JPH08164664A - インクジェット記録用シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 地肌の耐黄変性、耐水性、耐オゾン性及び耐
光性などの保存性に優れたインクジェット記録用シート
を得ること。 【構成】 支持体上に設けたインク受理層組成物が、Ｂ
ＥＴ比表面積１００m²/g以上の無機顔料とバインダー樹
脂からなり、且つ該無機顔料が、比表面積の特定比率以
上にシクロアミロースを固定化してなることを特徴とす
るインクジェット記録用シート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、水性インクを用いて記
録するインクジェット記録用シートに関するものであ
り、さらに詳しくは、インクジェット記録用シートの経
時による地肌の耐黄変性が良好で、且つ記録された画像
や文字の耐水性、耐オゾン性及び耐光性などの保存性に
優れたインクジェット記録用シートに関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方式は、ディフレク
ション方式、キャビティ方式、サーモジェット方式、バ
ブルジェット方式、サーマルインクジェット方式、スリ
ットジェット方式及びスパークジェット方式などに代表
される種々の作動原理により、インクの微小液滴を飛翔
させて紙などのインクジェット記録用シートに付着さ
せ、画像・文字などの記録を行なうものであるが、高
速、低騒音、多色化が容易、記録パターンの融通性が大
きい、現像−定着が不要などの長所があり、漢字を含め
各種図形及びカラー画像などの記録装置として種々の用
途において急速に普及している。さらに、イエロー、マ
ゼンタ、シアン及びブラックなどの色素を各々含有させ
た多色インクを用いるインクジェット方式により形成さ
れた画像は、製版方式による多色印刷やカラー写真方式
による印画に比較して、遜色のない記録画像を得ること
が可能である。また、作成部数が少なくて済む用途にお
いては、銀塩写真による現像よりも安価であることから
フルカラー画像記録分野にまで広く応用されつつある。

【０００３】このインクジェット記録方式で使用される
インクジェット記録用シートとしては、通常の印刷や筆
記に使われる上質紙やコーテッド紙などの一般紙を用い
ることができるようにインクジェット記録装置、色素構
造やインク組成面などの分野で注力されてきた。しかし
ながら、高速化・高精細化或いはフルカラー化などイン
クジェット記録装置の性能の向上や用途の拡大に伴い、
インクジェット記録用シートに対しても、より高度な特
性が要求されるようになった。即ち、インクジェット記
録用シートとしては、印字ドットの濃度が高く、色調が
明るく鮮やかであること、インクの吸収が速くて、印字
ドットが重なった場合でもインクが流れ出したり滲んだ
りしないこと、印字ドットの横方向への拡散が必要以上
に大きくならないこと、インクドットの形状が真円に近
く、且つ周辺が滑らかでぼやけないこと、白色度が高
く、インクドットとのコントラストが大きいことなどの
諸要求を満足させる必要があった。

【０００４】従来、これらの条件を満足させるために、
種々の無機顔料を、必要によりバインダー樹脂と共に紙
表面に塗工し、或いは内填することが提案されており、
例えば無機顔料として合成非晶質シリカまたはその塩、
或いはこれらの混合物を用いること（特開昭５７−１５
７７８６号公報）や、多孔質のカチオン性水和アルミニ
ウム酸化物を含有すること（特開昭６０−２３２９９０
号公報）などが提案されているが、これらの中でも、特
に、特開昭６０−２０４３９０号公報や特開平２−１９
８８８９号公報などに記載されているような、ＢＥＴに
よる比表面積の大きな合成非晶質シリカやカチオン性コ
ロイド粒子であるカチオン性水和アルミニウム酸化物を
含有する記録シートは、印字濃度が高く、インク吸収性
及び発色性に優れるなどの利点を有している。

【０００５】しかしながら、このような無機顔料を含有
するインクジェット記録用シートにおいては、一般的に
オゾン、光などによる色素の退色が進行しやすく、ま
た、色素の定着性が劣るため、インクジェット記録用シ
ート表面に水が付着したり、高湿度条件下での長期保存
においては色素が滲み出しインクジェット記録用シート
の品質を著しく損ねていた。

【０００６】上記の問題点の中で、オゾン、光などによ
る色素の退色を改良する手段としては、例えば、特開昭
５７−８７９８７号公報などに提案されているような、
リンタングステン酸、リンモリブデン酸などの特定金属
酸化物や塩化第２クロムなどの特定金属塩化物を含有さ
せたり、特開昭５７−８７９８８号公報などに提案され
ているような、フェニルサリチル酸などの特定構造を有
する紫外線吸収剤を含有させることが提案されているも
のの、これらの添加剤を用いた場合にはインクジェット
記録用シートの地肌を黄変させたり、色素の色相を変化
させるなどの不都合が生ずるのみならず、耐オゾン性、
耐光性の改良効果についても未だ改良する余地があっ
た。

【０００７】一方、水の付着や、高湿度条件下での長期
保存における色素の滲みを防止するための手段として
は、例えば、特開昭６１−１２５８７８号公報、同６１
−５８７８８号公報及び同６１−７４８８０号公報など
に提案されているような特定の構造を有するカチオン系
定着剤を含有させることが提案されているものの、この
ようなカチオン系定着剤を用いた場合でも、インクジェ
ット記録用シートの地肌を黄変させたり、また、カチオ
ン系定着剤自身がオゾンや光に対する安定性に劣るた
め、色素の退色を助長する結果となった。

【０００８】上記の地肌の黄変化とは、例えば、インク
ジェット記録用シートをクリヤーファイルに入れ保管し
たり、インク受理層表面に粘着テープを添付するなどし
た場合に著しく発生する。この原因は定かではないが、
ポリエチレンやポリプロピレンなどのファイル、テープ
の粘着剤、糊、ゴムなどに含有される酸化防止剤が、イ
ンク受理層中の無機顔料に移行して吸着され、インクジ
ェット記録用シート上で酸化されるためであると推測さ
れる。ポリエチレンやポリプロピレンなどには、ブチル
ヒドロキシトルエンなどの分子内にフェノール基を有す
る酸化防止剤を多量に練り混んでいるものが多く、これ
らのフェノール系酸化防止剤が酸化され、キノン構造を
とると黄変化することはよく知られている。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、インクジェット記録用シートの経時による地肌の耐
黄変性が良好で、且つ記録された画像や文字の耐水性、
耐オゾン性及び耐光性などの保存性に優れたインクジェ
ット記録用シートを得ることにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、インクジ
ェット記録用シートにおける上記の問題について鋭意検
討を重ねた結果、インク中に含有される色素がシクロア
ミロースに包接されることを見いだした。さらに、シク
ロアミロースによって包接された色素はオゾン及び光か
ら保護されるため、色素の退色が抑制されることを見い
だした。

【００１１】また、無機顔料を用いたインクジェット記
録用シートにおける色素の退色及びインクジェット記録
用シートの黄変化が、無機顔料の固体酸点により助長さ
れることを確認したため、無機顔料の特徴である濡れ性
を損なうことなく、固体酸点を排除できれば色素の退色
及びインクジェット記録用シートの地肌の黄変化が改善
されることが判明した。

