JPH0815835A - 立体写真 - Google Patents
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Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
- Stereoscopic And Panoramic Photography (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 白地性と裏面筆記性が優れ、かつ画像の耐光
性を改良した立体写真の提供。 【構成】 (1)透明フィルムの少なくとも一方の面に
レンチキュラー面を持ち、かつ反対側面に少なくとも1
層の色素画像が形成された層を有するハロゲン化銀立体
写真において、前記レンチキュラー面を持つ透明フィル
ムに対して、前記色素画像が形成される層より遠い側に
反射支持体を有し、かつ反射支持体の酸素透過率が600m
l/m2・hr・atm以上であることを特徴とする立体写真。 (2)白色顔料を含有する少なくとも1層の親水性コロ
イド層を有することを特徴とする(1)項記載の立体写
真。 (3)レンチキュラー面のレンチクルのピッチが、250
μm以下であることを特徴とする(1)又は(2)項記
載の立体写真。
性を改良した立体写真の提供。 【構成】 (1)透明フィルムの少なくとも一方の面に
レンチキュラー面を持ち、かつ反対側面に少なくとも1
層の色素画像が形成された層を有するハロゲン化銀立体
写真において、前記レンチキュラー面を持つ透明フィル
ムに対して、前記色素画像が形成される層より遠い側に
反射支持体を有し、かつ反射支持体の酸素透過率が600m
l/m2・hr・atm以上であることを特徴とする立体写真。 (2)白色顔料を含有する少なくとも1層の親水性コロ
イド層を有することを特徴とする(1)項記載の立体写
真。 (3)レンチキュラー面のレンチクルのピッチが、250
μm以下であることを特徴とする(1)又は(2)項記
載の立体写真。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は立体写真に関し、詳しく
は白地性、裏面筆記性、及び色素画像の耐光性を改良し
た立体写真に関する。
は白地性、裏面筆記性、及び色素画像の耐光性を改良し
た立体写真に関する。
【0002】
【従来の技術】従来立体写真については、いくつかの方
法が提案されているが、なかでもレンチキュラーシート
を持つ立体写真プリントは特別な鑑賞用具の必要なく簡
便に立体写真が得られるため有効な方法であった。また
レンチキュラーを有する立体写真の作り方には、いくつ
かの方法が提案されている。
法が提案されているが、なかでもレンチキュラーシート
を持つ立体写真プリントは特別な鑑賞用具の必要なく簡
便に立体写真が得られるため有効な方法であった。また
レンチキュラーを有する立体写真の作り方には、いくつ
かの方法が提案されている。
【0003】特にレンチキュラーフィルムの一方の面に
ハロゲン化銀写真感光層を塗設し、露光後、ハロゲン化
銀感光材料を現像処理し立体写真画像を形成させる方法
は優れた立体写真を簡便に得られる方法としてよく知ら
れている。
ハロゲン化銀写真感光層を塗設し、露光後、ハロゲン化
銀感光材料を現像処理し立体写真画像を形成させる方法
は優れた立体写真を簡便に得られる方法としてよく知ら
れている。
【0004】しかしながら、このような立体写真におい
ては、白地部の白色明度やカール耐性を劣化し易いとい
う欠点を有していた。一方、立体写真のレンチキュラー
面とは反対側に文字を筆記したいという要望もあるが、
上記の立体写真においては、裏側に筆記した文字が表の
画像側に写り、立体画像を乱すという問題がある。
ては、白地部の白色明度やカール耐性を劣化し易いとい
う欠点を有していた。一方、立体写真のレンチキュラー
面とは反対側に文字を筆記したいという要望もあるが、
上記の立体写真においては、裏側に筆記した文字が表の
画像側に写り、立体画像を乱すという問題がある。
【0005】これらの問題に対し検討を加えた結果、レ
ンチキュラー面とは反対側に反射支持体を設けることで
上記問題はある程度改良されることが分かったが、この
場合に形成された色素画像、特にシアン色素画像の耐光
性が劣るという新たな課題が見いだされた。
ンチキュラー面とは反対側に反射支持体を設けることで
上記問題はある程度改良されることが分かったが、この
場合に形成された色素画像、特にシアン色素画像の耐光
性が劣るという新たな課題が見いだされた。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は白地性が改良され、かつ裏面筆記性の優れた立体写真
を提供することにある。また別の目的は形成されたシア
ン画像の耐光性の優れた立体写真を提供することにあ
る。
は白地性が改良され、かつ裏面筆記性の優れた立体写真
を提供することにある。また別の目的は形成されたシア
ン画像の耐光性の優れた立体写真を提供することにあ
る。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明の上記の目的は下
記により解決された。
記により解決された。
【0008】(1)透明フィルムの少なくとも一方の面
にレンチキュラー面を持ち、かつ反対側面に少なくとも
1層の色素画像が形成された層を有するハロゲン化銀立
体写真において、前記レンチキュラー面を持つ透明フィ
ルムに対して、前記色素画像が形成された層より遠い側
に反射支持体を有し、かつ反射支持体の酸素透過率が60
0ml/m2・hr・atm以上であることを特徴とする立体写真。
にレンチキュラー面を持ち、かつ反対側面に少なくとも
1層の色素画像が形成された層を有するハロゲン化銀立
体写真において、前記レンチキュラー面を持つ透明フィ
ルムに対して、前記色素画像が形成された層より遠い側
に反射支持体を有し、かつ反射支持体の酸素透過率が60
0ml/m2・hr・atm以上であることを特徴とする立体写真。
【0009】(2)白色顔料を含有する少なくとも1層
の親水性コロイド層を有することを特徴とする(1)項
記載の立体写真。
の親水性コロイド層を有することを特徴とする(1)項
記載の立体写真。
【0010】(3)レンチキュラー面のレンチクルのピ
ッチが、250μm以下であることを特徴とする(1)項又
は(2)項記載の立体写真。
ッチが、250μm以下であることを特徴とする(1)項又
は(2)項記載の立体写真。
【0011】以下、本発明を更に具体的に詳述する。
【0012】本発明に於ける透明フィルム面にレンチキ
ュラー面を持つ立体写真は、レンチキュラー面を持つ透
明フィルム上に色素画像が形成される層を有してなる立
体写真を意味する。
ュラー面を持つ立体写真は、レンチキュラー面を持つ透
明フィルム上に色素画像が形成される層を有してなる立
体写真を意味する。
【0013】レンチキュラー面を持つ透明フィルムとは
透明フィルム上の表面にレンチクル(lenticle)と呼ば
れる小さい凸面状ピッチが繰り返し配列されている透明
フィルムである。レンチクルとは、小さい凸レンズをか
まぼこ状、つまり二次元状に配列またはハエの目状つま
り三次元状に配列した小さいレンズ群を言う。
透明フィルム上の表面にレンチクル(lenticle)と呼ば
れる小さい凸面状ピッチが繰り返し配列されている透明
フィルムである。レンチクルとは、小さい凸レンズをか
まぼこ状、つまり二次元状に配列またはハエの目状つま
り三次元状に配列した小さいレンズ群を言う。
【0014】本発明において透明フィルムは、通常カラ
ーフィルムで使用されるポリマーベースと凸面状のレン
チクル面を持つレンチキュラーフィルムを貼りあわせて
もよいし、凸面状のレンチクル面を持つレンチキュラー
フィルム(以下レンチキュラーフィルムと記す)単独で
もよい。
ーフィルムで使用されるポリマーベースと凸面状のレン
チクル面を持つレンチキュラーフィルムを貼りあわせて
もよいし、凸面状のレンチクル面を持つレンチキュラー
フィルム(以下レンチキュラーフィルムと記す)単独で
もよい。
【0015】本発明に使用されるレンチキュラーフィル
ムは熱可塑性樹脂を使用し、射出成形法またはカレンダ
ー加工法及び液状モノマーの重合反応を用いて作成され
る。該熱可塑性樹脂に制限はないがポリオレフィン類
(ポリエチレン、ポリプロピレン)ポリスチレン類(ポ
リスチレン、ブタジエン、スチレン樹脂)ポリ塩化ビニ
ール類、ポリ塩化ビニリデン類、ポリエステル類、ポリ
メタアクリレート類などがある。
ムは熱可塑性樹脂を使用し、射出成形法またはカレンダ
ー加工法及び液状モノマーの重合反応を用いて作成され
る。該熱可塑性樹脂に制限はないがポリオレフィン類
(ポリエチレン、ポリプロピレン)ポリスチレン類(ポ
リスチレン、ブタジエン、スチレン樹脂)ポリ塩化ビニ
ール類、ポリ塩化ビニリデン類、ポリエステル類、ポリ
メタアクリレート類などがある。
【0016】ポリマーベースとレンチキュラーフィルム
を貼り合わせる場合の接合方法はホットメルト型接着剤
や無溶剤接着剤及び溶融ポリエチレンの射出接合などが
好ましい。
を貼り合わせる場合の接合方法はホットメルト型接着剤
や無溶剤接着剤及び溶融ポリエチレンの射出接合などが
好ましい。
【0017】レンチクルのピッチは、250μm以下がより
立体感を出すうえで好ましい。
立体感を出すうえで好ましい。
【0018】レンチキュラーフィルムの厚さの上限は、
支持体単独(貼り合わせタイプでは支持体の厚さの合
計)で500μm以下が好ましい。更に好ましくは300μm以
下である。また厚さの下限は150μm以上が好ましい。レ
ンチキュラーフィルムの厚さは、像露光の各波長光がハ
ロゲン化銀感光性層に実質的に焦点が合うように決定さ
れるのが好ましい。従って厚さはレンチキュラーフィル
ムの屈折率、レンチクルレンズの曲率によって決められ
る。また500μmを越えると塗布乾燥時の巻取りが困難と
なり150μm以下では実用に耐え難い。
支持体単独(貼り合わせタイプでは支持体の厚さの合
計)で500μm以下が好ましい。更に好ましくは300μm以
下である。また厚さの下限は150μm以上が好ましい。レ
ンチキュラーフィルムの厚さは、像露光の各波長光がハ
ロゲン化銀感光性層に実質的に焦点が合うように決定さ
れるのが好ましい。従って厚さはレンチキュラーフィル
ムの屈折率、レンチクルレンズの曲率によって決められ
る。また500μmを越えると塗布乾燥時の巻取りが困難と
なり150μm以下では実用に耐え難い。
【0019】レンチキュラーの屈折率は使用素材の厚
さ、及びレンチキュラーの曲率によるが、ポリエチレン
樹脂では1.50以上が好ましくその他の樹脂も同様な屈折
率が好ましい。
さ、及びレンチキュラーの曲率によるが、ポリエチレン
樹脂では1.50以上が好ましくその他の樹脂も同様な屈折
率が好ましい。
【0020】本発明に用いられるレンチキュラーフィル
ムと貼り合わせる透明フィルムは通常、写真感光材料に
使用されるポリエチレンテレフタレートなどが使用出来
る。
ムと貼り合わせる透明フィルムは通常、写真感光材料に
使用されるポリエチレンテレフタレートなどが使用出来
る。
【0021】本発明では白色顔料を含有する親水性コロ
イド層(以下白色顔料層と呼ぶ)を有することが白色透
明度を向上するうえで好ましい。白色顔料は、例えばル
チル型二酸化チタン、アナターゼ型二酸化チタン、硫酸
バリウム、ステアリン酸バリウム、シリカ、アルミナ、
酸化ジルコニウム、カオリン等を用いることが出来る
が、種々の理由から、中でも二酸化チタンが好ましい。
白色顔料は処理液が浸透出来る様な例えばゼラチン等の
親水性コロイドの水溶性バインダー中に分散され、白色
顔料層として塗布される。
イド層(以下白色顔料層と呼ぶ)を有することが白色透
明度を向上するうえで好ましい。白色顔料は、例えばル
チル型二酸化チタン、アナターゼ型二酸化チタン、硫酸
バリウム、ステアリン酸バリウム、シリカ、アルミナ、
酸化ジルコニウム、カオリン等を用いることが出来る
が、種々の理由から、中でも二酸化チタンが好ましい。
白色顔料は処理液が浸透出来る様な例えばゼラチン等の
親水性コロイドの水溶性バインダー中に分散され、白色
