JPH08164665A

JPH08164665A - インクジェット記録用シート

Info

Publication number: JPH08164665A
Application number: JP6311903A
Authority: JP
Inventors: Hideki Sekiguchi; 英樹関口; Osamu Kojima; 修小島; Takashi Noguchi; 隆志野口
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1994-12-15
Filing date: 1994-12-15
Publication date: 1996-06-25

Abstract

(57)【要約】【目的】良好なインク定着性を確保して、特に高湿度
条件下でのインクの滲み出しを防止し、さらに、経時的
な画像の色劣化を防止したインクジェット記録用シート
を得ること。【構成】支持体の少なくとも片面にインク受理層を設
けたインクジェット記録用シートにおいて、該インク受
理層組成物中に、下記化１（一般式１）で示される４級
塩化合物を含有することを特徴とするインクジェット記
録用シート。【化１】（式中、ｍ及びｎは重合度を示す整数であり、それぞれ
ｍ＝２〜２０、ｎ＝１〜４０である。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、インクジェット記録用
シートに関するものであり、さらに詳しくは、良好なイ
ンク定着性を確保して、特に高湿度条件下におけるイン
クの滲み出し及び経時的な画像の色劣化を防止したイン
クジェット記録用シートに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方式は、ディフレク
ション方式、キャビティ方式、サーモジェット方式、バ
ブルジェット方式、サーマルインクジェット方式、スリ
ットジェット方式及びスパークジェット方式等に代表さ
れる種々の作動原理により、インクの微小液滴を飛翔さ
せて紙などのインクジェット記録用シートに付着させ、
画像・文字などの記録を行なうものであるが、高速、低
騒音、多色化が容易、記録パターンの融通性が大きい、
現像−定着が不要等の長所があり、漢字を含め各種図形
及びカラー画像等の記録装置として種々の用途において
急速に普及している。さらに、イエロー、マゼンタ、シ
アン及びブラック等の色素を各々含有させた多色インク
を用いるインクジェット方式により形成された画像は、
製版方式による多色印刷やカラー写真方式による印画に
比較して、遜色のない記録画像を得ることが可能であ
る。又、作成部数が少なくて済む用途においては、銀塩
写真による現像よりも安価であることからフルカラー画
像記録分野にまで広く応用されつつある。

【０００３】このインクジェット記録方式で使用される
インクジェット記録用シートとしては、通常の印刷や筆
記に使われる上質紙やコーテッド紙等の一般紙を用いる
ことができるようにインクジェット記録装置、色素構造
やインク組成面等の分野で注力されてきた。しかしなが
ら、高速化・高精細化或いはフルカラー化などインクジ
ェット記録装置の性能の向上や用途の拡大に伴い、イン
クジェット記録用シートに対しても、より高度な特性が
要求されるようになった。即ち、インクジェット記録用
シートとしては、印字ドットの濃度が高く、色調が明る
く鮮やかであること、インクの吸収が速くて、印字ドッ
トが重なった場合でもインクが流れ出したり滲んだりし
ないこと、印字ドットの横方向への拡散が必要以上に大
きくならないこと、インクドットの形状が真円に近く、
且つ周辺が滑らかでぼやけないこと、白色度が高く、イ
ンクドットとのコントラストが大きいこと等の諸要求を
満足させる必要があった。

【０００４】従来、これらの条件を満足させるために、
種々の無機顔料を、必要によりバインダー樹脂と共に紙
表面に塗工し、或いは内填することが提案されており、
例えば無機顔料として合成非晶質シリカ又はその塩、或
いはこれらの混合物を用いること（特開昭５７−１５７
７８６号公報）や、多孔質のカチオン性水和アルミニウ
ム酸化物を含有すること（特開昭６０−２３２９９０号
公報）等が提案されているが、これらの中でも、特に、
特開昭６０−２０４３９０号公報や特開平２−１９８８
８９号公報等に記載されているような、ＢＥＴによる比
表面積の大きな合成非晶質シリカやカチオン性コロイド
粒子であるカチオン性水和アルミニウム酸化物を含有す
る記録シートは、印字濃度が高く、インク吸収性及び発
色性に優れる利点を有している。このようなインク受理
層によってインク吸収性を向上させ、さらに高い印字ド
ット濃度やインク滲みがない印字ドットを得るために、
例えば、特開昭５５−５１５８３号公報、同５６−１５
７号公報には、非膠質シリカ粉末を添加することが提案
されている。又、例えば、特開昭５５−１４４１７２号
公報等では、色彩性や鮮鋭性はインク中の染料のインク
受理層中における分布状態であることに着目し、染料成
分を吸着する特定の剤を用いる提案もなされてきた。