【００１２】一方、色素の定着性については、色素をシ
クロアミロースにて包接したのみでは、色素がシクロア
ミロースとともに滲み出してしまうことから、シクロア
ミロースをインクジェット記録用シートに固定化する必
要があり、上記の結果を踏まえ、シクロアミロースをイ
ンク受理層中の無機顔料の表面に固定化することで、オ
ゾン、光による色素の退色、色素の定着性及びインクジ
ェット記録用シートの地肌の黄変化を同時に改良できる
ことを見いだした。

【００１３】すなわち、本発明におけるインクジェット
記録用シートは、支持体上にインク受理層を設けたイン
クジェット記録用シートにおいて、該インク受理層組成
物が、主としてＢＥＴによる比表面積１００m²/g以上の
無機顔料及びバインダー樹脂からなり、且つ該無機顔料
が、比表面積の２０％以上にシクロアミロースを固定化
したものであることを特徴とするインクジェット記録用
シートである。

【００１４】好ましくはシクロアミロースが、β−シク
ロアミロースであることを特徴とするインクジェット記
録用シートである。

【００１５】また、好ましくはシクロアミロースが、マ
ルトシル化変性されたシクロアミロースであることを特
徴とするインクジェット記録用シートである。

【００１６】さらに好ましくはシクロアミロースが、カ
チオン化変性されたシクロアミロースであることを特徴
とするインクジェット記録用シートである。

【００１７】以下、本発明のインクジェット記録用シー
トを詳細に説明する。本発明における、シクロアミロー
スとは、環状オリゴ糖に属する６〜１２個のグルコース
分子がα−１，４−グルコシド結合で環状に連なった非
還元性のマルトオリゴ糖であり、バチルス（Ｂａｃｉｌ
ｌｕｓ）属の微生物などが生産するシクロアミロース生
成酵素であるサイクロデキストリングルカノトランスフ
ェラーゼを作用させることにより得られるものである。
デンプンからの主な生成物は、グルコース６、７及び８
個からなるα−、β−及びγ−シクロアミロース（別
名：α−サイクロデキストリン、β−サイクロデキスト
リン、γ−サイクロデキストリン）であり、各々の分子
量は、９７３、１１３５、１２９７であり、また、各々
のグルコース環の内径は、５〜６オングストローム、７
〜８オングストローム、９〜１０オングストロームであ
る。シクロアミロースは親水性の強いグルコース単位か
ら成るものの、グルコース環内は、α−１，４結合及び
Ｃ−Ｈ基に起因した高電子密度な疎水性であるため、グ
ルコース環の大きさに適合した有機化合物を包接するこ
とができる。

【００１８】本発明において、好適に用いることのでき
るシクロアミロースは、β−シクロアミロースであり、
α−及びγ−シクロアミロースに比べ、色素の包接効率
が良好で色素の退色を効率良く防止することができる。
上記したように、シクロアミロースの内径は５〜１０オ
ングストローム程度であり、一般的なインクジェット記
録用インクに用いられている色素全体をゲストとして包
接することは不可能であるから、耐オゾン性、耐光性の
改良効果の発現機構は定かではないが、色素分子中の、
例えば、フェニル基とそれに付加されたジアルキルアミ
ノ基、ニトロ基、ハロゲン原子などの助色団やＮ＝Ｎ、
Ｃ＝Ｎなどの発色団などのオゾンや光に攻撃される部位
を部分的に包接しているためと推測される。

【００１９】本発明に用いられるシクロアミロースは、
各種溶媒への溶解度を高めるために、適宜変性されてい
てもかまわない。具体的には、ヒドロキシエチル化（６
５〜１００ｇ／１００ｍｌ、２５℃水）、ヒドロキシプ
ロピル化（５０ｇ／１００ｍｌ、２５℃水）及びマルト
ースをプルラナーゼ酵素で結合させるマルトシル化（１
５０ｇ／１００ｍｌ、２５℃水）などが挙げられ、未変
性α−シクロアミロース（１４．５ｇ／１００ｍｌ、２
５℃水）、β−シクロアミロース（１．８５ｇ／１００
ｍｌ、２５℃水）、γ−シクロアミロース（２３．２ｇ
／１００ｍｌ、２５℃水）の溶解度に比べ大幅に向上す
る。本発明において好適に用いることができる変性シク
ロアミロースとしては、特にマルトシル化変性されたシ
クロアミロースであり、無機顔料表面への固定化の際の
反応率が他の変性シクロアミロースに比べ高く、その水
中への溶解度の高さから、効率良く固定化を行うことが
できる。

【００２０】本発明におけるシクロアミロースは、市販
のものを好適に用いることができ、例えば、セルデック
スＡ、セルデックスＮ、セルデックスＰ、セルデックス
Ｇ、セルデックスＣＨ−２０、セルデックスＣＨ−３
０、セルデックスＣＨ−３０Ｈ、セルデックスＢＡ−１
００、セルデックスＴＢ−５０、セルデックスＳＬ−２
０、セルデックスＳＨ−２０、セルデックスＳＨ−２０
Ｈ、セルデックスＳＡ−３０、セルデックスＳＧ−３０
（以上日本食品化工製）、α−ＣＤ、β−ＣＤ、γ−Ｃ
Ｄ、Ｂ−ＣＤ６０、Ｇ１−ＣＤ、Ｇ１−α−ＣＤ、Ｇ１
−β−ＣＤ、Ｇ１−γ−ＣＤ、Ｇ１、Ｇ１−αＣＤ、Ｇ
１、Ｇ１−β−ＣＤ、Ｇ１、Ｇ１−γ−ＣＤ、メチル−
β−ＣＤ、ヒドロキシエチル−β−ＣＤ、ヒドロキシプ
ロピル−β−ＣＤ、トリアセチル−β−ＣＤ、デキシパ
ールＫＳ−２０、デキシパールＫ−５０、デキシパール
ＫＭ−５０、デキシパールＫ−１００、デキシパールα
−１００（塩水港精糖製）などを挙げることができる。

【００２１】シクロアミロースをインクジェット記録用
インクに応用した例として、特開平１−２１０４７７号
公報を挙げることができるが、単に色素をシクロアミロ
ースにて包接させたのみでは、印字後の色素の滲み出し
を改良できず、無機顔料の固体酸点が存在している状態
で、水溶性の紫外線吸収剤を併用しても耐オゾン性、耐
光性の改良効果は十分に得られない。さらに、β−シク
ロアミロースの水に対する溶解度からすれば、従来公知
であるようなインク中の色素濃度を包接色素で行うこと
は困難であり、インク物性にも著しい影響を与えるため
好ましくない。あくまでも、本発明においては、インク
ジェット記録用シートのインク受理層中の無機顔料の表
面にシクロアミロースを固定化することで、耐オゾン
性、耐光性、色素の定着性及びインクジェット記録用シ
ートの地肌の耐黄変性を同時に改良するものである。

【００２２】本発明において、シクロアミロースの無機
顔料表面への固定化は、例えば、少なくとも片末端に脂
環エポキシ基を有する有機シラン化合物を用いて行うこ
とができる。該有機シラン化合物を用いた固定化は、有
機シラン化合物のアルコキシシランと無機顔料表面の水
酸基とを、湿式法、乾式法などにより反応させた後、シ
クロアミロースの飽和溶液中に上記の無機顔料を分散し
て、シクロアミロースを形成するグルコースの水酸基と
無機顔料表面の脂環エポキシ基を反応させることにより
行われる。