顔料層として塗布される。
【0022】本発明で用いられる白色顔料は、含水アル
ミナ処理、含水二酸化珪素処理または酸化亜鉛処理等の
無機物質による表面処理したもの、またはトリメチロー
ルメタン、トリエチロールエタン、トリメチロールプロ
パン等の有機物質による表面処理したもの、或はポリジ
メチルシロキサン等のシロキサン処理したものが好まし
い。
ミナ処理、含水二酸化珪素処理または酸化亜鉛処理等の
無機物質による表面処理したもの、またはトリメチロー
ルメタン、トリエチロールエタン、トリメチロールプロ
パン等の有機物質による表面処理したもの、或はポリジ
メチルシロキサン等のシロキサン処理したものが好まし
い。
【0023】二酸化チタン以外は硫酸バリウム、炭酸カ
ルシウム、炭酸バリウム、酸化亜鉛等の白色顔料を総白
色顔料の20%以下の割合で併用しても構わない。
ルシウム、炭酸バリウム、酸化亜鉛等の白色顔料を総白
色顔料の20%以下の割合で併用しても構わない。
【0024】本発明の白色顔料は透明フィルムに対し
て、色素画像形成層より遠い非感光性の親水性コロイド
層に含有される事が白地性を向上するうえで、特に好ま
しい。さらに透明支持体に対して上記白色顔料層より遠
い非感光性層を設けることも鮮鋭性を向上するうえで好
ましい。
て、色素画像形成層より遠い非感光性の親水性コロイド
層に含有される事が白地性を向上するうえで、特に好ま
しい。さらに透明支持体に対して上記白色顔料層より遠
い非感光性層を設けることも鮮鋭性を向上するうえで好
ましい。
【0025】本発明の白色顔料層は、空隙率が親水性コ
ロイド層に対し、5〜30重量%あることが好ましい。空
隙率は比重、膜厚等から求められる。
ロイド層に対し、5〜30重量%あることが好ましい。空
隙率は比重、膜厚等から求められる。
【0026】本発明の白色顔料の分散度を示す占有面積
の変動係数は、0.25以下である事が本発明の効果が大き
いため特に好ましい。塗布された白色顔料粒子の分散度
を測定するには、ハロゲン化銀写真感光材料の白色顔料
層をタンパク質分解酵素などにより溶解させ、得られた
白色顔料を電子顕微鏡で撮影し、その撮影占有面積を求
め、占有面積比率(%)の変動係数によって評価でき
る。白色顔料の変動係数を0.25以下に調整する方法とし
ては、界面活性剤の存在下に白色顔料を充分に混練する
ことで達成される。また遠心分離等を利用して大粒子成
分、小粒子成分を除去することにより得ることもでき
る。白色顔料の単位面積当りの占有面積比率(%)は、
最も代表的には観察された面積を、相接する6μm×6
μmの単位面積に区分し、その単位面積に投影される粒
子の占有面積比率(%)、(Ri)を測定して求めること
ができる。占有面積比率(%)の変動係数は、Riの平均
値(R)に対するRiの標準偏差Sの比S/Rによって求
めることができる。対象とする単位面積の個数(n)は
6以上が好ましい。従って変動係数S/Rは
の変動係数は、0.25以下である事が本発明の効果が大き
いため特に好ましい。塗布された白色顔料粒子の分散度
を測定するには、ハロゲン化銀写真感光材料の白色顔料
層をタンパク質分解酵素などにより溶解させ、得られた
白色顔料を電子顕微鏡で撮影し、その撮影占有面積を求
め、占有面積比率(%)の変動係数によって評価でき
る。白色顔料の変動係数を0.25以下に調整する方法とし
ては、界面活性剤の存在下に白色顔料を充分に混練する
ことで達成される。また遠心分離等を利用して大粒子成
分、小粒子成分を除去することにより得ることもでき
る。白色顔料の単位面積当りの占有面積比率(%)は、
最も代表的には観察された面積を、相接する6μm×6
μmの単位面積に区分し、その単位面積に投影される粒
子の占有面積比率(%)、(Ri)を測定して求めること
ができる。占有面積比率(%)の変動係数は、Riの平均
値(R)に対するRiの標準偏差Sの比S/Rによって求
めることができる。対象とする単位面積の個数(n)は
6以上が好ましい。従って変動係数S/Rは
【0027】
【数1】
【0028】によって、求めることができる。
【0029】本発明の白色顔料層の白色顔料の添加比率
は、立体感、鮮鋭感、白地性をより高めるうえで、親水
性コロイド層中に20重量%以上添加することが好まし
く、より好ましくは40重量%以上さらには50重量%以上
が最も好ましい。また白色顔料の添加比率が多くなりす
ぎると、白色顔料層が圧力等ではがれやすくなる。した
がって膜はがれを軽減する効果により、白色顔料の添加
比率は、90重量%以下、最も好ましくは80重量%以下が
好ましい。
は、立体感、鮮鋭感、白地性をより高めるうえで、親水
性コロイド層中に20重量%以上添加することが好まし
く、より好ましくは40重量%以上さらには50重量%以上
が最も好ましい。また白色顔料の添加比率が多くなりす
ぎると、白色顔料層が圧力等ではがれやすくなる。した
がって膜はがれを軽減する効果により、白色顔料の添加
比率は、90重量%以下、最も好ましくは80重量%以下が
好ましい。
【0030】本発明の白色顔料層の白色顔料の添加量は
立体感、鮮鋭感、白地性をよりたかめるうえで、4.0g
/m2以上が好ましく、さらには7.5g/m2以上がより好
ましい。
立体感、鮮鋭感、白地性をよりたかめるうえで、4.0g
/m2以上が好ましく、さらには7.5g/m2以上がより好
ましい。
【0031】また本発明の白色顔料を含有する親水性コ
ロイド層には、中空のポリマー粒子を含有することが本
発明の効果が大きく好ましい。中空のポリマー粒子とは
ポリマー粒子の内部がポリマーでなく空洞であるもので
ある。これにより泡の微粒子が安定に存在でき、光反射
率を向上できるのでより好ましい。中空ポリマー粒子の
平均粒系は0.1μm〜1.0μmであることが好ましい。中空
ポリマーの素材としては、空洞を維持するために、高架
橋性のポリマーが好ましい。中空ポリマーとしては例え
ば日本合成ゴム株式会社製のスチレン−アクリル樹脂の
中空ポリマーを使用することができる。
ロイド層には、中空のポリマー粒子を含有することが本
発明の効果が大きく好ましい。中空のポリマー粒子とは
ポリマー粒子の内部がポリマーでなく空洞であるもので
ある。これにより泡の微粒子が安定に存在でき、光反射
率を向上できるのでより好ましい。中空ポリマー粒子の
平均粒系は0.1μm〜1.0μmであることが好ましい。中空
ポリマーの素材としては、空洞を維持するために、高架
橋性のポリマーが好ましい。中空ポリマーとしては例え
ば日本合成ゴム株式会社製のスチレン−アクリル樹脂の
中空ポリマーを使用することができる。
【0032】本発明の白色顔料を含有する親水性コロイ
ド層には、沸点が300℃以上の高沸点有機溶媒および/
または水不溶性有機高分子を添加することが、カールの
改良および鮮鋭感、白地性の改良のうえで、特に好まし
い。この高沸点有機溶媒および/または水不溶性有機高
分子は100℃における蒸気圧が0.5mmHg以下であることが
さらに好ましい。
ド層には、沸点が300℃以上の高沸点有機溶媒および/
または水不溶性有機高分子を添加することが、カールの
改良および鮮鋭感、白地性の改良のうえで、特に好まし
い。この高沸点有機溶媒および/または水不溶性有機高
分子は100℃における蒸気圧が0.5mmHg以下であることが
さらに好ましい。
【0033】本発明に係る反射支持体は、酸素透過率が
600ml/m2・hr・atm以上である必要があるが、さらには15
00ml/m2・hr・atm以上であることが本発明の効果が有効
に得られる点で好ましい。
600ml/m2・hr・atm以上である必要があるが、さらには15
00ml/m2・hr・atm以上であることが本発明の効果が有効
に得られる点で好ましい。
【0034】反射支持体の酸素透過率は、支持体や支持
体にラミネートされるポリマー素材の変化や、支持体基
体中に添加されるポリマーの添加量を調整することによ
り可能である。好ましい支持体としては、両面樹脂被覆
紙支持体で酸素透過率の大きい樹脂を使用した支持体
や、樹脂の膜厚を薄くした支持体又は紙支持体や再生紙
を利用した紙支持体等が挙げられる。
体にラミネートされるポリマー素材の変化や、支持体基
体中に添加されるポリマーの添加量を調整することによ
り可能である。好ましい支持体としては、両面樹脂被覆
紙支持体で酸素透過率の大きい樹脂を使用した支持体
や、樹脂の膜厚を薄くした支持体又は紙支持体や再生紙
を利用した紙支持体等が挙げられる。
【0035】なお本発明における酸素透過率は、ANSI
(American National Standards Institute)/ASTM D-
1434法(Standard Test Methods for GAS TRANSMISSION
RATEOF PLASTIC FILM AND SHEETING)に記載された方
法によって測定される値であり、さらに詳しくは上記規
格のMethodに従い酸素ガス(23℃/相対湿度0%)を封
入した二つの室の間を試験する支持体シートで隔離し、
両室の酸素圧を高圧と低圧にして、ガスの透過速度を気
圧変化でモニターして測定される。試験される支持体試
料は試験の前に23±2℃、相対湿度50±5%の環境下に
少なくとも40hr置かれることが必要である。
(American National Standards Institute)/ASTM D-
1434法(Standard Test Methods for GAS TRANSMISSION
RATEOF PLASTIC FILM AND SHEETING)に記載された方
法によって測定される値であり、さらに詳しくは上記規
格のMethodに従い酸素ガス(23℃/相対湿度0%)を封
入した二つの室の間を試験する支持体シートで隔離し、
両室の酸素圧を高圧と低圧にして、ガスの透過速度を気
圧変化でモニターして測定される。試験される支持体試
料は試験の前に23±2℃、相対湿度50±5%の環境下に
少なくとも40hr置かれることが必要である。
【0036】本発明に係る色素画像形成層は、ハロゲン
化銀写真感光材料によって色素画像が形成されるもので
あること好ましく、特に立体画像の階調、立体感等の画
質の点で優れるものである。
化銀写真感光材料によって色素画像が形成されるもので
あること好ましく、特に立体画像の階調、立体感等の画
質の点で優れるものである。
【0037】本発明に使用されるハロゲン化銀写真乳剤
の組成は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃
臭化銀等任意のハロゲン組成を有するものであってもよ
いが塩化銀を95モル%以上含有する実質的に沃化銀を含
有しない塩臭化銀が好ましい。好ましくは97モル%以
上、より好ましくは98〜99.9モル%の塩化銀を含有する
ハロゲン化銀乳剤が好ましい。
の組成は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃
臭化銀等任意のハロゲン組成を有するものであってもよ
いが塩化銀を95モル%以上含有する実質的に沃化銀を含
有しない塩臭化銀が好ましい。好ましくは97モル%以
上、より好ましくは98〜99.9モル%の塩化銀を含有する
ハロゲン化銀乳剤が好ましい。
【0038】本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤を得
るには、臭化銀を高濃度に含有する部分を有するハロゲ
ン化銀乳剤が特に好ましく用いられる。この場合、高濃
度に臭化銀を含有する部分は、ハロゲン化銀乳剤粒子に
エピタキシー接合していても、いわゆるコア・シェル乳
剤であってもよいし、完全な層を形成せず単に部分的に
組成の異なる領域が存在するだけであってもよい。ま
た、組成は連続的に変化してもよいし不連続に変化して
もよい。臭化銀が高濃度に存在する部分は、ハロゲン化
銀粒子の表面の結晶粒子の頂点であることが特に好まし
い。
るには、臭化銀を高濃度に含有する部分を有するハロゲ
ン化銀乳剤が特に好ましく用いられる。この場合、高濃
度に臭化銀を含有する部分は、ハロゲン化銀乳剤粒子に
エピタキシー接合していても、いわゆるコア・シェル乳
剤であってもよいし、完全な層を形成せず単に部分的に
