JPH08157643A - 撥水撥油性多孔性シリカ粒子および撥水撥油性塗膜 - Google Patents
撥水撥油性多孔性シリカ粒子および撥水撥油性塗膜Info
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- JPH08157643A JPH08157643A JP30388994A JP30388994A JPH08157643A JP H08157643 A JPH08157643 A JP H08157643A JP 30388994 A JP30388994 A JP 30388994A JP 30388994 A JP30388994 A JP 30388994A JP H08157643 A JPH08157643 A JP H08157643A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】撥水撥油性、化学的・物理的耐久性、耐候性、
潤滑性、分散性、非粘着性などに優れた撥水撥油性微粉
体を提供する。 【構成】比表面積１００〜１５００ｍ2 ／ｇ、細孔容積
０．６〜３．０ｍｌ／ｇ、平均細孔径４〜３００ｎｍ、
粒径０．０１〜３５０μｍの真球状多孔性シリカ粒子の
表面にパーフルオロ炭化水素基含有シラン誘導体が化学
的に結合した撥水撥油性多孔性シリカ粒子。
潤滑性、分散性、非粘着性などに優れた撥水撥油性微粉
体を提供する。 【構成】比表面積１００〜１５００ｍ2 ／ｇ、細孔容積
０．６〜３．０ｍｌ／ｇ、平均細孔径４〜３００ｎｍ、
粒径０．０１〜３５０μｍの真球状多孔性シリカ粒子の
表面にパーフルオロ炭化水素基含有シラン誘導体が化学
的に結合した撥水撥油性多孔性シリカ粒子。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、撥水撥油性多孔性シリ
カ粒子および撥水撥油性塗膜に関する。
カ粒子および撥水撥油性塗膜に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、撥水性塗料において分子量が５０
０〜２００００でかつ末端までフッ素化した低分子量四
フッ化エチレン樹脂微粒子を、撥水性粉体として樹脂中
に混入分散することが知られている（特開平６−１２２
８３８号公報、実開平２−７８１４８号公報など参
照）。また、フルオロカーボン系化学吸着膜で表面を覆
われた無機微粒子を、高分子マトリックス樹脂中に分散
させた構造により高分子組成物表面の撥水性を発現する
ことが知られている（特開平６−２０００７４号公報な
ど参照）。あるいは、アセチレンブラックをフッ素ガス
と反応して得られる撥水撥油性のフッ化黒鉛超微粒子が
知られている（特開昭６３−２１０００９号公報参
照）。
０〜２００００でかつ末端までフッ素化した低分子量四
フッ化エチレン樹脂微粒子を、撥水性粉体として樹脂中
に混入分散することが知られている（特開平６−１２２
８３８号公報、実開平２−７８１４８号公報など参
照）。また、フルオロカーボン系化学吸着膜で表面を覆
われた無機微粒子を、高分子マトリックス樹脂中に分散
させた構造により高分子組成物表面の撥水性を発現する
ことが知られている（特開平６−２０００７４号公報な
ど参照）。あるいは、アセチレンブラックをフッ素ガス
と反応して得られる撥水撥油性のフッ化黒鉛超微粒子が
知られている（特開昭６３−２１０００９号公報参
照）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
撥水性粉体や撥水性微粒子あるいはこれらを内包する塗
膜は、撥水撥油性能および耐摩耗性・耐薬品性などの耐
久性能を、同時に十分満足するものはなかった。本発明
は、撥水撥油性に優れ、かつ耐摩耗性・耐薬品性などの
耐久性能の高い撥水撥油性粒子を提供することを目的と
する。
撥水性粉体や撥水性微粒子あるいはこれらを内包する塗
膜は、撥水撥油性能および耐摩耗性・耐薬品性などの耐
久性能を、同時に十分満足するものはなかった。本発明
は、撥水撥油性に優れ、かつ耐摩耗性・耐薬品性などの
耐久性能の高い撥水撥油性粒子を提供することを目的と
する。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、比表面積１０
０〜１５００ｍ2 ／ｇ、細孔容積０．６〜３．０ｍｌ／
ｇ、平均細孔径４〜３００ｎｍの多孔性シリカ粒子の表
面にパーフルオロ炭化水素基含有シラン誘導体が化学的
に結合した撥水撥油性多孔性シリカ粒子を提供するもの
である。
０〜１５００ｍ2 ／ｇ、細孔容積０．６〜３．０ｍｌ／
ｇ、平均細孔径４〜３００ｎｍの多孔性シリカ粒子の表
面にパーフルオロ炭化水素基含有シラン誘導体が化学的
に結合した撥水撥油性多孔性シリカ粒子を提供するもの
である。
【０００５】パーフルオロ炭化水素基含有シラン誘導体
は、多孔性シリカ粒子の表面のシラノール基（≡Ｓｉ−
ＯＨ）と化学的に結合できることが必要である。たとえ
ば、ケイ素に直接結合したアルコキシ基（≡Ｓｉ−Ｏ
Ｒ）、塩化物基（≡Ｓｉ−Ｃｌ）、イソシアネート基
（≡Ｓｉ−ＮＣＯ）、アミノ基（≡Ｓｉ−ＮＨ2 ）など
の反応基を有する場合は、これらがシラノール基と縮合
反応して多孔性シリカ表面にパーフルオロ炭化水素基を
付与することができる。すなわち、本発明におけるパー
フルオロ炭化水素基含有シラン誘導体は、パーフルオロ
炭化水素基を含有するクロルシラン、アルコキシシラ
ン、イソシアネートシラン、アミノシランから選ばれる
少なくとも１種の化合物からなることが好ましい。パー
フルオロ炭化水素基を含有する各種シラン誘導体とし
て、次のものが例示される。
は、多孔性シリカ粒子の表面のシラノール基（≡Ｓｉ−
ＯＨ）と化学的に結合できることが必要である。たとえ
ば、ケイ素に直接結合したアルコキシ基（≡Ｓｉ−Ｏ
Ｒ）、塩化物基（≡Ｓｉ−Ｃｌ）、イソシアネート基
（≡Ｓｉ−ＮＣＯ）、アミノ基（≡Ｓｉ−ＮＨ2 ）など
の反応基を有する場合は、これらがシラノール基と縮合
反応して多孔性シリカ表面にパーフルオロ炭化水素基を
付与することができる。すなわち、本発明におけるパー
