
て適宜選択すれば良く、熱分解法等の公知技術に従って
該触媒金属を担持する。又本発明に係わる高温用燃焼触
媒の使用温度域は特に限定されないが、従来の燃焼触媒
では金属担体の劣化が生じやすい800 ℃以上とすること
が望ましい。従来の高温用燃焼触媒に対する本発明の触
媒の寿命の延びはアルミニウム及びタングステン及び/
又はニオブを含有する場合には、使用温度によっても変
化するが、1万〜2万4千時間にも達し、更にアルミニ
ウム及びモリブデンを含有する場合には、使用温度によ
っても変化するが、2万〜4万時間にも達し、安価で簡
便な手法により、大きな効果を達成することが可能にな
る。
【0013】
【実施例】次に本発明に係わる高温用燃焼触媒の製造及
び寿命測定に関する実施例を記載するが、本実施例は本
発明を限定するものではない。
【0014】
【実施例1】各段が下記する触媒を有する3段階燃焼器
を次のようにして製造した。まず第3段は、鉄(68%)
−クロム(20%)−アルミニウム(11%)−モリブデン
(1%)の合金であるコルゲート状のステンレスフォイ
ルを平板を挟んで巻き上げ300 CPSiとなるようにし
た波板状フォイルの金属担体に、活性アルミナを5mg/c
m2、白金を1.5 mg/cm2担持し、1050℃で8時間熱処理
し、直径1インチの触媒とした。第1段は、コルゲート
状のジルコニアにPd(NH3 2 (NO2 2 の硝酸
溶液を塗布し、触媒金属がパラジウムである、台3段と
同様の形状を有する触媒とした。
【0015】第2段は、ジルコニア懸濁液をスプレーし
たコルゲート状の鉄−クロム−アルミニウム合金にパラ
ジウム2−エチルヘキサン酸のトルエン溶液をジルコニ
ア表面にスプレーし乾燥し第3段と同様の形状を有する
触媒とした。これらの触媒を燃料と空気の混合ガスの導
入口側から順に第1段−第2段−第3段の順に燃焼器内
に収容し、第1段の触媒入口温度を390 ℃とし、メタン
と空気との混合ガス(F/A=0.028 )を該入口に8m
/秒で供給した。この状態で燃焼を継続させ、供給開始
後の第3段触媒の入口温度と出口温度の経時変化を図1
に示した。図1からは第3段の触媒入口温度はほぼ705
℃で一定し、触媒出口温度はほぼ1050℃で一定している
ことが判る。
【0016】
【比較例1】第3段の触媒の金属担体を鉄(69%)−ク
ロム(20%)−アルミニウム(11%)の合金としたこと
以外は実施例1と同様の条件でメタンと空気の混合ガス
の燃焼を行ない、供給開始後の第3段触媒の入口温度と
出口温度の経時変化を図1に示した。図1から本比較例
でも実施例1と同様に、第3段の触媒入口温度はほぼ70
5 ℃で一定し、触媒出口温度はほぼ1050℃で一定であ
り、アルミニウム含有量により第3段の燃焼温度が影響
されていないことが判る。
【0017】
【実施例2】活性アルミナ及び白金を担持させていない
アルミニウム含有量がそれぞれ7%(サンプル1)、9
%(サンプル2)、11%(サンプル3)及び13%(サン
プル4)ですべてにモリブデン1%を含有している実施
例1と同一形状の4種類の金属担体を1050℃の電気炉に
入れ、1日に一度ずつサンプルを取り出して酸化による
重量変化を測定することにより、各サンプルの耐熱耐酸
化性試験を行なった。図2にこの試験における経過時間
と各酸化の重量変化の関係を示した。この図で重量が急
激に増加する点をもって金属担体の寿命とした。
【0018】図からサンプル1(アルミニウム7%、モ
リブデン1%含有)は約15000 時間、サンプル2(アル
ミニウム9%、モリブデン1%含有)は約20000 時間、
サンプル3(アルミニウム11%、モリブデン1%含有)
は約31000 時間、サンプル4(アルミニウム13%、モリ
ブデン1%含有)は約38000 時間の寿命を有し、高温用
燃焼触媒の担体として実用的な寿命を有していることが
判る。
【0019】
【比較例2】アルミニウム含有量が実施例2と同じでモ
リブデンを含有していない金属担体を使用して実施例2
と同様の試験を行ない、アルミニウム含有量がそれぞれ
7%(サンプル5)、9%(サンプル6)、11%(サン
プル7)及び13%(サンプル8)の各金属担体の寿命を
測定した。その結果を図3に示す。図3から、サンプル
5は8000時間、サンプル6では1200時間、サンプル7で
は1600時間、サンプル8では1900時間程度の寿命しかな
いことが判る。
【0020】
【実施例3】コルゲート状のステンレスフォイルを構成
する合金を、鉄(68%)−クロム(20%)−アルミニウ
ム(11%)−タングステン(1%)(サンプル9)とし
たこと以外は実施例1と同一条件で触媒を製造し、かつ
寿命測定を行ない、供給開始後の第3段触媒の入口温度
と出口温度の経時変化を図4に示した。図4からは第3
段の触媒入口温度はほぼ705 ℃で一定し、触媒出口温度
はほぼ1050℃で一定していることが判る。
【0021】
【実施例4】コルゲート状のステンレスフォイルを構成
する合金を、鉄(68%)−クロム(20%)−アルミニウ
ム(11%)−ニオブ(1%)(サンプル10)としたこと
以外は実施例1と同一条件で触媒を製造し、かつ寿命測
定を行ない、供給開始後の第3段触媒の入口温度と出口