組成の異なる領域が存在するだけであってもよい。ま
た、組成は連続的に変化してもよいし不連続に変化して
もよい。臭化銀が高濃度に存在する部分は、ハロゲン化
銀粒子の表面の結晶粒子の頂点であることが特に好まし
い。
【0039】本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤を得
るには重金属イオンを含有させるのが有利である。この
ような目的に用いることの出来る重金属イオンとして
は、鉄、イリジウム、白金、パラジウム、ニッケル、ロ
ジウム、オスミウム、ルテニウム、コバルト等の第VIII
族金属や、カドミウム、亜鉛、水銀などの第II族遷移金
属や、鉛、レニウム、モリブデン、タングステン、クロ
ムの各イオンを挙げることができる。中でも鉄、イリジ
ウム、白金、ルテニウム、オスミウムの遷移金属イオン
が好ましい。これらの金属イオンは、塩や、錯塩の形で
ハロゲン化銀乳剤に添加することが出来る。
るには重金属イオンを含有させるのが有利である。この
ような目的に用いることの出来る重金属イオンとして
は、鉄、イリジウム、白金、パラジウム、ニッケル、ロ
ジウム、オスミウム、ルテニウム、コバルト等の第VIII
族金属や、カドミウム、亜鉛、水銀などの第II族遷移金
属や、鉛、レニウム、モリブデン、タングステン、クロ
ムの各イオンを挙げることができる。中でも鉄、イリジ
ウム、白金、ルテニウム、オスミウムの遷移金属イオン
が好ましい。これらの金属イオンは、塩や、錯塩の形で
ハロゲン化銀乳剤に添加することが出来る。
【0040】前記重金属イオンが錯体を形成する場合に
は、その配位子としてはシアン化物イオン、チオシアン
酸イオン、シアン酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオ
ン、沃化物イオン、カルボニル、アンモニア等を挙げる
ことができる。中でも、シアン化物イオン、チオシアン
酸イオン、イソチオシアン酸イオン、塩化物イオン、臭
化物イオン等が好ましい。
は、その配位子としてはシアン化物イオン、チオシアン
酸イオン、シアン酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオ
ン、沃化物イオン、カルボニル、アンモニア等を挙げる
ことができる。中でも、シアン化物イオン、チオシアン
酸イオン、イソチオシアン酸イオン、塩化物イオン、臭
化物イオン等が好ましい。
【0041】本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤に重
金属イオンを含有させるためには、該重金属イオンをハ
ロゲン化銀粒子の形成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、
ハロゲン化銀粒子の形成後の物理熟成中の各工程の任意
の場所で添加すればよい。前述の条件を満たすハロゲン
化銀乳剤を得るには、重金属化合物をハロゲン化物塩と
一緒に溶解して粒子形成工程の全体或いは一部にわたっ
て連続的に添加することができる。
金属イオンを含有させるためには、該重金属イオンをハ
ロゲン化銀粒子の形成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、
ハロゲン化銀粒子の形成後の物理熟成中の各工程の任意
の場所で添加すればよい。前述の条件を満たすハロゲン
化銀乳剤を得るには、重金属化合物をハロゲン化物塩と
一緒に溶解して粒子形成工程の全体或いは一部にわたっ
て連続的に添加することができる。
【0042】前記重金属イオンをハロゲン化銀乳剤中に
添加するときの量はハロゲン化銀1モル当り1×10-9モ
ル以上、1×10-2モル以下がより好ましく、特に1×10
-8モル以上5×10-5モル以下が好ましい。
添加するときの量はハロゲン化銀1モル当り1×10-9モ
ル以上、1×10-2モル以下がより好ましく、特に1×10
-8モル以上5×10-5モル以下が好ましい。
【0043】本発明に使用されるハロゲン化銀粒子の形
状は任意のものを用いることが出来る。好ましい一つの
例は、(100)面を結晶表面として有する立方体である。
また、米国特許4,183,756号、同4,225,666号、特開昭55
-26589号、特公昭55-42737号や、ザ・ジャーナル・オブ
・フォトグラフィック・サイエンス(J.Photogr.Sci.)
21、39(1973)等の文献に記載された方法等により、八
面体、十四面体、十二面体等の形状を有する粒子をつく
り、これを用いることもできる。さらに双晶面を有する
粒子を用いてもよい。
状は任意のものを用いることが出来る。好ましい一つの
例は、(100)面を結晶表面として有する立方体である。
また、米国特許4,183,756号、同4,225,666号、特開昭55
-26589号、特公昭55-42737号や、ザ・ジャーナル・オブ
・フォトグラフィック・サイエンス(J.Photogr.Sci.)
21、39(1973)等の文献に記載された方法等により、八
面体、十四面体、十二面体等の形状を有する粒子をつく
り、これを用いることもできる。さらに双晶面を有する
粒子を用いてもよい。
【0044】本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は、
単一の形状からなる粒子を用いてもよいが、単分散のハ
ロゲン化銀乳剤を二種以上同一層に添加することが特に
好ましい。
単一の形状からなる粒子を用いてもよいが、単分散のハ
ロゲン化銀乳剤を二種以上同一層に添加することが特に
好ましい。
【0045】本発明に使用されるハロゲン化銀粒子の粒
径は特に制限はないが、迅速処理性及び、感度など、他
の写真性能などを考慮すると好ましくは0.1〜1.2μm、
更に好ましくは、0.2〜1.0μmの範囲である。上記粒径
は粒子の投影面積か直径近似値を使ってこれを測定する
ことができる。粒子が実質的に均一形状である場合は、
粒径分布は直径か投影面積としてかなり正確にこれを表
すことができる。
径は特に制限はないが、迅速処理性及び、感度など、他
の写真性能などを考慮すると好ましくは0.1〜1.2μm、
更に好ましくは、0.2〜1.0μmの範囲である。上記粒径
は粒子の投影面積か直径近似値を使ってこれを測定する
ことができる。粒子が実質的に均一形状である場合は、
粒径分布は直径か投影面積としてかなり正確にこれを表
すことができる。
【0046】本発明に使用されるハロゲン化銀粒子の粒
径の分布は、好ましくは変動係数が0.22以下、更に好ま
しくは0.15以下の単分散ハロゲン化銀粒子であり、特に
好ましくは変動係数0.15以下の単分散乳剤を2種以上同
一層に添加することである。ここで変動係数は、粒径分
布の広さを表す係数であり、次式によって定義される。
径の分布は、好ましくは変動係数が0.22以下、更に好ま
しくは0.15以下の単分散ハロゲン化銀粒子であり、特に
好ましくは変動係数0.15以下の単分散乳剤を2種以上同
一層に添加することである。ここで変動係数は、粒径分
布の広さを表す係数であり、次式によって定義される。
【0047】変動係数=S1/R1 (ここに、S1は粒径分布の標準偏差、R1は平均粒径を
表す。) ここでいう粒径とは球状のハロゲン化銀粒子の場合はそ
の直径、また立方体や球状以外の形状の粒子の場合は、
その投影像を同面積の円像に換算したときの直径を表
す。
表す。) ここでいう粒径とは球状のハロゲン化銀粒子の場合はそ
の直径、また立方体や球状以外の形状の粒子の場合は、
その投影像を同面積の円像に換算したときの直径を表
す。
【0048】ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法として
は、当業界において公知の種々の方法を用いることがで
きる。
は、当業界において公知の種々の方法を用いることがで
きる。
【0049】本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、
酸性法、中性法、アンモニア法の何れで得られたもので
あってもよい。該粒子は一時に成長させたものであって
もよいし、種粒子を作った後で成長させてもよい。種粒
子を作る方法と成長させる方法は同じであっても、異な
ってもよい。
酸性法、中性法、アンモニア法の何れで得られたもので
あってもよい。該粒子は一時に成長させたものであって
もよいし、種粒子を作った後で成長させてもよい。種粒
子を作る方法と成長させる方法は同じであっても、異な
ってもよい。
【0050】また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩
を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時
混合法、それらの組合せなど、いずれでもよいが、同時
混合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一
形式として特開昭54-48521号等に記載されているpAgコ
ントロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。
を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時
混合法、それらの組合せなど、いずれでもよいが、同時
混合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一
形式として特開昭54-48521号等に記載されているpAgコ
ントロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。
【0051】また、特開昭57-92523号、同57-92524号等
に記載の反応母液中に配置された添加装置から水溶性銀
塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を供給する装置、ド
イツ公開特許2,921,164号等に記載された水溶性銀塩及
び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を連続的に濃度変化して
添加する装置、特公昭56-501776号等に記載の反応器外
に反応母液を取り出し、限外濾過法で濃縮することによ
りハロゲン化銀粒子間の距離を一定に保ちながら粒子形
成を行なう装置などを用いてもよい。
に記載の反応母液中に配置された添加装置から水溶性銀
塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を供給する装置、ド
イツ公開特許2,921,164号等に記載された水溶性銀塩及
び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を連続的に濃度変化して
添加する装置、特公昭56-501776号等に記載の反応器外
に反応母液を取り出し、限外濾過法で濃縮することによ
りハロゲン化銀粒子間の距離を一定に保ちながら粒子形
成を行なう装置などを用いてもよい。
【0052】更に必要で有ればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト基を有す
る化合物、含窒素ヘテロ環化合物または増感色素のよう
な化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、または粒子形成
終了の後に添加して用いてもよい。
ン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト基を有す
る化合物、含窒素ヘテロ環化合物または増感色素のよう
な化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、または粒子形成
終了の後に添加して用いてもよい。
【0053】本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、
金化合物を用いる増感法、カルコゲン増感剤を用いる増
感法を組み合わせて用いることが出来る。
金化合物を用いる増感法、カルコゲン増感剤を用いる増
感法を組み合わせて用いることが出来る。
