JPH1129722A

JPH1129722A - はっ水塗料およびその製造方法並びに該塗料を用いた塗膜および塗装製品

Info

Publication number: JPH1129722A
Application number: JP9213569A
Authority: JP
Inventors: Susumu Fujimori; 進藤森; Masaya Takahashi; 雅也高橋; Mamoru Ishitani; 守石谷; Taketoshi Matsuura; 武利松浦; Hisao Tabei; 久男田部井; Yoshimasa Haga; 由昌芳賀; Akira Nohara; 瑛野原; Norihiro Funakoshi; 宣博舩越
Original assignee: N T T ADVANCE TECHNOL KK; NTT Advanced Technology Corp; Nippon Telegraph and Telephone Corp
Current assignee: N T T ADVANCE TECHNOL KK; NTT Advanced Technology Corp; NTT Inc
Priority date: 1996-08-16
Filing date: 1997-08-07
Publication date: 1999-02-02

Abstract

(57)【要約】【課題】はっ水性、難着雪性、耐候性に優れたはっ水
塗料およびその製造方法並びにこれを用いた塗膜および
塗装製品を提供すること。【解決手段】はっ水塗料は、表面に官能基を持つ微粒
子と、該微粒子の表面の官能基と化学結合できる官能基
を有し、かつその分子内にはっ水性の官能基を持つカッ
プリング剤と、該微粒子を結び付けるバインダ樹脂と、
該バインダ樹脂の溶剤とを含んでなる。このはっ水塗料
を基体１０に塗布した塗膜１１および塗装品は防汚、雪
害・着氷防止等の建築、土木、乗り物等の塗装用途に広
く利用できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、はっ水性、雪氷付
着防止性、耐候性に優れたはっ水塗料およびそのような
はっ水塗料を用いた塗膜、ならびに塗装製品に関する。

【０００２】本発明のはっ水塗料は高いはっ水性と優れ
た耐侯性を示すので、塗装面の水濡れ、汚れ、腐蝕の防
止に利用できる。さらに雪害・着氷防止等の建築や土木
用途に広く利用できる。

【０００３】本発明は、衛星通信・衛星放送用アンテ
ナ、ケーブル、通信用のアンテナドーム、レドーム、航
空管制用アンテナ、八木アンテナ等の各種のアンテナの
水濡れ防止、着雪氷防止のための表面処理に適用でき
る。レーダーの反射板や電波望遠鏡の反射板、さらに、
鉄塔や送電線、住宅、ビルの屋根や外壁等の建築物およ
びその外装品、電車、自動車等や船舶、航空機等のフロ
ントガラスや飛行機の機体等の表面、土木機械用治具、
煙突やストーブなどの換気口や排気口に適用できる。さ
らに、衣類やテント用シート等の繊維製品にも適用でき
る。本発明のはっ水塗料は分散液の形あるいは缶スプレ
ーの形で提供される。

【０００４】

【従来の技術】はっ水性およびそれに付随して、雪氷付
着防止性に優れたはっ水塗料が開発されれば、該塗料を
塗布することにより塗装面の水濡れ、汚れ、腐蝕の防
止、さらに雪や氷の付着しにくいアンテナ、ケーブル、
鉄塔、屋根等の実現等、広範な応用が可能となる。その
ため、種々のはっ水塗料が開発されている。

【０００５】はっ水性を向上させるためには、フルオロ
アルキル基含有化合物や、シロキサン基含有化合物をガ
ラス表面に塗布したり、フルオロアルキル基含有化合物
の微粒子を分散させるなどして、はっ水性を必要とする
素材の表面エネルギーをできるだけ小さくしようとする
ものである。

【０００６】例えば、湿式メッキ処理方法を用いて、ニ
ッケル金属とポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）
の微粒子を複合させ、はっ水性の目安である、接触角で
１５０°以上の材料が開発されている。この方法は湿式
メッキ処理方法を用いているため、屋外にある建造物等
にはメッキ処理できず、適用可能なのは湿式メッキ処理
方法が適用できる材料に限られる。

【０００７】最近、これらの課題を解決するはっ水塗料
として、特開平６−１２２８３８号公報には、分子量５
００〜２００００でかつ末端までフッ素化した低分子量
ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）の粉末をアク
リルシリコーン樹脂等に混合分散させたはっ水塗料が開
示されている。この塗料を用いた塗装面は初期接触角と
して１４０°以上が得られ、優れたはっ水性を示すとい
われている。このはっ水塗料は、分子末端までフッ素化
された特殊な低分子量ＰＴＦＥの粉末を塗料中にはっ水
粉として用いているため、塗料製造原価が高価になり経
済的に提供しにくいため、適用分野が限られる。さらに
低分子量ＰＴＦＥをはじめとしてフッ素系樹脂は一般に
分子間エネルギーが小さいためにその機械的強度が低
く、それを塗布した塗装面も摩耗や圧縮等に弱く、耐久
性に乏しいため、その適用範囲がさらに限定される。

【０００８】特開平７−３３４８０号公報には、ガラス
基板の開口部に低分子量ＰＴＦＥを含有させた多孔質膜
のはっ水層を形成している例を記載している。この例で
は接触角は１１０°前後であり、十分なはっ水性能はで
ていない。

【０００９】特開平７−１３８０４７号公報には、ガラ
ス表面上に金属酸化物とフッ素系樹脂を組み合わせたは
っ水材料が提案されているが、この場合も接触角が１１
０°前後であり、十分なはっ水性能は得られていない。

【００１０】特開平７−１３８０５０号公報には、ガラ
ス基板上に、ゾルゲル反応を応用して金属酸化物の下地
層を作り、その上にフッ素樹脂をコーティングする方法
を用いているが、やはり、接触角は１１０°程度であ
り、十分な接触角が得られていない。

【００１１】また、特開平７−２５１０６０号公報に
は、低分子量ＰＴＦＥを、そのＰＴＦＥより機械的強度
の大きい粒子上に被覆したはっ水複合粒子を解砕し、そ
れを基板表面に付着させてはっ水性の表面を得る方法が
開示されている。この方法での接触角は１５０°以上で
あるが、付着性の乏しい低分子量ＰＴＦＥを粒子に付着
させたり、潤滑性に優れるはっ水性複合粒子を解砕する
工程が複雑で製造が困難なうえ、低分子量ＰＴＦＥ皮膜
が摩耗等により剥がれやすく、十分な機械的強度を得ら
れない。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】上述のように、従来の
はっ水塗料は接触角が不十分なものであるか、接触角が
大きいものは高価であり、かつ製造が困難である等の問
題点を有していた。

【００１３】なお、これらの従来技術により得られる塗
膜は一般に白色不透明であり、被塗装物の地色を出せな
いため、適用分野がせばめられてしまうという欠点があ
った。そのため、塗膜を着色するため顔料等の添加を余
儀なくされ、その結果本来持っていたはっ水性を損なっ
てしまうという問題がある。

【００１４】本発明の目的は、上記従来技術の有してい
た課題を解決して、はっ水性、防水性、防食性、耐着雪
性および耐候性に優れたはっ水塗料を経済的に提供する
ことにある。