【００２３】具体的には、ヘンシェルミキサーなどの攪
拌機にて攪拌されている無機顔料中に、水と親水性有機
溶剤の混合溶媒に溶解した有機シラン化合物を噴霧器な
どで徐々に添加して十分攪拌した後、所定温度にて乾燥
を行って未反応の有機シラン化合物を飛散させ、さら
に、メタノールなどの親水性有機溶剤にて洗浄、精製
し、ノズルジェット乾燥機などにより再乾燥して片末端
エポキシ基含有有機シラン化合物にて変性された無機顔
料粉末を得る。

【００２４】さらに、水と親水性有機溶剤の混合溶媒を
用いたシクロアミロースの飽和溶液中に、上記の片末端
エポキシ基含有有機シラン化合物にて変性された無機顔
料及び触媒として、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
などの塩基性化合物を添加し、所定温度まで加温後、所
定時間反応させてから酸を添加して中和する。この溶液
をノズルジェット乾燥機などにより乾燥した後、十分洗
浄して未反応のシクロアミロースを除去し、再度乾燥し
て目的のシクロアミロース固定化シリカを得る。

【００２５】ここで、混合溶媒における水は、シクロデ
キストリン及び触媒である塩基性化合物を系中に均一に
溶解せしめるのに必須であるが、その量が多すぎると、
副反応である片末端エポキシ基含有有機シラン化合物の
加水分解が促進されるため好ましくない。好ましい水の
量は有機シラン化合物及びシクロアミロース、各々に対
して２〜６０倍重量部、より好ましくは５〜５０倍重量
部である。

【００２６】また、親水性有機溶媒とは、エタノール、
イソプロパノールなどの低級アルコール、アセトニトリ
ル、アセトンなどを挙げることができ、その量は有機シ
ラン化合物及びシクロアミロース、各々に対して１〜６
０倍重量部、より好ましくは５〜５０倍重量部である。

【００２７】片末端に脂環エポキシ基を有する有機シラ
ン化合物としては、例えば、γ−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエ
トキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリス（β−
メトキシエトキシ）シラン、γ−グリシドキシプロピル
トリアセトキシシランなどを挙げることができる。この
ような有機シラン化合物は、市販のものを好適に用いる
ことができ、例えば、Ａ−１８７（日本ユニカー製）、
ＫＢＭ４０３（信越化学製）、ＳＨ６０４０（東レ・ダ
ウコーニングシリコーン製）、Ｇ−６７２０（チッソ
製）、ＧＬＹＭＯ（Ｄｉｎａｍｉｔ Ｎｏｂｅｌ製）な
どが挙げられる。

【００２８】触媒の塩基性化合物としては、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化カル
シウム、酢酸ナトリウムなどを挙げることができ、その
添加量は、片末端エポキシ変性有機シラン化合物に対し
て０．０５〜１．５倍モル、より好ましくは０．１〜
０．５倍モルである。ここで、塩基性化合物の添加量が
０．０５倍モル未満であると、シクロアミロースの固定
化反応が十分に進行せず、また、１．５倍モルを越える
場合には、かえってシクロアミロース固定化反応が阻害
され、さらに、中和時の副生成塩が多くなり、精製が困
難となるため好ましくない。また、反応終了時に中和に
用いる酸としては、塩酸、硫酸、硝酸、酢酸などが挙げ
られる。

【００２９】上記の片末端エポキシ基含有有機シラン化
合物にて変性した無機顔料の乾燥温度としては８０〜１
２０℃の範囲が好ましく、より好ましくは１００〜１１
０℃である。ここで、乾燥温度が８０℃未満では未反応
の有機シラン化合物の残留分が多く、また、１２０℃以
上を越えると、反応した有機シラン化合物の分解が起こ
り、無機顔料が着色するために好ましくない。また、乾
燥時間は少なくとも５時間以上とし、未反応の有機シラ
ン化合物を十分飛散させることができる。

【００３０】また、片末端エポキシ基含有有機シラン化
合物にて変性された無機顔料へのシクロアミロースを固
定化するための反応温度は５〜７０℃、より好ましくは
４０〜６０℃である。また、反応時間は少なくとも３時
間以上とすることが好ましい。

【００３１】本発明において、シクロアミロースの無機
顔料の表面への固定化は、無機顔料のＢＥＴによる比表
面積の２０％以上、より好ましくは３０％以上を占める
ことが好ましく、２０％未満である場合には、色素の包
接効果及び無機顔料の固体酸点の排除率が低く、従っ
て、耐オゾン性、耐光性、色素の定着性及びインクジェ
ット記録用シートの地肌の耐黄変性を十分に改良するこ
とが困難となる。

【００３２】本発明に用いられるシクロアミロースが、
カチオン化変性されたシクロアミロースであればさらに
好ましい形態となる。シクロアミロースをカチオン化変
性するためのカチオン化剤としては、グリシジルトリメ
チルアンモニウムクロリドまたは３−クロロ−２−ヒド
ロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドを用い
ることが好ましく、シクロアミロースをカチオン化変性
することで、色素の定着性がより強固なものとなるた
め、耐水性がさらに向上し、且つ耐オゾン性、耐光性も
さらに改良される。

【００３３】本発明における、グリシジルトリメチルア
ンモニウムクロリドまたは３−クロロ−２−ヒドロキシ
プロピルトリメチルアンモニウムクロリドを用いたシク
ロアミロースのカチオン化変性法は、例えば、特開昭５
８−２１０９０１号公報に提案されているシクロアミロ
ースのカチオン化法を用いて行うことができ、水及び親
水性有機溶媒の混合溶媒中において水酸化ナトリウム、
水酸化カリウムなどの塩基性触媒の存在下で行われる
が、このカチオン化変性は、片末端エポキシ基含有有機
シラン化合物にて変性された無機顔料にシクロアミロー
スを固定化する際に同時に行うこともでき、また、固定
化した後に別途カチオン化変性を行うこともできる。

【００３４】ここで、片末端エポキシ基含有有機シラン
化合物にて変性された無機顔料へのシクロアミロースの
固定化とシクロアミロースのカチオン化変性とを同時に
行う方法としては、水と親水性有機溶剤の混合溶媒を用
いたシクロアミロースの飽和溶液中に、片末端エポキシ
基含有有機シラン化合物にて変性された無機顔料と共
に、上記のカチオン化剤を添加し、さらに触媒として、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの塩基性化合物
を添加し、所定温度まで加温後、所定時間反応させてか
ら酸を添加して中和する。この溶液をノズルジェット乾
燥機などにより乾燥した後、十分洗浄して未反応のシク
ロアミロースを除去し、再度乾燥して目的のカチオン化
変性シクロアミロース固定化シリカを得る。

【００３５】上記のようなシクロアミロースのカチオン
化変性を行う場合、カチオン化剤の添加量をシクロアミ
ロース１モルに対して０．５〜９倍モルとするが、その
他の水及び親水性有機溶剤の添加量、塩基性化合物の種
類及び添加量、酸の種類、反応温度、反応時間などの条
件は、片末端エポキシ基含有有機シラン化合物にて変性
された無機顔料へのシクロアミロースの固定化における
反応条件と同一条件で行うことができる。