【0054】本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤に適
用するカルコゲン増感剤としては、イオウ増感剤、セレ
ン増感剤、テルル増感剤などを用いることが出来るが、
イオウ増感剤が好ましい。イオウ増感剤としてはチオ硫
酸塩、アリルチオカルバミド、チオ尿素、アリルイソチ
アシアネート、シスチン、p-トルエンチオスルホン酸
塩、ローダニン、無機イオウ等が挙げられる。本発明に
使用されるイオウ増感剤の添加量としては、適用される
ハロゲン化銀乳剤の種類や期待する効果の大きさなどに
より変える事が好ましいが、ハロゲン化銀1モル当たり
5×10-10〜5×10-5モルの範囲、好ましくは5×10-8
〜3×10-5モルの範囲が好ましい。
用するカルコゲン増感剤としては、イオウ増感剤、セレ
ン増感剤、テルル増感剤などを用いることが出来るが、
イオウ増感剤が好ましい。イオウ増感剤としてはチオ硫
酸塩、アリルチオカルバミド、チオ尿素、アリルイソチ
アシアネート、シスチン、p-トルエンチオスルホン酸
塩、ローダニン、無機イオウ等が挙げられる。本発明に
使用されるイオウ増感剤の添加量としては、適用される
ハロゲン化銀乳剤の種類や期待する効果の大きさなどに
より変える事が好ましいが、ハロゲン化銀1モル当たり
5×10-10〜5×10-5モルの範囲、好ましくは5×10-8
〜3×10-5モルの範囲が好ましい。
【0055】本発明に使用される金増感剤としては、塩
化金酸、硫化金等の他各種の金錯体として添加すること
ができる。用いられる配位子化合物としては、ジメチル
ローダニン、チオシアン酸、メルカプトテトラゾール、
メルカプトトリアゾール等を挙げることができる。金化
合物の使用量は、ハロゲン化銀乳剤の種類、使用する化
合物の種類、熟成条件などによって一様ではないが、通
常はハロゲン化銀1モル当たり1×10-4モル〜1×10-8
モルであることが好ましい。更に好ましくは1×10-5モ
ル〜1×10-8モルである。
化金酸、硫化金等の他各種の金錯体として添加すること
ができる。用いられる配位子化合物としては、ジメチル
ローダニン、チオシアン酸、メルカプトテトラゾール、
メルカプトトリアゾール等を挙げることができる。金化
合物の使用量は、ハロゲン化銀乳剤の種類、使用する化
合物の種類、熟成条件などによって一様ではないが、通
常はハロゲン化銀1モル当たり1×10-4モル〜1×10-8
モルであることが好ましい。更に好ましくは1×10-5モ
ル〜1×10-8モルである。
【0056】本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤の化
学増感法としては、還元増感法を用いてもよい。本発明
に使用されるハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀写真
感光材料の調製工程中に生じるカブリを防止したり、保
存中の性能変動を小さくしたり、現像時に生じるカブリ
を防止する目的で公知のカブリ防止剤、安定剤を用いる
ことが出来る。こうした目的に用いることのできる化合
物の例として、特開平2-146036号公報7頁下欄に記載さ
れた一般式(II)で表される化合物を挙げることがで
き、その具体的な化合物としては、同公報の8ページに
記載の(IIa−1)〜(IIa−8)、(IIb−1)〜
(IIb−7)の化合物や、1-(3-メトキシフェニル)-5-
メルカプトテトラゾール、1-(4-エトキシフェニル)-5-
メルカプトテトラゾール等の化合物を挙げることができ
る。これらの化合物は、その目的に応じて、ハロゲン化
銀乳剤粒子の調製工程、化学増感工程、化学増感工程の
終了時、塗布液調製工程などの工程で添加される。これ
らの化合物の存在下に化学増感を行う場合には、ハロゲ
ン化銀1モル当り1×10-5モル〜5×10-4モル程度の量
で好ましく用いられる。化学増感終了時に添加する場合
には、ハロゲン化銀1モル当り1×10-6モル〜1×10-2
モル程度の量が好ましく、1×10-5モル〜5×10-3モル
がより好ましい。塗布液調製工程において、ハロゲン化
銀乳剤層に添加する場合には、ハロゲン化銀1モル当り
1×10-6モル〜1×10-1モル程度の量が好ましく、1×
10-5モル〜1×10-2モルがより好ましい。またハロゲン
化銀乳剤層以外の層に添加する場合には、塗布被膜中の
量が、1×10-9モル〜1×10-3モル程度の量が好まし
い。
学増感法としては、還元増感法を用いてもよい。本発明
に使用されるハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀写真
感光材料の調製工程中に生じるカブリを防止したり、保
存中の性能変動を小さくしたり、現像時に生じるカブリ
を防止する目的で公知のカブリ防止剤、安定剤を用いる
ことが出来る。こうした目的に用いることのできる化合
物の例として、特開平2-146036号公報7頁下欄に記載さ
れた一般式(II)で表される化合物を挙げることがで
き、その具体的な化合物としては、同公報の8ページに
記載の(IIa−1)〜(IIa−8)、(IIb−1)〜
(IIb−7)の化合物や、1-(3-メトキシフェニル)-5-
メルカプトテトラゾール、1-(4-エトキシフェニル)-5-
メルカプトテトラゾール等の化合物を挙げることができ
る。これらの化合物は、その目的に応じて、ハロゲン化
銀乳剤粒子の調製工程、化学増感工程、化学増感工程の
終了時、塗布液調製工程などの工程で添加される。これ
らの化合物の存在下に化学増感を行う場合には、ハロゲ
ン化銀1モル当り1×10-5モル〜5×10-4モル程度の量
で好ましく用いられる。化学増感終了時に添加する場合
には、ハロゲン化銀1モル当り1×10-6モル〜1×10-2
モル程度の量が好ましく、1×10-5モル〜5×10-3モル
がより好ましい。塗布液調製工程において、ハロゲン化
銀乳剤層に添加する場合には、ハロゲン化銀1モル当り
1×10-6モル〜1×10-1モル程度の量が好ましく、1×
10-5モル〜1×10-2モルがより好ましい。またハロゲン
化銀乳剤層以外の層に添加する場合には、塗布被膜中の
量が、1×10-9モル〜1×10-3モル程度の量が好まし
い。
【0057】本発明の立体写真をカラー写真感光材料と
して用いる場合には、イエローカプラー、マゼンタカプ
ラー、シアンカプラーに組み合わせて400〜900nmの波長
域の特定領域に分光増感されたハロゲン化銀乳剤を含む
層を有する。上記ハロゲン化銀乳剤は1種または、2種
以上の増感色素を組み合わせて含有する。
して用いる場合には、イエローカプラー、マゼンタカプ
ラー、シアンカプラーに組み合わせて400〜900nmの波長
域の特定領域に分光増感されたハロゲン化銀乳剤を含む
層を有する。上記ハロゲン化銀乳剤は1種または、2種
以上の増感色素を組み合わせて含有する。
【0058】本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤に用
いる分光増感色素としては、公知の化合物を用いること
ができるが、青感光性増感色素としては、特開平3-2518
40号公報28ページに記載のBS−1〜8を単独でまたは
組み合わせて好ましく用いることができる。緑感光性増
感色素としては、同公報28ページに記載のGS−1〜5
が好ましく用いられる。赤感光性増感色素としては同公
報29ページに記載のRS−1〜8が好ましく用いられ
る。また、半導体レーザーを用いるなどして赤外光によ
り画像露光を行う場合には、赤外感光性増感色素を用い
る必要があるが、赤外感光性増感色素としては、特開平
4-285950号公報6〜8ページに記載のIRS−1〜11の
色素が好ましく用いられる。また、同公報8〜9ページ
に記載の強色増感剤SS−1〜SS−9をこれらの色素
に組み合わせて用いるのが好ましい。これらの増感色素
の添加時期としては、ハロゲン化銀粒子形成から化学増
感終了までの任意の時期でよい。増感色素の添加方法と
しては、メタノール、エタノール、フッ素化アルコー
ル、アセトン、ジメチルホルムアミド等の水混和性有機
溶媒や水に溶解して溶液として添加してもよいし、固体
分散物として添加してもよい。
いる分光増感色素としては、公知の化合物を用いること
ができるが、青感光性増感色素としては、特開平3-2518
40号公報28ページに記載のBS−1〜8を単独でまたは
組み合わせて好ましく用いることができる。緑感光性増
感色素としては、同公報28ページに記載のGS−1〜5
が好ましく用いられる。赤感光性増感色素としては同公
報29ページに記載のRS−1〜8が好ましく用いられ
る。また、半導体レーザーを用いるなどして赤外光によ
り画像露光を行う場合には、赤外感光性増感色素を用い
る必要があるが、赤外感光性増感色素としては、特開平
4-285950号公報6〜8ページに記載のIRS−1〜11の
色素が好ましく用いられる。また、同公報8〜9ページ
に記載の強色増感剤SS−1〜SS−9をこれらの色素
に組み合わせて用いるのが好ましい。これらの増感色素
の添加時期としては、ハロゲン化銀粒子形成から化学増
感終了までの任意の時期でよい。増感色素の添加方法と
しては、メタノール、エタノール、フッ素化アルコー
ル、アセトン、ジメチルホルムアミド等の水混和性有機
溶媒や水に溶解して溶液として添加してもよいし、固体
分散物として添加してもよい。
【0059】本発明の立体写真に用いられるカプラーと
しては、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応して
340nmより長波長域に分光吸収極大波長を有するカップ
リング生成物を形成し得るいかなる化合物をも用いるこ
とが出来るが、特に代表的な物としては、波長域350〜5
00nmに分光吸収極大波長を有するイエローカプラー、波
長域500〜600nmに分光吸収極大波長を有するマゼンタカ
プラー、波長域600〜750nmに分光吸収極大波長を有する
シアンカプラーとして知られているものが代表的であ
る。
しては、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応して
340nmより長波長域に分光吸収極大波長を有するカップ
リング生成物を形成し得るいかなる化合物をも用いるこ
とが出来るが、特に代表的な物としては、波長域350〜5
00nmに分光吸収極大波長を有するイエローカプラー、波
長域500〜600nmに分光吸収極大波長を有するマゼンタカ
プラー、波長域600〜750nmに分光吸収極大波長を有する
シアンカプラーとして知られているものが代表的であ
る。
【0060】本発明の立体写真に好ましく用いることの
できるシアンカプラーとしては、特開平4-114152号17ペ
ージに記載の一般式(C−I)、(C−II)で表される
カプラーを挙げることができる。具体的な化合物は、上
記同特許18〜21ページにCC−1〜CC−9として記載
されているものを挙げることができる。
できるシアンカプラーとしては、特開平4-114152号17ペ
ージに記載の一般式(C−I)、(C−II)で表される
カプラーを挙げることができる。具体的な化合物は、上
記同特許18〜21ページにCC−1〜CC−9として記載
されているものを挙げることができる。
【0061】本発明の立体写真に好ましく用いることの
できるマゼンタカプラーとしては、特開平4-114152号12
ページに記載の一般式(M−I)、(M−II)で表され
るカプラーを挙げることができる。具体的な化合物は、
上記同特許13〜16ページにMC−1〜MC−11として記
載されているものを挙げることができる。中でも上記同
特許15〜16ページに記載されているMC−8〜MC−11
は青から紫、赤に到る色の再現に優れ、さらにディテー
ルの描写力にも優れており好ましい。
できるマゼンタカプラーとしては、特開平4-114152号12
ページに記載の一般式(M−I)、(M−II)で表され
るカプラーを挙げることができる。具体的な化合物は、
上記同特許13〜16ページにMC−1〜MC−11として記
載されているものを挙げることができる。中でも上記同
特許15〜16ページに記載されているMC−8〜MC−11
