JPH08165497A - 固型殺菌清澄剤組成物 - Google Patents

固型殺菌清澄剤組成物

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JPH08165497A
JPH08165497A JP6308677A JP30867794A JPH08165497A JP H08165497 A JPH08165497 A JP H08165497A JP 6308677 A JP6308677 A JP 6308677A JP 30867794 A JP30867794 A JP 30867794A JP H08165497 A JPH08165497 A JP H08165497A
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JP
Japan
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solid
sterilizing
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fining
clarifying
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JP6308677A
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English (en)
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和宏 ▲高▼梨
Kazuhiro Takanashi
Michimasa Kizaki
理真 木▲崎▼
Kozo Ohira
晃三 大平
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Kao Corp
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Kao Corp
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 (A)ハロゲン化ヒダントイン、(B)一般
式(1)又は(2)で表わされるポリエチレンオキサイ
ド類の1種又は2種以上及び(C)粉状アルカリ剤を含
有する固型殺菌清澄剤組成物。 【化1】 (式中、R1 はC11〜C21のアルキル基、R2 はH
又はC12〜C22のアルカノイル基、R3 はH、C1
〜C4のアルキル基、n及びmはそれぞれ当該化合物の
融点又は軟化点を10℃以上とする値) 【効果】 本発明の固型殺菌清澄剤組成物は長期間にわ
たって優れた殺菌清澄作用を示し、しかも塩素ガスの発
生が少なく、菌由来のスライム汚れの付着を簡便に防止
することができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、固型殺菌清澄剤組成物
に関し、詳しくは長期間安定に殺菌作用を維持し、かつ
塩素ガスの発生が極めて少なく人体に対して安全な固型
殺菌清澄剤組成物に関するものである。
【0002】
【従来の技術】水回りに用いられ、常時水気の多く存在
する浴室や洗面所の排水口、トイレットボウル、台所の
流しのトラップ部やくず取り金網には、人体からの老廃
物や食物残渣等を栄養源にして菌由来のスライムが発生
したり、異臭を放ったりすることが多い。上述の箇所は
入り組んでいたり、狭かったりして掃除には大変な手間
がかかるものである。かかるスライムはブラシ等でこす
るだけで除去できることもあるが、より簡便に手間をか
けずに汚れを落とすために、これまでに種々の排水管用
洗浄剤が提案されてきている。これらの洗浄剤は汚れの
箇所に振りかけて水で流すだけで汚れ落としができるこ
とをセールスポイントとして開発されたものである。
【0003】上記洗浄剤は、主として苛性アルカリの濃
厚液からなるものであり、菌由来のスライムや排水管つ
まりの原因となる毛髪や水で流すことのできない変性油
汚れなどを溶かして流し去る洗浄機構を有するものが主
流となっている。しかし、これらの洗浄剤は洗浄性能に
は優れるものの、皮膚に対する刺激や眼粘膜への作用な
ど人体に対する悪影響も考えられ、また、強力な洗浄作
用を有するため使用の際に手袋を用いなければならない
場合があるなどの作業性の悪さが従来から指摘されてい
た。
【0004】そこで、近年、安全性及び作業の簡便性な
どの観点から、固体の殺菌清澄剤が開発され、市販され
ている。この固型殺菌清澄剤は、流しトラップに吊した
り、トイレのロータンクに投入したりして用いるもので
あり、含有する殺菌剤を徐溶させ、水中の殺菌剤濃度を
常に一定値以上に維持する機能を有するものである。こ
の機能により、菌由来のスライムが排水管等に付きにく
くなり、掃除の頻度を軽減させることが可能となる。