【００３６】本発明のインクジェット記録用シートのイ
ンク受理層に含有する無機顔料として好ましいものは、
ＢＥＴによる比表面積が１００m²/g以上であり、さらに
好ましくは２００m²/g以上の無機顔料である。このよう
な比表面積の無機顔料を使用することにより、高い印字
濃度及び優れたインク吸収性を発現させることができ、
表面に固定化されたシクロアミロースがインク中の色素
を十分に包接することが可能となる。無機顔料のＢＥＴ
比表面積が１００m²/g未満であると、十分な印字濃度、
インク吸収性及びシクロアミロースによる包接効果が得
られない。

【００３７】このような無機顔料としては、従来公知の
白色顔料を１種以上を単独で、或いは混合して用いるこ
とができ、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カル
シウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリ
ウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、
サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸
カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コ
ロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、
水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライ
ト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグ
ネシウムなどが挙げられる。

【００３８】本発明におけるインクジェット記録用シー
トには、上記の無機顔料の中でも、特に合成非晶質シリ
カを用いることが好ましく、印画濃度、インク吸収性、
印字画像の鮮鋭性などに優れるインクジェット記録用シ
ートを得ることができる。このような合成非晶質シリカ
とは、例えば、特開昭５７−１５７７８６号公報、同６
１−１４１５８４号公報、同６１−２３０９７９号公
報、同６２−２９２４７６号公報などに記されているよ
うな、ケイ酸のゲル化により、ＳiＯ₂の三次元構造を形
成させた、微多孔性、不定形微粒子であり、その代表的
な物性値範囲としては、平均粒子径１０ｎｍ〜２０μｍ
程度、ハンター白色度９０以上、細孔径１０〜２０００
オングストローム程度を有する。

【００３９】このような合成非晶質シリカは、市販のも
のを好適に用いることができ、例えば、ミズカシルＰ−
５２６、ミズカシルＰ−８０１、ミズカシルＮＰ−８、
ミズカシルＰ−８０２、ミズカシルＰ−８０２Ｙ、ミズ
カシルＣ−２１２、ミズカシルＰ−７３、ミズカシルＰ
−７８Ａ、ミズカシルＰ−７８Ｆ、ミズカシルＰ−８
７、ミズカシルＰ−７０５、ミズカシルＰ−７０７、ミ
ズカシルＰ−７０７Ｄ、ミズカシルＰ−７０９、ミズカ
シルＣ−４０２、ミズカシルＣ−４８４（以上水沢化学
製）、トクシールＵ、トクシールＵＲ、トクシールＧ
Ｕ、トクシールＡＬ−１、トクシールＧＵ−Ｎ、トクシ
ールＮ、トクシールＮＲ、トクシールＰＲ、ソーレック
ス、ファインシールＥ−５０、ファインシールＴ−３
２、ファインシールＸ−３７、ファインシールＸ−７
０、ファインシールＲＸ−７０ファインシールＡ、ファ
インシールＢ（以上、徳山ソーダ製）、カープレックス
ＦＰＳ−１０１、カープレックスＣＳ−７、カープレッ
クス８０、カープレックスＸＲ、カープレックス６７
（以上、塩野義製薬製）、サイロイド６３、サイロイド
６５、サイロイド６６、サイロイド７７、サイロイド７
４、サイロイド７９、サイロイド４０４、サイロイド６
２０、サイロイド８００、サイロイド１５０、サイロイ
ド２４４、サイロイド２６６（以上、富士シリシア化学
製）などが挙げられる。

【００４０】本発明におけるインク受理層には、上記の
ような無機顔料と併用して、カチオン性コロイド粒子を
添加することもできる。ここでカチオン性コロイド粒子
とは、水中に懸濁分散してコロイド状をなしているもの
であり、該粒子表面が正に帯電した粒子を指し、例え
ば、ベーマイト、擬ベーマイトなどのアルミナゾルやコ
ロイダルアルミナ、或いは特公昭４７−２６９５９号公
報に開示されているようにコロイド状シリカ粒子表面を
アルミナコーティングした粒子などがあげられる。

【００４１】本発明におけるインク受理層には、無機顔
料同士及びインク受理層と支持体の接着性を向上させる
目的から、バインダー樹脂をインク受理層に含有するこ
とが出来る。好適に用いることのできるバインダー樹脂
としては、例えば、ポリビニルアルコール、シラノール
変性ポリビニルアルコール、酢酸ビニル、酸化澱粉、エ
ーテル化澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロースなどのセルロース誘導体、カゼイ
ン、ゼラチン、大豆蛋白、シリル変性ポリビニルアルコ
ールなど；無水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン
共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体
などの共役ジエン系共重合体ラテックス；アクリル酸エ
ステル及びメタクリル酸エステルの重合体または共重合
体、アクリル酸及びメタクリル酸の重合体または共重合
体などのアクリル系重合体ラテックス；エチレン酢酸ビ
ニル共重合体などのビニル系重合体ラテックス；或いは
これらの各種重合体のカルボキシル基などの官能基含有
単量体による官能基変性重合体ラテックス；メラミン樹
脂、尿素樹脂などの熱硬化合成樹脂系などの水性接着
剤；ポリメチルメタクリレート、ポリウレタン樹脂、不
飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリ
マー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂などの合
成樹脂系接着剤を一種以上、単独で或いは混合して用い
ることができる。この他、公知の天然、或いは合成樹脂
バインダーを単独で或いは混合して用いることは特に限
定されない。

【００４２】バインダー樹脂の添加量としては、無機顔
料１００固形重量部に対して３〜７０重量部が好まし
く、より好ましくは５〜５０重量部であり、３重量部未
満ではインク受理層の塗層強度が不足し、また、７０重
量部を超えるとインクジェット記録装置の種類によって
はインク吸収能が不足するため、インクが溢れ好ましく
ない。

【００４３】さらに、その他の添加剤として、カチオン
系染料定着剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消
泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着
色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防バイ
剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤及び酸
化防止剤などを適宜添加することもできる。

【００４４】本発明における支持体としては、ＬＢＫ
Ｐ、ＮＢＫＰなどの化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭ
Ｐ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰなどの機械パル
プ、ＤＩＰなどの古紙パルプ、などの木材パルプと従来
公知の顔料を主成分として、バインダー及びサイズ剤や
定着剤、歩留まり向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤な
どの各種添加剤を１種以上用いて混合し、長網抄紙機、
円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機などの各種装置で製
造された原紙、さらに原紙に、澱粉、ポリビニルアルコ
ールなどでのサイズプレスやアンカーコート層を設けた
原紙や、それらの上にコート層を設けたアート紙、コー
ト紙、キャストコート紙などの塗工紙も含まれる。この
様な原紙及び塗工紙に、そのまま本発明に係る塗層を設
けても良いし、平坦化をコントロールする目的で、マシ
ンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダーなど
のカレンダー装置を使用しても良い。また、支持体の坪
量としては、通常４０〜３００g/m²であるが、特に制限
されるものではない。

【００４５】本発明におけるインク受理層を支持体上に
設ける方法としては、水またはアルコールなどの親水性
有機溶剤、或いはこれらの混合溶媒を用いて、例えば、
従来公知のエアーナイフコーター、カーテンコーター、
ダイコーター、ブレードコーター、ゲートロールコータ
ー、バーコーター、ロッドコーター、ロールコーター、
ビルブレードコーター、ショートドエルブレードコータ
ー、サイズプレスなどの各種装置により支持体上に塗工
することができる。また、インク受理層の塗工後には、
マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、スーパカレンダ
ー、ソフトカレンダーなどのカレンダー装置を用いて平
滑化処理を行うことができる。