【００１５】本発明の別の目的は、さらに透明性を有す
るはっ水塗料を提供することである。

【００１６】また、本発明の目的は、そのような透明性
を有するはっ水塗料の製造方法を提供することである。

【００１７】本発明のまた別の目的は、そのようなはっ
水塗料を用いた塗膜を提供することにある。

【００１８】本発明のさらに別の目的は、そのようなは
っ水塗料を用いた塗装品を提供することにある。

【００１９】

【課題を解決するための手段】上述の課題を解決するた
めに、請求項１記載のはっ水塗料は、表面に官能基を持
つ微粒子と、該微粒子の表面の官能基と化学結合できる
官能基を有し、かつその分子内にはっ水性の官能基を持
つカップリング剤と、該微粒子を結び付けるバインダ樹
脂と、該バインダ樹脂の溶剤とを含んでなることを特徴
とする。

【００２０】請求項２記載のはっ水塗料は、請求項１記
載のはっ水塗料において、前記微粒子の成分が無機材料
であることを特徴とする。

【００２１】請求項３記載のはっ水塗料は、請求項１記
載のはっ水塗料において、前記無機材料がＳｉＯ₂ ，Ｓ
ｉＯ₂ を含むガラス、シラス、ケイ砂、ゼオライト、シ
リコンカーバイドの単体あるいは複合させたものである
ことを特徴とする。

【００２２】請求項４記載のはっ水塗料は、請求項１記
載のはっ水塗料において、前記微粒子の成分が有機材料
であることを特徴とする。

【００２３】請求項５記載のはっ水塗料は、請求項４記
載のはっ水塗料において、前記有機材料が架橋したポリ
メタクリル酸メチル、ウレタンの単体あるいは複合させ
たものであることを特徴とする。

【００２４】請求項６記載のはっ水塗料は、請求項１記
載のはっ水塗料において、前記微粒子の成分が無機材料
と有機材料を複合させたものであることを特徴とする。

【００２５】請求項７記載のはっ水塗料は、請求項６記
載のはっ水塗料において、前記無機材料がＳｉＯ₂ ，Ｓ
ｉＯ₂ を含むガラス、シラス、ケイ砂、ゼオライト、シ
リコンカーバイドの単体あるいは複合させたものであ
り、前記有機材料が架橋したポリメタクリル酸メチル、
ウレタンの単体あるいは複合させたものであることを特
徴とする。

【００２６】請求項８記載のはっ水塗料は、請求項１記
載のはっ水塗料において、前記カップリング剤が、分子
内にはっ水性の基を持つシランカップリング剤、チタン
カップリング剤の単体あるいは複合させたものであるこ
とを特徴とする。

【００２７】請求項９記載のはっ水塗料は、請求項１記
載のはっ水塗料において、前記バインダ樹脂が、アクリ
ル樹脂、アクリルシリコン樹脂、アクリルウレタン樹
脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、
フッ素樹脂の単体あるいは複合させたものであることを
特徴とする。

【００２８】請求項１０記載の透明はっ水塗料は、表面
に官能基を持つ微粒子と、該微粒子の表面の官能基と化
学結合できる官能基を有し、かつ、その分子内にはっ水
性の官能基を持つカップソング剤と、該微粒子を結び付
けるバインダ樹脂と、該バインダ樹脂の溶剤を有効成分
とするはっ水塗料において、前記微粒子の直径が１ｍｍ
以下であり、かつ前記微粒子の屈折率と前記バインダ樹
脂の屈折率との差が、微粒子の屈折率を基準として±２
％以内であることを特徴とする。

【００２９】請求項１１記載の透明はっ水塗料は、請求
項１０記載の透明はっ水塗料において、前記微粒子の混
合比が溶剤揮発後の重量分率で１０〜９０％であること
を特徴とする。

【００３０】請求項１２記載の透明はっ水塗料の製造方
法は、請求項１０または１１記載の透明はっ水塗料を製
造する方法であって、微粒子の表面をカップリング剤で
処理する工程を含むことを特徴とする。

【００３１】請求項１３記載の透明はっ水塗料の製造方
法は、請求項１０または１１記載の透明はっ水塗料を製
造する方法であって、微粒子とバインダ樹脂の混合を高
速乱流エネルギを用いた装置により行うことを特徴とす
る。

【００３２】請求項１４記載の透明はっ水塗料の製造方
法は、請求項１０または１１記載の透明はっ水塗料を製
造する方法であって、微粒子の表面をカップリング剤で
処理する工程と微粒子とバインダ樹脂の混合を高速乱流
エネルギを用いた装置により行う工程を含むことを特徴
とする。

【００３３】請求項１５記載の塗膜は請求項１〜１１の
いずれかに記載のはっ水塗料より得られることを特徴と
する。

【００３４】請求項１６記載のはっ水性塗装品は、基体
と、塗膜とを備え、前記塗膜が、請求項１〜１１のいず
れかに記載のはっ水塗料から得られることを特徴とす
る。

【００３５】

【発明の実施の形態】以下、添付図面を参照しながら本
発明を具体的に説明する。

【００３６】図１は、本実施例の塗膜の上に滴下された
水滴の模式図であり、塗膜１上に水滴２が接している。
図２は水の接触角の測定の模式図である。αは接触角で
ある。

【００３７】（１）微粒子の成分本発明で使用する微粒子の成分の例としては、ＳｉＯ
₂ 、ＳｉＯ₂ を含む各種ガラス、シラス、ケイ砂、ゼオ
ライト、シリコンカーバイド（ＳｉＣ）等の無機材料の
単体あるいは複合させたもの、および架橋したポリメタ
クリル酸メチル、ウレタン等の有機材料の単体あるいは
複合させたものが挙げられる。これらの無機材料と有機
材料を複合させて使用してもよい。該微粉末の混合比と
しては、溶剤揮発後の重量分率で１０〜９０％となるよ
うに混入分散させることが好ましい。

【００３８】なお、後記する実施例では、高分子化合物
の微粒子として、架橋したポリメタクリル酸メチルを例
示したが、ウレタンも、表面に同様な官能基を有してお
り、同様な効果を奏することができる。

【００３９】（２）微粒子の粒径はっ水塗料の成分である微粒子の粒径は、一般に１ｍｍ
以下が好ましい。１ｍｍを超えると塗膜表面がざらつ
き、起伏の激しいものとなり、塗膜として機能しなくな
ることがある。また、粒径は、１０ｎｍ以下になると、
個々の粒子が凝集することなく一様にバインダ中に分散
させることが難しいため、あまり小さくする意味がな
い。従って、１０ｎｍ〜１ｍｍの範囲の粒径の微粒子で
高性能のはっ水塗料が得られるが、この中で、さらに粒
径１００ｎｍ〜１０μｍの範囲のものがもっとも優れた
塗膜性能を示す。

【００４０】（３）カップリング剤また、本発明で使用するカップリング剤の例としては、
分子内にはっ水性の基を持つシランカップリング剤、チ
タンカップリング剤の単体あるいは複合させたものが挙
げられる。該カップリング剤は、重量で１〜５０％混入
分散させることが好適である。