温度の経時変化を図4に示した。図4からは第3段の触
媒入口温度はほぼ705 ℃で一定し、触媒出口温度はほぼ
1050℃で一定していることが判る。なお図4には比較例
1における触媒入口温度及び触媒出口温度を参考のため
に記入してある。
【0022】
【実施例5】活性アルミナ及び白金を担持させていない
アルミニウム含有量がそれぞれ7%(サンプル11)、9
%(サンプル12)、11%(サンプル13)及び13%(サン
プル14)で、更にサンプル3とサンプル6にはそれぞれ
タングステン1%を含有させ、サンプル4温度サンプル
5にはそれぞれニオブ1%を含有させた合金を、実施例
1と同一条件で電気炉で処理して各サンプルの耐熱耐酸
化性試験を行なった。図5にこの試験における経過時間
と各酸化の重量変化の関係を示した。この図で重量が急
激に増加する点をもって金属担体の寿命とした。
【0023】図からサンプル11(アルミニウム7%、タ
ングステン1%含有)は約10000 時間、サンプル12(ア
ルミニウム9%、ニオブ1%含有)は約14000 時間、サ
ンプル13(アルミニウム11%、ニオブ1%含有)は約20
000 時間、サンプル4(アルミニウム13%、タングステ
ン1%含有)は約24000 時間の寿命を有し、高温用燃焼
触媒の担体として実用的な寿命を有していることが判
る。
【0024】
【発明の効果】本発明は、ステンレス担体上に触媒物質
を担持して成る高温用燃焼触媒において、該ステンレス
がアルミニウムを7重量%以上13重量%以下含有し、か
つモリブデン、タングステン及びニオブから選択される
1又は2以上の金属を0.01重量%以上2重量%以下含有
していることを特徴とする高温燃焼用触媒である。本発
明に係わる高温用燃焼触媒では、その金属担体であるス
テンレス鋼のアルミニウム含有量を従来の触媒のアルミ
ニウム含有量より大きくするとともに、更にモリブデ
ン、タングステン及びニオブから選択される1又は2以
上の金属を含有し、金属担体表面に十分な厚さの強固で
緻密な保護皮膜が形成され該金属担体を保護するため、
該担体の劣化が進行しにくく、該担体上に触媒金属を担
持させた触媒を加熱及び冷却が繰り返される過酷な燃焼
反応に使用した場合でもタングステンやニオブの場合に
は10000 時間を超え25000 時間近くまで、又モリブデン
の場合には20000 時間を超え40000 時間近くまで達する
十分実用的な寿命を得ることができる。従って従来技術
では寿命が満足できなかった触媒を本発明に従い改良す
ることにより、より以上の高温で行なわれるべき反応に
も使用することができ、触媒としての使用範囲が広が
る。
【図面の簡単な説明】
【図1】実施例1及び比較例1における触媒入口温度及
び触媒出口温度の経時変化を示すグラフ。
【図2】実施例2における各サンプルの重量の経時変化
を示すグラフ。
【図3】比較例2における各サンプルの重量の経時変化
を示すグラフ。
【図4】実施例3、実施例4及び比較例1における触媒
入口温度及び触媒出口温度の経時変化を示すグラフ。
【図5】実施例5における各サンプルの重量の経時変化
を示すグラフ。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 F23D 14/18 E (72)発明者 山本 俊哉 神奈川県平塚市新町2番73号 田中貴金属 工業株式会社技術開発センター内 (72)発明者 佐々木 雅宏 神奈川県平塚市新町2番73号 田中貴金属 工業株式会社技術開発センター内 (72)発明者 清水 一男 東京都中央区日本橋茅場町2丁目6番6号 田中貴金属工業株式会社内

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ステンレス担体上に触媒物質を担持して
    成る高温用燃焼触媒において、該ステンレスがアルミニ
    ウムを7重量%以上13重量%以下含有し、かつモリブデ
    ン、タングステン及びニオブから選択される1又は2以
    上の金属を0.01重量%以上2重量%以下含有しているこ
    とを特徴とする高温燃焼用触媒。
JP6329617A 1994-12-02 1994-12-02 高温用燃焼触媒 Pending JPH08155304A (ja)

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Application Number Priority Date Filing Date Title
JP6329617A JPH08155304A (ja) 1994-12-02 1994-12-02 高温用燃焼触媒
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EP95203441A EP0714698A3 (en) 1994-12-02 1995-12-01 High temperature combustion catalyst
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JP (1) JPH08155304A (ja)
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