は青から紫、赤に到る色の再現に優れ、さらにディテー
ルの描写力にも優れており好ましい。
【0062】本発明の立体写真に好ましく用いることの
できるイエローカプラーとしては、特開平4-114152号8
ページに記載の一般式(Y−I)で表されるカプラーを
挙げることができる。具体的な化合物は、上記同特許9
〜11ページにYC−1〜YC−9として記載されている
ものを挙げることができる。中でも上記同特許11ページ
に記載されているYC−8、YC−9は好ましい色調の
黄色を再現でき好ましい。
できるイエローカプラーとしては、特開平4-114152号8
ページに記載の一般式(Y−I)で表されるカプラーを
挙げることができる。具体的な化合物は、上記同特許9
〜11ページにYC−1〜YC−9として記載されている
ものを挙げることができる。中でも上記同特許11ページ
に記載されているYC−8、YC−9は好ましい色調の
黄色を再現でき好ましい。
【0063】本発明の立体写真に用いられるカプラーを
添加するのに水中油滴型乳化分散法を用いる場合には、
通常、沸点150℃以上の水不溶性高沸点有機溶媒に、必
要に応じて低沸点及び/または水溶性有機溶媒を併用し
て溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中に
界面活性剤を用いて乳化分散する。分散手段としては、
撹拌機、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージェッ
トミキサー、超音波分散機等を用いることができる。分
散後、または、分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する
工程を入れてもよい。カプラーを溶解して分散するため
に用いることの出来る高沸点有機溶媒としては、ジオク
チルフタレート等のフタル酸エステル、トリクレジルホ
スフェート等のリン酸エステル類が好ましく用いられ
る。
添加するのに水中油滴型乳化分散法を用いる場合には、
通常、沸点150℃以上の水不溶性高沸点有機溶媒に、必
要に応じて低沸点及び/または水溶性有機溶媒を併用し
て溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中に
界面活性剤を用いて乳化分散する。分散手段としては、
撹拌機、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージェッ
トミキサー、超音波分散機等を用いることができる。分
散後、または、分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する
工程を入れてもよい。カプラーを溶解して分散するため
に用いることの出来る高沸点有機溶媒としては、ジオク
チルフタレート等のフタル酸エステル、トリクレジルホ
スフェート等のリン酸エステル類が好ましく用いられ
る。
【0064】また、高沸点有機溶媒を用いる方法に代え
て、カプラーと水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマー
化合物を、必要に応じて低沸点及び/または水溶性有機
溶媒に溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー
中に界面活性剤を用いて種々の分散手段により乳化分散
する方法をとることもできる。この時、用いられる水不
溶性で有機溶媒可溶性のポリマーとしては、ポリ(N-t-
ブチルアクリルアミド)等を挙げることができる。
て、カプラーと水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマー
化合物を、必要に応じて低沸点及び/または水溶性有機
溶媒に溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー
中に界面活性剤を用いて種々の分散手段により乳化分散
する方法をとることもできる。この時、用いられる水不
溶性で有機溶媒可溶性のポリマーとしては、ポリ(N-t-
ブチルアクリルアミド)等を挙げることができる。
【0065】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、特開平4-114152号33ページに記載の化合物(d−1
1)、該同特許35ページに記載の化合物(A′−1)等
の化合物を用いることができる。また、これ以外にも米
国特許4,774,187号に記載の蛍光色素放出化合物を用い
ることも出来る。
で、特開平4-114152号33ページに記載の化合物(d−1
1)、該同特許35ページに記載の化合物(A′−1)等
の化合物を用いることができる。また、これ以外にも米
国特許4,774,187号に記載の蛍光色素放出化合物を用い
ることも出来る。
【0066】本発明の立体写真には、バインダーとして
ゼラチンを用いることが有利であるが、必要に応じて他
のゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子の
グラフトポリマー、ゼラチン以外のタンパク質、糖誘導
体、セルロース誘導体、単一あるいは共重合体のごとき
合成親水性高分子物質等の親水性コロイドも用いること
ができる。
ゼラチンを用いることが有利であるが、必要に応じて他
のゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子の
グラフトポリマー、ゼラチン以外のタンパク質、糖誘導
体、セルロース誘導体、単一あるいは共重合体のごとき
合成親水性高分子物質等の親水性コロイドも用いること
ができる。
【0067】本発明に使用される感光材料のゼラチンに
含有される鉄含有量は、本発明の効果をより有効にだす
うえで、10ppm以下が好ましく、より好ましくは5ppm以
下さらに好ましくは3ppm以下である。
含有される鉄含有量は、本発明の効果をより有効にだす
うえで、10ppm以下が好ましく、より好ましくは5ppm以
下さらに好ましくは3ppm以下である。
【0068】本発明におけるゼラチンの鉄含有率は、ゼ
ラチン中に含有される鉄及び鉄イオンの含有率であり、
パギィ法(写真用ゼラチン試験法合同審議会発行、第6
版、1987年10月)に記載された方法(原紙吸光法)に基
づいて測定される。
ラチン中に含有される鉄及び鉄イオンの含有率であり、
パギィ法(写真用ゼラチン試験法合同審議会発行、第6
版、1987年10月)に記載された方法(原紙吸光法)に基
づいて測定される。
【0069】本発明の感光材料に複数の異なるゼラチン
が含有される場合には、感光材料に含有される全ゼラチ
ンの鉄含有量の平均値、すなわち、感光材料に含有され
る全ゼラチンに対する感光材料に含有される全ゼラチン
中の鉄の重量比によって規定される量が、10ppm以下が
好ましく、さらには5ppm以下、特に好ましくは3ppm以
下であることが好ましい。
が含有される場合には、感光材料に含有される全ゼラチ
ンの鉄含有量の平均値、すなわち、感光材料に含有され
る全ゼラチンに対する感光材料に含有される全ゼラチン
中の鉄の重量比によって規定される量が、10ppm以下が
好ましく、さらには5ppm以下、特に好ましくは3ppm以
下であることが好ましい。
【0070】ゼラチン中の金属イオンを低減させる方法
として、イオン交換樹脂を用いたイオン交換処理が行わ
れるが、ゼラチン中に含有される微量の鉄イオンの除去
には必ずしも有効とは限らず、更にキレート樹脂の利用
や溶媒抽出、起泡分離法等の方法も用いられる。
として、イオン交換樹脂を用いたイオン交換処理が行わ
れるが、ゼラチン中に含有される微量の鉄イオンの除去
には必ずしも有効とは限らず、更にキレート樹脂の利用
や溶媒抽出、起泡分離法等の方法も用いられる。
【0071】又、鉄含有量の少ない原料を用いてゼラチ
ンを製造することがゼラチン中の鉄含有率を低減させる
のに有効であり、更に、ゼラチン製造工程における製造
装置からの鉄の混入や、混入した鉄粉の磁石等による除
去もゼラチン中の鉄含有率を低減させるのに有効であ
る。
ンを製造することがゼラチン中の鉄含有率を低減させる
のに有効であり、更に、ゼラチン製造工程における製造
装置からの鉄の混入や、混入した鉄粉の磁石等による除
去もゼラチン中の鉄含有率を低減させるのに有効であ
る。
【0072】本発明に用いられるゼラチンのゼリー強度
(パギィ法による)は、好ましくは250g以上であり、
特に好ましくは270g以上である。
(パギィ法による)は、好ましくは250g以上であり、
特に好ましくは270g以上である。
【0073】本発明に用いられるゼラチンのカルシウム
含有量(パギィ法による)は、好ましくは1000ppm以下
であり、特に好ましくは500ppm以下である。ゼラチン中
のカルシウム含有量を低減させるには、一般にイオン交
換樹脂カラムによる処理が好ましく用いられる。
含有量(パギィ法による)は、好ましくは1000ppm以下
であり、特に好ましくは500ppm以下である。ゼラチン中
のカルシウム含有量を低減させるには、一般にイオン交
換樹脂カラムによる処理が好ましく用いられる。
【0074】本発明のゼラチン分子量としては特に制限
はないが、好ましくは平均分子量で1万〜20万である。
はないが、好ましくは平均分子量で1万〜20万である。
【0075】本発明の感光材料に含有されるゼラチン量
の総和(支持体上の塗設される全親水性コロイド層(白
色顔料層や保護層も含む)のゼラチンの総和)は本発明
の効果をより発揮する上で、12.0g/m2以下であること
が好ましく、さらには10.0g/m2以下であることがより
好ましい。最も好ましくは8.5g/m2以下である。好ま
しい態様としては、白地性の改良から、少なくとも一層
の白色顔料を含有する親水性コロイド層を有しかつ全層
のゼラチン量の総和が12.0g/m2以下、さらには10.0g
/m2以下であることがより好ましい。下限については、
膜の物理強度減少をおさえるうえで3g/m2以上が好ま
しい。ゼラチン量はパギー法に記載された水分の測定法
で11.0%の水分を含有したゼラチンの重量に換算して求
められる。
の総和(支持体上の塗設される全親水性コロイド層(白
色顔料層や保護層も含む)のゼラチンの総和)は本発明
の効果をより発揮する上で、12.0g/m2以下であること
が好ましく、さらには10.0g/m2以下であることがより
好ましい。最も好ましくは8.5g/m2以下である。好ま
しい態様としては、白地性の改良から、少なくとも一層
の白色顔料を含有する親水性コロイド層を有しかつ全層
のゼラチン量の総和が12.0g/m2以下、さらには10.0g
/m2以下であることがより好ましい。下限については、
膜の物理強度減少をおさえるうえで3g/m2以上が好ま
しい。ゼラチン量はパギー法に記載された水分の測定法
で11.0%の水分を含有したゼラチンの重量に換算して求
められる。
【0076】本発明の感光材料には、イラジエーション
防止やハレーション防止の目的で種々の波長域に吸収を
有する染料を用いることができる。この目的で、公知の
化合物をいずれも用いることが出来るが、特に可視域に
吸収を有する染料としては、特開平3-251840号公報308
ページに記載のAI−1〜11の染料が好ましく用いら
れ、赤外線吸収染料としては、特開平1-280750号公報の
2ページ左下欄に記載の一般式(I)、(II)、(III)
で表される化合物が好ましい分光特性を有し、ハロゲン
化銀写真乳剤の写真特性への影響もなく、また残色によ
る汚染もなく好ましい。好ましい化合物の具体例とし
て、同公報3ページ左下欄〜5ページ左下欄に挙げられ
た例示化合物(1)〜(45)を挙げることができる。
防止やハレーション防止の目的で種々の波長域に吸収を
有する染料を用いることができる。この目的で、公知の
化合物をいずれも用いることが出来るが、特に可視域に
吸収を有する染料としては、特開平3-251840号公報308
ページに記載のAI−1〜11の染料が好ましく用いら
れ、赤外線吸収染料としては、特開平1-280750号公報の
2ページ左下欄に記載の一般式(I)、(II)、(III)