【００４１】（４）官能基の名称とそれを含むカップリ
ング材料シランカップリングは、一般に、ＹＲＳｉＸ₃ と表され
るが、Ｙの部分がフッ素化されているもの、Ｒの部分が
短いものがはっ水性の点からは優れている。

【００４２】カップリング処理の原理は、例えば、Ｃ₈
Ｆ₁₇Ｃ₂ Ｈ₄ Ｓｉ（ＯＣ₂ Ｈ₅ ）₃を例にとると、加水
分解により

【００４３】

【化１】

【００４４】となり、次いで、脱水縮合により

【００４５】

【化２】

【００４６】のようにカップリングする。カップリング
剤側の反応性官能基としては、−ＯＲ，−Ｃｌ，−ＮＲ
₂ （Ｒ：アルキル基、たとえば−ＣＨ₃ ，−Ｃ₂ Ｈ₅ ）
が挙げられる。一方、粉末（微粒子）側の反応性官能基
としては、−ＯＨが代表的なものであり、ＳｉＯ₂ およ
びＳｉＯ₂ を含む、各種ガラス、シラス、ケイ砂等があ
る。

【００４７】有機系の微粒子の材料としては、表面にＯ
Ｈ基やＣＯ基の多い組成の粉末であり、たとえば、ポリ
メタクリル酸メチル、ウレタン等がある。

【００４８】（５）バインダ樹脂更に、本発明で使用するバインダ樹脂の例としては、ア
クリル樹脂、アクリルシリコーン樹脂、アクリルウレタ
ン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹
脂、フッ素樹脂の単体あるいは複合させたものが挙げら
れる。

【００４９】（６）微粒子とバインダ樹脂の屈折率の差光透過性に優れたはっ水塗料を目的とする場合、塗料を
構成するバインダ樹脂とその中に含まれる微粒子の屈折
率の値が近いことが望ましい。これは、微粒子とバイン
ダの界面で生ずる光の散乱が不透明の一原因である可能
性があるからである。この散乱を無くするためには微粒
子とバインダ樹脂の間の光学屈折率の差をできるだけ少
なくするのが有効である。微粒子の屈折率を基準として
±２％以内であるのが好ましい。

【００５０】（７）添加剤本はっ水塗料は、微粒子、バインダ材および溶剤を主成
分とするものであるが、その外に、意図する効果を阻害
しない範囲で、一般の塗料で使用される種々の添加剤、
例えばフッ素オイル等の分散剤や潤滑剤、着色のための
顔料、酸化防止剤や紫外線劣化防止のための安定剤等を
添加してもまったく支障がなく、高性能のはっ水塗料と
して機能する。

【００５１】（８）溶剤本発明のはっ水塗料に用いる溶剤としては、酢酸ブチル
等の有機溶剤が例示される。

【００５２】（９）製造方法本発明のはっ水塗料は、一般の塗料と同様にして、製造
することができる。すなわち、ボールミルやサンドミル
等の撹拌混合装置を用いて、微粒子粉末、バインダ樹
脂、バインダ樹脂の溶剤および任意的な添加剤等を撹拌
混合することによって製造することができる。

【００５３】この場合、透明性を併せ持つ塗料を得るた
めには、なるべく微粒子が会合せずに分散状態で存在す
るのが望ましい。従来の塗料混合技術では、微粒子の会
合等により個々の微粒子をバラバラにして分散すること
が難しく、見かけ上、サイズが大きくなってしまう。こ
の会合をほどくため、さらに塗料の混合・撹拌を行え
ば、塗料中への気泡等の異物の散乱をまねき、かえって
光を透過しない塗料となるという問題も生ずる。特願平
８−２３３７１６号のように、はっ水性を示す微粒子と
してガラスのような透明なアモルファス材料を表面処理
したものを用いても、その塗料は一般に白色不透明にな
ってしまう。これは、微粒子を分散する媒体であるバイ
ンダ樹脂と微粒子の界面において光の散乱が生じるため
と考えられる。

【００５４】そこで、塗料中での微粒子の会合をできる
だけなくし、サイズの小さい微粒子として塗料中に効率
的に分散する方法として、本発明では高速乱流エネルギ
を用いた分散・混合技術を用いる。この方法の原理は、
数百μｍの穴のあいたジェネレータに粉砕しようとする
粉体を含む流体を注ぎ込んで２００〜１５００気圧の高
圧をかけると、上記の穴の付近で流体の速度が２００〜
３００ｍ／ｓに高まると同時に乱流が生じる。こうした
液体の一連の挙動の中で、衡撃波やキャビテーションが
発生し、粉体を粉砕、混合するものである。この技術を
透明はっ水塗料混合処理に用いることにより、バインダ
樹脂と微粒子を気泡等の異物を含むことなく、溶媒中に
一様に分散、混合することが可能となり、この方法によ
り、光の透過性に優れた塗膜を生じる塗料を得ることが
できる。

【００５５】（塗装方法）本発明のはっ水塗料は、溶剤
に分散させた分散液の形で刷毛塗り等の直接塗装に使用
してもよく、あるいは、例えばアルミ製等の缶に挿入し
たスプレー缶として貯蔵し、スプレー塗装に使用するこ
ともできる。塗装方法は特に限定されず、従来の塗装方
法が適用できる。

【００５６】（塗装対象）被塗装体としては、屋外に設
置され、あるいは主として屋外で使用される物体であっ
てはっ水性、難着雪性、あるいは難着氷性をもつことが
望まれる任意の物体、例えば建造物、船舶、乗り物等の
表面に適用することができる。大きな構造体の表面でも
あるいはシート状の基体でも同様に適用できる。図３に
本発明のはっ水塗料を用いた塗装品の塗膜を含む構造の
模式的断面図を示す。１０は基体、１１は本発明のはっ
水塗料を用いた塗膜である。基体はシート状でもよく、
あるいは大きな構造物の表面部分でもよい。

【００５７】

【実施例】以下、本発明のはっ水塗料について実施例及
び比較例によって具体的に説明する。なお、実施例に用
いた微粒子の種類、塗膜の接触角等は以下の表１および
説明に示すとおりである。

【００５８】なお、各実施例および比較例において、接
触角は次の方法に従って測定した。

【００５９】水の接触角測定方法: 協和界面科学
（株）製の自動接触角計ＣＡ−Ｚ型を用い、はっ水塗料
の乾燥塗膜面に４マイクロリットルの蒸留水を滴下し
て、接触角を測定した。測定は、室温（２３℃）で行
い、測定数５点の平均値を用いた。

【００６０】（実施例１）微粒子として、石英ガラスの
粉砕したもの、粒子径として、６μｍ以下のガラス粉末
を２０ｇ、カップリング剤として、２−（ｎ−パーフル
オロオクチル）エチルトリエトキシシラン（ｎ−Ｃ₈ Ｆ
₁₇Ｃ₂ Ｈ₄ Ｓｉ（ＯＣ₂ Ｈ₅ ）₃ 〕を１０ｇ、バインダ
樹脂として、ゼッフル（ダイキン工業）２０ｇ（このう
ち固形分は４２ｗｔ％）、水ｌｇ、溶剤として酢酸ブチ
ル１５０ｇを混合し、ボールミルで１時間混合する。こ
のときのボールミルの回転数は２００ｒｐｍであった。