フルオロ炭化水素基含有シラン誘導体は、パーフルオロ
炭化水素基を含有するクロルシラン、アルコキシシラ
ン、イソシアネートシラン、アミノシランから選ばれる
少なくとも１種の化合物からなることが好ましい。パー
フルオロ炭化水素基を含有する各種シラン誘導体とし
て、次のものが例示される。
【０００６】
【化１】
【０００７】（ただし、Ｒf は炭素数４〜１６のパーフ
ルオロアルキル基、ｍは１以上の整数、ｎは４〜１６の
整数）などのパーフルオロ炭化水素基含有シラン誘導
体、あるいはパーフルオロ炭化水素基がエーテル結合を
有するシラン誘導体である。さらに、これらのシラン誘
導体の１種または２種以上が加水分解した縮合体、ある
いは、これらの２種以上の混合物を用いることもでき
る。
ルオロアルキル基、ｍは１以上の整数、ｎは４〜１６の
整数）などのパーフルオロ炭化水素基含有シラン誘導
体、あるいはパーフルオロ炭化水素基がエーテル結合を
有するシラン誘導体である。さらに、これらのシラン誘
導体の１種または２種以上が加水分解した縮合体、ある
いは、これらの２種以上の混合物を用いることもでき
る。
【０００８】パーフルオロ炭化水素基含有シラン誘導体
として、Ｒf （ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＮＣＯ）3 などのイソ
シアネートシランが特に好ましい。これはアルコキシシ
ランはシリカ粒子表面のＯＨ基と脱水縮合して強固なシ
ロキサン結合を形成するためには加熱が必要であるのに
対し、イソシアネートシランは常温でシロキサン結合の
形成ができるためである。また、クロルシランは容易に
シリカ粒子表面のＯＨ基と反応するものの反応速度が早
いため空気中の水分でも急激に反応するため取扱に注意
が必要であり、反応副生成物として塩酸が発生して危険
であるのに対し、イソシアネートシランは反応速度が適
度で反応副生成物はアンモニアと炭酸ガスであり取扱い
が容易で工業的に使用する場合に適しているためであ
る。
として、Ｒf （ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＮＣＯ）3 などのイソ
シアネートシランが特に好ましい。これはアルコキシシ
ランはシリカ粒子表面のＯＨ基と脱水縮合して強固なシ
ロキサン結合を形成するためには加熱が必要であるのに
対し、イソシアネートシランは常温でシロキサン結合の
形成ができるためである。また、クロルシランは容易に
シリカ粒子表面のＯＨ基と反応するものの反応速度が早
いため空気中の水分でも急激に反応するため取扱に注意
が必要であり、反応副生成物として塩酸が発生して危険
であるのに対し、イソシアネートシランは反応速度が適
度で反応副生成物はアンモニアと炭酸ガスであり取扱い
が容易で工業的に使用する場合に適しているためであ
る。
【０００９】多孔性シリカ粒子は、比表面積１００〜１
５００ｍ2 ／ｇであることが必要である。比表面積１０
０ｍ2 ／ｇ未満ではシリカ粒子表面にパーフルオロ炭化
水素基含有シラン誘導体が反応している量が少なく十分
な撥水撥油性能が得られないので不適当である。比表面
積が、１５００ｍ2 ／ｇを超えるともはや撥水撥油性能
は向上しなくなり、また粒子表面ではパーフルオロ炭化
水素基含有シラン誘導体が必要以上に多く反応するため
工業的に無駄である。多孔性シリカ粒子の比表面積が３
００〜９００ｍ2 ／ｇである場合はさらに好ましい。
５００ｍ2 ／ｇであることが必要である。比表面積１０
０ｍ2 ／ｇ未満ではシリカ粒子表面にパーフルオロ炭化
水素基含有シラン誘導体が反応している量が少なく十分
な撥水撥油性能が得られないので不適当である。比表面
積が、１５００ｍ2 ／ｇを超えるともはや撥水撥油性能
は向上しなくなり、また粒子表面ではパーフルオロ炭化
水素基含有シラン誘導体が必要以上に多く反応するため
工業的に無駄である。多孔性シリカ粒子の比表面積が３
００〜９００ｍ2 ／ｇである場合はさらに好ましい。
【００１０】多孔性シリカ粒子の細孔容積は、０．６〜
３．０ｍｌ／ｇであることが必要である。細孔容積０．
６ｍｌ／ｇ未満では担持できるパーフルオロ炭化水素基
含有シラン誘導体の体積量が不足なため耐久性のある撥
水撥油性能が得られないので不適当である。細孔容積が
３．０ｍｌ／ｇを超えるともはや耐久撥水性能は向上し
なくなり、むしろ嵩高な粒子となり粒子の強度が低下し
てくるため硬度改質などの目的には不適当である。多孔
性シリカ粒子の細孔容積が０．９〜２．１ｍｌ／ｇであ
る場合はさらに好ましい。
３．０ｍｌ／ｇであることが必要である。細孔容積０．
６ｍｌ／ｇ未満では担持できるパーフルオロ炭化水素基
含有シラン誘導体の体積量が不足なため耐久性のある撥
水撥油性能が得られないので不適当である。細孔容積が
３．０ｍｌ／ｇを超えるともはや耐久撥水性能は向上し
なくなり、むしろ嵩高な粒子となり粒子の強度が低下し
てくるため硬度改質などの目的には不適当である。多孔
性シリカ粒子の細孔容積が０．９〜２．１ｍｌ／ｇであ
る場合はさらに好ましい。
【００１１】多孔性シリカ粒子の平均細孔半径は４〜３
００ｎｍであることが必要である。平均細孔径４ｎｍ未
満では、パーフルオロ炭化水素基含有シラン誘導体の単
分子膜厚が約２ｎｍとしてシリカ粒子表面に単分子膜と
しても均一に被覆反応が得られないので不適当である。
平均細孔半径が３００ｎｍを超えると堆積膜として得ら
れる撥水撥油性能の向上は見られなくなるので不適当で
ある。多孔性シリカ粒子の平均細孔半径が６〜２００ｎ
ｍである場合はさらに好ましい。
００ｎｍであることが必要である。平均細孔径４ｎｍ未
満では、パーフルオロ炭化水素基含有シラン誘導体の単
分子膜厚が約２ｎｍとしてシリカ粒子表面に単分子膜と
しても均一に被覆反応が得られないので不適当である。
平均細孔半径が３００ｎｍを超えると堆積膜として得ら
れる撥水撥油性能の向上は見られなくなるので不適当で
ある。多孔性シリカ粒子の平均細孔半径が６〜２００ｎ
ｍである場合はさらに好ましい。
【００１２】多孔性シリカ粒子は、粒径０．０１〜３５
０μｍで真球状または微粉砕状である場合は、透明性や
着色性が要求される塗料分野の用途からゴム・樹脂の物
