JPH08157697A

JPH08157697A - 難燃性ポリエステル樹脂組成物

Info

Publication number: JPH08157697A
Application number: JP33096894A
Authority: JP
Inventors: Koji Matsuda; 浩二松田; Atsushi Kimura; 淳木村; Tomohiko Yoshida; 友彦吉田
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1994-12-09
Filing date: 1994-12-09
Publication date: 1996-06-18

Abstract

(57)【要約】【目的】熱安定性に優れ、成形時の滞留によるゲル化
反応を抑制できる難燃性ポリエステル樹脂組成物を開発
する。【構成】（Ａ）ポリエステル樹脂１００重量部当り、
（Ｂ）下記の一般式（Ｉ）で表わされる難燃化剤３〜４
０重量部、および（Ｃ）アンチモン化合物２〜３０重量
部を含有してなる樹脂組成物１００重量部に対して、
（Ｄ）下記一般式（II）で表わされるゼオライト０．０
１〜１０重量部、および／または（Ｅ）有機錫マレエー
ト系化合物０．０１〜１０重量部を配合してなることを
特徴とする難燃性ポリエステル樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、難燃性ポリエステル樹
脂組成物に関し、さらに詳しくは熱安定性に優れ、成形
時の滞留によるゲル化反応を抑制できる難燃性ポリエス
テル樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】一般
に、ポリエステル樹脂を難燃化する方法として、テトラ
ブロモビスフェノールＡ、テトラブロモ無水フタル酸、
ヘキサブロモベンゼン、臭素化ポリカーボネート、臭素
化エポキシなどを単独、または三酸化アンチモンなどの
難燃化助剤を併用添加す方法が知られているが、これら
の中でも臭素化エポキシと三酸化アンチモンからなるも
のは、難燃剤のブリードアウトが少なく、耐候性に優れ
るなどの特徴を持つことが知られている。しかしなが
ら、臭素化エポキシと三酸化アンチモンの添加したポリ
エステル樹脂は、難燃性に優れるものの、高温条件下で
使用した場合、あるいは成形時の滞留により変色、物性
低下、滞留によるゲル化などを起し易い欠点を有してい
る。

【０００３】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは上
述した状況に鑑み鋭意検討を進めた結果、ポリエステル
樹脂に特定構造からなるエポキシ化合物およびアンチモ
ン化合物を含有させてなる樹脂組成物に、さらに特定の
ゼオライト、および／または有機錫マレエート系化合物
の特定量を配合することにより、上記の課題が解決でき
ることを見い出し本発明に到達したものである。

【０００４】すなわち、本発明は、（Ａ）ポリエステル
樹脂１００重量部当り、（Ｂ）下記の一般式（Ｉ）で表
わされる難燃化剤３〜４０重量部、および（Ｃ）アンチ
モン化合物２〜３０重量部を含有してなる樹脂組成物１
００重量部に対して、（Ｄ）下記の一般式（II）で表わ
されるゼオライト０．０１〜１０重量部、および／また
は（Ｅ）有機錫マレエート系化合物０．０１〜１０重量
部を配合してなることを特徴とする難燃性ポリエステル
樹脂組成物にある。

【０００５】

【化３】

【０００６】

【化４】

【０００７】本発明において、ポリエステル樹脂（Ａ）
とは、芳香族を重合体の連鎖単位に有する芳香族ポリエ
ステルであって、芳香族ジカルボンあるいはそのエステ
ル形成誘導体を主成分とする酸成分とジオール成分との
縮合反応により得られる重合体ないしは共重合体であ
る。

【０００８】酸成分として使用される芳香族ジカルボン
酸あるいはそのエステル形成誘導体としては、テレフタ
ル酸、イソフタル酸、ナフタレン１，４−または２，６
−ジカルボン酸、ビス（ｐ−カルボキシフェニル）メタ
ン、アントラセンジカルボン酸、４，４′−ジフェニル
ジカルボン酸、４，４′−ジフェニルエーテルジカルボ
ン酸等、またはこれらのジアルキルエステル、ジアリル
エステル等のエステル形成誘導体等が挙げられる。ま
た、酸成分としては、グルタル酸、アジピン酸、セバシ
ン酸、シュウ酸、コハク酸等の脂肪族ジカルボン酸、ま
たはこれらのエステル形成誘導体等を併せて使用するこ
ともできる。