【００６１】十分混合した混合物をスプレーガンでガラ
ス上に塗布する。揮発成分乾燥後の塗膜の膜厚は１３μ
ｍであった。この塗膜の接触角を測定したところ接触角
は１５６°であった。

【００６２】（実施例２）微粒子として、アエロジル
〔日本アエロジル社の２００（標準品）、平均粒子径１
２ｎｍのシリカ粉末〕を２０ｇ、カップリング剤とし
て、２−（ｎ−パーフルオロオクチル）エチルトリエト
キシシランを１０ｇ、バインダ樹脂として、ゼッフル
（ダイキン工業）２０ｇ（このうち固形分は４２ｗｔ
％）、水１ｇ、溶剤として酢酸ブチル１５０ｇを混合
し、ボールミルで１時間混合する。このときのボールミ
ルの回転数は２００ｒｐｍであった。

【００６３】十分に混合した混合物をスプレーガンでガ
ラス上に塗布する。揮発成分乾燥後の塗膜の膜厚は１５
μｍであった。この塗膜の接触角を測定したところ接触
角は１５３°であった。

【００６４】（実施例３）微粒子として、シラス（株式
会社シラックスウ、平均粒子径６μｍの火山灰）を５０
ｇ使用し、カップリンプ剤として、プレーンアクトＦＣ
−２（アルミニウム化合物、味の素株式会社製）を使用
する。シラスの表面へカップリング剤を作用させる方法
として、カップリング剤１０ｇ、エチルアルコール１０
０ｇ、水１０ｇの混合溶液を作り、シラスをかき混ぜな
がら、前記混合溶液をスプレーで均一にシラス表面に吹
きかける。前記混合溶液を２０ｇ吹きかけ、エチルアル
コール、水を十分に乾燥させ、更に、１２０℃で１時間
乾操させてシラスのカップリング剤による表面処理を行
う。

【００６５】このようにして得られた表面処理を行った
シラス２０ｇ、バインダ樹脂として、ゼッフル（ダイキ
ン工業）２０ｇ（このうち固形分は４２ｗｔ％）、溶剤
として酢酸ブチル１００ｇを混合し、ボールミルで１時
間混合する。このときのボールミルの回転数は２００ｒ
ｐｍであった。

【００６６】十分に混合した混合物をスプレーガンで透
明なガラス上に塗布する。揮発成分乾燥後の塗膜の膜厚
は１５μｍであった。この塗膜の接触角を測定したとこ
ろ接触角は１５３°であった。

【００６７】（実施例４）微粒子として、シリコンカー
バイド（ＳｉＣ）を５０ｇ使用し、カップリング剤とし
て、２−（ｎ−パーフルオロオクチル）エチルトリエト
キシシランを使用する。シリコンカーバイドの表面へカ
ップリング剤を作用させる方法として、カップリング剤
１０ｇ、エチルアルコール１００ｇ、水１０ｇの混合溶
液を作り、シリコンカーバイドをかき混ぜながら、前記
混合溶液をスプレーで均一にシリコンカーバイド表面に
吹きかける。前記混合溶液を２０ｇ吹きかけ、エチルア
ルコール、水を十分に乾燥させ、更に、１２０℃で１時
間乾燥させてシリコンカーバイドのカップリング剤によ
る表面処理を行う。

【００６８】このようにして得られた表面処理を行った
シリコンカーバイド２０ｇ、バインダ樹脂として、ゼッ
フル（ダイキン工業）２０ｇ（このうち固形分は４２ｗ
ｔ％）、溶剤として酢酸ブチル１００ｇを混合し、ボー
ルミルで１時問混合する。このときのボールミルの回転
数は２００ｒｐｍであった。

【００６９】十分に混合した混合物をスプレーガンで透
明なガラス上に塗布する。揮発成分乾燥後の塗膜の膜厚
は１５μｍであった。この塗膜の接触角を測定したとこ
ろ接触角は１４８°であった。

【００７０】（実施例５）微粒子として、架橋したポリ
メタクリル酸メチル（平均粒子径５μｍ以下の粉末）を
１５ｇ、カップリング剤として、２−（ｎ−パーフルオ
ロオクチル）エチルトリエトキシシランを１０ｇ、バイ
ンダ樹脂として、ゼッフル（ダイキン工業）２０ｇ（こ
のうち固形分は４２ｗｔ％）、水１ｇ、溶剤として酢酸
ブチル１３０ｇを混合し、ボールミルで１時間混合す
る。このときのボールミルの回転数は２００ｒｐｍであ
った。

【００７１】十分に混合した混合物をスプレーガンで透
明なガラス上に、揮発成分乾燥後の膜厚で１５μｍに塗
布した。この塗膜の接触角を測定したところ接触角は１
４５°であった。

【００７２】（比較例１）微粒子として、アエロジル
〔日本アエロジル社の２００、平均粒子径１２ｎｍのシ
リカ粉末〕を２０ｇ、バインダ樹脂として、ゼッフル
（ダイキン工業）２０ｇ（このうち固形分は４２ｗｔ
％）、溶剤として酢酸ブチル１３０ｇを混合し、ボール
ミルで１時間混合する。このときのボールミルの回転数
は２００ｒｐｍであった。

【００７３】十分に混合した混合物をスプレーガンで透
明なガラス上に塗布する。揮発成分乾燥後の塗膜の膜厚
は１３μｍであった。この塗膜の接触角を測定したとこ
ろ接触角は３０°以下であった。

【００７４】（比較例２）微粒子として、シラス（株式
会社シラックスウ、平均粒子径６μｍの火山灰）２０
ｇ、バインダ樹脂として、ゼッフル（ダイキン工業）２
０ｇ（このうち固形分は４２ｗｔ％、溶剤として酢酸ブ
チル１００ｇを混合し、ボールミルで１時間混合する。
このときのボールミルの回転数は２００ｒｐｍであっ
た。

【００７５】十分に混合した混合物をスプレーガンで透
明なガラス上に塗布する。揮発成分乾燥後の塗膜の膜厚
は１５μｍであった。この塗膜の接触角を測定したとこ
ろ接触角は３０°以下であった。

【００７６】上記実施例および比較例の試料について測
定した接触角の値を比較して表１に示す。

【００７７】

【表１】

【００７８】以上説明したように、本発明のはっ水塗料
は、直径１ｍｍ以下の微粒子と、分子内にはっ水性の官
能基を持つカップリング剤と、微粒子を結び付けるバイ
ンダ樹脂と、該バインダ樹脂の溶剤を有効成分として構
成され、はっ水性のカップリング剤の作用と塗膜上に形
成された微粒子による微細な凹凸により、接触角が１４
５°以上を示す、超はっ水性の塗膜を提供することがで
きる利点がある。