【０００５】しかしながら、上記の発明は、比較的良好
な環境下において、インクの滲み出しがなく、色彩性や
鮮鋭性に優れた画像が得られるのであって、印字される
環境又は印字後に保管される環境が変化した場合には同
様の効果を得ることが難しかった。特に、湿度が高い条
件下で、印字又は印字後に保管されると、インクジェッ
ト記録用のインクが水溶性である場合、インク中の色素
が湿度によって溶解されることにより、インクの滲み出
し現象が生じる。又、色素が経時的に変化して、印字さ
れた文字・画像等が変色するといった問題もある。上記
のインクの滲み出しが発生することは、ドット径が肥大
化することであり、それによって画像の鮮鋭性と色彩性
が低下するため、画像再現性が悪化する。

【０００６】このような問題点が発生すると、インクジ
ェット記録用シートとしての価値が損なわれる。このよ
うな問題を回避するには以下の方法が考えられる。つま
り、画像の鮮鋭性を向上させるためにはインクがインク
受理層の面方向に拡散しないこと、色彩性を保持するた
めには、インク中の色素がインク受理層の極表面に留ま
ることが好ましい。このことから、インク中の溶媒分の
みが速やかに記録シート内部に浸透することが理想とな
る。一方、色素の経時的な変色を回避するためには、例
えば、光、オゾン等の外部要因から色素を保護するため
に記録シートの内部に色素を浸透させる手段が挙げられ
る。しかしながら、上記のようなインクの滲み出しと経
時的な画像の色劣化は、相反する特性であり、両者を同
時に向上させる難しさがある。

【０００７】近年のインクジェット記録装置の普及に伴
って、インクジェット記録方式で印字される環境がかな
り区々となり、環境の影響を受けない画像再現性が要求
され、さらに、フルカラー画像分野まで広がりつつある
インクジェット記録方式では、保存性の要求も高まって
きており、このような要求を満足したインクジェット記
録用シートが必要とされている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】かかる現状に鑑み、本
発明の目的は、良好なインク定着性を確保して、特に高
湿度条件下でのインクの滲み出しを抑え、さらに、経時
的な画像の色劣化を防止したインクジェット記録用シー
トを得ることにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、インクジ
ェット記録用シートにおける上記の問題について鋭意検
討を重ねた結果、インク受理層を特定の剤を含有した塗
被組成物で形成させることによりインク定着性が向上
し、高湿度条件下でもインクの滲み出しが防止され、さ
らに画像の色劣化を抑制できることを見いだした。

【００１０】即ち、本発明は、支持体上の少なくとも片
面にインク受理層を設けたインクジェット記録用シート
において、該インク受理層組成物中に、下記化２（一般
式１）で示されるアイオネン樹脂を含有することを特徴
とするインクジェット記録用シートである。

【００１１】

【化２】（式中、ｍ及びｎは重合度を示す整数であり、それぞれ
ｍ＝２〜２０、ｎ＝１〜４０である。）

【００１２】以下に本発明のインクジェット記録用シー
トについて詳細に説明する。本発明におけるインク受理
層には、上記化２（一般式１）で示される化合物を含有
してなる。ここで、該化合物は、主鎖に４級化されたア
ミンを含む、いわゆるアイオネン樹脂である。このよう
な化合物の合成法の例を挙げると、まず、トリフルオロ
メタンスルホン酸無水物等の強酸無水物を開始剤に用い
たテトロヒドロフランの開環カチオン重合により２官能
性リビングポリマーを得る。次いで、このポリマーにジ
メチルアミンを反応させることにより、両末端にジメチ
ルアミノ基を有するポリ（テトラヒドロフラン）〔ポリ
（テトラメチレンオキサイド）〕が得られる。さらに、
両末端のジメチルアミノ基と等モルのα，α’−ジクロ
ロ−ρ−キシレン、１，２−ジクロロメタン等のジハラ
イドをＭｅｎｈｕｔｋｉｎ反応により鎖延長することに
より目的の４級塩化合物が得られる（下記化３及び
４）。ここでＭｅｎｈｕｔｋｉｎ反応とは、ハロゲン化
アルキルと第三アミンとの縮合反応であり、ハロゲン化
アルキルでは、Ｉ＞Ｂｒ＞Ｃｌの序列で反応性が向上
し、又、溶媒としては、メチルアルコール＞エチルアル
コール＞アセトン＞ベンゼン＞ヘキサンの序列で反応性
が向上する。