性改良フィラーとして、または化粧品の充填剤などの風
合いや機能により広い用途に対応することができるので
好ましい。平均粒径が０．０１μｍ未満では撥水撥油性
能が十分得られず、かつ多孔性シリカ粒子の凝集が起こ
りやすくフィラーとしては均一に分散した撥水撥油性多
孔性シリカ粒子を得ることが難しくなるので好ましくな
い。平均粒径が３５０μｍを超えるとシリカ粒子を充填
材として配合した組成物の成膜性が乏しくなるので好ま
しくない。多孔性シリカ粒子の平均粒径が０．０５〜３
０μｍである場合はさらに好ましい。シリカ粒子が真球
状である場合は、流動性が向上するので特に好ましい。
０μｍで真球状または微粉砕状である場合は、透明性や
着色性が要求される塗料分野の用途からゴム・樹脂の物
性改良フィラーとして、または化粧品の充填剤などの風
合いや機能により広い用途に対応することができるので
好ましい。平均粒径が０．０１μｍ未満では撥水撥油性
能が十分得られず、かつ多孔性シリカ粒子の凝集が起こ
りやすくフィラーとしては均一に分散した撥水撥油性多
孔性シリカ粒子を得ることが難しくなるので好ましくな
い。平均粒径が３５０μｍを超えるとシリカ粒子を充填
材として配合した組成物の成膜性が乏しくなるので好ま
しくない。多孔性シリカ粒子の平均粒径が０．０５〜３
０μｍである場合はさらに好ましい。シリカ粒子が真球
状である場合は、流動性が向上するので特に好ましい。
【００１３】多孔性シリカ粒子は、ＳｉＯ2 純度で９
９．９重量％以上であることが好ましい。シリカ粒子の
成分中およびその表面にアルカリ分を実質的に含まない
多孔性シリカ粒子であることが好ましい。ＳｉＯ2 純度
が９９．９重量％未満ではアルカリ分の溶出によりシリ
カ表面とパーフルオロ炭化水素基含有シラン誘導体のシ
ロキサン結合が加水分解を受けやすくなり高い耐久性の
撥水撥油性を維持できなくなるので好ましくない。Ｓｉ
Ｏ2 純度が９９．９９重量％以上である場合はさらに好
ましい。
９．９重量％以上であることが好ましい。シリカ粒子の
成分中およびその表面にアルカリ分を実質的に含まない
多孔性シリカ粒子であることが好ましい。ＳｉＯ2 純度
が９９．９重量％未満ではアルカリ分の溶出によりシリ
カ表面とパーフルオロ炭化水素基含有シラン誘導体のシ
ロキサン結合が加水分解を受けやすくなり高い耐久性の
撥水撥油性を維持できなくなるので好ましくない。Ｓｉ
Ｏ2 純度が９９．９９重量％以上である場合はさらに好
ましい。
【００１４】本発明の撥水撥油性多孔性シリカ粒子は特
に限定されることなく種々の用途に用いることができ
る。例えば、塗料にフィラーとして配合した場合は、塗
膜の耐久性、撥水撥油性、硬度、表面滑り性、防湿性な
どの物性を改良することができる。ゴム、合成樹脂、油
脂などに配合した場合は、滑性、流動性などを改良する
ことができ、あるいは造粘剤、チクソトロピー性付与
剤、ブロッキング防止剤の機能を有する。撥水撥油剤ま
たは艶消し剤などの表面改質剤として、フィルムや合成
皮革の表面に使用することもできる。情報産業用紙（感
熱記録紙、インクジェット用紙など）、一般塗工紙、裏
抜け防止剤などの製紙用フィラー、化粧品の充填剤（ロ
ーション、パテ、クリーム、口紅、ボディーパウダ
ー）、車両のワックス添加剤、建材の耐透水性多孔質断
熱剤などにも使用できる。その他の分野においても、流
動性改良剤・氷結防止剤・積雪防止剤・固結防止剤・接
着防止剤・潤滑性改良剤・防湿剤などとして使用でき
る。
に限定されることなく種々の用途に用いることができ
る。例えば、塗料にフィラーとして配合した場合は、塗
膜の耐久性、撥水撥油性、硬度、表面滑り性、防湿性な
どの物性を改良することができる。ゴム、合成樹脂、油
脂などに配合した場合は、滑性、流動性などを改良する
ことができ、あるいは造粘剤、チクソトロピー性付与
剤、ブロッキング防止剤の機能を有する。撥水撥油剤ま
たは艶消し剤などの表面改質剤として、フィルムや合成
皮革の表面に使用することもできる。情報産業用紙（感
熱記録紙、インクジェット用紙など）、一般塗工紙、裏
抜け防止剤などの製紙用フィラー、化粧品の充填剤（ロ
ーション、パテ、クリーム、口紅、ボディーパウダ
ー）、車両のワックス添加剤、建材の耐透水性多孔質断
熱剤などにも使用できる。その他の分野においても、流
動性改良剤・氷結防止剤・積雪防止剤・固結防止剤・接
着防止剤・潤滑性改良剤・防湿剤などとして使用でき
る。
【００１５】
【作用】本発明において、撥水撥油性多孔性シリカ粒子
はパーフルオロ炭化水素基含有シラン誘導体と化学的に
結合した構造を有している。そのため、多孔性シリカ粒
子表面はパーフルオロ炭化水素基で全面覆われ撥水撥油
性が発現する。そのうえ、塗料や樹脂や有機溶剤などに
良く分散し、特に従来添加が困難だったフッ素系の樹
脂、フィルム、ゴム、溶剤に添加する場合に均一に分散
し撥水撥油性能の向上や硬度の向上に寄与できる。パー
フルオロ炭化水素基含有シラン誘導体と多孔性シリカ粒
子の結合は、シリカ粒子の表面にあるシラノール基とパ
ーフルオロ炭化水素基含有シラン誘導体の加水分解性反
応基が化学的に結合してシロキサン結合たものであるか
ら、撥水撥油性能の高い耐久性が発現する。
はパーフルオロ炭化水素基含有シラン誘導体と化学的に
結合した構造を有している。そのため、多孔性シリカ粒
子表面はパーフルオロ炭化水素基で全面覆われ撥水撥油
性が発現する。そのうえ、塗料や樹脂や有機溶剤などに
良く分散し、特に従来添加が困難だったフッ素系の樹
脂、フィルム、ゴム、溶剤に添加する場合に均一に分散
し撥水撥油性能の向上や硬度の向上に寄与できる。パー
フルオロ炭化水素基含有シラン誘導体と多孔性シリカ粒
子の結合は、シリカ粒子の表面にあるシラノール基とパ
ーフルオロ炭化水素基含有シラン誘導体の加水分解性反
応基が化学的に結合してシロキサン結合たものであるか
ら、撥水撥油性能の高い耐久性が発現する。
【００１６】多孔性シリカ粒子は上記細孔特性を有して
いるので、シリカ粒子の表面積が大きく、吸着している
パーフルオロ炭化水素基含有シラン誘導体の吸着密度が
非常に高く、かつ細孔内でのパーフルオロ炭化水素基含