【0005】上記固型殺菌清澄剤は主として、常温で固
体であるハロゲン放出薬剤を打錠などの方法で所望の形
に成形したものであり、市販品に含有されているハロゲ
ン放出薬剤としては、亜塩素酸カルシウム、ジクロロイ
ソシアヌル酸塩、トリクロロイソシアヌル酸塩、高度サ
ラシ粉などが挙げられる。
【0006】しかしながら、ハロゲン放出薬剤としてサ
ラシ粉を有する固型殺菌清澄剤は、含有するカルシウム
由来のスケール汚れを招くという問題があった。一方、
ハロゲン放出薬剤としてハロゲン化ヒダントインを使用
した清浄剤例としては、ハロゲン化ヒダントインと水酸
化アルミニウムを組み合わせたトイレ用清浄ブロック
(特開平5−171671号公報)、及び塩素化ヒダン
トインと酸化マグネシウム又は水酸化バリウムの混合物
(米国特許第4537697号)が報告されている。と
ころが、前者の清浄ブロックの水溶液のpHは酸性である
ため塩素ガス発生の危険性を回避することができない。
また後者の混合物は、溶解速度が速く、持続性がほとん
どないという欠点があった。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は殺菌清澄性能に優れ、しかも毒性が少なく、長期間に
わたって持続的に菌由来のスライム汚れの付着を簡便に
防止することができる固型殺菌清澄剤組成物を提供する
ことにある。
【0008】
【課題を解決するための手段】このような実情におい
て、本発明者は鋭意研究を行った結果、水への溶解度が
低いハロゲン放出薬剤であるハロゲン化ヒダントインを
粉状アルカリ剤及びポリエチレンオキサイド類を組み合
わせることにより、系をアルカリ性に保って塩素ガスの
放出を大幅に減少させることができ、かつ長期間にわた
ってハロゲン化ヒダントインを一定量安定に徐放させる
ことができるため排水口や流しのくず取り金網、トイレ
ットボウルに発生する菌由来のスライムの汚れの付着を
長期間にわたって安全に防止し得る機能を有する固型殺
菌清澄剤組成物が得られることを見出し、本発明を完成
した。
【0009】すなわち、本発明は、次の成分(A)、
(B)及び(C): (A)ハロゲン化ヒダントイン、 (B)一般式(1)又は(2);
【0010】
【化2】
【0011】(式中、R1 は炭素数11〜21のアルキ
ル基を示し、R2 は水素原子又は炭素数12〜22のア
ルカノイル基を示し、R3 は水素原子又は炭素数1〜4
のアルキル基を示し、n及びmはそれぞれ当該化合物の
融点又は軟化点を10℃以上とする値を示す。)で表わ
されるポリエチレンオキサイド類の1種又は2種以上、 (C)粉状アルカリ剤 を含有する固型殺菌清澄剤組成物を提供するものであ
る。
【0012】本発明に使用される成分(A)のハロゲン
化ヒダントインとしては、次式(3)
【0013】
【化3】
【0014】(式中、X1 及びX2 は塩素原子又は臭素
原子を示し、R4 及びR5 は炭化水素基を示す)で表わ
されるN,N′−ジハロゲノ−5,5−ジ置換ヒダント
インが挙げられる。
【0015】式(3)中、R4 及びR5 としては、炭素
数1〜5のアルキル基、フェニル基等が挙げられるが、
炭素数1〜5のアルキル基がより好ましく、メチル基、
エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基等が特に好
ましい。また、X1 及びX2としては塩素原子が特に好
ましい。
【0016】ハロゲン化ヒダントインの好ましい具体例
としては、1,3−ジクロロ−5,5−ジメチル−ヒダ
ントイン、1−ブロモ−3−クロロ−5,5−ジメチル
−ヒダントイン、1,3−ジブロモ−5,5−ジメチル
−ヒダントイン、1−ブロモ−3−クロロ−5,5−ジ
フェニル−ヒダントイン、1,3−ジクロロ−5−エチ
ル−5−メチル−ヒダントインなどが挙げられ、1,3
−ジクロロ−5,5−ジメチルヒダントインが特に好ま
しい。
【0017】成分(A)の配合量は、本発明の固型殺菌
清澄剤組成物中に30〜90重量%(以下、単に%で示
す)、特に50〜80%とすることが系のpHを低くしす
ぎず、かつ限られた商品サイズで有効な殺菌清澄作用を
持たせ得る点から好ましい。
【0018】成分(B)のポリエチレンオキサイド類は
成形時の結合剤として及び徐放化剤として作用するもの
である。
【0019】前記式(1)においてR1 は炭素数11〜
21のアルキル基であるが、当該アルキル基には直鎖及
び分岐鎖のいずれも含まれ、本発明においては炭素数1
1〜17のものが好ましい。具体的にはウンデシル基、
ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデ
シル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基等が挙げられ
る。R2 としては、上記R1 として例示したアルキル基
を有するアルカノイル基又は水素原子が好ましい。R3