【００４６】本発明における、インク受理層の塗工量は
特に制限はないが、１〜３０g/m²が好ましい。塗工量が
１g/m²未満であると十分な印字濃度及びインク吸収性が
得られないため好ましくなく、塗工量が３０g/m²を超え
ると記録シートのカール性が悪化するため好ましくな
い。また、インク受理層はある一定の塗工量を数回に分
けて塗設する事も可能であり、光沢を付与する場合は、
一度に該塗工量を塗設するよりも光沢が向上する。

【００４７】また、インク受理層上に光沢発現層をキャ
ストコーティング法により設けることにより、市販のキ
ャストコート紙に匹敵する光沢感を得ることも可能であ
る。

【００４８】また、支持体を挟んだインク受理層の反対
面には、カール適性を付与するために、バックコート層
を塗設することも可能であり、その際の顔料としては、
平板状顔料や加水ハロイサイトが好ましく、バックコー
トを設けない場合でも、フリューデックスなどの加湿器
により水蒸気を噴射することでカール強制を行うことも
できる。

【００４９】本発明で云うインクとは、下記の色素、溶
媒、その他の添加剤からなる記録液体であり、色素とし
ては、発色性、鮮明性、安定性などが良好な、例えば、
C.I.Direct Yellow 12、C.I.Direct Yellow 24、C.I.Dire
ct Yellow 26、C.I.Direct Yellow 44、C.I.Direct Yello
w 86、C.I.Direct Yellow 98、C.I.Direct Yellow 100、C.
I.Direct Yellow 142、C.I.Direct red 1、C.I.Direct re
d 4、C.I.Direct red 17、C.I.Direct red 28、C.I.Direct
red 83、C.I.Direct Orenge 34、C.I.Direct Orenge 39、
C.I.Direct Orenge 44、C.I.Direct Orenge 46、C.I.Dire
ct Orenge 60、C.I.Direct Violet 47、C.I.Direct Viole
t 48、C.I.Direct Blue 6、C.I.Direct Blue 22、C.I.Dire
ct Blue 25、C.I.Direct Blue 71、C.I.Direct Blue 86、
C.I.Direct Blue 90、C.I.Direct Blue 106、C.I.Direct
Blue 199、C.I.Direct Black 17、C.I.Direct Black 19、
C.I.Direct Black 32、C.I.Direct Black 51、C.I.Direct
Black 62、C.I.Direct Black 71、C.I.Direct Black 10
8、C.I.Direct Black 146、C.I.Direct Black 154などの
直接染料、C.I.Acid Yellow 11、C.I.Acid Yellow 17、C.
I.Acid Yellow 23、C.I.Acid Yellow 25、C.I.Acid Yello
w 29、C.I.Acid Yellow 42、C.I.Acid Yellow 49、C.I.Aci
d Yellow 61、C.I.Acid Yellow 71、C.I.Acid red1、C.I.A
cid red 6、C.I.Acid red 8、C.I.Acid red 32、C.I.Acid
red 37、C.I.Acidred 51、C.I.Acid red 52、C.I.Acid red
80、C.I.Acid red 85、C.I.Acid red 87、C.I.Acid red 9
2、C.I.Acid red 94、C.I.Acid red 115、C.I.Acid red 18
0、C.I.Acid red 256、C.I.Acid red 317、C.I.Acid red 3
15、C.I.Acid Orenge 7、C.I.AcidOrenge 19、C.I.Acid Vi
olet 49、C.I.Acid Blue 9、C.I.Acid Blue 22、C.I.Acid
Blue 40、C.I.Acid Blue 59、C.I.Acid Blue 93、C.I.Acid
Blue 102、C.I.Acid Blue104、C.I.Acid Blue 113、C.I.A
cid Blue 117、C.I.Acid Blue 120、C.I.Acid Blue167、C.
I.Acid Blue 229、C.I.Acid Blue 234、C.I.Acid Blue 25
4、C.I.Acid Black 2、C.I.Acid Black 7、C.I.Acid Black
24、C.I.Acid Black 26、C.I.Acid Black31、C.I.Acid Bl
ack 52、C.I.Acid Black 63、C.I.Acid Black 112、C.I.Ac
id Black118などの酸性染料、その他にも塩基性染料、
反応性染料或は食品用色素などの水溶性染料を用いるこ
とができる。

【００５０】インクの溶媒としては、水及び水溶性の各
種有機溶剤、例えば、メチルアルコール、エチルアルコ
ール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコー
ル、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコー
ルなどの炭素数１〜４のアルキルアルコール類；ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどのアミド
類；アセトン、ジアセトンアルコールなどのケトンまた
はケトンアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサ
ンなどのエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコールなどのポリアルキレングリコール
類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチ
レングリコール、トリエチレングリコール、１、２、６
−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレン
グリコール、ジエチレングリコールなどのアルキレン基
が２〜６個のアルキレングリコール類；グリセリン、エ
チレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコー
ルメチル（またはエチル）エーテル、トリエチレングリ
コールモノメチルエーテルなどの多価アルコールの低級
アルキルエーテル類などが挙げられる。

【００５１】上記の水溶性有機溶剤の中でも、特にジエ
チレングリコールなどの多価アルコール、トリエチレン
グリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコー
ルモノエチルエーテルなどの多価アルコールの低級アル
キルエーテルが好ましい。

【００５２】インク中に添加されるその他の添加剤とし
ては、例えば、ＰＨ調節剤、金属封鎖剤、酸化防止剤、
防カビ剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、湿潤剤、界面
活性剤、及び防錆剤などが挙げられる。

【００５３】

【作用】本発明のインクジェット記録用シートは、支持
体上のインク受理層中にＢＥＴ比表面積１００m²/g以上
の無機顔料とバインダー樹脂を含有し、且つ該無機顔料
の比表面積の２０％以上に脂環エポキシ基を片末端に有
する有機シラン化合物を用いてシクロアミロースを固定
化したものであるため、シクロアミロースが色素のオゾ
ン、光に攻撃される部位を包接すること、及び無機顔料
の固体酸点が減少していることと相まって色素の退色が
著しく抑制され、且つ、水が付着したり、或いは高湿度
条件下での長期保存後でも色素の滲み出しがなく、ま
た、インクジェッット記録用シートの経時での地肌黄変
の改良されたインクジェット記録用シートが得られる。

【００５４】

【実施例】以下に、本発明の実施例を挙げて説明する
が、本発明はこれらの例に限定されるものではない。ま
た、実施例において示す「部」及び「％」は、特に明示
しない限り重量部及び重量％を示す。

【００５５】［シクロアミロース固定化シリカの作製］
ヘンシェルミキサー中に、合成非晶質シリカ（徳山曹達
製、ファインシールＸ３７Ｂ、比表面積２７０m²/g）２
０ｇを入れて攪拌しながら、γ−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン（日本ユニカー製、Ａ−１８７）５
％水／エタノール混合溶液（水／エタノール＝３０／７
０）１５０ｍＬを１０分間かけて添加した。添加後、さ
らに１０分間攪拌を続けた後、合成非晶質シリカを取り
出し、１００℃にて５時間乾燥した。得られたシリカ粉
末をエタノールで十分洗浄し、未反応のγ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシランを除去した後、再度乾燥
を行った。このようにして得られた脂環エポキシ変性シ
リカにおけるγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ランの被覆率を、シラノ−ル基の減少率から算出したと
ころ全比表面積の３３．２％であった。