で表される化合物が好ましい分光特性を有し、ハロゲン
化銀写真乳剤の写真特性への影響もなく、また残色によ
る汚染もなく好ましい。好ましい化合物の具体例とし
て、同公報3ページ左下欄〜5ページ左下欄に挙げられ
た例示化合物(1)〜(45)を挙げることができる。
【0077】これらの染料を添加する量として、通常の
ハロゲン化銀写真感光材料の未処理試料の680nmにおけ
る分光反射濃度が大きくなっているが、本発明では少な
い方が本発明の効果の白地性、色変動性の点で良好であ
り好ましい。現在市販されているハロゲン化銀写真感光
材料の680nmの分光反射濃度は通常0.8以上であるが、本
発明では少ない方が好ましく、0.70以下が好ましい。さ
らに好ましくは0.50以下である。
ハロゲン化銀写真感光材料の未処理試料の680nmにおけ
る分光反射濃度が大きくなっているが、本発明では少な
い方が本発明の効果の白地性、色変動性の点で良好であ
り好ましい。現在市販されているハロゲン化銀写真感光
材料の680nmの分光反射濃度は通常0.8以上であるが、本
発明では少ない方が好ましく、0.70以下が好ましい。さ
らに好ましくは0.50以下である。
【0078】本発明の感光材料は、必要に応じて支持体
表面にコロナ放電、紫外線照射、火炎処理等を施した
後、直接または下塗層(支持体表面の接着性、帯電防止
性、寸度安定性、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止
性、摩擦特性及び/またはその他の特性を向上するため
の1または2以上の下塗層)を介して塗布されていても
よい。
表面にコロナ放電、紫外線照射、火炎処理等を施した
後、直接または下塗層(支持体表面の接着性、帯電防止
性、寸度安定性、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止
性、摩擦特性及び/またはその他の特性を向上するため
の1または2以上の下塗層)を介して塗布されていても
よい。
【0079】ハロゲン化銀乳剤を用いたハロゲン化銀写
真感光材料の塗布に際して、塗布性を向上させるために
増粘剤を用いてもよい。塗布法としては2種以上の層を
同時に塗布することの出来るエクストルージョンコーテ
ィング及びカーテンコーティングが特に有用である。
真感光材料の塗布に際して、塗布性を向上させるために
増粘剤を用いてもよい。塗布法としては2種以上の層を
同時に塗布することの出来るエクストルージョンコーテ
ィング及びカーテンコーティングが特に有用である。
【0080】本発明の感光材料を用いて、写真画像を形
成するには、ネガ上に記録された画像を、プリントしよ
うとするハロゲン化銀写真感光材料上に光学的に結像さ
せて焼き付けてもよいし、画像を一旦デジタル情報に変
換した後その画像をCRT(陰極線管)上に結像させ、
この像をプリントしようとするハロゲン化銀写真感光材
料上に結像させて焼き付けてもよいし、デジタル情報に
基づいてレーザー光の強度を変化させて走査することに
よって焼き付けてもよい。
成するには、ネガ上に記録された画像を、プリントしよ
うとするハロゲン化銀写真感光材料上に光学的に結像さ
せて焼き付けてもよいし、画像を一旦デジタル情報に変
換した後その画像をCRT(陰極線管)上に結像させ、
この像をプリントしようとするハロゲン化銀写真感光材
料上に結像させて焼き付けてもよいし、デジタル情報に
基づいてレーザー光の強度を変化させて走査することに
よって焼き付けてもよい。
【0081】本発明に使用される芳香族一級アミン現像
主薬としては、公知の化合物を用いることができる。こ
れらの化合物の例として下記の化合物を上げることがで
きる。
主薬としては、公知の化合物を用いることができる。こ
れらの化合物の例として下記の化合物を上げることがで
きる。
【0082】CD−1)N,N-ジエチル-p-フェニレンジ
アミン CD−2)2-アミノ-5-ジエチルアミノトルエン CD−3)2-アミノ-5-(N-エチル-N-ラウリルアミノ)ト
ルエン CD−4)4-(N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル)アミ
ノ)アニリン CD−5)2-メチル-4-(N-エチル-N-(β-ヒドロキシエ
チル)アミノ)アニリン CD−6)4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(β-(メタン
スルホンアミド)エチル)-アニリン CD−7)N-(2-アミノ-5-ジエチルアミノフェニルエチ
ル)メタンスルホンアミド CD−8)N,N-ジメチル-p-フェニレンジアミン CD−9)4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-メトキシエ
チルアニリン CD−10)4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(β-エトキ
シエチル)アニリン CD−11)4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(β-ブトキ
シエチル)アニリン 本発明においては、上記は色現像液を任意のpH域で使
用できるが、迅速処理の観点からpH9.5〜13.0であるこ
とが好ましく、より好ましくはpH9.8〜12.0の範囲で用
いられる。
アミン CD−2)2-アミノ-5-ジエチルアミノトルエン CD−3)2-アミノ-5-(N-エチル-N-ラウリルアミノ)ト
ルエン CD−4)4-(N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル)アミ
ノ)アニリン CD−5)2-メチル-4-(N-エチル-N-(β-ヒドロキシエ
チル)アミノ)アニリン CD−6)4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(β-(メタン
スルホンアミド)エチル)-アニリン CD−7)N-(2-アミノ-5-ジエチルアミノフェニルエチ
ル)メタンスルホンアミド CD−8)N,N-ジメチル-p-フェニレンジアミン CD−9)4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-メトキシエ
チルアニリン CD−10)4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(β-エトキ
シエチル)アニリン CD−11)4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(β-ブトキ
シエチル)アニリン 本発明においては、上記は色現像液を任意のpH域で使
用できるが、迅速処理の観点からpH9.5〜13.0であるこ
とが好ましく、より好ましくはpH9.8〜12.0の範囲で用
いられる。
【0083】本発明に使用される発色現像液の処理温度
は、35℃以上、70℃以下が好ましい。温度が高いほど短
時間の処理が可能であり好ましいが、処理液の安定性か
らはあまり高くない方が好ましく、37℃以上60℃以下で
処理することが好ましい。
は、35℃以上、70℃以下が好ましい。温度が高いほど短
時間の処理が可能であり好ましいが、処理液の安定性か
らはあまり高くない方が好ましく、37℃以上60℃以下で
処理することが好ましい。
【0084】発色現像時間は、従来一般には3分30秒程
度で行われているが、本発明では40秒以内が好ましく、
さらに25秒以内の範囲で行うことがさらに好ましい。
度で行われているが、本発明では40秒以内が好ましく、
さらに25秒以内の範囲で行うことがさらに好ましい。
【0085】発色現像液には、前記の発色現像主薬に加
えて、既知の現像液成分化合物を添加することが出来
る。通常、pH緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イ
オン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、
キレート剤などが用いられる。
えて、既知の現像液成分化合物を添加することが出来
る。通常、pH緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イ
オン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、
キレート剤などが用いられる。
【0086】本発明の感光材料は、発色現像後、漂白処
理及び定着処理を施される。漂白処理は定着処理と同時
に行なってもよい。定着処理の後は、通常は水洗処理が
行なわれる。また水洗処理の代替として、安定化処理を
行なってもよい。本発明のハロゲン化銀写真感光材料の
現像処理に用いる現像処理装置としては、処理槽に配置
されたローラーに上記感光材料をはさんで搬送するロー
ラートランスポートタイプであっても、ベルトに上記感
光材料を固定して搬送するエンドレスベルト方式であっ
てもよいが、処理槽をスリット状に形成して、この処理
槽に処理液を供給するとともに上記感光材料を搬送する
方式や処理液を噴霧状にするスプレー方式、処理液を含
浸させた担体との接触によるウエッブ方式、粘性処理液
による方式なども用いることができる。
理及び定着処理を施される。漂白処理は定着処理と同時
に行なってもよい。定着処理の後は、通常は水洗処理が
行なわれる。また水洗処理の代替として、安定化処理を
行なってもよい。本発明のハロゲン化銀写真感光材料の
現像処理に用いる現像処理装置としては、処理槽に配置
されたローラーに上記感光材料をはさんで搬送するロー
ラートランスポートタイプであっても、ベルトに上記感
光材料を固定して搬送するエンドレスベルト方式であっ
てもよいが、処理槽をスリット状に形成して、この処理
槽に処理液を供給するとともに上記感光材料を搬送する
方式や処理液を噴霧状にするスプレー方式、処理液を含
浸させた担体との接触によるウエッブ方式、粘性処理液
による方式なども用いることができる。
【0087】本発明に使用される、撮影用のネガフィル
ムユニットとしては、例えば、特願平4-85614号明細書
に記載の3眼式立体写真レンズ付フィルムユニットが用
いられる。立体感をより有効に出すために、撮影用ネガ
フィルムユニットとしては、2眼式ユニットより3眼以
上の多眼式ユニットを使用して立体画像を形成するこが
より好ましい。
ムユニットとしては、例えば、特願平4-85614号明細書
に記載の3眼式立体写真レンズ付フィルムユニットが用
いられる。立体感をより有効に出すために、撮影用ネガ
フィルムユニットとしては、2眼式ユニットより3眼以
上の多眼式ユニットを使用して立体画像を形成するこが
より好ましい。
【0088】
【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明の実施態様はこれらに限定されない。
発明の実施態様はこれらに限定されない。
【0089】実施例1 (レンチキュラーフィルムの作成) 試料−1:レンチキュラー面を持つ透明フィルムとPE
T(ポリエチレンテレフタレート)フィルムを貼り合わ
せたフィルム。
T(ポリエチレンテレフタレート)フィルムを貼り合わ
せたフィルム。
【0090】ポリエステル(テレフタル酸、イソフタル
酸、シクロヘキサンジメタノールを原料とする)を溶融
圧延し、更に2軸延伸をした後、クーリングローラで加
工して下記のようなレンチキュラーフィルムを得た。
酸、シクロヘキサンジメタノールを原料とする)を溶融
圧延し、更に2軸延伸をした後、クーリングローラで加
工して下記のようなレンチキュラーフィルムを得た。
【0091】 レンチキュラーフィルムの厚み 120μm レンチクルのピッチ 120μm レンチクルの曲率半径 100μm 通常のPETフィルム(厚さ100μm)と上記レンチキュ
ラーフィルムを溶融ポリエチレンを押し出し貼り合わせ
た。出来上がったレンチキュラーフィルムの膜厚は250
μmであった。
ラーフィルムを溶融ポリエチレンを押し出し貼り合わせ
た。出来上がったレンチキュラーフィルムの膜厚は250
μmであった。
【0092】試料−2:レンチキュラー面を持つ透明フ
ィルムの作成 ポリプロピレンを溶融圧延し、更に2軸延伸をした後、