【００７９】上述のように実施例１〜５のはっ水塗料は
接触角が１４５°以上と大きく、またそれから得られる
塗膜の硬度も高いが、膜厚を薄くし、バインダとの屈折
率を整合させると光透過率が上がる傾向が見られた。

【００８０】（実施例６）微粒子として、石英ガラス
（屈折率１．４６０）の粉砕したもの（平均粒径８μ
ｍ）を５０ｇ使用し、カップリング剤として、ｎ−パー
フルオロオクチルエチルトリエトキシシラン（ｎ−Ｃ₈
Ｆ₁₇Ｃ₂ Ｈ₄ Ｓｉ（ＯＣ₂ Ｈ₅ ）₃ ）を使用する。

【００８１】石英ガラスの表面へカップリング剤を作用
させる方法として、カップリング剤１０ｇ、エチルアル
コール８０ｇ、水１０ｇの混合溶液を作り、石英ガラス
（２０ｇ）をこの混合溶液中に浸漬し、６０分撹拌す
る。その後、ろ過により石英ガラスと混合溶液を分離す
る。ろ過された石英ガラスを十分に乾燥させ、さらに、
１２０℃で１時間乾燥させて石英ガラスのカップリング
剤による表面処理を行う。

【００８２】このようにして得られた、石英ガラス２０
ｇ、バインダ樹脂として、ゼッフル（溶剤蒸発タイプ、
屈折率（１．４５８）、ダイキン工業）２０ｇ（このう
ち固形分は４２ｗｔ％）、溶剤として酢酸ブチル１００
ｇを混合し、ボールミルで１時間予備混合した後、高速
乱流エネルギを使用する混合装置（ミラクル社製ナノメ
ーカー）に投入し微粒子の均一分散を行う。

【００８３】十分に混合した混合物をバーコートで透明
なガラス上に塗布する。揮発成分乾燥後の塗膜の膜厚は
５μｍであった。この塗膜の接触角は１５０°、５５０
ｎｍにおける光透過率は４４％であった。この時の、バ
インダ樹脂と微粒子の屈折率の差は０．１４％である。

【００８４】ちなみに本実施例において、ボールミルで
のみ２時間以上混合した塗料では、光透過率は２４％で
あった。

【００８５】（実施例７）微粒子として、アエロジル
（日本アエロジル社の２００（標準品）、平均粒子径１
２ｎｍのシリカ粉末、屈折率１．４６０）を５０ｇ使用
し、カップリング剤として、チタンカップリング剤を使
用する。アエロジルの表面へカップリング剤を作用させ
る方法として、カップリング剤１０ｇ、エチルアルコー
ル８０ｇ、水１０ｇの混合溶液を作り、アエロジルをこ
の混合溶液中に浸潰し６０分撹拌する。その後、ろ過に
よりアエロジルと混合溶液を分離する。ろ過されたアエ
ロジルを十分に乾燥させ、さらに、１２０℃で１時間乾
燥させてアエロジルのカップリング剤による表面処理を
行う。

【００８６】このようにして得られた、表面処理を行っ
たアエロジル１０ｇ、バインダ樹脂として、ゼッフル
（溶剤蒸発タイプ、屈折率（１．４５８）、ダイキン工
業）２０ｇ（このうち固形分は４２ｗｔ％）、溶剤とし
て酢酸ブチル１００ｇを混合し、ボールミルで１時間予
備混合した後、高速乱流エネルギを使用する混合装置に
投入し微粒子の均一分散を行う。

【００８７】十分に混合した混合物をバーコートで透明
なガラス上に塗布する。揮発成分乾燥後の塗膜の膜厚は
５μｍであった。この塗膜の接触角は１５３°、５５０
ｎｍにおける光透過率は６０％であった。このときの、
バインダ樹脂と微粒子の屈折率の差は０．１４％であ
る。

【００８８】ちなみに本実施例において、ボールミルで
のみ２時間以上混合した塗料では、光透過率は２９％で
あった。

【００８９】（実施例８）微粒子として、アエロジル
（日本アエロジル社の２００（標準品）、平均粒子径１
２ｎｍのシリカ粉末、屈折率１．４６０）を５０ｇ使用
し、カップリング剤として、ｎ−パーフルオロオクチル
トリエトキシシラン（ｎ−Ｃ₈ Ｆ₁₇Ｃ₂ Ｈ₄Ｓｉ（ＯＣ₂
Ｈ₅ ）₃ ）を使用する。

【００９０】アエロジルの表面へカップリング剤を作用
させる方法として、カップリング剤１０ｇ、エチルアル
コール８０ｇ、水１０ｇの混合溶液を作り、アエロジル
をこの混合溶液中に浸漬し６０分撹拌する。その後、ろ
過によりアエロジルと混合溶液を分離する。ろ過された
アエロジルを十分に乾燥させ、さらに、１２０℃で１時
間乾燥させてアエロジルのカップリング剤による表面処
理を行う。

【００９１】このようにして得られた、表面処理を行っ
たアエロジル６ｇ、バインダ樹脂として、ゼッフル２
（硬化剤配合タイプ、屈折率（１．４５３）、ダイキン
工業）２０ｇ（このうち固形分は４２ｗｔ％）、溶剤と
して酢酸ブチル１００ｇを混合し、ボールミルで１時間
予備混合した後、高速乱流エネルギを使用する混合装置
に投入し微粒子の均一分散を行う。

【００９２】十分に混合した混合物をバーコートで透明
なガラス上に塗布する。揮発成分乾燥後の塗膜の膜厚は
６μｍであった。この塗膜の接触角は１５２°、５５０
ｎｍにおける光透過率は６８％であった。このときの、
バインダ樹脂と微粒子の屈折率の差は０．４８％であ
る。

【００９３】ちなみに本実施例において、ボールミルで
のみ２時間以上混合した塗料では、光透過率は３１％で
あった。

【００９４】（実施例９）微粒子として、シラス（株式
会社シラックスウ、平均粒子径６μｍの火山灰、シリカ
分を７０％含有、屈折率１．４７０）を５０ｇ使用し、
カップリング剤として、ｎ−パーフルオロオクチルエチ
ルトリエトキシシラン（ｎ−Ｃ₈ Ｆ₁₇Ｃ₂Ｈ₄ Ｓｉ（Ｏ
Ｃ₂ Ｈ₅ ）₃ ）を使用する。

【００９５】シラスの表面へカップリング剤を作用させ
る方法として、カップリング剤１０ｇ、エチルアルコー
ル８０ｇ、水１０ｇの混合溶液を作り、シラスをこの混
合溶液中に浸漬し６０分撹拌する。その後、ろ過により
シラスと混合溶液を分離する。シラスを十分に乾燥さ
せ、さらに、１２０℃で１時間乾燥させてシラスのカッ
プリング剤による表面処理を行う。

【００９６】このようにして得られた表面処理を行った
シラスｌ０ｇ、バインダ樹脂としてゼッフル（溶剤蒸発
タイプ、屈折率（１．４５８）、ダイキン工業）２０ｇ
（このうち固形分は４２ｗｔ％）、溶剤として酢酸ブチ
ル１００ｇを混合し、ボールミルで１時間予備混合した
後、高速乱流エネルギを使用する混合装置に投入し微粒
子の均一分散を行う。