【００１３】又、上記のジメチルアミンを、４，４’−
ジピリジン、１，２−ビス（４−ピリジル）エタン、
１，２ビス（４−ピリジル）エチレン等のジピリジン類
に代えることで、ピリジニウム塩型の目的化合物を得る
ことができる（下記化５、６及び７）。

【００１４】

【化３】

【００１５】

【化４】

【００１６】

【化５】

【００１７】

【化６】

【００１８】

【化７】但し、化３〜８において、いずれもｍ及びｎは重合度を
示す整数であり、それぞれｍ＝２〜２０、ｎ＝１〜４０
である。

【００１９】このような４級塩化合物の重合度ｍやイン
ク受理層における配合量は、インク受理層の塗被組成物
の粘度に大きく関係し、調液、塗工量制御等の製造上で
問題とならない範囲で粘度を考慮して適宜決定すれば良
いが、重合度ｍは２０以下が扱いやすく、配合量は、コ
ロイド滴定法によって測定される該４級塩のカチオンコ
ロイド滴定量（カチオン荷電量）Ｅ_D［meq.／g］と該４
級塩のインク受理層中における含有量Ｗ_D［g/m²］との
積Ｐ_D（インクジェット記録用シート単位面積当たりの
カチオンコロイド滴定量）が０．２〜４０meq.／m²、よ
り好ましくは０．７〜２０meq./m²となるように決定す
る。ここで、０．２meq./m²未満では、インクの定着性
が確保し難い傾向にあり、画像の色劣化も回避し難い。
又、４０meq.／m²を超えるとインク受理層を通して浸透
するインクの吸収速度が劣るため、インクがインク受理
層表面で拡散し、ドット径の拡大にともなう鮮鋭性の低
下が起きやすくなる。

【００２０】さらに、同じレベルのインク定着性を得る
ためには、該４級塩化合物の重合度ｍの低下にともなっ
て、その配合量を増加する必要がある。これは、該４級
塩化合物の両末端が３級化されているため、重合度ｍが
減少するほどカチオン性が低下することに起因している
と考えられる。しかしながら、あまり配合量が増加する
と、インク受理層中で形成される該４級塩化合物の物理
的な構造が、インク浸透性を阻害するために、ドット径
の拡大を招く場合がある。したがって、上記の粘度の問
題も含めると、該４級塩化合物の重合度ｍは、２〜２０
が好ましい。

【００２１】又、テトラヒドロフランの重合度ｎは、１
〜４０が好ましく、より好ましくは１０〜２０である。
ここで、ｎが４０を超えると４級塩化合物の水溶性が劣
り、インク受理層の塗被組成物中に溶解しない部分が生
じるため好ましくない。

【００２２】本発明におけるインクジェット記録用シー
トのインク受理層の塗被組成物は、主に無機顔料及びバ
インダー樹脂からなり、上記の４級塩化合物は、バイン
ダー樹脂として用いるか、又はバインダー樹脂とは別の
添加剤として用いることができる。ここで、無機顔料と
は、ＢＥＴによる比表面積が１００m²/g以上であり、さ
らに好ましくは１００〜７００m²/gの無機顔料である。
このような比表面積の無機顔料を使用することにより、
高い印字濃度及び優れたインク吸収性を発現させること
ができる。無機顔料のＢＥＴ比表面積が１００m²/g未満
であると、十分な印字濃度及びインク吸収性が得られな
い。

【００２３】このような無機顔料としては、従来公知の
白色顔料を１種以上を単独で、或いは混合して用いるこ
とができ、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カル
シウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリ
ウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、
サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸
カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コ
ロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、
水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライ
ト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグ
ネシウム等が挙げられる。

【００２４】本発明におけるインクジェット記録用シー
トには、上記の無機顔料の中でも、特に合成非晶質シリ
カを用いることが好ましく、印画濃度、インク吸収性、
印字画像の鮮鋭性等に優れるインクジェット記録用シー
トを得ることができる。このような合成非晶質シリカと
は、例えば、特開昭５７−１５７７８６号公報、同６１
−１４１５８４号公報、同６１−２３０９７９号公報、
同６２−２９２４７６号公報等に記されているような、
ケイ酸のゲル化により、ＳｉＯ₂の三次元構造を形成さ
せた、微多孔性、不定形微粒子であり、その代表的な物
性値範囲としては、平均粒子径１０ｎｍ〜２０μｍ程
度、ハンター白色度９０以上、細孔径１０〜２０００オ
ングストローム程度を有する。