有シラン誘導体の吸着過程における体積効果により含フ
ッ素濃度を非常に高めることが可能になり、耐久性に優
れた撥水撥油性能を実現できる。
いるので、シリカ粒子の表面積が大きく、吸着している
パーフルオロ炭化水素基含有シラン誘導体の吸着密度が
非常に高く、かつ細孔内でのパーフルオロ炭化水素基含
有シラン誘導体の吸着過程における体積効果により含フ
ッ素濃度を非常に高めることが可能になり、耐久性に優
れた撥水撥油性能を実現できる。
【００１７】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説
明するが、以下の実施例は本発明の範囲を限定するもの
ではない。なお実施例において、評価方法は次の通りで
ある。
明するが、以下の実施例は本発明の範囲を限定するもの
ではない。なお実施例において、評価方法は次の通りで
ある。
【００１８】撥水性測定：水滴の接触角を用いて評価し
た。接触角の測定は協和界面化学株式会社ＣＡ−Ａ型測
定機を用い、重量の影響を避けるため水滴径１．５ｍｍ
φで測定した。
た。接触角の測定は協和界面化学株式会社ＣＡ−Ａ型測
定機を用い、重量の影響を避けるため水滴径１．５ｍｍ
φで測定した。
【００１９】耐摩耗性測定：ネル布を用い荷重１．０ｋ
ｇ／ｃｍ2 の条件で試料表面を擦り、接触角による撥水
性能の変化から耐摩耗性を評価した。
ｇ／ｃｍ2 の条件で試料表面を擦り、接触角による撥水
性能の変化から耐摩耗性を評価した。
【００２０】耐薬品性測定：０．１規定ＮａＯＨ溶液に
室温で２４時間浸漬放置した後、水洗いして乾燥後、接
触角による撥水性能の変化から耐薬品性を評価した。
室温で２４時間浸漬放置した後、水洗いして乾燥後、接
触角による撥水性能の変化から耐薬品性を評価した。
【００２１】耐光性測定：塗膜に２９５〜４５０ｎｍの
波長の光（照射強度９０ｍＷ／ｃｍ2）を１０００時間
照射（大日本プラスチックス株式会社製、商品名超促進
耐候試験機アイスーパーＵＶテスターＳＵＶ−Ｆ１１を
使用）した後、接触角による撥水性能の変化から耐光性
を評価した。
波長の光（照射強度９０ｍＷ／ｃｍ2）を１０００時間
照射（大日本プラスチックス株式会社製、商品名超促進
耐候試験機アイスーパーＵＶテスターＳＵＶ−Ｆ１１を
使用）した後、接触角による撥水性能の変化から耐光性
を評価した。
【００２２】鉛筆硬度測定：ＪＩＳ Ｋ５６５１に準拠
し鉛筆引かき試験機（ＪＩＳ Ｋ５４０１）を使用し鉛
筆（三菱鉛筆株式会社製、商品名ユニ）を用い判定し
た。
し鉛筆引かき試験機（ＪＩＳ Ｋ５４０１）を使用し鉛
筆（三菱鉛筆株式会社製、商品名ユニ）を用い判定し
た。
【００２３】接着性測定：ＪＩＳ Ｋ５４００に準拠し
塗膜をクロスカット後、セロハンテープ（ニチバン株式
会社製、商品名セロテープ＃４０５）で塗膜を剥離する
ゴバン目試験で判定した。ゴバン目１００枚のうち試験
後剥離せず残存したゴバン目数Ｘで接着性を評価した。
塗膜をクロスカット後、セロハンテープ（ニチバン株式
会社製、商品名セロテープ＃４０５）で塗膜を剥離する
ゴバン目試験で判定した。ゴバン目１００枚のうち試験
後剥離せず残存したゴバン目数Ｘで接着性を評価した。
【００２４】［合成例１］Ｒf ＣＨ＝ＣＨ2 （ただし、
Ｒf ：Ｃn Ｆ2n+1、ｎ：６，８，１０，１２の混合物で
平均値９．０）４９．６ｇ（０．１モル）、ＨＳｉＣｌ
3 １５．９ｇ（０．１２モル）、Ｈ2 ＰｔＣｌ6 ・６Ｈ
2 Ｏの５０％イソプロパノール溶液０．２ｇを内容積１
００ｍｌのガラス製耐圧アンプルに入れ、振盪しながら
８５℃で２０時間反応させた。反応終了後、減圧蒸留す
ることにより反応生成物を得た。反応生成物はガスクロ
マトグラフィーで分析するとＲf （ＣＨ2 ）2 ＳｉＣｌ
3 （ｂ．ｐ．８５℃〜１００℃／３〜５ｍｍＨｇ）であ
ることが確認できた。それへの転化率は９５％であっ
た。
Ｒf ：Ｃn Ｆ2n+1、ｎ：６，８，１０，１２の混合物で
平均値９．０）４９．６ｇ（０．１モル）、ＨＳｉＣｌ
3 １５．９ｇ（０．１２モル）、Ｈ2 ＰｔＣｌ6 ・６Ｈ
2 Ｏの５０％イソプロパノール溶液０．２ｇを内容積１
００ｍｌのガラス製耐圧アンプルに入れ、振盪しながら
８５℃で２０時間反応させた。反応終了後、減圧蒸留す
ることにより反応生成物を得た。反応生成物はガスクロ
マトグラフィーで分析するとＲf （ＣＨ2 ）2 ＳｉＣｌ
3 （ｂ．ｐ．８５℃〜１００℃／３〜５ｍｍＨｇ）であ
ることが確認できた。それへの転化率は９５％であっ
た。
【００２５】［合成例２］合成例１の反応生成物である
Ｒf （ＣＨ2 ）2 ＳｉＣｌ3 ５０．３ｇ（０．０８モ
ル）、メタノール１５ｇを混合し、乾燥窒素をバブリン
グして生成するＨＣｌを除去しながら反応させた。この
反応の終点は生成したＨＣｌを定量して確認した。反応
終了後、過剰のメタノールを留去して反応生成物を得
た。反応生成物はガスクロマトグラフィーで分析すると
Ｒf （ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 であることが確認
できた。それへの転化率は１００％であった。
Ｒf （ＣＨ2 ）2 ＳｉＣｌ3 ５０．３ｇ（０．０８モ
ル）、メタノール１５ｇを混合し、乾燥窒素をバブリン
グして生成するＨＣｌを除去しながら反応させた。この
反応の終点は生成したＨＣｌを定量して確認した。反応
終了後、過剰のメタノールを留去して反応生成物を得
た。反応生成物はガスクロマトグラフィーで分析すると
Ｒf （ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 であることが確認
できた。それへの転化率は１００％であった。
【００２６】［合成例３］合成例１の反応生成物Ｒf
（ＣＨ2 ）2 ＳｉＣｌ3 ５０．３ｇ（０．０８モル）を
５０ｍｌのベンゼンに溶かした液を、トリエチルアミン
・メタンスルホン酸塩０．３１ｇ（０．００１６モル）
とシアン酸ナトリウム１８．２ｇ（０．２８モル）を５
０ｍｌのベンゼンに溶解・懸濁した液に撹拌しながら滴
下した。滴下終了後、還流下に８０℃で２時間反応させ
た後に、冷却して固体を濾別し、濾液からベンゼンを留