は水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基であり、具体
的には水素原子、メチル基、エチル基、n−プロピル
基、イソプロピル基、n−ブチル基が挙げられる。R3
としては水素原子が好ましい。ポリオチレンオキサイド
類(B)として具体的には、ポリエチレングリコール、
ポリエチレングリコールモノステアレート、ポリエチレ
ングリコールジステアレート、ポリオキシアルキレング
リコール等が挙げられ、特にポリエチレングリコール、
ポリエチレングリコールモノステアレート、ポリエチレ
ングリコールジステアレートを用いることが好ましい。
【0020】ポリエチレンオキサイド類(1)及び
(2)は打錠成形性、破砕強度、保存性、使い易さの点
から融点又は軟化点が10℃以上のものを用いることを
必要とする。このためにはポリエチレンオキサイド類
(1)及び(2)において、エチレンオキサイドの付加
モル数であるn及びmが2〜200であることが好まし
く、ポリエチレンオキサイド類(1)において、nは特
に20〜200であることが好ましく、ポリエチレンオ
キサイド類(2)において、mは特に20〜100であ
ることが好ましい。すなわちポリエチレンオキサイド類
(1)及び(2)としては、分子量は2000〜100
00、特に4000〜8000のものが好適に用いられ
る。
【0021】成分(B)の配合量は、本発明の固型殺菌
清澄剤組成物中に1〜50%、好ましくは1〜30%、
特に好ましくは2〜20%とすることが殺菌清澄成分の
有効分を長期間一定量均一徐溶させかつ商品サイズの小
型化を維持する点から好ましい。融点又は軟化点は20
℃以上が好ましい。
【0022】成分(C)の粉状アルカリ剤としては、水
酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、炭酸カリウム、
炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、珪酸カリウム及
び珪酸ナトリウムが好ましく、1種を単独で又は2種以
上を組み合わせて用いることができる。粉状アルカリ剤
としては、吸湿性の少ないものを用いることが好まし
く、この観点から水酸化物としてはMg(OH)2及び
Ca(OH)2が好ましい。水酸化物以外では特に炭酸
ナトリウムが好ましい。
【0023】成分(C)の配合量は、本発明の固型殺菌
清澄剤組成物中に1〜60%、特に5〜50%とするこ
とが系のpHを高く保ち、かつ徐溶性を阻害しない点から
好ましい。
【0024】本発明の固型殺菌清澄剤組成物には、組成
物のバランス成分あるいは徐放性効果改良を目的とし
て、本発明の効果を損なわない範囲で塩、ポリマー、効
果増強剤としてのキレート剤又はキレート効果を有する
化合物、着色料、香料、界面活性剤及び殺菌剤などの任
意成分を配合することができる。
【0025】塩としては、硫酸ナトリウム、塩化ナトリ
ウム、パラトルエンスルホン酸ナトリウム、酢酸ナトリ
ウム、硫酸マグネシウムが挙げられ、このうち特に硫酸
ナトリウム、塩化ナトリウム、硫酸マグネシウムが好ま
しく、硫酸ナトリウムが最も好ましい。これらは固型殺
菌清澄剤組成物の溶解コントロールを目的として配合さ
れるものである。
【0026】ポリマーとしては、分子量10万以上のア
クリル酸ホモポリマー又は架橋化アクリルポリマー、グ
アーガム等の糖ポリマーなどが挙げられ、特に分子量1
0万以上のアクリル酸ホモポリマーが好ましい。これら
は少量で徐溶効果を高めることを目的として配合される
ものである。
【0027】効果増強剤としては、EDTA、クエン
酸、分子量10万未満のアクリル酸系ポリマー、アクリ
ル酸/マレイン酸コポリマーなどが挙げられ、特にED
TA、クエン酸が好ましい。着色料としては、顔料、染
料のいずれでもよいが、銅フタロシアニン系顔料等の顔
料が安定性もよく好適に用いられる。香料としては、特
に限定されないが、安定性や器材損傷性等を考慮してア
ルコール系の香料、特にテルペンアルコール系の香料な
どが好適に用いられる。
【0028】界面活性剤は特に限定されるものではない
が、ハロゲン放出薬剤と化学反応を起こしにくいことや
洗浄性能を考慮するとアニオン性界面活性剤が好まし
く、この中でも特にアルキルベンゼンスルホネートやス
ルホコハク酸エステル等のスルホネート系、アルキルサ
ルフェートやアルキルエーテルサルフェート系界面活性
剤が好適に用いられる。殺菌剤としては、1,2−ベン
ゾイソチアゾリン−3−オン、トリクロロカルバニリ
ド、塩化ベンゼトニウムなどが挙げられる。その他、ヒ
ドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、ソルビトール、コーンスターチ、乳糖等の結合
剤、安息香酸塩、ステアリン酸マグネシウム等の滑沢剤
などを配合することができる。