【００５６】一方、４０℃に加温した水／エタノール混
合溶液（水／エタノール＝５０／５０）１００ｍＬ中
に、α、β及びγ−シクロアミロースの混合白色粉末
（塩水港精糖製、Ｋ−１００、全シクロアミロース量９
８％中α−シクロアミロース７０％）を溶解し飽和水溶
液を調整した。次いで、このシクロアミロース飽和溶液
中に、上記の脂環エポキシ変性シリカ２０ｇ及び５％水
酸化ナトリウム水溶液２５ｇを添加した。水溶液を４０
℃に保持したまま６時間、スリーワンモーターにて攪拌
を続けた後、５％塩酸にて中和し反応を終了させた。こ
の混合溶液中のシクロアミロース固定化シリカをノズル
ジェット乾燥機により乾燥した後、十分水洗して未反応
のシクロアミロースを除去し、再度乾燥を行った。この
ようにして得られたシクロアミロース固定化シリカにお
けるシクロアミロースの反応率を、脂環エポキシ基の減
少率から算出したところ８８．４％であり、シクロアミ
ロースによる変性率はシリカ比表面積の２９．３％であ
った。

【００５７】実施例１ ＬＢＫＰ（濾水度４００ｍｌｃｓｆ）８０部とＮＢＫＰ
（濾水度４８０ｍｌｃｓｆ）２０部から成る木材パルプ
１００部に対して、軽質炭酸カルシウム／重質炭酸カル
シウム／タルクの比率が１０／１０／１０の顔料２０
部、市販アルキルケテンダイマー０．１０部、市販カチ
オン系アクリルアミド０．０３部、市販カチオン化澱粉
１．０部、硫酸バンド０．５部を調製後、長網抄紙機で
抄造し、坪量９０g/m²の支持体を得た。

【００５８】次いで、この支持体上に下記配合のインク
受理層塗被組成物１を、エアーナイフコーターにより、
乾燥塗布量８g/m²となるよう塗工、乾燥し、実施例１の
インクジェット記録用シートを得た。 〈インク受理層塗被組成物１〉 上記のシクロアミロース固定化シリカ １００部ホ゜リヒ゛ニルアルコール (クラレ製、PVA117) ２０部

【００５９】実施例２ シクロアミロースによる変性率がシリカ比表面積の２
０．４％であるシクロアミロース固定化シリカを用いた
以外は実施例１と同様にして作製し、実施例２のインク
ジェット記録用シートを得た。

【００６０】実施例３ シクロアミロースによる変性率がシリカ比表面積の４
０．９％であるシクロアミロース固定化シリカを用いた
以外は実施例１と同様にして作製し、実施例３のインク
ジェット記録用シートを得た。

【００６１】実施例４ 無機顔料として、ＢＥＴによる比表面積が１０９m²/gで
ある合成非晶質シリカ（シオノギ製薬製、カープレック
ス１１２０）を用い、上記の方法に従ってシクロアミロ
ース固定化シリカ（シクロアミロースによる変性率は２
７．８％）を作製した。このシリカを用いた以外は実施
例１と同様にして作製し、実施例４のインクジェット記
録用シートを得た。

【００６２】実施例５ 無機顔料として、ＢＥＴによる比表面積が１２５m²/gで
ある合成非晶質シリカ（水澤化学製、Ｐ−５２６）を用
い、上記の方法に従ってシクロアミロース固定化シリカ
（シクロアミロースによる変性率は２７．９％）を作製
した。このシリカを用いた以外は実施例１と同様にして
作製し、実施例５のインクジェット記録用シートを得
た。

【００６３】実施例６ 無機顔料として、ＢＥＴによる比表面積が１８０m²/gで
ある合成非晶質シリカ（水澤化学製、Ｐ−８０２）を用
い、上記の方法に従ってシクロアミロース固定化シリカ
（シクロアミロースによる変性率は２８．０％）を作製
した。このシリカを用いた以外は実施例１と同様にして
作製し、実施例６のインクジェット記録用シートを得
た。

【００６４】実施例７ シクロアミロースとして、α−シクロアミロース粉末
（塩水港精糖製、α−１００）を用い、上記の方法に従
ってシクロアミロース固定化シリカ（α−シクロアミロ
ースによる変性率は２８．８％）を作製した。このシリ
カを用いた以外は実施例１と同様にして作製し、実施例
７のインクジェット記録用シートを得た。

【００６５】実施例８ シクロアミロースとして、β−シクロアミロース粉末
（塩水港精糖製、β−１００）を用い、上記の方法に従
ってシクロアミロース固定化シリカ（β−シクロアミロ
ースによる変性率は２７．７％）を作製した。このシリ
カを用いた以外は実施例１と同様にして作製し、実施例
８のインクジェット記録用シートを得た。

【００６６】実施例９ シクロアミロースとして、γ−シクロアミロース粉末
（塩水港精糖製、γ−１００）を用い、上記の方法に従
ってシクロアミロース固定化シリカ（γ−シクロアミロ
ースによる変性率は２９．７％）を作製した。このシリ
カを用いた以外は実施例１と同様にして作製し、実施例
９のインクジェット記録用シートを得た。

【００６７】実施例１０ シクロアミロースとして、マルトシル化シクロアミロー
ス粉末（塩水港精糖製、イソエリートＰ、α：β：γ＝
６：３：１）を用い、上記の方法に従ってシクロアミロ
ース固定化シリカ（シクロアミロースによる変性率は２
６．６％）を作製した。このシリカを用いた以外は実施
例１と同様にして作製し、実施例１０のインクジェット
記録用シートを得た。

【００６８】実施例１１ シクロアミロースとして、マルトシル化シクロアミロー
ス粉末（塩水港精糖製、イソエリート４０Ｐ、α：β：
γ＝３：４：１）を用い、上記の方法に従ってシクロア
ミロース固定化シリカ（シクロアミロースによる変性率
は２８．１％）を作製した。このシリカを用いた以外は
実施例１と同様にして作製し、実施例１１のインクジェ
ット記録用シートを得た。

【００６９】［カチオン化シクロアミロース固定化シリ
カの作製］４０℃に加温した水／エタノール混合溶液
（水／エタノール＝５０／５０）１００ｍＬ中に、α−
シクロアミロースの白色粉末（塩水港精糖製、α−１０
０）を溶解し飽和水溶液を調整した。次いで、このシク
ロアミロース飽和溶液中に、グリシジルトリメチルアン
モニウムクロリド（阪本薬品工業製、ＳＹ−ＧＴＡ８
０）２ｇ及びγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ランの被覆率が３３．３％の脂環エポキシ変性シリカ１
８ｇ及び５％水酸化ナトリウム水溶液２５ｇを添加し
た。水溶液を４０℃に保持したまま７時間、スリーワン
モーターにて攪拌を続けた後、５％塩酸にて中和し反応
を終了させた。この水溶液中のシクロアミロース固定化
シリカをノズルジェット乾燥機により乾燥した後、水及
びアセトンにて十分洗浄して未反応のシクロアミロース
及びグリシジルトリメチルアンモニウムクロリドを除去
し、再度乾燥を行った。このようにして得られたカチオ
ン化シクロアミロース固定化シリカにおけるシクロアミ
ロース変性率は、２７．３％であり、また、窒素原子の
含有量より算出したカチオン変性率は全シクロアミロー
ス水酸基の５％であった。