試料−1と同様の方法で下記のようなレンチキュラーフ
ィルムを得た。
ィルムの作成 ポリプロピレンを溶融圧延し、更に2軸延伸をした後、
試料−1と同様の方法で下記のようなレンチキュラーフ
ィルムを得た。
【0093】 レンチキュラーフィルムの厚み 250μm レンチクルのピッチ 125μm レンチクルの曲率半径 105μm 上記のレンチキュラーフィルム試料−1のレンチキュラ
ー面とは反対側に予めゼラチン0.1gと硬膜剤(H−
1)0.1gを塗布した上に、以下に示す層構成でハロゲ
ン化銀乳剤を塗布して立体カラー感光材料を作成した。
特に断りない限り、化合物の添加量は感光材料1m2当た
りのg数で示した。ハロゲン化銀乳剤及びコロイド銀は
銀換算値である。
ー面とは反対側に予めゼラチン0.1gと硬膜剤(H−
1)0.1gを塗布した上に、以下に示す層構成でハロゲ
ン化銀乳剤を塗布して立体カラー感光材料を作成した。
特に断りない限り、化合物の添加量は感光材料1m2当た
りのg数で示した。ハロゲン化銀乳剤及びコロイド銀は
銀換算値である。
【0094】下記塗布量になるように、各塗布液を調製
し、第1層〜第8層を塗布し、感光材料を作成した。
又、硬膜剤として(H−1)、(H−2)を添加した。
塗布助剤としては、界面活性剤(SU−2,SU−3)
を添加し、表面張力を調整した。また、各層に(F−
1)を全量が0.04g/m2になるように添加した。
し、第1層〜第8層を塗布し、感光材料を作成した。
又、硬膜剤として(H−1)、(H−2)を添加した。
塗布助剤としては、界面活性剤(SU−2,SU−3)
を添加し、表面張力を調整した。また、各層に(F−
1)を全量が0.04g/m2になるように添加した。
【0095】第7層の白色顔料層の塗布液は、ゼラチン
溶液に表面処理されたルチル型二酸化チタンのペースト
液を添加し、ホモミキサーにより撹拌し界面活性剤(S
U−3)を添加後、イラジエーション防止染料(AI−
1,2,4)を添加して調製した。二酸化チタンの平均
粒径は0.35μm、占有面積の変動係数(S/R)は0.14
であった。又、各層のゼラチンは、ゼラチンE(鉄含有
率2.5ppm)(後述する)を用いた。
溶液に表面処理されたルチル型二酸化チタンのペースト
液を添加し、ホモミキサーにより撹拌し界面活性剤(S
U−3)を添加後、イラジエーション防止染料(AI−
1,2,4)を添加して調製した。二酸化チタンの平均
粒径は0.35μm、占有面積の変動係数(S/R)は0.14
であった。又、各層のゼラチンは、ゼラチンE(鉄含有
率2.5ppm)(後述する)を用いた。
【0096】 層 構 成 添加量(g/m2) 第8層(保護層) ゼラチン 0.8 ステイン防止剤(HQ−2) 0.002 ステイン防止剤(HQ−3) 0.002 ステイン防止剤(HQ−4) 0.004 ステイン防止剤(HQ−5) 0.02 コロイド銀 0.05 二酸化ケイ素 0.003 第7層(白色顔料層) ゼラチン 2.5 二酸化チタン 5.0 界面活性剤(SU−3) 0.03 イラジエーション防止染料(AI−1) 0.05 イラジエーション防止染料(AI−2) 0.05 イラジエーション防止染料(AI−4) 0.02 紫外線吸収剤(UV−1) 0.1 紫外線吸収剤(UV−2) 0.04 紫外線吸収剤(UV−3) 0.16 流動パラフィン 0.07 第6層(青感層) ゼラチン 1.20 青感性塩臭化銀乳剤(Em−B) 0.26 イエローカプラー(Y−1) 0.70 色素画像安定化剤(ST−1) 0.10 色素画像安定化剤(ST−2) 0.10 色素画像安定化剤(ST−5) 0.10 色素画像安定化剤(ST−6) 0.15 ステイン防止剤(HQ−1) 0.3 DBP 0.08 DNP 0.07 第5層(中間層) ゼラチン 1.20 DIDP 0.06 ステイン防止剤(HQ−2) 0.03 ステイン防止剤(HQ−3) 0.03 ステイン防止剤(HQ−4) 0.03 ステイン防止剤(HQ−5) 0.20 イラジエーション防止染料(AI−3) 0.01 蛍光増白剤(W−1) 0.1 第4層(緑感層) ゼラチン 1.30 イラジエーション防止染料(AI−1) 0.01 緑感性塩臭化銀乳剤(Em−G) 0.14 マゼンタカプラー(M−1) 0.20 色素画像安定化剤(ST−3) 0.20 色素画像安定化剤(ST−4) 0.17 DIDP 0.13 DBP 0.13 第3層(中間層) ゼラチン 0.94 イラジエーション防止染料(AI−2) 0.02 ステイン防止剤(HQ−5) 0.10 紫外線吸収剤(UV−1) 0.28 紫外線吸収剤(UV−2) 0.09 紫外線吸収剤(UV−3) 0.38 第2層(赤感層) ゼラチン 1.30 赤感性塩臭化銀乳剤(Em−R) 0.21 シアンカプラー(C−1) 0.25 シアンカプラー(C−2) 0.08 色素画像安定化剤(ST−1) 0.10 ステイン防止剤(HQ−1) 0.004 HBS−1 0.4 DOP 0.34 第1層(紫外線吸収層) ゼラチン 0.34 紫外線吸収剤(UV−1) 0.40 紫外線吸収剤(UV−2) 0.04 紫外線吸収剤(UV−3) 0.16 PVP 0.03 透明フィルム レンチキュラーフィルム試料−1 各層に使用した化合物の構造式を以下に示す。
【0097】HQ−1:2,5-ジ-t-オクチルハイドロキ
ノン HQ−2:2,5-ジ-sec-ドデシルハイドロキノン HQ−3:2,5-ジ-sec-テトラデシルハイドロキノン HQ−4:2-sec-ドデシル-5-sec-テトラデシルハイド
ロキノン HQ−5:2,5-ジ(1,1-ジメチル-4-ヘキシルオキシカル
ボニルブチル)ハイドロキノン DIDP:ジイソデシルフタレート DOP:ジオクチルフタレート DBP:ジブチルフタレート DNP:ジノニルフタレート PVP:ポリビニルピロリドン HBS−1:4-{(4-ドデシルフェニル)スルファモイル}
トルエン SU−1:トリ-i-プロピルナフタレンスルホン酸ナト
リウム SU−2:スルホ琥珀酸ジ(2-エチルヘキシル)ナトリウ
ム SU−3:スルホ琥珀酸ジ(1,1,2,2,3,3,4,4-オクタフ
ルオロブチル)ナトリウム H−1:テトラキス(ビニルスルホニルメチル)メタン H−2:2,4-ジクロロ-6-ヒドロキシ-s-トリアジン・ナ
トリウム ST−6:p-t-オクチルフェノール
ノン HQ−2:2,5-ジ-sec-ドデシルハイドロキノン HQ−3:2,5-ジ-sec-テトラデシルハイドロキノン HQ−4:2-sec-ドデシル-5-sec-テトラデシルハイド
ロキノン HQ−5:2,5-ジ(1,1-ジメチル-4-ヘキシルオキシカル
ボニルブチル)ハイドロキノン DIDP:ジイソデシルフタレート DOP:ジオクチルフタレート DBP:ジブチルフタレート DNP:ジノニルフタレート PVP:ポリビニルピロリドン HBS−1:4-{(4-ドデシルフェニル)スルファモイル}
トルエン SU−1:トリ-i-プロピルナフタレンスルホン酸ナト
リウム SU−2:スルホ琥珀酸ジ(2-エチルヘキシル)ナトリウ
ム SU−3:スルホ琥珀酸ジ(1,1,2,2,3,3,4,4-オクタフ
ルオロブチル)ナトリウム H−1:テトラキス(ビニルスルホニルメチル)メタン H−2:2,4-ジクロロ-6-ヒドロキシ-s-トリアジン・ナ
トリウム ST−6:p-t-オクチルフェノール
【0098】
【化1】
【0099】
【化2】
【0100】
【化3】
【0101】
【化4】
【0102】(青感性ハロゲン化銀乳剤の調製)40℃に
保温した2%ゼラチン水溶液1000cc中に下記(A液)及
び(B液)をpAg=6.5、pH=3.0に制御しつつ30分かけ
て同時添加し、更に下記(C液)、及び(D液)をpAg
=7.3、pH=5.5に制御しつつ180分かけて同時添加し
た。この時pAgの制御は特開昭59-45437号記載の方法に
より行い、pHの制御は硫酸又は水酸化ナトリウムの水
溶液を用いて行った。
保温した2%ゼラチン水溶液1000cc中に下記(A液)及
び(B液)をpAg=6.5、pH=3.0に制御しつつ30分かけ
て同時添加し、更に下記(C液)、及び(D液)をpAg
=7.3、pH=5.5に制御しつつ180分かけて同時添加し
た。この時pAgの制御は特開昭59-45437号記載の方法に
より行い、pHの制御は硫酸又は水酸化ナトリウムの水
溶液を用いて行った。
【0103】 (A液) 塩化ナトリウム 3.42g 臭化カリウム 0.07g 水を加えて 200ccとする (B液) 硝酸銀 10g 水を加えて 200ccとする (C液) 塩化ナトリウム 102.7g 臭化カリウム 2.10g 水を加えて 600ccとする (D液) 硝酸銀 300g 水を加えて 600ccとする 添加終了後、花王アトラス社製デモールNの5%水溶液
と硫酸マグネシウムの20%水溶液を用いて脱塩を行った
後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径0.85μm、変動
係数0.07、塩化銀含有率99.0モル%の単分散立方体乳剤
EMP−1を得た。
と硫酸マグネシウムの20%水溶液を用いて脱塩を行った
後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径0.85μm、変動
係数0.07、塩化銀含有率99.0モル%の単分散立方体乳剤
EMP−1を得た。
【0104】上記乳剤EMP−1に対し、下記化合物を
用い50℃にて90分化学熟成を行い、青感性ハロゲン化銀
乳剤(Em−B)を得た。
用い50℃にて90分化学熟成を行い、青感性ハロゲン化銀
乳剤(Em−B)を得た。
【0105】 チオ硫酸ナトリウム 0.8mg/モルAgX 塩化金酸 0.5mg/モルAgX 安定剤 STAB−1 6×10-4モル/モルAgX 増感色素 BS−1 4×10-4モル/モルAgX 増感色素 BS−2 1×10-4モル/モルAgX (緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法)(A液)と(B
液)の添加時間及び(C液)と(D液)の添加時間を変
更する以外はEMP−1と同様にして、平均粒径0.43μ
m、変動係数0.07、塩化銀含有率99.0モル%の単分散立
方体乳剤EMP−2を得た。
液)の添加時間及び(C液)と(D液)の添加時間を変
更する以外はEMP−1と同様にして、平均粒径0.43μ
m、変動係数0.07、塩化銀含有率99.0モル%の単分散立
方体乳剤EMP−2を得た。
【0106】EMP−2に対し、下記化合物を用いて55
℃で120分化学熟成を行い、緑感性ハロゲン化銀乳剤
(Em−G)を得た。
℃で120分化学熟成を行い、緑感性ハロゲン化銀乳剤
(Em−G)を得た。
【0107】 チオ硫酸ナトリウム 1.5mg/モルAgX 塩化金酸 1.0mg/モルAgX 安定剤 STAB−1 6×10-4モル/モルAgX 増感色素 GS−1 4×10-4モル/モルAgX (赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法)(A液)と(B
液)の添加時間及び(C液)と(D液)の添加時間を変
更する以外はEMP−1と同様にして、平均粒径0.50μ
m、変動係数0.08、塩化銀含有率99.0モル%の単分散立
方体乳剤EMP−3を得た。
液)の添加時間及び(C液)と(D液)の添加時間を変
更する以外はEMP−1と同様にして、平均粒径0.50μ
m、変動係数0.08、塩化銀含有率99.0モル%の単分散立
方体乳剤EMP−3を得た。
【0108】EMP−3に対し、下記化合物を用いて60
℃で90分化学熟成を行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤(E
m−R)を得た。
℃で90分化学熟成を行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤(E
m−R)を得た。
【0109】 チオ硫酸ナトリウム 1.8mg/モルAgX 塩化金酸 2.0mg/モルAgX 安定剤 STAB−1 6×10-4モル/モルAgX 増感色素 RS−1 1×10-4モル/モルAgX STAB−1:1-(3-アセトアミド)フェニル-5-メルカ