【００９７】十分に混合した混合物をバーコートで透明
なガラス上に塗布する。揮発成分乾燥後の塗膜の膜厚は
８μｍであった。この塗膜の接触角は１５１°、５５０
ｎｍにおける光透過率は４０％であった。このときの、
バインダ樹脂と微粒子の屈折率の差は０．８２％であ
る。

【００９８】ちなみに本実施例において、ボールミルで
のみ２時間以上混合した塗料では、光透過率は２８％で
あった。

【００９９】（比較例３）微粒子として、アエロジル
（日本アエロジル社の２００（標準品）、平均粒子径１
２ｎｍのシリカ粉未、屈折率１．４６０）を５０ｇ使用
し、カップリング剤として、ｎ−パーフルオロオクチル
トリエトキシシラン（ｎ−Ｃ₈ Ｆ₁₇Ｃ₂ Ｈ₄Ｓｉ（ＯＣ₂
Ｈ₅ ）₃ ）を使用する。

【０１００】アエロジルの表面へカップリング剤を作用
させる方法として、カップリング剤１０ｇ、エチルアル
コール８０ｇ、水１０ｇの混合溶液を作り、アエロジル
をこの混合溶液中に浸漬し６０分撹拌する。その後、ろ
過によりアエロジルと混合溶液を分離する。ろ過された
アエロジルを十分に乾燥させ、さらに、１２０℃でｌ時
間乾燥させてアエロジルのカップリング剤による表面処
理を行う。

【０１０１】このようにして得られた、表面処理を行っ
たアエロジル６ｇ、バインダ樹脂として、透明アクリル
樹脂（溶剤蒸発タイプ、屈折率（１．５０１））２０ｇ
（このうち固形分は１７ｗｔ％）、溶剤として酢酸ブチ
ル１００ｇを混合し、ボールミルで１時間混合する。こ
のときのボールミルの回転数は２００ｒｐｍであった十
分に混合した混合物をバーコートで透明なガラス上に塗
布する。揮発成分乾燥後の塗膜の膜厚は６μｍであっ
た。この塗膜の接触角は１５０°、５５０ｎｍにおける
光透過率は８％であった。このときの、バインダ樹脂と
微粒子の屈折率の差は２．８％である。

【０１０２】（比較例４）微粒子として、アエロジル
（日本アエロジル社の２００（標準品）、平均粒子径１
２ｎｍのシリカ粉末、屈折率１．４６０）を５０ｇ使用
し、カップリング剤として、チタンカップリング剤を使
用する。アエロジルの表面へカップリング剤を作用させ
る方法として、カップリング剤１０ｇ、エチルアルコー
ル８０ｇ、水１０ｇの混合溶液を作り、アエロジルをこ
の混合溶液中に浸漬し６０分撹拌する。その後、ろ過に
よりアエロジルと混合溶液を分離する。ろ過されたアエ
ロジルを十分に乾燥させ、さらに、１２０℃で１時間乾
燥させてアエロジルのカップリング剤による表面処理を
行う。

【０１０３】このようにして得られた、表面処埋を行っ
たアエロジル６ｇ、バインダ樹脂として、透明ウレタン
樹脂（硬化剤配合タイプ、屈折率（１．５０８））２０
ｇ（このうち固形分は４２ｗｔ％）、溶剤として酢酸ブ
チルｌ００ｇを混合し、ボールミルで１時間予備混合し
た後、高速乱流エネルギを使用する混合装置に投入し微
粒子の均一分散を行う。

【０１０４】十分に混合した混合物をバーコートで透明
なガラス上に塗布する。揮発成分乾燥後の塗膜の膜厚は
６μｍであった。この塗膜の接触角は１５０°、５５０
ｎｍにおける光透過率は１０％であった。このときの、
バインダ樹脂と微粒子の屈折率の差は３．３％である。

【０１０５】上記実施例および比較例の試料について測
定した、接触角と５５０ｎｍにおける光透過率の値を比
較して表２に示す。

【０１０６】

【表２】

【０１０７】（実施例１０）パラボラアンテナ実施例１〜９のはっ水塗料を図４に斜視図を示す衛星放
送に用いるパラボラアンテナ２１に塗装した。パラボラ
アンテナ２２は未塗装である。図４に示すように、塗装
したパラボラアンテナでは雪氷２３はいわゆる吹き溜ま
り部に少量付着したのに対して、未塗装のパラボラアン
テナ２２では雪氷２３の付着が多かった（受信面積の約
５０％を越えた）。

【０１０８】（実施例１１）レドーム実施例１〜９のはっ水塗料を図５に斜視図を示す無線通
信に用いるアンテナのレドーム３１に塗装した。レドー
ム３２は未塗装である。図５に示すように、塗装したレ
ドーム３１では雪氷３３は縁辺部に少量付着したのに対
して、未塗装のレドーム３２では受信部を覆う部分にも
雪氷３３の付着が多かった。

【０１０９】（実施例１２）八木アンテナ実施例１〜９のはっ水塗料を図６に斜視図を示す航空管
制等に用いる八木アンテナ４１に塗装した。八木アンテ
ナ４２は未塗装である。図６に示すように、塗装した八
木アンテナ４１では雪氷４３はアンテナの枝の結合部４
４に少量付着したのに対して、未塗装の八木アンテナ４
２では雪氷４３の付着が全体にわたって多かった。

【０１１０】（実施例１３）送電線実施例１〜９のはっ水塗料を図７に斜視図を示す送電線
５１に塗装した。送電線５２は未塗装である。図７に示
すように、塗装した送電線５１では雪氷５３は間欠的に
送電線の上側に小量付着したのに対して、未塗装の送電
線５２では雪氷５３の付着は筒状に送電線５２を包み込
み多量に付着した。

【０１１１】（実施例１４）鉄塔実施例１〜９のはっ水塗料を図８に斜視図を示す鉄塔６
１に塗装した。図８に示すように、鉄塔の塗装部６２に
は雪氷６３が角部６５に付着したのみであるのに対し
て、未塗装部６４では雪氷６３の付着は未塗装部６４の
大半に厚く付着した。

【０１１２】（実施例１５）ビルディング外壁実施例１〜９のはっ水塗料を図９に斜視図を示すビルデ
ィング外壁７１に塗装した。図９に示すように、塗装部
７２では雪氷７３は窓の皿板７５の隅部に小量付着した
のに対し、未塗装部７４では雪氷７３は皿板７５のほぼ
全面に付着した。

【０１１３】（実施例１６）住宅の屋根実施例１〜９のはっ水塗料を図１０に斜視図を示す住宅
の屋根８１に塗装した。図１０に示すように、左側の塗
装部８２では雪氷８３が小量付着したのに対して、右側
の未塗装部８４では雪氷８３の付着は屋根全面にわたっ
て５０ｃｍ程度まで付着した。