【００７０】実施例１２ シクロアミロースとして、上記のカチオン化シクロアミ
ロース固定化シリカを用いた以外は実施例１と同様にし
て作製し、実施例１２のインクジェット記録用シートを
得た。

【００７１】実施例１３ シクロアミロースとして、β−シクロアミロース粉末
（塩水港精糖製、α−１００）を用い、上記の方法に従
ってカチオン化シクロアミロース固定化シリカ（β−シ
クロアミロースによる変性率は２７．８％、また、カチ
オン変性率は全シクロアミロース水酸基の４．６％）を
作製した。このシリカを用いた以外は実施例１と同様に
して作製し、実施例１３のインクジェット記録用シート
を得た。

【００７２】実施例１４ シクロアミロースとして、γ−シクロアミロース粉末
（塩水港精糖製、γ−１００）を用い、上記の方法に従
ってカチオン化シクロアミロース固定化シリカ（γ−シ
クロアミロースによる変性率は２８．８％、また、カチ
オン変性率は全シクロアミロース水酸基の５．１％）を
作製した。このシリカを用いた以外は実施例１と同様に
して作製し、実施例１４のインクジェット記録用シート
を得た。

【００７３】実施例１５ シクロアミロースとして、マルトシル化シクロアミロー
ス粉末（塩水港精糖製、イソエリート４０Ｐ、α：β：
γ＝３：４：１）を用い、上記の方法に従ってカチオン
化シクロアミロース固定化シリカ（マルトシル化シクロ
アミロースによる変性率は２８．８％、また、カチオン
変性率は全シクロアミロース水酸基の６．１％）を作製
した。このシリカを用いた以外は実施例１と同様にして
作製し、実施例１５のインクジェット記録用シートを得
た。

【００７４】比較例１ 合成非晶質シリカ（徳山曹達製、ファインシールＸ３７
Ｂ、比表面積２７０m²/g）をそのまま用いた以外は実施
例１と同様にして作製し、比較例１のインクジェット記
録用シートを得た。

【００７５】比較例２ シクロアミロースによる変性率がシリカ比表面積の５．
６％であるシクロアミロース固定化シリカを用いた以外
は実施例１と同様にして作製し、実施例２のインクジェ
ット記録用シートを得た。

【００７６】比較例３ シクロアミロースによる変性率がシリカ比表面積の１
５．５％であるシクロアミロース固定化シリカを用いた
以外は実施例１と同様にして作製し、実施例３のインク
ジェット記録用シートを得た。

【００７７】比較例４ 無機顔料として、ＢＥＴによる比表面積が５５m²/gであ
る合成非晶質シリカ（水澤化学製、Ｐ−５２７）を用
い、上記の方法に従ってシクロアミロース固定化シリカ
（シクロアミロースによる変性率は２７．５％）を作製
した。このシリカを用いた以外は実施例１と同様にして
作製し、比較例４のインクジェット記録用シートを得
た。

【００７８】比較例５ 無機顔料として、ＢＥＴによる比表面積が３０m²/gであ
る合成非晶質シリカ（水澤化学製、Ｐ−６０３）を用
い、上記の方法に従ってシクロアミロース固定化シリカ
（シクロアミロースによる変性率は２７．３％）を作製
した。このシリカを用いた以外は実施例１と同様にして
作製し、比較例５のインクジェット記録用シートを得
た。

【００７９】比較例６ 下記配合のインク受理層塗被組成物２を用いた以外は実
施例１と同様にして作製し、比較例６のインクジェット
記録用シートを得た。 〈インク受理層塗被組成物２〉 合成非晶質シリカ（徳山曹達製、ファインシールX37B) １００部ホ゜リヒ゛ニルアルコール (クラレ製、PVA117) ２０部 β-シクロアミロース(塩水港精糖製、γ-100) １０部

【００８０】比較例７ 下記配合のインク受理層塗被組成物３を用いた以外は実
施例１と同様にして作製し、比較例７のインクジェット
記録用シートを得た。 〈インク受理層塗被組成物３〉 合成非晶質シリカ（徳山曹達製、ファインシールX37B) １００部ホ゜リヒ゛ニルアルコール (クラレ製、PVA117) ２０部マントシル 化シクロアミロース(塩水港精糖製、イソエリートP) １０部

【００８１】［カチオン化シクロアミロースの作製］４
０℃に加温した水／エタノール混合溶液（水／エタノー
ル＝５０／５０）１００ｍＬ中に、α−シクロアミロー
スの白色粉末（塩水港精糖製、α−１００）を溶解し飽
和水溶液を調整した。次いで、このシクロアミロース飽
和溶液中に、グリシジルトリメチルアンモニウムクロリ
ド（阪本薬品工業製、ＳＹ−ＧＴＡ８０）２ｇ及び５％
水酸化ナトリウム水溶液２５ｇを添加した。水溶液を４
０℃に保持したまま５時間、スリーワンモーターにて攪
拌を続けた後、５％塩酸にて中和し反応を終了させた。
この水溶液中のカチオン化シクロアミロースをノズルジ
ェット乾燥機により乾燥した後、アセトンにて十分洗浄
して未反応のグリシジルトリメチルアンモニウムクロリ
ドを除去し、再度乾燥を行った。このようにして得られ
たカチオン化シクロアミロースにおけるカチオン変性率
は全シクロアミロース水酸基の６．８％であった。

【００８２】比較例８ 下記配合のインク受理層塗被組成物４を用いた以外は実
施例１と同様にして作製し、比較例８のインクジェット
記録用シートを得た。 〈インク受理層塗被組成物４〉 合成非晶質シリカ（徳山曹達製、ファインシールX37B) １００部ホ゜リヒ゛ニルアルコール (クラレ製、PVA117) ２０部 上記のカチオン化シクロアミロース １０部

【００８３】比較例９ シクロアミロースとして、マルトシル化シクロアミロー
ス粉末（塩水港精糖製、イソエリート４０Ｐ、α：β：
γ＝３：４：１）を用い、上記の方法に従ってカチオン
化シクロアミロース（カチオン変性率は全シクロアミロ
ース水酸基の６．３％）を作製した。このカチオン化シ
クロアミロースを用いた以外は比較例８と同様にして作
製し、比較例９のインクジェット記録用シートを得た。

【００８４】実施例１〜１５及び比較例１〜９の評価は
以下に示す方法により行い、評価結果をまとめて表１に
示した。

【００８５】〈インクジェット記録用シート地肌の耐黄
変性〉ＢＨＴを１．０重量％含有するポリプロピレン製
プラスチックファイル袋（Ａ４サイズ）の片面中央を５
ｃｍ×５ｃｍの正方形に切って、各インクジェット記録
用シートのインク受理層表面が穴のあいているファイル
面に当たるようにファイル袋の中に入れて、２０℃、６
５％ＲＨの環境下に２ケ月放置処理前後のインク受理層
のＬ＊ａ＊ｂ＊（ＣＩＥ１９７６）を色彩色差計、ミノ
ルタ製ＣＲ−１００で測定した。地肌の黄変化の程度
は、処理前後のｂ＊ の差（△ｂ＊ ）で表すことがで
き、この数値が小さい程、黄変化が少ないことを示す。
インクジェットプリンター（ＭＪ−７００Ｖ２Ｃ、ＥＰ
ＳＯＮ製）により、ブラックインクでベタ印字を行い、