去し、残留物を蒸留して反応生成物を得た。反応生成物
は塩素を含まず、その赤外吸収スペクトルで分析する
と、２２９０ｃｍ-1にνＮＣＯの強い吸収を示すことか
らＲf （ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＮＣＯ）3 であることが確認
できた。それへの転化率は８０％であった。
（ＣＨ2 ）2 ＳｉＣｌ3 ５０．３ｇ（０．０８モル）を
５０ｍｌのベンゼンに溶かした液を、トリエチルアミン
・メタンスルホン酸塩０．３１ｇ（０．００１６モル）
とシアン酸ナトリウム１８．２ｇ（０．２８モル）を５
０ｍｌのベンゼンに溶解・懸濁した液に撹拌しながら滴
下した。滴下終了後、還流下に８０℃で２時間反応させ
た後に、冷却して固体を濾別し、濾液からベンゼンを留
去し、残留物を蒸留して反応生成物を得た。反応生成物
は塩素を含まず、その赤外吸収スペクトルで分析する
と、２２９０ｃｍ-1にνＮＣＯの強い吸収を示すことか
らＲf （ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＮＣＯ）3 であることが確認
できた。それへの転化率は８０％であった。
【００２７】［合成例４］ＳｉＯ2 濃度が２３重量％の
３号水ガラス４６０ｇに対し、３０重量％の硫酸１９０
ｇを反応させ、ｐＨ２のケイ酸ゾルを生成させた。次い
で、このゾルを−１℃に冷却したところ、９０ｇの硫酸
ナトリウムが析出し、これを濾別した。次に撹拌機とガ
ス吹き込みノズルとを備えた容量２リットルの容器に、
非イオン系界面活性剤のソルビタンモノオレエートを２
５００ｐｐｍ添加したトルエン１．７リットルを入れ、
撹拌強度１００００ｒｐｍで撹拌しつつ、前記ケイ酸ゾ
ルを滴下し、乳化液を形成した。ここで得られたゾルの
粒径は約１８μｍの真球に近い形状であった。次いでア
ンモニアガスをガス吹き込みノズルから２リットル／分
の速度で５分間吹き込み、さらに６０分間撹拌を続け
た。この間液温を３０℃に保持した。次に容器からスラ
リーを取り出し、固形分を濾別し、固形分に付着したト
ルエンを水蒸気処理して除去し、乾燥して多孔性シリカ
粒子を得た。
３号水ガラス４６０ｇに対し、３０重量％の硫酸１９０
ｇを反応させ、ｐＨ２のケイ酸ゾルを生成させた。次い
で、このゾルを−１℃に冷却したところ、９０ｇの硫酸
ナトリウムが析出し、これを濾別した。次に撹拌機とガ
ス吹き込みノズルとを備えた容量２リットルの容器に、
非イオン系界面活性剤のソルビタンモノオレエートを２
５００ｐｐｍ添加したトルエン１．７リットルを入れ、
撹拌強度１００００ｒｐｍで撹拌しつつ、前記ケイ酸ゾ
ルを滴下し、乳化液を形成した。ここで得られたゾルの
粒径は約１８μｍの真球に近い形状であった。次いでア
ンモニアガスをガス吹き込みノズルから２リットル／分
の速度で５分間吹き込み、さらに６０分間撹拌を続け
た。この間液温を３０℃に保持した。次に容器からスラ
リーを取り出し、固形分を濾別し、固形分に付着したト
ルエンを水蒸気処理して除去し、乾燥して多孔性シリカ
粒子を得た。
【００２８】粉末のＳｉＯ2 純度は９９．９５重量％で
あり、走査型電子顕微鏡による観察の結果、平均粒子径
は５μｍであり、ゾル状態時の粒径を保持していること
が認められた。ＢＥＴ法による比表面積は３００ｍ2 ／
ｇ、窒素吸着法による細孔容積は１．０ｍｌ／ｇ、平均
細孔径は１５ｎｍであった。また、同様な方法で、ケイ
酸ゾルのｐＨ、乳化液中のゾルの粒径などを変えて、後
記する種々の物性の多孔性シリカ粉末も合成した。
あり、走査型電子顕微鏡による観察の結果、平均粒子径
は５μｍであり、ゾル状態時の粒径を保持していること
が認められた。ＢＥＴ法による比表面積は３００ｍ2 ／
ｇ、窒素吸着法による細孔容積は１．０ｍｌ／ｇ、平均
細孔径は１５ｎｍであった。また、同様な方法で、ケイ
酸ゾルのｐＨ、乳化液中のゾルの粒径などを変えて、後
記する種々の物性の多孔性シリカ粉末も合成した。
【００２９】［合成例５］Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）4 １０
７．１４ｇ（０．５モル）、エタノ−ル８２０．９７
ｇ、０．２規定の塩酸７１．８９ｇ（Ｈ2 Ｏが３．９モ
ル）を撹拌機を装着したフラスコに入れ、室温で２４時
間反応させた後、ＳｉＯ2 勘算で３．０重量％のテトラ
エトキシシラン加水分解縮合物のゾル溶液を得た。
７．１４ｇ（０．５モル）、エタノ−ル８２０．９７
ｇ、０．２規定の塩酸７１．８９ｇ（Ｈ2 Ｏが３．９モ
ル）を撹拌機を装着したフラスコに入れ、室温で２４時
間反応させた後、ＳｉＯ2 勘算で３．０重量％のテトラ
エトキシシラン加水分解縮合物のゾル溶液を得た。
【００３０】［実施例１］合成例１の反応生成物Ｒf
（ＣＨ2 ）2 ＳｉＣｌ3 １０ｇを酢酸エチル溶媒で希釈
して１００ｇとした溶液を調製した。次に、この溶液を
撹拌しながら合成例４（物性は表１参照）の多孔性シリ
カ粒子１．０ｇを加えて、３時間超音波をかけ、さらに
１時間放置した。その後固形分を濾別して、さらにヘキ
サンで洗浄濾過し８０℃で乾燥した。このようにして得
られた撥水撥油性多孔性シリカ粒子をガラス基材上に塗
り延ばした塗布層の表面について、水、ヘキサデカンに
対する接触角を測定した。結果を表１に示す。
（ＣＨ2 ）2 ＳｉＣｌ3 １０ｇを酢酸エチル溶媒で希釈
して１００ｇとした溶液を調製した。次に、この溶液を
撹拌しながら合成例４（物性は表１参照）の多孔性シリ
カ粒子１．０ｇを加えて、３時間超音波をかけ、さらに
１時間放置した。その後固形分を濾別して、さらにヘキ
サンで洗浄濾過し８０℃で乾燥した。このようにして得
られた撥水撥油性多孔性シリカ粒子をガラス基材上に塗
り延ばした塗布層の表面について、水、ヘキサデカンに
対する接触角を測定した。結果を表１に示す。
【００３１】［実施例２］合成例２の反応生成物Ｒf
（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 １０ｇ、イソプロピル
アルコール１６８ｇ、０．１規定の酢酸溶液２．６ｇを