【０００９】ジオール成分としては、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、デカメチレングリコール、
シクロヘキサンジオール、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、ポリエチレングリコール、ポリ
−１，３−プロピレングリコール、ポリ−１，３−プロ
ピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等が
挙げられる。

【００１０】本発明において、好ましく使用されるポリ
エステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタ
レート、ポリヘキサメチレンテレフタレート、ポリシク
ロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリエチレン−
２，６−ナフタレート、ポリブチレン−２，６−ナフタ
レート等が挙げられ、これらを単独あるいは２種以上を
混合して使用することができる。これらの中でも、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート
あるいはこれらを主体とする共重合体が、適度の機械的
強度を有する点で好ましい。

【００１１】本発明において使用される難燃化剤（Ｂ）
は上記の一般式（Ｉ）で示される臭素化または塩素化エ
ポキシである。

【００１２】また、本発明において使用されるアンチモ
ン化合物（Ｃ）は、三酸化アンチモン、四酸化アンチモ
ン、五酸化アンチモン、アンチモン酸ソーダ等から選ば
れた化合物であり、これらの中でも三酸化アンチモンが
好ましい。

【００１３】上記の一般式（Ｉ）で示される難燃化剤
（Ｂ）およびアンチモン化合物（Ｃ）は、ポリエステル
樹脂（Ａ）１００重量部当り、難燃化剤（Ｂ）が３〜４
０重量部およびアンチモン化合物（Ｃ）が２〜３０重量
部の範囲で配合される。難燃化剤（Ｂ）およびアンチモ
ン化合物（Ｃ）の配合量が、上記の範囲をはずれると難
燃効果および樹脂特性が低下する。

【００１４】本発明において使用されるゼオライト
（Ｄ）は、上記の一般式（II）で示されるものであり、
その例としてＮａ置換ゼオライト、Ｃａ置換ゼオライ
ト、Ｚｎ置換ゼオライト等が挙げられる。これらの中で
もＡ型（Ｎａ）ゼオライトが好ましい。

【００１５】また、本発明において使用される有機錫マ
レエート系化合物（Ｅ）は、下記の一般式 (III)または
(IV)から選ばれるものである。

【００１６】

【化５】

【００１７】

【化６】

【００１８】上記一般式(III) または(IV)で示される有
機錫マレエート系化合物（Ｅ）の具体例としては、例え
ばジ−ｎ−ブチル錫マレエート、ジメチル錫マレエー
ト、ジオクチル錫マレエート、ジラウリル錫マレエート
等が挙げられる。これらは１種または２種以上を併用で
きる。

【００１９】本発明において、上記一般式(II)のゼオラ
イト（Ｄ）の配合量は、特に限定はされないが、通常、
例えば上記成分（Ａ），（Ｂ）および（Ｃ）の合計１０
０重量部に対して０．０１〜１０重量部であるが、好ま
しくは０．０５〜５重量部である。配合量が０．０１重
量部未満では熱安定化効果が小さく、一方、添加量が１
０重量部を超えると樹脂特性が低下するようになる。

【００２０】また、本発明において、上記式(III) また
は(IV)で示される有機錫マレエート系化合物（Ｅ）の配
合量も特に限定されないが、通常、例えば上記成分
（Ａ），（Ｂ）および（Ｃ）の合計１００重量部に対し
て０．０１〜１０重量部であり、好ましくは０．０５〜
５重量部である。配合量が０．０１重量部未満では熱安
定化効果が小さく、一方、配合量が１０重量部を超える
と樹脂特性が低下するようになる。

【００２１】なお、本発明においては上記成分（Ｄ）お
よび（Ｅ）は、それぞれ単独で用いてもよく、また併用
して用いてもよい。

【００２２】さらに、本発明においては、本発明の効果
を損なわない範囲内で、カオリン、クレー、ウオラスト
ナイト、ベントナイト、アスベスト、アルミナシリケー
ト等のケイ酸塩、アルミナ、酸化ケイ素、酸化マグネシ
ウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン等の金属酸化物、
炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイト等の炭
酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウム等の硫酸塩、ガラ
スビーズ、窒化ホウ素、炭化ケイ素等の粒子状の充填
剤、ガラス繊維強化材、カーボンファイバー等の繊維状
強化材、シリカやステアリン酸塩等の滑剤や離型剤、紫
外線吸収剤、カーボンブラック等の顔料を含む着色料、
酸化防止剤、カップリング剤、発泡剤、架橋剤および熱
安定剤等の公知の添加剤を任意に添加してもよい。