【００２５】このような合成非晶質シリカは、市販のも
のを好適に用いることができ、例えば、ミズカシルＰ−
５２６、ミズカシルＰ−８０１、ミズカシルＮＰ−８、
ミズカシルＰ−８０２、ミズカシルＰ−８０２Ｙ、ミズ
カシルＣ−２１２、ミズカシルＰ−７３、ミズカシルＰ
−７８Ａ、ミズカシルＰ−７８Ｆ、ミズカシルＰ−８
７、ミズカシルＰ−７０５、ミズカシルＰ−７０７、ミ
ズカシルＰ−７０７Ｄ、ミズカシルＰ−７０９、ミズカ
シルＣ−４０２、ミズカシルＣ−４８４（以上水沢化学
製）、トクシールＵ、トクシールＵＲ、トクシールＧ
Ｕ、トクシールＡＬ−１、トクシールＧＵ−Ｎ、トクシ
ールＮ、トクシールＮＲ、トクシールＰＲ、ソーレック
ス、ファインシールＥ−５０、ファインシールＴ−３
２、ファインシールＸ−３７、ファインシールＸ−７
０、ファインシールＲＸ−７０ファインシールＡ、ファ
インシールＢ（以上、徳山ソーダ製）、カープレックス
ＦＰＳ−１０１、カープレックスＣＳ−７、カープレッ
クス８０、カープレックスＸＲ、カープレックス６７
（以上、塩野義製薬製）、サイロイド６３、サイロイド
６５、サイロイド６６、サイロイド７７、サイロイド７
４、サイロイド７９、サイロイド４０４、サイロイド６
２０、サイロイド８００、サイロイド１５０、サイロイ
ド２４４、サイロイド２６６（以上、富士シリシア化学
製）等が挙げられる。

【００２６】本発明におけるインク受理層には、上記の
ような無機顔料と併用して、カチオン性コロイド粒子を
添加することもできる。ここでカチオン性コロイド粒子
とは、水中に懸濁分散してコロイド状をなしているもの
であり、該粒子表面が正に帯電した粒子を指し、例え
ば、ベーマイト、擬ベーマイト等のアルミナゾルやコロ
イダルアルミナ、或いは特公昭４７−２６９５９号公報
に開示されているようにコロイド状シリカ粒子表面をア
ルミナコーティングした粒子等があげられる。

【００２７】本発明におけるインクジェット記録用シー
トのインク受理層において、上記の４級塩化合物を無機
顔料のバインダー樹脂として用いることもできるが、必
要に応じて他のバインダー樹脂を用いることができる。
好適に用いることのできるバインダー樹脂としては、例
えば、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニ
ルアルコール、酢酸ビニル、酸化澱粉、エーテル化澱
粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース等のセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、
大豆蛋白、シリル変性ポリビニルアルコール等；無水マ
レイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチル
メタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系
共重合体ラテックス；アクリル酸エステル及びメタクリ
ル酸エステルの重合体又は共重合体、アクリル酸及びメ
タクリル酸の重合体又は共重合体等のアクリル系重合体
ラテックス；エチレン酢酸ビニル共重合体等のビニル系
重合体ラテックス；或いはこれらの各種重合体のカルボ
キシル基等の官能基含有単量体による官能基変性重合体
ラテックス；メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化合成樹
脂系等の水性接着剤；ポリメチルメタクリレート、ポリ
ウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−
酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、アルキ
ッド樹脂等の合成樹脂系接着剤を一種以上、単独で或い
は混合して用いることができる。この他、公知の天然、
或いは合成樹脂バインダーを単独で或いは混合して用い
ることは特に限定されない。

【００２８】バインダー樹脂の添加量としては、無機顔
料１００固形重量部に対して３〜７０重量部が好まし
く、より好ましくは５〜５０重量部であり、３重量部未
満ではインク受理層の塗層強度が不足し、又、７０重量
部を超えるとインクジェット記録装置の種類によっては
インク吸収能が不足するため、インクが溢れ好ましくな
い。

【００２９】さらに、その他の添加剤として、顔料分散
剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、
発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫
外線吸収剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増
強剤、乾燥紙力増強剤及び酸化防止剤等を適宜添加する
こともできる。

【００３０】本発明における支持体としては、ＬＢＫ
Ｐ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、
ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、Ｄ
ＩＰ等の古紙パルプ、等の木材パルプと従来公知の顔料
を主成分として、バインダー及びサイズ剤や定着剤、歩
留まり向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤等の各種添加
剤を１種以上用いて混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、
ツインワイヤー抄紙機等の各種装置で製造された原紙、
さらに原紙に、澱粉、ポリビニルアルコール等でのサイ
ズプレスやアンカーコート層を設けた原紙や、それらの
上にコート層を設けたアート紙、コート紙、キャストコ
ート紙等の塗工紙も含まれる。この様な原紙及び塗工紙
に、そのまま本発明に係る塗層を設けても良いし、平坦
化をコントロールする目的で、マシンカレンダー、ＴＧ
カレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置を使
用しても良い。又、支持体の坪量としては、通常４０〜
３００g/m²であるが、特に制限されるものではない。