【０１１４】（実施例１７）鉄道用車輌実施例１〜９のはっ水塗料を図１１に斜視図を示す鉄道
用車輌９１の下部９２に塗装した。図１１に示すよう
に、右側の塗装部９３では進行方向後方に小量の雪氷９
４の付着がみられたのに対して、未塗装部９５ではほぼ
全面にわたって雪氷９４が付着した。

【０１１５】（実施例１８）トラック実施例１〜９のはっ水塗料を図１２に斜視図を示すトラ
ック１０１の外面の進行方向の中心線の片側に塗装し
た。図１２に示すように、左側の塗装部１０２では雪氷
１０３は実質的に付着しなかったのに対して、未塗装部
１０４では雪氷１０３は後方部分に多量に付着した。

【０１１６】（実施例１９）船舶実施例１〜９のはっ水塗料を図１３に斜視図を示す船舶
１１１の進行方向の中心線の片側に塗装した。北洋航海
時、図１３に示すように、塗装部１１２では雪氷１１３
がほとんど付着しなかったのに対して、未塗装部１１４
では特に外面の喫水線近くまで多量に付着した。

【０１１７】（実施例２０）信号機実施例１〜９のはっ水塗料を図１４に斜視図を示す信号
機１２１に塗装した。信号機１２２は未塗装である。図
１４に示すように、塗装した信号機１２１では雪氷１２
３はフード１２４の一部に小量付着したのに対して、未
塗装の信号機１２２では雪氷１２３の付着はフード１２
４全体にわたって多量に付着し、フード１２４から外側
に成長した。

【０１１８】（実施例２１）道路標識実施例１〜９のはっ水塗料を図１５に斜視図を示す道路
標識１３１に塗装した。道路標識１３２は未塗装であ
る。図１５に示すように、塗装した道路標識１３１では
雪氷１３３は上側に小量付着したのに対して、未塗装の
道路標識１３２では雪氷１３３の付着は標識表示面を覆
って多量に付着した。

【０１１９】（実施例２２）自動車フロントガラス透明はっ水塗料を図１６に示す自動車１４１のフロント
ガラス外面の中心線の片側に塗装した。膜厚は約３μｍ
で、塗装部１４２の光透過率は８５％であり、自動車を
安全に運転する上で、支障ないものであった。図１６に
示すように、左側の塗装部１４２では雪氷や雨滴は実質
的に付着しなかったのに対して、未塗装部１４３では雪
氷や雨滴１４４が大量に付着した。船舶の運転室のフロ
ントガラス、旅客機の操縦室のフロントガラスについて
も同様の実験を行い、同様に良好な結果が得られた。

【０１２０】（実施例２３）飛行機の機体はっ水塗料を図１７に示す飛行機の機体１５１に塗布し
た。膜厚は約３０μｍ、塗膜硬度は鉛筆硬度にして２Ｈ
と硬質のものであった。本塗料を塗布した飛行機を北極
経由で東京−ロンドン−東京と実験飛行を行ったとこ
ろ、塗装部１５２には飛行中、雪氷付着がほとんどなか
ったのに対して、未塗装部１５３では雪氷１５４が付着
し、安定な飛行を行うためヒーターにて融解除去させな
ければならなかった。また、飛行後、塗膜表面の状態を
調べたところ、ほとんど損傷がなく、性質も初期のもの
を維持していることがわかった。

【０１２１】（実施例２４）衣類はっ水塗料を、衣類の例として化学実験用の白衣、一般
用ジャンパーおよび一般用水着に塗布した。図１８は白
衣の例を示す。塗布は、スプレー塗布または塗料中への
浸漬により行った。これらの衣類１６１に水滴を吹き付
けたところ、塗装部１６２ではきわめてよく水滴を弾
き、まったく水に濡れないことがわかった。水滴の接触
角は１５０°以上である。また、塗膜の付着力も優れて
おり、洗濯、クリーニングのプロセスを経ても、水を弾
く性能が劣化することはなかった。これに対して未塗装
部１６３では顕著な水濡れ１６４が見られた。

【０１２２】（実施例２５）テント用シートはっ水塗料を図１９に示すように、テント用シート１７
１に塗布して屋外にテントとして張り、３カ月暴露し
た。本シートは塗装部１７２が雨による水滴を表面から
よく弾き、まったく濡れないほか、降雪時においても、
表面に雪氷１７３が付着しないことがわかった。３カ月
後においてもこれらの性能が劣化することはなかった。
これに対して未塗装部１７４ではかなりの雪氷１７３が
付着した。

【０１２３】

【発明の効果】本発明のはっ水塗料は高いはっ水性と優
れた耐侯性を示すので、防汚、雪害・着氷防止等の建築
や土木用途に広く利用できる。

【０１２４】本発明の用途をさらに詳述すれば、本発明
のはっ水塗料は、衛星通信・衛星放送用アンテナ、通信
用のアンテナドーム、航空管制用アンテナ、八木アンテ
ナ等の各種のアンテナの水濡れ防止、着雪氷防止のため
の表面処理に適用できる。これらのアンテナは、水濡
れ、着雪氷によりノイズが増加し、送受信の品質が劣化
するという問題があるが、本発明の適用により、この問
題を解決できるからである。レーダーの反射板や電波望
遠鏡の反射板に適用しても水濡れや着雪氷によるノイズ
増加がなくなり、高精度の観測が可能となる。さらに、
鉄塔や送電線に適用すれば、着雪氷およびその落下を未
然に防ぐことも可能であり、その下方にある人家や通行
人の危険防止に役立つ。住宅やビルの屋根や外壁に適用
しても同様に有効である。また、電車、自動車等や船
舶、航空機等の表面に適用すれば、水濡れ、着雪氷を防
ぐことができ、危険防止だけでなく燃費の向上にも役立
つ。また、北国での煙突やストーブなどの換気口または
排気口に適用すれば、換気口や排気口などの結氷による
つまりを防止するのにも有効である。

【０１２５】さらに、本発明の塗料は、一般民生用の缶
スプレーの形で提供することも可能で、あり、経済的で
かつ使いやすいものである。また、本発明の塗料は、そ
の構成成分が混合しやすく、分離しにくいため、最低限
の撹拌をするだけで使用することができ、また、塗料を
着色するために顔料を加える場合も、顔料が塗料中に一
様に分散しやすいため、容易にカラー化した塗膜が得ら
れ、そのカラー品質が優れている。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の一実施例の塗膜上の水滴の状態を示す
模式図である。