【００８６】〈耐水性〉各インクジェット記録用シート
に、インクジェットプリンター（ＥＰＳＯＮ製、ＭＪ−
７００Ｖ２Ｃ）でマゼンタインクのベタ印字を行った。
これらを２０℃の流水に３０分間浸積した後のインクの
滲み程度を目視評価した。 ◎：全く滲みが見られない。 ○：若干、エッジ部分に滲みが見られる。 △：滲みが大きく、且つ濃度の低下が認識できる。 ×：滲み及び濃度の低下が激しい。

【００８７】また、浸積前後の印字部の光学濃度をマク
ベスＲＤ−９１９にて測定し、下記式１からマゼンタイ
ンクの残存率Ｄを算出した。

【００８８】

【数１】Ｄ＝Ｄ₂／Ｄ₁×１００ ここで、Ｄ₁は流水浸積前の光学濃度、Ｄ₂は流水浸積後
の光学濃度である。

【００８９】〈耐オゾン性〉各インクジェット記録用シ
ートに、インクジェットプリンター（ＥＰＳＯＮ製、Ｍ
Ｊ−７００Ｖ２Ｃ）でマゼンタインクのベタ印字を行っ
た。これらのインクジェット記録用シートを、オゾン導
入口及び排出口の付いたガラス容器中に入れ、三菱電機
製オゾナイザＯＳ−１にて発生させたオゾンを１５分間
連続して導入した。この時のオゾン濃度は約８０ｐｐｍ
であった。これらのインクジェット記録用シートのオゾ
ン処理前後のマゼンタインク色の色差を測定した。色差
は、Ｌ＊ａ＊ｂ＊（ＣＩＥ１９７６）に従って光照射前
後のサンプルの色を測定した結果を基に、下記数２で規
定することができる。色差が大きいほど、色劣化が生じ
ていることを示し、色差が１．０未満であれば視覚上、
色の違いを認識することはほとんどできない。

【００９０】

【数２】 △Ｅ＝｛（△Ｌ＊）²＋（△ａ＊）²＋（△ｂ＊）²｝^1/2 ここで、△Ｅは色差、△Ｌ＊及び△ａ＊と△ｂ＊は、各
々光照射前後のＬ＊及びａ＊とｂ＊の差である。

【００９１】〈耐光性〉各インクジェット記録用シート
に、インクジェットプリンター（ＥＰＳＯＮ製、ＭＪ−
７００Ｖ２Ｃ）でマゼンタインクのベタ印字を行った。
これらのインクジェット記録用シートを、キセノンアー
クフェードメーター、アトラス製Ｃｉ−３５ｆを用い、
ブラックパネル温度６３℃、相対湿度６５％ＲＨの環境
下で３０時間の光照射した前後のマゼンタインク色の色
差を測定した。色差の測定法は耐オゾン性試験に準ず
る。

【００９２】

【表１】

【００９３】表１から明らかなように、実施例１〜１５
の本発明におけるシクロアミロースを固定化したシリカ
を用いたインクジェット記録用シートでは、比較例に比
べ地肌の耐黄変性、耐水性、耐オゾン性及び耐光性が何
れも良好であった。特に、実施例１〜３のインクジェッ
ト記録用シートにおいては、シクロアミロースによる変
性率が最も高いシリカを用いた実施例３のインクジェッ
ト記録用シートが優れていた。実施例１及び４〜６のイ
ンクジェット記録用シートにおいては、無機顔料の比表
面積が最も高い実施例１のインクジェット記録用シート
が優れていた。実施例７〜９のインクジェット記録用シ
ートにおいては、β−シクロアミロースによる変性比率
の最も高いシリカを用いた実施例８のインクジェット記
録用シートが優れていた。実施例１０及び１１のインク
ジェット記録用シートでは、シクロアミロースにマルト
シル化シクロアミロースを用いたため、特にマルトシル
化β−シクロアミロースの比率が高い実施例１１のイン
クジェット記録用シートが良好であった。全実施例のイ
ンクジェット記録用シートの中で最も優れていたもの
は、カチオン化変性したマルトシル化β−シクロアミロ
ースを多く含む実施例１５のインクジェット記録用シー
トであった。しかしながら、比較例１のインクジェット
記録用シートでは、未処理のシリカを用いたため、地肌
の耐黄変性、耐水性、耐オゾン性及び耐光性のいずれも
劣った。また、比較例２及び３のインクジェット記録用
シートでは、シクロアミロースにより変性されたシリカ
を用いたが、シクロアミロースによる変性率が低かった
ため、十分な改良がなされなかった。比較例４及び５の
インクジェット記録用シートでは、シクロアミロースの
固定化が行われたものの無機顔料の比表面積が低すぎた
ため、インク中の色素を十分に包接することができず、
耐水性、耐オゾン性及び耐光性が劣った。比較例６及び
７のインクジェット記録用シートでは、インク受理層塗
被組成物中へ単にシクロアミロースを添加したのみであ
ったため、耐オゾン性及び耐光性は改良されたものの、
シリカの固体酸点は排除されていないことから地肌の耐
黄変性は改良されず、また、耐水性試験では、色素がシ
クロアミロースに包接されたまま流出したため、インク
の滲み出し及び光学濃度の低下が見られた。比較例８及
び９のインクジェット記録用シートにおいても、カチオ
ン化されたシクロアミロースをインク受理層塗被組成物
中に添加したのみであったため、比較例６及び７のイン
クジェット記録用シートに比べて耐オゾン性、耐光性が
向上したものの、地肌の耐黄性及び耐水性は改良されな
かった。

【００９４】

【発明の効果】本発明によれば、インクジェット記録用
シートのインク受理層が、主に無機顔料とバインダー樹
脂からなるものであり、該無機顔料が、比表面積の特定
比率以上にシクロアミロースを固定化したものであるた
め、シリカ表面の固体酸点が排除され、且つインク中の
色素がシクロアミロースに強固に包接されることによ
り、地肌の耐黄変性、耐水性、耐オゾン性及び耐光性の
優れたインクジェット記録用シートを得ることができ
る。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にインク受理層を設けたインク
   ジェット記録用シートにおいて、該インク受理層組成物
   が、主としてＢＥＴによる比表面積１００m²/g以上の無
   機顔料及びバインダー樹脂からなり、且つ該無機顔料
   が、比表面積の２０％以上にシクロアミロースを固定化
   したものであることを特徴とするインクジェット記録用
   シート。
2. 【請求項２】 シクロアミロースが、β−シクロアミロ
   ースであることを特徴とする請求項１記載のインクジェ
   ット記録用シート。
3. 【請求項３】 シクロアミロースが、マルトシル化変性
   されたシクロアミロースであることを特徴とする請求項
   １または２記載のインクジェット記録用シート。
4. 【請求項４】 シクロアミロースが、カチオン化変性さ
   れたシクロアミロースであることを特徴とする請求項１
   〜３のいずれか１項記載のインクジェット記録用シー
   ト。