【００３１】本発明におけるインク受理層を支持体上に
設ける方法としては、水又はアルコール等の親水性有機
溶剤、或いはこれらの混合溶媒を用いて、例えば、従来
公知のエアーナイフコーター、カーテンコーター、ダイ
コーター、ブレードコーター、ゲートロールコーター、
バーコーター、ロッドコーター、ロールコーター、ビル
ブレードコーター、ショートドエルブレードコーター、
サイズプレス等の各種装置により支持体上に塗工するこ
とができる。又、インク受理層の塗工後には、マシンカ
レンダー、ＴＧカレンダー、スーパカレンダー、ソフト
カレンダー等のカレンダー装置を用いて平滑化処理を行
うことができる。

【００３２】本発明における、インク受理層の塗工量は
特に制限はないが、１〜３０g/m²が好ましい。塗工量が
１g/m²未満であると十分な印字濃度及びインク吸収性が
得られないため好ましくなく、塗工量が３０g/m²を超え
ると記録シートのカール性が悪化するため好ましくな
い。又、インク受理層はある一定の塗工量を数回に分け
て塗設する事も可能であり、光沢を付与する場合は、一
度に該塗工量を塗設するよりも光沢が向上する。

【００３３】又、インク受理層上に光沢発現層をキャス
トコーティング法により設けることにより、市販のキャ
ストコート紙に匹敵する光沢感を得ることも可能であ
る。

【００３４】又、支持体を挟んだインク受理層の反対面
には、カール適性を付与するために、バックコート層を
塗設することも可能であり、その際の顔料としては、平
板状顔料や加水ハロイサイトが好ましく、バックコート
を設けない場合でも、フリューデックス等の加湿器によ
り水蒸気を噴射することでカール強制を行うこともでき
る。

【００３５】本発明で云うインクとは、下記の色素、溶
媒、その他の添加剤からなる記録液体であり、色素とし
ては、発色性、鮮明性、安定性等が良好な、例えば、
Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＹｅｌｌｏｗ１２、Ｃ．Ｉ．
ＤｉｒｅｃｔＹｅｌｌｏｗ２４、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃ
ｔＹｅｌｌｏｗ２６、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＹｅ
ｌｌｏｗ４４、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＹｅｌｌｏｗ
８６、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＹｅｌｌｏｗ９８、
Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＹｅｌｌｏｗ１００、Ｃ．
Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＹｅｌｌｏｗ１４２、Ｃ．Ｉ．Ｄ
ｉｒｅｃｔｒｅｄ１、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔｒｅ
ｄ４、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔｒｅｄ１７、Ｃ．Ｉ．
Ｄｉｒｅｃｔｒｅｄ２８、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ
ｒｅｄ８３、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＯｒｅｎｇｅ３
４、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＯｒｅｎｇｅ３９、Ｃ．
Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＯｒｅｎｇｅ４４、Ｃ．Ｉ．Ｄｉ
ｒｅｃｔＯｒｅｎｇｅ４６、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ
Ｏｒｅｎｇｅ６０、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＶｉｏ
ｌｅｔ４７、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＶｉｏｌｅｔ
４８、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ６、Ｃ．Ｉ．
ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ２２、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ
Ｂｌｕｅ２５、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ７
１、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ８６、Ｃ．Ｉ．
ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ９０、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ
Ｂｌｕｅ１０６、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ
１９９、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌａｃｋ１７、
Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌａｃｋ１９、Ｃ．Ｉ．Ｄ
ｉｒｅｃｔＢｌａｃｋ３２、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ
Ｂｌａｃｋ５１、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌａｃｋ
６２、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌａｃｋ７１、
Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌａｃｋ１０８、Ｃ．Ｉ．
ＤｉｒｅｃｔＢｌａｃｋ１４６、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅ
ｃｔＢｌａｃｋ１５４等の直接染料、Ｃ．Ｉ．Ａｃ
ｉｄＹｅｌｌｏｗ１１、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＹｅｌ
ｌｏｗ１７、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ２
３、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ２５、Ｃ．Ｉ．
ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ２９、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＹｅ
ｌｌｏｗ４２、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ４
９、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ６１、Ｃ．Ｉ．
ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ７１、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄｒ
ｅｄ１、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄｒｅｄ６、Ｃ．Ｉ．Ａ
ｃｉｄｒｅｄ８、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄｒｅｄ３２、
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄｒｅｄ３７、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ
ｒｅｄ５１、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄｒｅｄ５２、Ｃ．
Ｉ．Ａｃｉｄｒｅｄ８０、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄｒｅ
ｄ８５、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄｒｅｄ８７、Ｃ．Ｉ．
Ａｃｉｄｒｅｄ９２、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄｒｅｄ９
４、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄｒｅｄ１１５、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉ
ｄｒｅｄ１８０、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄｒｅｄ２５
６、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄｒｅｄ３１７、Ｃ．Ｉ．Ａｃ
ｉｄｒｅｄ３１５、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＯｒｅｎｇ
ｅ７、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＯｒｅｎｇｅ１９、Ｃ．
Ｉ．ＡｃｉｄＶｉｏｌｅｔ４９、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ
Ｂｌｕｅ９、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｌｕｅ２２、
Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｌｕｅ４０、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ
Ｂｌｕｅ５９、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｌｕｅ９
３、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｌｕｅ１０２、Ｃ．Ｉ．Ａ
ｃｉｄＢｌｕｅ１０４、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｌｕ
ｅ１１３、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｌｕｅ１１７、
Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｌｕｅ１２０、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉ
ｄＢｌｕｅ１６７、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｌｕｅ
２２９、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｌｕｅ２３４、Ｃ．
Ｉ．ＡｃｉｄＢｌｕｅ２５４、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ
Ｂｌａｃｋ２、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｌａｃｋ７、
Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｌａｃｋ２４、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉ
ｄＢｌａｃｋ２６、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｌａｃｋ
３１、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｌａｃｋ５２、Ｃ．
Ｉ．ＡｃｉｄＢｌａｃｋ６３、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ
Ｂｌａｃｋ１１２、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｌａｃｋ
１１８等の酸性染料やその他にも塩基性染料、反応性染
料或は食品用色素等の水溶性染料を用いることができ
る。