【００２３】また、本発明の効果を損なわない範囲内
で、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレ
ンエーテル樹脂、ポリアセタール樹脂、ＡＳＡ樹脂等の
他の熱可塑性樹脂を配合してもよい。

【００２４】

【実施例】以下、実施例および比較例により本発明を具
体的に説明する。なお、例中「部」、「％」とあるの
は、それぞれ「重量部」、「重量％」を表わす。

【００２５】なお、例中の各物性の評価は下記の方法に
よった。（１）引張強度ＡＳＴＭＤ６３８に準拠して測定した。（２）曲げ強度ＡＳＴＭＤ７９０に準拠して測定した。（３）アイゾット衝撃強度ＡＳＴＭＤ２５６に準拠して測定した。（４）色調ＪＩＳＺ８７２０、Ｚ８７２２、Ｚ８７２７、Ｚ８７
２９、Ｚ８７３０に準拠してスガ試験機分光測色計
（ＭＳＣ−ＳＣＨ−２）Ｃ光源２度視野で測定した。

【００２６】また、本例中で使用した原料は以下の通り
である。（Ａ）ポリブチレンテレフタレート：三菱レイヨン
（株）製、タフペット（登録商標）ＰＢＴ、Ｎ１３０
０、固有粘度［η］１．０（Ｂ）難燃化剤：一般式（Ｉ）において、ｎ＝５．６，
ｍ＝０，ｉおよびｊ＝２の臭素化エポキシ、阪本薬品工
業（株）製、ＳＲ−Ｔ２０００（Ｃ）三酸化アンチモン：錫裕化学（株）製、ファイア
カットＡＴ−３（Ｄ）Ａ型ゼオライト：和光純薬工業（株）製、合成ゼ
オライトＡ−３（Ｅ）ジ−ｎ−ブチル錫マレエート：三共有機合成
（株）製、ＳｔａｎｎＢＭ（Ｎ）（Ｆ）ガラス繊維強化材：日本電気硝子（株）製、ＥＣ
Ｓ０３Ｔ−１９１

【００２７】［実施例１〜６、比較例１〜２］上記の成
分（Ａ）〜（Ｆ）を表１および表２に示す割合で秤量
し、ブレンダーで３分間混合した後、４０ｍｍφのベン
ト式溶融押出機に投入し、シリンダー温度２５０〜２７
０℃で押出してペレットを得た。

【００２８】この得られたペレットを、片締圧１００ト
ン、直径４０ｍｍのスクリュー式射出成形機を用い、シ
リンダー温度２５０〜２７０℃、金型温度８０〜１２０
℃、成形サイクル５０〜２４００秒で樹脂を成形機内に
滞留させ試験片を成形した。これらの試験片について行
った評価結果を表１に示す。

【００２９】また、成形サイクルを５０秒にして成形
し、作製した試験片をギアオーブンに入れて乾熱エージ
ング試験（１７０℃で、０時間、２００時間、４００時
間）を行い、物性を評価した。その結果を表２に示す。

【００３０】

【表１】

【００３１】

【表２】

【００３２】

【発明の効果】本発明によれば、一般式（Ｉ）で表わさ
れる難燃化剤とアンチモン化合物によって難燃化されて
なるポリエステル樹脂に、一般式（II）で表わされる特
定のゼオライト、および／または一般式(III) または(I
V)で表わされる有機錫マレエート系化合物を併用添加す
ることにより、高温条件下で使用した場合、あるいは成
形時の滞留による変色、物性の低下、滞留によるゲル化
を抑制することができる。このため本発明の難燃性ポリ
エステル樹脂組成物は、各種熱器具、電気・電子部品、
自動車部品等の広い分野での成形品を得るための成形材
料として極めて有用である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）ポリエステル樹脂１００重量部当
り、（Ｂ）下記の一般式（Ｉ）で表わされる難燃化剤３
〜４０重量部、および（Ｃ）アンチモン化合物２〜３０
重量部を含有してなる樹脂組成物１００重量部に対し
て、（Ｄ）下記一般式（II）で表わされるゼオライト
０．０１〜１０重量部、および／または（Ｅ）有機錫マ
レエート系化合物０．０１〜１０重量部を配合してなる
ことを特徴とする難燃性ポリエステル樹脂組成物。【化１】【化２】