プトテトラゾール
プトテトラゾール
【0110】
【化5】
【0111】このようにして得られた試料を試料101と
する。次ぎに試料101において、本発明に係わる非脱色
性の油溶性染料および/または非脱色性の有色顔料また
は比較の脱色性の染料を、表1に示すように、添加した
以外は試料101と同一の各試料を作成した。
する。次ぎに試料101において、本発明に係わる非脱色
性の油溶性染料および/または非脱色性の有色顔料また
は比較の脱色性の染料を、表1に示すように、添加した
以外は試料101と同一の各試料を作成した。
【0112】こうして得られた立体写真感光材料を用い
て、立体プリント画像を以下のようにして作成した。
て、立体プリント画像を以下のようにして作成した。
【0113】解像力テストチャートをもった女性の屋外
シーン/遠景に山並みと女性の前後に花および木のある
シーンを主要な被写体として、本発明と同一の出願人に
よる特願平4-85614号明細書に記載の3眼式立体写真レ
ンズ付フィルムユニットを用いて撮影し、ステレオスコ
ープネガを作成した。ネガ感材は通常の現像方法で現像
した。
シーン/遠景に山並みと女性の前後に花および木のある
シーンを主要な被写体として、本発明と同一の出願人に
よる特願平4-85614号明細書に記載の3眼式立体写真レ
ンズ付フィルムユニットを用いて撮影し、ステレオスコ
ープネガを作成した。ネガ感材は通常の現像方法で現像
した。
【0114】このステレオスコープネガをミラー付き引
き伸ばし機により映像を合致させ、前記の立体写真用感
光材料をシート状に切断したものにレンチキュラー面を
上にして焼き付けた。
き伸ばし機により映像を合致させ、前記の立体写真用感
光材料をシート状に切断したものにレンチキュラー面を
上にして焼き付けた。
【0115】焼付けされた各試料を通常のローラートラ
ンスポート型自動現像機により下記処理工程で処理し
た。
ンスポート型自動現像機により下記処理工程で処理し
た。
【0116】 処理工程 温度 時間 補充量 発色現像 38±0.3℃ 22秒 81ml 漂白定着 35±0.5℃ 22秒 54ml 安定化 30〜34℃ 60秒 150ml 乾燥 60〜80℃ 40秒 現像処理液の組成を下記に示す。
【0117】 発色現像液及び補充液 タンク液 補充液 純水 800ml 800ml ジエチレングリコール 10g 10g 臭化カリウム 0.01g − 塩化カリウム 3.5g − 亜硫酸カリウム 0.25g 0.5g N-エチル-N-(β-メタンスルホンアミドエチル) -3-メチル-4-アミノアニリン硫酸塩 6.0g 10.5g N,N-ジエチルヒドロキシルアミン 3.5g 6.0g N,N-ビス(2-スルホエチル)ヒドロキシルアミン 3.5g 6.0g トリエタノールアミン 10.0g 10.0g ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 2.0g 2.0g 蛍光増白剤(4,4′-ジアミノスチルベン スルホン酸誘導体) 2.0g 2.5g 炭酸カリウム 30g 30g 水を加えて全量を1リットルとし、タンク液はpH=10.
10に、補充液はpH=10.60に調整する。
10に、補充液はpH=10.60に調整する。
【0118】 漂白定着液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム2水塩 100g 65g ジエチレントリアミン五酢酸 3g 3g チオ硫酸アンモニウム(70%水溶液) 200ml 100ml 2-アミノ-5-メルカプト-1,3,4-チアジアゾール 2.0g 1g 亜硫酸アンモニウム(40%水溶液) 50ml 25ml 水を加えて全量を1リットルとし、炭酸カリウムまたは
氷酢酸でタンク液はpH=7.0に、補充液はpH=6.5に調
整する。
氷酢酸でタンク液はpH=7.0に、補充液はpH=6.5に調
整する。
【0119】 安定化液タンク及び補充液 オルトフェニルフェノール 1.0g 5-クロロ-2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン 0.02g 2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン 0.02g ジエチレングリコール 1.0g 蛍光増白剤(チノパールSFP) 2.0g 1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸 1.8g PVP(ポリビニルピロリドン) 1.0g アンモニア水(水酸化アンモニウム25%水溶液) 2.5g エチレンジアミン四酢酸 1.0g 亜硫酸アンモニウム(40%水溶液) 10ml 水を加えて全量を1リットルとし、硫酸またはアンモニ
ア水でpH=7.5に調整する。
ア水でpH=7.5に調整する。
【0120】このようにして得られた立体写真を試料10
1とする。次に試料101においてレンチキュラーフィルム
とは反対側(第8層側)に、下記の表1に示す各反射支
持体をエポキシ系接着剤を用いて貼り付けた以外は試料
101と同一の各試料を作成した。
1とする。次に試料101においてレンチキュラーフィルム
とは反対側(第8層側)に、下記の表1に示す各反射支
持体をエポキシ系接着剤を用いて貼り付けた以外は試料
101と同一の各試料を作成した。
【0121】
【表1】
【0122】得られた各立体写真の白地部をカラーアナ
ライザー607型(日立製作所製)で測定し、そのL*値
(値が正に大きい程、明度が大きくなり白地性がよい)
を測定し白地性を評価した。また各立体写真の画像とは
反対側(裏面側)に水性マジックインキで文字を記入
し、画像側から鑑賞した場合の文字の写り具合いを以下
の評価基準で10人の評価者により5段階評価法にて採点
し、その平均値を求め裏写りの評価とした。
ライザー607型(日立製作所製)で測定し、そのL*値
(値が正に大きい程、明度が大きくなり白地性がよい)
を測定し白地性を評価した。また各立体写真の画像とは
反対側(裏面側)に水性マジックインキで文字を記入
し、画像側から鑑賞した場合の文字の写り具合いを以下
の評価基準で10人の評価者により5段階評価法にて採点
し、その平均値を求め裏写りの評価とした。
【0123】 1:文字がはっきりと見えて画像を乱し、かなり不良 2:文字が見えて不良 3:文字が僅かに見える 4:文字は殆ど見えない 5:文字は全く見えず良好 また筆記した文字を裏面側からJIS S 6004に従った消し
ゴムで表面を摩擦し文字の定着性を以下の評価基準で判
定した。
ゴムで表面を摩擦し文字の定着性を以下の評価基準で判
定した。
【0124】 1:文字が消えてしまいかなり不良 2:文字が殆ど残っておらず不良 3:文字は残っているが薄くなっている 4:文字が僅かに薄くなっている 5:文字は全く薄くなっていない 次に画像の耐光性を以下のように試験した。立体写真画
像をキセノンフェードメーター(150000ルックス)で10
日間画像側から光照射し、退色前後のシアン単色発色部
(試験前の反射濃度1.0の部分)での青色光反射濃度をP
D-65濃度計(コニカ〔株〕製)を用いて測定し、光による
退色の度合(退色率)を以下のように求めた。
像をキセノンフェードメーター(150000ルックス)で10
日間画像側から光照射し、退色前後のシアン単色発色部
(試験前の反射濃度1.0の部分)での青色光反射濃度をP
D-65濃度計(コニカ〔株〕製)を用いて測定し、光による
退色の度合(退色率)を以下のように求めた。
【0125】退色率=100×〔(D0−D)/D0〕 D0:光退色前反射濃度(1.0) D:光退色後反射濃度 得られた結果を下記の表2に示す。
【0126】
【表2】
【0127】表2から明かなように、本発明の試料は比
較試料に比べ画像の耐光性に優れる。また本発明の試料
では筆記性や白地性も良好な立体写真が得られた。
較試料に比べ画像の耐光性に優れる。また本発明の試料
では筆記性や白地性も良好な立体写真が得られた。
【0128】実施例2 実施例1の試料No.106において、表3に示す変更点以外
は同一の方法により試料No.201〜204を作成した。これ
らの試料と実施例1で作成した試料No.102及び106を実
施例1と同様の方法で評価した。得られた結果を下記の
表3に示す。
は同一の方法により試料No.201〜204を作成した。これ
らの試料と実施例1で作成した試料No.102及び106を実
施例1と同様の方法で評価した。得られた結果を下記の
表3に示す。
【0129】
【表3】
【0130】表3より明らかなように、本発明の試料で
は、耐光性に優れた立体写真が得られた。なお試料No.1
06は試料No.203に較べ明視距離40cmの立体感においては
優れていた。
は、耐光性に優れた立体写真が得られた。なお試料No.1
06は試料No.203に較べ明視距離40cmの立体感においては
優れていた。
【0131】実施例3 実施例1の試料No.106において、支持体を再生紙および
官製ハガキに変更した試料で実施例1と同様の試験を行
った。その結果、実施例1の試料No.106と同等の立体
感、白地性、耐光性が得られ、かつ筆記性に関しては試
料No.106より良好な結果が得られ、より好ましいことが
分かった。
官製ハガキに変更した試料で実施例1と同様の試験を行
った。その結果、実施例1の試料No.106と同等の立体
感、白地性、耐光性が得られ、かつ筆記性に関しては試
料No.106より良好な結果が得られ、より好ましいことが
分かった。
【0132】
【発明の効果】本発明によれば、白地性と裏面筆記性が
優れ、かつシアン画像の耐光性の良い立体写真を得るこ
とが出来た。
優れ、かつシアン画像の耐光性の良い立体写真を得るこ
とが出来た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G03C 7/14
Claims (3)
- 【請求項1】 透明フィルムの少なくとも一方の面にレ
ンチキュラー面を持ち、かつ反対側面に少なくとも1層
の色素画像が形成された層を有するハロゲン化銀立体写
真において、前記レンチキュラー面を持つ透明フィルム
に対して、前記色素画像が形成された層より遠い側に反
射支持体を有し、かつ反射支持体の酸素透過率が600ml
/m2・hr・atm以上であることを特徴とする立体写真。 - 【請求項2】 白色顔料を含有する少なくとも1層の親
水性コロイド層を有することを特徴とする請求項1記載
の立体写真。 - 【請求項3】 レンチキュラー面のレンチクルのピッチ
が、250μm以下であることを特徴とする請求項1又は請
求項2記載の立体写真。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14668194A JPH0815835A (ja) | 1994-06-28 | 1994-06-28 | 立体写真 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14668194A JPH0815835A (ja) | 1994-06-28 | 1994-06-28 | 立体写真 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0815835A true JPH0815835A (ja) | 1996-01-19 |
Family
ID=15413190
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14668194A Pending JPH0815835A (ja) | 1994-06-28 | 1994-06-28 | 立体写真 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0815835A (ja) |
-
1994
- 1994-06-28 JP JP14668194A patent/JPH0815835A/ja active Pending
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