【００３６】インクの溶媒としては、水及び水溶性の各
種有機溶剤、例えば、メチルアルコール、エチルアルコ
ール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコー
ル、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコー
ル等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類；ジメチル
ホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；ア
セトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトンア
ルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエー
テル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール等のポリアルキレングリコール類；エチレングリ
コール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、
トリエチレングリコール、１、２、６−ヘキサントリオ
ール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエ
チレングリコール等のアルキレン基が２〜６個のアルキ
レングリコール類；グリセリン、エチレングリコールメ
チルエーテル、ジエチレングリコールメチル（又はエチ
ル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチルエー
テル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類等が
挙げられる。

【００３７】上記の水溶性有機溶剤の中でも、特にジエ
チレングリコール等の多価アルコール、トリエチレング
リコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコール
モノエチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキル
エーテルが好ましい。

【００３８】インク中に添加されるその他の添加剤とし
ては、例えば、ｐＨ調節剤、金属封鎖剤、酸化防止剤、
防カビ剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、湿潤剤、界面
活性剤、及び防錆剤等が挙げられる。

【００３９】

【作用】インクの滲み出しは、インクが印字面上に拡散
する現象であり、これを防止するためには、印字面深さ
方向への浸透が必要となる。このことから、表面積の大
きなインク受理層を塗設し、インクの浸透を促進させる
ことによりインクの滲み出しは防止できる。しかしなが
ら、同時にインク中の色素が深さ方向に浸透するため、
印字濃度の低下にともなう色彩性の悪化が生じる。この
色素は溶剤成分に溶解し、その溶剤成分はアニオン性を
呈していることから、カチオン基を有する剤をインク受
理層中に含有させることによりインク受理層の極表面に
色素を留まらせ、印字濃度の低下を防止することが可能
となるが、同時に溶剤の浸透も抑制するため、再びイン
クの滲み出しが生じることになる。

【００４０】インクの滲み出しと印字濃度は相反する特
性であるが、印字濃度は可視光の反射率を示すものであ
り、反射率はインク受理層表面のみならず、可視光がイ
ンク受理層中に進入し、再びインク受理層表面からでる
内部反射の影響を無視することはできない。このこと
は、インク受理層中に存在する色素が関与していること
を意味し、印字濃度については、インク受理層中に色素
を留まらせても向上することを示唆している。したがっ
て、この相反する特性は、インク受理層表面ではインク
の浸透が速く、インク受理層中でインクが留まればイン
クの滲み出しと印字濃度の向上を図ることは可能とな
る。