撹拌機を装着したフラスコに入れ、室温で４８時間反応
させた後、合成例４（物性は表１参照）の多孔性シリカ
粒子１．０ｇを加えて、３時間超音波をかけさらに２４
時間撹拌した。その後固形分を濾別して、さらにエタノ
ールで洗浄濾過し１６０℃で乾燥キュアリングした。こ
のようにして得られた撥水撥油性多孔性シリカ粒子をガ
ラス基材上に塗り延ばした塗布層の表面について、水、
ヘキサデカンに対する接触角を測定した。結果を表１に
示す。
（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 １０ｇ、イソプロピル
アルコール１６８ｇ、０．１規定の酢酸溶液２．６ｇを
撹拌機を装着したフラスコに入れ、室温で４８時間反応
させた後、合成例４（物性は表１参照）の多孔性シリカ
粒子１．０ｇを加えて、３時間超音波をかけさらに２４
時間撹拌した。その後固形分を濾別して、さらにエタノ
ールで洗浄濾過し１６０℃で乾燥キュアリングした。こ
のようにして得られた撥水撥油性多孔性シリカ粒子をガ
ラス基材上に塗り延ばした塗布層の表面について、水、
ヘキサデカンに対する接触角を測定した。結果を表１に
示す。
【００３２】［実施例３］合成例３の反応生成物Ｒf
（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＮＣＯ）3 ３０ｇをジクロロペンタ
フルオロプロパン溶媒で希釈して３００ｇとした溶液を
調製した。次に、この溶液を撹拌しながら合成例４（物
性は表１参照）の多孔性シリカ粒子３．０ｇを加えて、
３時間超音波をかけさらに１２時間放置した。その後固
形分を濾別して、さらにジクロロペンタフルオロプロパ
ンで洗浄濾過し８０℃で乾燥した。このようにして得ら
れた撥水撥油性多孔性シリカ粒子をガラス基材上に塗り
延ばした塗布層の表面について、水、ヘキサデカンに対
する接触角を測定した。結果を表１に示す。
（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＮＣＯ）3 ３０ｇをジクロロペンタ
フルオロプロパン溶媒で希釈して３００ｇとした溶液を
調製した。次に、この溶液を撹拌しながら合成例４（物
性は表１参照）の多孔性シリカ粒子３．０ｇを加えて、
３時間超音波をかけさらに１２時間放置した。その後固
形分を濾別して、さらにジクロロペンタフルオロプロパ
ンで洗浄濾過し８０℃で乾燥した。このようにして得ら
れた撥水撥油性多孔性シリカ粒子をガラス基材上に塗り
延ばした塗布層の表面について、水、ヘキサデカンに対
する接触角を測定した。結果を表１に示す。
【００３３】［実施例４〜７］多孔性シリカ粒子をそれ
ぞれ表１に示す物性のものに代えた以外は実施例３と同
様にして撥水撥油性多孔性シリカを得た。このようにし
て得られた撥水撥油性多孔性シリカ粒子をガラス基材上
に塗り延ばした塗布層の表面について、水、ヘキサデカ
ンに対する接触角を測定した。結果を表１に示す。
ぞれ表１に示す物性のものに代えた以外は実施例３と同
様にして撥水撥油性多孔性シリカを得た。このようにし
て得られた撥水撥油性多孔性シリカ粒子をガラス基材上
に塗り延ばした塗布層の表面について、水、ヘキサデカ
ンに対する接触角を測定した。結果を表１に示す。
【００３４】
【表１】
【００３５】［実施例８］比較のために多孔性シリカ粒
子を、平均粒径５μｍ、比表面積７ｍ2 ／ｇの非多孔性
シリカ粒子に代えた以外は実施例３と同様にして撥水撥
油性シリカ粒子を得た。同様にしてガラス表面に塗り延
ばして、水、ヘキサデカンに対する接触角を測定したと
ころはそれぞれ１１７゜、７０゜であった。実施例１〜
８に比較すると接触角が小さかった。
子を、平均粒径５μｍ、比表面積７ｍ2 ／ｇの非多孔性
シリカ粒子に代えた以外は実施例３と同様にして撥水撥
油性シリカ粒子を得た。同様にしてガラス表面に塗り延
ばして、水、ヘキサデカンに対する接触角を測定したと
ころはそれぞれ１１７゜、７０゜であった。実施例１〜
８に比較すると接触角が小さかった。
【００３６】［実施例９］比較のために、平均粒径７μ
ｍ、融点３３２℃の低分子量ＰＴＦＥ粉末をガラス基材
上に塗り延ばして、水、ヘキサデカンに対する接触角を
測定したところそれぞれ１１５゜、６１゜であった。実
施例１〜８に比較すると接触角が小さかった。
ｍ、融点３３２℃の低分子量ＰＴＦＥ粉末をガラス基材
上に塗り延ばして、水、ヘキサデカンに対する接触角を
測定したところそれぞれ１１５゜、６１゜であった。実
施例１〜８に比較すると接触角が小さかった。
【００３７】［実施例１０］合成例５のテトラエトキシ
シラン加水分解縮合物の溶液１６．７ｇに、実施例６の
撥水撥油性多孔性シリカ粒子２ｇを加えてガラス基材上
に塗布し、２００℃で３０分加熱して撥水撥油性塗膜を
形成した。水に対する接触角により塗膜を評価した結果
を表２に示す。
シラン加水分解縮合物の溶液１６．７ｇに、実施例６の
撥水撥油性多孔性シリカ粒子２ｇを加えてガラス基材上
に塗布し、２００℃で３０分加熱して撥水撥油性塗膜を
形成した。水に対する接触角により塗膜を評価した結果
を表２に示す。
【００３８】［実施例１１］実施例１０において、テト
ラエトキシシラン加水分解縮合物の溶液の量を３３．４
ｇに変えた以外は同様の実験をして撥水撥油性塗膜を形
成した。水に対する接触角により塗膜を評価した結果を
表２に示す。
ラエトキシシラン加水分解縮合物の溶液の量を３３．４
ｇに変えた以外は同様の実験をして撥水撥油性塗膜を形
成した。水に対する接触角により塗膜を評価した結果を
表２に示す。
【００３９】［実施例１２］実施例１０において、テト
ラエトキシシラン加水分解縮合物の溶液の量を６６．８
ｇに変えた以外は同様の実験をして撥水撥油性塗膜を形
成した。水に対する接触角により塗膜を評価した結果を
表２に示す。
ラエトキシシラン加水分解縮合物の溶液の量を６６．８
ｇに変えた以外は同様の実験をして撥水撥油性塗膜を形
成した。水に対する接触角により塗膜を評価した結果を
表２に示す。
【００４０】［実施例１３］分子量が３０００で−（Ｃ
Ｆ2 ＣＦ2 ）n −構造を持つＰＴＦＥオリゴマーの１１
重量％のフッ素化炭化水素溶媒系分散液（旭硝子株式会