【図２】水の接触角の測定を説明する図である。

【図３】本発明のはっ水塗料を用いた塗装品の一部を模
式的に示す断面図である。

【図４】本発明の実施例に従う塗装アンテナの例を示す
模式的斜視図である。

【図５】本発明の実施例に従う塗装レドームの例を示す
模式的斜視図である。

【図６】本発明の実施例に従う塗装八木アンテナの例を
示す模式的斜視図である。

【図７】本発明の実施例に従う塗装送電線の例を示す模
式的斜視図である。

【図８】本発明の実施例に従う塗装鉄塔の例を示す模式
的斜視図である。

【図９】本発明の実施例に従う塗装建物外壁の例を示す
模式的斜視図である。

【図１０】本発明の実施例に従う塗装住宅の例を示す模
式的斜視図である。

【図１１】本発明の実施例に従う塗装鉄道の例を示す模
式的斜視図である。

【図１２】本発明の実施例に従う塗装トラックの例を示
す模式的斜視図である。

【図１３】本発明の実施例に従う塗装船舶の例を示す模
式的斜視図である。

【図１４】本発明の実施例に従う塗装信号機の例を示す
模式的斜視図である。

【図１５】本発明の実施例に従う塗装標識の例を示す模
式的斜視図である。

【図１６】本発明の実施例に従う自動車のフロントガラ
スの例を示す模式的斜視図である。

【図１７】本発明の実施例に従う飛行機機体の例を示す
模式的斜視図である。

【図１８】本発明の実施例に従う衣類の例を示す模式的
斜視図である。

【図１９】本発明の実施例に従うテント用シートを示す
模式的斜視図である。

【符号の説明】

１塗膜２水滴１０基体１１塗膜２１パラボラアンテナ（塗装）２２パラボラアンテナ（未塗装）２３雪氷３１レドーム（塗装）３２レドーム（未塗装）３３雪氷４１八木アンテナ（塗装）４２八木アンテナ（未塗装）４３雪氷４４結合部５１送電線（塗装）５２送電線（未塗装）５３雪氷６１鉄塔６２塗装部６３雪氷６４未塗装部６５角部７１ビルディング外壁７２塗装部７３雪氷７４未塗装部７５皿板８１住宅の屋根８２塗装部８３雪氷８４未塗装部９１鉄道用車輌９２下部９３塗装部９４雪氷９５未塗装部１０１トラック１０２塗装部１０３雪氷１０４未塗装部１１１船舶１１２塗装部１１３雪氷１１４未塗装部１２１信号機（塗装）１２２信号機（未塗装）１２３雪氷１２４フード１３１道路標識（塗装）１３２道路標識（未塗装）１３３雪氷１４１自動車１４２塗装部１４３未塗装部１４４雪氷または雨滴１５１飛行機の機体１５２塗装部１５３未塗装部１５４雪氷１６１衣類１６２塗装部１６３未塗装部１６４水濡れ１７１テント用シート１７２塗装部１７３雪氷１７４未塗装部

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者高橋雅也東京都新宿区西新宿三丁目19番２号日本電信電話株式会社内 (72)発明者石谷守東京都新宿区西新宿三丁目19番２号日本電信電話株式会社内 (72)発明者松浦武利東京都武蔵野市御殿山一丁目１番３号エヌ・ティ・ティ・アドバンステクノロジ株式会社内 (72)発明者田部井久男東京都武蔵野市御殿山一丁目１番３号エヌ・ティ・ティ・アドバンステクノロジ株式会社内 (72)発明者芳賀由昌東京都武蔵野市御殿山一丁目１番３号エヌ・ティ・ティ・アドバンステクノロジ株式会社内 (72)発明者野原瑛東京都武蔵野市御殿山一丁目１番３号エヌ・ティ・ティ・アドバンステクノロジ株式会社内 (72)発明者舩越宣博東京都武蔵野市御殿山一丁目１番３号エヌ・ティ・ティ・アドバンステクノロジ株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】表面に官能基を持つ微粒子と、該微粒子
の表面の官能基と化学結合できる官能基を有し、かつそ
の分子内にはっ水性の官能基を持つカップリング剤と、
該微粒子を結び付けるバインダ樹脂と、該バインダ樹脂
の溶剤とを含んでなることを特徴とするはっ水塗料。
【請求項２】前記微粒子の成分が無機材料であること
を特徴とする請求項１記載のはっ水塗料。
【請求項３】前記無機材料がＳｉＯ₂ ，ＳｉＯ₂ を含
むガラス、シラス、ケイ砂、ゼオライト、シリコンカー
バイドの単体あるいは複合させたものであることを特徴
とする請求項２記載のはっ水塗料。
【請求項４】前記微粒子の成分が有機材料であること
を特徴とする請求項１記載のはっ水塗料。
【請求項５】前記有機材料が架橋したポリメタクリル
酸メチル、ウレタンの単体あるいは複合させたものであ
ることを特徴とする請求項４記載のはっ水塗料。
【請求項６】前記微粒子の成分が無機材料と有機材料
を複合させたものであることを特徴とする請求項１記載
のはっ水塗料。
【請求項７】前記無機材料がＳｉＯ₂ ，ＳｉＯ₂ を含
むガラス、シラス、ケイ砂、ゼオライト、シリコンカー
バイドの単体あるいは複合させたものであり、前記有機
材料がポリメタクリル酸メチル、ウレタンの単体あるい
は複合させたものであることを特徴とする請求項６記載
のはっ水塗料。
【請求項８】前記カップリング剤が、分子内にはっ水
性の基を持つシランカップリング剤、チタンカップリン
グ剤の単体あるいは複合させたものであることを特徴と
する請求項１記載のはっ水塗料。
【請求項９】前記バインダ樹脂が、アクリル樹脂、ア
クリルシリコーン樹脂、アクリルウレタン樹脂、ポリエ
ステル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、フッ素樹脂
の単体あるいは複合させたものであることを特徴とする
請求項１記載のはっ水塗料。
【請求項１０】表面に官能基を持つ微粒子と、該微粒
子の表面の官能基と化学結合できる官能基を有し、か
つ、その分子内にはっ水性の官能基を持つカップリング
剤と、該微粒子を結び付けるバインダ樹脂と、該バイン
ダ樹脂の溶剤を有効成分とするはっ水塗料において、前
記微粒子の直径が１ｍｍ以下であり、かつ前記微粒子の
屈折率と前記バインダ樹脂の屈折率との差が、微粒子の
屈折率を基準として±２％以内であることを特徴とする
透明はっ水塗料。
【請求項１１】前記微粒子の混合比が溶剤揮発後の重
量分率で１０〜９０％であることを特徴とする請求項１
０記載の透明はっ水塗料。
【請求項１２】請求項１０または１１記載の透明はっ
水塗料を製造する方法であって、微粒子の表面をカップ
リング剤で処理する工程を含むことを特徴とする透明は
っ水塗料の製造方法。
【請求項１３】請求項１０または１１記載の透明はっ
水塗料を製造する方法であって、微粒子とバインダ樹脂
の混合を高速乱流エネルギを用いた装置により行うこと
を特徴とする透明はっ水塗料の製造方法。
【請求項１４】請求項１０または１１記載の透明はっ
水塗料を製造する方法であって、微粒子の表面をカップ
リング剤で処理する工程と微粒子とバインダ樹脂の混合
を高速乱流エネルギを用いた装置により行う工程を含む
ことを特徴とする透明はっ水塗料の製造方法。
【請求項１５】請求項１〜１１のいずれかに記載のは
っ水塗料より得られることを特徴とする塗膜。
【請求項１６】基体と、塗膜とを備え、前記塗膜が、
請求項１〜１１のいずれかに記載のはっ水塗料から得ら
れることを特徴とするはっ水塗装製品。