【００４１】このことから、インク受理層の表面積を高
めること、カチオン基を有する剤を用いることが考えら
れるが、本発明の目的である高湿度条件下での色素の溶
解による滲み出しを考えると後者の選択が適当である。
これは、前者が物理的な吸着であるのに対し、後者が電
気的或いは化学的な結合であるからであり、高湿度条件
下での水分による色素の溶解は後者の方が遥かに低いた
めである。

【００４２】又、印字された画像が経時的に色劣化する
問題の回避も本発明の目的である。これは、色素が、例
えば、光、オゾン等の外部因子により何らかの影響を受
けて、吸収スペクトルを変化させたことに起因すると考
えられる。しかし、本発明に係る４級塩化合物を含有す
るインク受理層は、この色劣化を防止する。この作用の
厳密な理由は定かでないが、本発明の４級塩化合物が色
素と結合することにより、色素の吸収スペクトルが安定
化したこと、或いは成膜性を有する本発明の４級塩化合
物が色素を覆うことにより、光やオゾンからの影響を防
止したと考えられる。

【００４３】

【実施例】以下に、本発明の実施例を挙げて説明する
が、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
又、実施例において示す「部」及び「％」は、特に明示
しない限り重量部及び重量％を示す。

【００４４】［α，ω−ビス（ジメチルアミノ）ポリテ
トラメチレンオキサイドの合成］バキュームスターラ
ー、窒素ガス導入管及び導出管を取り付けた５００ｍｌ
の三口フラスコにテトラヒドロフラン３０ｇとジクロロ
メタン２５ｇを入れ、窒素ガスで置換後、アイスウォー
ターバスにて０℃に保った。次いで三口フラスコ中にト
リフルオロメタンスルホン酸無水物２．５ｇを添加し攪
拌した。フラスコ内のテトラヒドロフラン溶液が無色に
なってから、５℃で２０分間攪拌した。さらに、５℃に
保持したままで、９０ｇのテトラヒドロフランを追加し
１２０分間攪拌し続けた。このテトラヒドロフラン溶液
中に、９ｇのジメチルアミン無水物を溶解したテトラヒ
ドロフラン５０ｍｌを徐々に添加し重合させた。反応終
了後、液温を室温まで上昇させ２０分間攪拌した後、１
５０ｍｌのトルエンが入った丸底フラスコに移してロー
タリーエバポレーターを用いてジクロロメタン、未反応
のジメチルアミン無水物及びテトラヒドロフランを除去
した。さらに、残留物に５００ｍｌのトルエンを加え、
２５％の水酸化ナトリウム水溶液で処理した後、２０分
間加熱してジメチルアミンを完全に除去した。分液漏斗
にて水溶液を分離した後の有機相を硫酸マグネシウム粉
末で乾燥した。このようにして合成したα，ω−ビス
（ジメチルアミノ）ポリテトラメチレンオキサイドの平
均分子量は２５００であった。

【００４５】［α，ω−ビス（ジメチルアミノ）ポリテ
トラメチレンオキサイドとジハライドの縮合反応］上記
のようにして得たα，ω−ビス（ジメチルアミノ）ポリ
テトラメチレンオキサイド８ｇを、α，α’−ジクロロ
−ρ−キシレン（ＡｌｄｒｉｃｈＣｈｅｍｉｃａｌ
製）の２．５％テトラヒドロフラン溶液５０ｍｌ中に添
加し、粘度が十分に低下するまでマグネテックスターラ
ーで攪拌しながら加熱を続けた。次いで、テトラヒドロ
フランを室温下で蒸発させ、先記した構造を有する４級
塩化合物（先記した構造を有する４級塩化合物Ａに相当
する）を得た。４級塩化合物の平均分子量は１２９００
（ｍ＝５、ｎ＝３２）であった。

【００４６】実施例１支持体は、ＬＢＫＰ（濾水度４００ｍｌｃｓｆ）８０部
とＮＢＫＰ（濾水度４８０ｍｌｃｓｆ）２０部から成る
木材パルプ１００部に対して、軽質炭酸カルシウム／重
質炭酸カルシウム／タルクの比率が１０／１０／１０の
顔料２０部、市販アルキルケテンダイマー０．１０部、
市販カチオン系アクリルアミド０．０３部、市販カチオ
ン化澱粉１．０部、硫酸バンド０．５部を調製後、長網
抄紙機で抄造し、坪量９０g/m²の支持体を得た。

【００４７】インク受理層は、支持体表面に塗設した。
インク受理層の塗被組成物は、ＢＥＴ比表面積２７０m²
/gの合成非晶質シリカ（ファインシールＸ−３７Ｂ、徳
山曹達製）１００部、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１
１７、クラレ製）３０部、４級塩化合物Ａ２０部を用
い、これを調液して、固形分濃度１４％とした。この塗
被組成物をエアーナイフコーターにより、乾燥塗布量８
g/m²となるように支持体に塗工、乾燥し、実施例１のイ
ンクジェット記録用シートを得た。