社製、商品名ＡＧ−Ｌｕｂ Ｇ）１８．２ｇに、実施例
６の撥水撥油性多孔性シリカ粒子２ｇを加えてガラス基
材上に塗布し、２００℃で３０分加熱して撥水撥油性塗
膜を形成した。水に対する接触角により塗膜を評価した
結果を表２に示す。
Ｆ2 ＣＦ2 ）n −構造を持つＰＴＦＥオリゴマーの１１
重量％のフッ素化炭化水素溶媒系分散液（旭硝子株式会
社製、商品名ＡＧ−Ｌｕｂ Ｇ）１８．２ｇに、実施例
６の撥水撥油性多孔性シリカ粒子２ｇを加えてガラス基
材上に塗布し、２００℃で３０分加熱して撥水撥油性塗
膜を形成した。水に対する接触角により塗膜を評価した
結果を表２に示す。
【００４１】［実施例１４］アモルファスフッ素樹脂の
１．６重量％パーフルオロシクロアルカン系溶液（旭硝
子株式会社製、商品名サイトップＣＴＬ−１０２Ｍ）１
２５ｇに、実施例６の撥水撥油性多孔性シリカ粒子２ｇ
を加えてガラス基材上に塗布し、２００℃で３０分加熱
して撥水撥油性塗膜を形成した。水に対する接触角によ
り塗膜を評価した結果を表２に示す。
１．６重量％パーフルオロシクロアルカン系溶液（旭硝
子株式会社製、商品名サイトップＣＴＬ−１０２Ｍ）１
２５ｇに、実施例６の撥水撥油性多孔性シリカ粒子２ｇ
を加えてガラス基材上に塗布し、２００℃で３０分加熱
して撥水撥油性塗膜を形成した。水に対する接触角によ
り塗膜を評価した結果を表２に示す。
【００４２】［実施例１５］フッ素樹脂塗料（旭硝子株
式会社製、商品名ルミフロンＬＦ−１００）１００ｇ
に、実施例６の撥水撥油性多孔性シリカ粒子５ｇを加え
てガラス基材上に塗布し、８０℃で３０分加熱して撥水
撥油性塗膜を形成した。水に対する接触角により塗膜を
評価した結果を表２に示す。
式会社製、商品名ルミフロンＬＦ−１００）１００ｇ
に、実施例６の撥水撥油性多孔性シリカ粒子５ｇを加え
てガラス基材上に塗布し、８０℃で３０分加熱して撥水
撥油性塗膜を形成した。水に対する接触角により塗膜を
評価した結果を表２に示す。
【００４３】［実施例１６］シリコーン系ハードコート
塗料（信越化学工業株式会社製、商品名Ｘ−１２−２３
２１Ａ）１００ｇに、実施例６の撥水撥油性多孔性シリ
カ粒子８ｇを加えてガラス基材上に塗布し、１２０℃で
９０分加熱して撥水撥油性塗膜を形成した。水に対する
接触角により塗膜を評価した結果を表２に示す。
塗料（信越化学工業株式会社製、商品名Ｘ−１２−２３
２１Ａ）１００ｇに、実施例６の撥水撥油性多孔性シリ
カ粒子８ｇを加えてガラス基材上に塗布し、１２０℃で
９０分加熱して撥水撥油性塗膜を形成した。水に対する
接触角により塗膜を評価した結果を表２に示す。
【００４４】［実施例１７］合成フッ素油（旭硝子株式
会社製、商品名フロンルーブＦＬ−９００）３０ｇに、
実施例６の撥水撥油性多孔性シリカ粒子１ｇを加えてガ
ラス基材上に塗布し、撥水撥油性塗膜を形成した。水に
対する接触角により塗膜を評価した結果を表２に示す。
会社製、商品名フロンルーブＦＬ−９００）３０ｇに、
実施例６の撥水撥油性多孔性シリカ粒子１ｇを加えてガ
ラス基材上に塗布し、撥水撥油性塗膜を形成した。水に
対する接触角により塗膜を評価した結果を表２に示す。
【００４５】［実施例１８］四フッ化エチレン／エチレ
ン共重合体（旭硝子株式会社製、商品名アフロンＣＯ
Ｐ）１０００ｇと、実施例６の撥水撥油性多孔性シリカ
粒子１０ｇとを加えて加熱混練してフィルムに成形加工
した後、脱脂処理した冷間圧延鋼板に熱融着して撥水撥
油性塗膜を形成した。水に対する接触角により塗膜を評
価した結果を表２に示す。
ン共重合体（旭硝子株式会社製、商品名アフロンＣＯ
Ｐ）１０００ｇと、実施例６の撥水撥油性多孔性シリカ
粒子１０ｇとを加えて加熱混練してフィルムに成形加工
した後、脱脂処理した冷間圧延鋼板に熱融着して撥水撥
油性塗膜を形成した。水に対する接触角により塗膜を評
価した結果を表２に示す。
【００４６】［実施例１９］比較のため、合成例５のテ
トラエトキシシラン加水分解縮合物の溶液にフィラーを
何も加えず、ガラス基材上に塗布し、２００℃で３０分
加熱して塗膜を形成した。水に対する接触角により塗膜
を評価した結果を表２に示す。
トラエトキシシラン加水分解縮合物の溶液にフィラーを
何も加えず、ガラス基材上に塗布し、２００℃で３０分
加熱して塗膜を形成した。水に対する接触角により塗膜
を評価した結果を表２に示す。
【００４７】［実施例２０］比較のため、合成例５のテ
トラエトキシシラン加水分解縮合物の溶液６６．８ｇ
に、実施例８の平均粒径１μｍの撥水撥油性シリカ粒子
２ｇを加えてガラス基材上に塗布し、２００℃で３０分
加熱して撥水撥油性塗膜を形成した。水に対する接触角
により塗膜を評価した結果を表２に示す。なお、塗膜表
面のヘキサデカンに対する接触角は２０゜未満であっ
た。
トラエトキシシラン加水分解縮合物の溶液６６．８ｇ
に、実施例８の平均粒径１μｍの撥水撥油性シリカ粒子
２ｇを加えてガラス基材上に塗布し、２００℃で３０分
加熱して撥水撥油性塗膜を形成した。水に対する接触角
により塗膜を評価した結果を表２に示す。なお、塗膜表
面のヘキサデカンに対する接触角は２０゜未満であっ
た。
【００４８】［実施例２１］比較のため、合成例５のテ
トラエトキシシラン加水分解縮合物の溶液６６．８ｇ
に、実施例９のＰＴＦＥ粉末２ｇを加えて良く分散させ
た後にガラス基材上に塗布し、２００℃で３０分加熱し
て撥水撥油性塗膜を形成した。水に対する接触角により
塗膜を評価した結果を表２に示す。
トラエトキシシラン加水分解縮合物の溶液６６．８ｇ
に、実施例９のＰＴＦＥ粉末２ｇを加えて良く分散させ
た後にガラス基材上に塗布し、２００℃で３０分加熱し
て撥水撥油性塗膜を形成した。水に対する接触角により
塗膜を評価した結果を表２に示す。
【００４９】［実施例２２］比較のため、実施例１３で
用いたＰＴＦＥオリゴマーの分散液にフィラーを何も加
えずガラス基材上に塗布し、２００℃で３０分加熱して
塗膜を形成した。水に対する接触角により塗膜を評価し
た結果を表２に示す。なお、塗膜表面のヘキサデカンに
対する接触角は６２゜であった。
用いたＰＴＦＥオリゴマーの分散液にフィラーを何も加
えずガラス基材上に塗布し、２００℃で３０分加熱して
塗膜を形成した。水に対する接触角により塗膜を評価し
た結果を表２に示す。なお、塗膜表面のヘキサデカンに
対する接触角は６２゜であった。
【００５０】［実施例２３］比較のため、実施例１４で
用いたアモルファスフッ素樹脂の溶液をガラス基材上に
塗布し、２００℃で３０分加熱して撥水撥油性塗膜を形
成した。水に対する接触角により塗膜を評価した結果を
表２に示す。なお、塗膜表面のヘキサデカンに対する接
触角は６０゜であった。
用いたアモルファスフッ素樹脂の溶液をガラス基材上に
塗布し、２００℃で３０分加熱して撥水撥油性塗膜を形
成した。水に対する接触角により塗膜を評価した結果を
表２に示す。なお、塗膜表面のヘキサデカンに対する接
触角は６０゜であった。
【００５１】［実施例２４］比較のため、実施例１５で
用いたフッ素樹脂塗料をガラス基材上に塗布し、８０℃
で３０分加熱して撥水撥油性塗膜を形成した。水に対す
る接触角により塗膜を評価した結果を表２に示す。
用いたフッ素樹脂塗料をガラス基材上に塗布し、８０℃
で３０分加熱して撥水撥油性塗膜を形成した。水に対す
る接触角により塗膜を評価した結果を表２に示す。
【００５２】
【表２】
【００５３】表２において、比較例として挙げた実施例
１９〜２４に比べると、実施例１０〜１８は接触角が大
きくかつそれらの耐久性が良好であることがわかる。
１９〜２４に比べると、実施例１０〜１８は接触角が大
きくかつそれらの耐久性が良好であることがわかる。
【００５４】
【発明の効果】本発明の撥水撥油性多孔性シリカ粒子
は、撥水撥油性、防水性、防食性、耐着雪性、耐候性、
潤滑性に優れる。本発明の撥水撥油性多孔性シリカ粒子
をフィラーとして配合することにより撥水撥油性の良好
な塗膜の形成が可能となる。本発明の撥水撥油性多孔性
シリカ粒子は、強い撥水撥油性を持っているので少量で
その効果が発現できる。例えば半導体封止材の添加剤、
各種樹脂、塗料、接着剤の充填剤、化粧品用充填剤とし
て使用された場合でも、少量で高機能な効果を発揮でき
るため安価であり、他の表面処理材料としても広く応用
が可能である。
は、撥水撥油性、防水性、防食性、耐着雪性、耐候性、
潤滑性に優れる。本発明の撥水撥油性多孔性シリカ粒子
をフィラーとして配合することにより撥水撥油性の良好
な塗膜の形成が可能となる。本発明の撥水撥油性多孔性
シリカ粒子は、強い撥水撥油性を持っているので少量で
その効果が発現できる。例えば半導体封止材の添加剤、
各種樹脂、塗料、接着剤の充填剤、化粧品用充填剤とし
て使用された場合でも、少量で高機能な効果を発揮でき
るため安価であり、他の表面処理材料としても広く応用
が可能である。
【００５５】多孔性シリカ粒子として、ＳｉＯ2 純度で
９９．９重量％以上で、シリカ粒子の成分中およびその
表面にアルカリ分を実質的に含まない多孔性シリカ粒子
を用いた場合は、Ｎａ、Ｆｅ、Ａｌなどの不純物を含ま
ず純度が高いため、特に電子工業用素材としても十分適
用できるのみならず、化学工業、鉄鋼工業、非鉄金属工
業、ガラス工業、光学用途で使用された場合でも撥水撥
油性能の長期持続耐久性が高いという効果が得られる。
また、本発明の撥水撥油性多孔性シリカ粒子は、高い電
気抵抗と高い誘電特性を持つため、電気絶縁材料や帯電
性を付与したい材料への応用が可能である。
９９．９重量％以上で、シリカ粒子の成分中およびその
表面にアルカリ分を実質的に含まない多孔性シリカ粒子
を用いた場合は、Ｎａ、Ｆｅ、Ａｌなどの不純物を含ま
ず純度が高いため、特に電子工業用素材としても十分適
用できるのみならず、化学工業、鉄鋼工業、非鉄金属工
業、ガラス工業、光学用途で使用された場合でも撥水撥
油性能の長期持続耐久性が高いという効果が得られる。
また、本発明の撥水撥油性多孔性シリカ粒子は、高い電
気抵抗と高い誘電特性を持つため、電気絶縁材料や帯電
性を付与したい材料への応用が可能である。
【００５６】本発明の撥水撥油性多孔性シリカ粒子は生
産性に優れ、比較的簡単なプロセスと装置でもって容易
に安定した量産が可能であり、工業的価値は非常に高
い。
産性に優れ、比較的簡単なプロセスと装置でもって容易
に安定した量産が可能であり、工業的価値は非常に高
い。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 米田 貴重 神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地 旭硝子株式会社中央研究所内
Claims (4)
- 【請求項１】比表面積１００〜１５００ｍ2 ／ｇ、細孔
容積０．６〜３．０ｍｌ／ｇ、平均細孔径４〜３００ｎ
ｍの多孔性シリカ粒子の表面にパーフルオロ炭化水素基
含有シラン誘導体が化学的に結合した撥水撥油性多孔性
シリカ粒子。 - 【請求項２】多孔性シリカ粒子が粒径０．０１〜３５０
μｍの真球状多孔性シリカ粒子である請求項１の撥水撥
油性多孔性シリカ粒子。 - 【請求項３】多孔性シリカ粒子がＳｉＯ2 純度で９９．
９重量％以上で、シリカ粒子の成分中およびその表面に
アルカリ分を実質的に含まない多孔性シリカ粒子である
請求項１または２の撥水撥油性多孔性シリカ粒子。 - 【請求項４】請求項１〜３いずれか１の撥水撥油性多孔
性シリカ粒子をフィラーとして含む撥水撥油性塗膜。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP30388994A JPH08157643A (ja) | 1994-12-07 | 1994-12-07 | 撥水撥油性多孔性シリカ粒子および撥水撥油性塗膜 |
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Family
ID=17926492
Family Applications (1)
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Country Status (1)
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