【００４８】実施例２〜８上述した化３〜化７に対応する４級塩の化合物Ａ〜Ｅを
下記表１に示した通り用いた以外は、全て実施例１と同
様に作製し、実施例２〜８のインクジェット記録用シー
トを得た。

【００４９】実施例９〜１１インク受理層の塗被組成物を表１の配合量とした以外
は、全て実施例１と同様に作製し、実施例９〜１１のイ
ンクジェット記録用シートを得た。

【００５０】比較例１インク受理層の塗被組成物に、４級塩化合物を添加しな
かった以外は、全て実施例１と同様に作製し、比較例１
のインクジェット記録用シートを得た。

【００５１】比較例２インク受理層の塗被組成物の塗工量を１０g/m²した以外
は、全て比較例１と同様に作製し、比較例２のインクジ
ェット記録用シートを得た。

【００５２】実施例１〜１１及び比較例１、２の評価は
以下に示す方法により行い、結果を表１にまとめて示し
た。

【００５３】〈ドット肥大化率〉各インクジェット記録
用シートサンプルを、２０℃、６５％ＲＨの環境下にて
２４時間の調湿した後、インクジェットプリンター（Ｍ
Ｊ−７００Ｖ２Ｃ、ＥＰＳＯＮ製）により、ブラックイ
ンクでドットを印字し、画像解析装置を用いて、下記数
１で定義される円相当径を測定する。次いで、４０℃、
９０％ＲＨの環境下に印字したインクジェット記録用シ
ートサンプルを２４時間放置後、再びドットの円相当径
を下記数１で算出し、４０℃、９０％ＲＨに放置する前
及び後の円相当径（Ｄ₁及びＤ₂）の比率Ｄ₂／Ｄ₁をドッ
ト肥大率とした。

【００５４】

【数１】Ｄｉ＝｛（４／π）×Ａ｝^1/2 ここで、Ｄｉは円相当径であり、ｉ＝１は４０℃、９０
％ＲＨに放置する前の円相当径、ｉ＝２は同放置後の円
相当径である。又、Ａは実測面積である。

【００５５】〈画像の色劣化率〉インクジェットプリン
ター（ＭＪ−７００Ｖ２Ｃ、ＥＰＳＯＮ製）により、ブ
ラックインクでベタ印字を行い、キセノンフェードメー
ターで３０時間の光照射した前後の色の色差を測定し
た。色差は、Ｌ*ａ*ｂ*（ＣＩＥ１９７６）にしたがっ
て光照射前後のサンプルの色を測定した結果を基に、下
記数２で規定することができる。色差が大きいほど、色
劣化が生じていることを示す。なお、測定は標準光Ｃと
して、ミノルタ製ＣＲ１００を用いて行った。色差が
１．０未満であれば視覚上、色の違いを認識することは
ほとんどできない。

【００５６】

【数２】 △Ｅ＝｛（△Ｌ*）²＋（△ａ*）²＋（△ｂ*）²｝^1/2 ここで、△Ｅは色差、 △Ｌ*及び△ａ*と△ｂ*は、各々
光照射前後のＬ*及びａ*とｂ*の差である。

【００５７】

【表１】

【００５８】表１の結果から明らかなように、実施例１
〜１１では、本発明に係る４級塩化合物をインク受理層
中に含有していたため、高湿度条件下での水分の存在に
よる色素の再溶解及び光照射後の画像の色劣化を防止し
た。しかしながら、本発明に係る４級塩化合物を含有し
ていない比較例１及び２では、ドット肥大化及び画像の
色劣化が著しかった。塗工量を増加した比較例２では、
ドット肥大化及び画像の色劣化が軽減されるものの、実
施例１〜１１に比べれば、その効果の少ないことがわか
る。

【００５９】

【発明の効果】以上から明かなように、本発明によれ
ば、良好なインク定着性を確保して、特に高湿度条件下
でのインクの滲み出しを防止し、さらに、経時的な画像
の色劣化を防止したインクジェット記録用シートを得る
ことができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上の少なくとも片面にインク受理
層を設けたインクジェット記録用シートにおいて、該イ
ンク受理層組成物中に、下記化１（一般式１）で示され
るアイオネン樹脂を含有することを特徴とするインクジ
ェット記録用シート。【化１】（式中、ｍ及びｎは重合度を示す整数であり、それぞれ
ｍ＝２〜２０、ｎ＝１〜４０である。）