【0029】本発明の固型殺菌清澄剤組成物の好ましい
処方例としては、成分(A)50〜80%、成分(B)
2〜20%、成分(C)5〜50%、塩5〜20%、ポ
リマー1〜10%、香料1〜20%(以上、試薬として
例えば和光純薬工業(株)などから入手できる)が挙げ
られる。
【0030】本発明の固型殺菌清澄剤組成物は、上記成
分(A)、(B)、(C)及び任意成分を混合し、常法
に従って20〜150kg/cm2 程度の圧力を加えて打錠
し、成形することにより製造することができる。
【0031】固型殺菌清澄剤組成物(打錠成形物)1個
の分量は特に限定されるものではないが、例えば使用の
際に水の総量が最も多くなるために有効成分の濃度が低
下しやすい傾向のインタンク型トイレットボウルクリー
ナーを想定し、ロータンクの水量10リットル、4人家
族で1ヶ月の平均フラッシュ回数を500回とした場
合、1フラッシュの水道水中に有効塩素濃度として1pp
m 以上混合させることが望ましいことから、1ヶ月間に
わたって効果を持続させ得る1個の分量は、有効塩素で
5g、アルカリ剤や結合剤を配合して10〜20g程度
の成形体とすることが好ましい。このように剤型は、持
続させたい期間や使用状況に応じて溶解コントロール剤
を配合したり商品サイズの設定で適宜コントロールする
ことができる。
【0032】本発明の固型殺菌清澄剤組成物は、浴室や
台所の排水口の殺菌清澄剤として、あるいは水洗トイレ
用オートクリーナーとして使用されるが、水洗トイレ用
オートクリーナーとして使用するのが好ましい。
【0033】
【発明の効果】本発明の固型殺菌清澄剤組成物は長期間
にわたって優れた殺菌清澄作用を示し、しかも塩素ガス
の発生が少なく、菌由来のスライム汚れの付着を簡便に
防止することができる。
【0034】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。
【0035】実施例1〜6及び比較例1〜5(浴室の排
水口用殺菌清澄剤) 表1に示す混合原料10gを直径3cmの試作打錠型に入
れ、100kg/cm2 で打錠してサンプルとした。各サン
プルを用いて下記試験法によりスライム汚れ防止効果を
評価した。結果を表1に示す。
【0036】〔試験法〕ユニットバスを使用しているパ
ネラー11名の各家庭の浴室の排水口をきれいに清掃
し、実験対象とした。1家庭につき1種のサンプルをポ
リエチレン製のネットに入れ、ネットの口をポリエチレ
ン製のひもで縛り、もう一端を排水とともに流れてしま
わないように排水口のふたに結わえ付け、その後は通常
通り浴槽を使用してもらい、3週間後排水口におけるス
ライム状汚れの付着具合を目視で観察し、下記基準で判
定した。
【0037】○:スライム汚れがついていない。 △:スライム汚れがややついている。 ×:スライム汚れがついている。
【0038】また、試験開始1週間後の排水口の塩素ガ
ス濃度をガス検知管で測定した、塩素ガス濃度が1ppm
未満の場合に実質的に害がないといえる。さらに、試験
開始週間後のサンプルの残存状態も観察し、下記基準で
判定した。サンプルの残存量が多いほど持続性効果が高
いといえる。
【0039】
【表1】
【0040】実施例7〜8及び比較例6〜13(トイレ
ットボウルの殺菌清澄剤) 次のようにして殺菌清澄剤を製造した。まず、ポリエチ
レングリコールジステアレート(EO=100、軟化点
約50℃)40%、硫酸ナトリウム60%の混合物をニ
ーダーで90℃に加熱しながら十分に溶融混合した。次
いで、冷却水として水道水を流しながらこれを造粒し、
このうち16〜32メッシュの粒度範囲のものを分取
し、溶解コントロール剤・粘結剤混合物とした。この混
合物と表2に示す各種成分とを合わせて40%、アルカ
リ剤25%を直径5cmの試作打錠型に50g入れ、10
0kg/cm2 で打錠してサンプルとした。各サンプルを用
いて下記試験法によりトイレットボウルの喫水部リング
状汚れ防止効果を評価した。結果を表2に示す。
【0041】〔試験法〕水洗トイレを使用しているパネ
ラー10名の各家庭のトイレットボウルをきれいに清掃
し、実験対象とした。1家庭につき1種のサンプルをロ
ータンクに沈め、3週間後喫水部のリング状汚れの付着
具合を目眼で観察し、下記基準で判定した。リング汚れ
が全くないものが製品として合格といえる。
【0042】○:リング汚れがない。 △:リング汚れが若干ついている。 ×:リング汚れがついている。
【0043】また、試験開始3週間後のサンプルの残存
状態を観察し、下記基準で判定した。3週間目でも当初
の5%以上が残存しているものは、設定通りの有効塩素
を放出できているものと判断できる。さらに、サンプル
を100mlビーカーに入れ、イオン交換水5mlで湿潤さ
せた1分後、直上1cmにおける塩素ガス濃度を検知管で
測定した。
【0044】○:当初の50〜25%相当量が残存して
いる。 △:当初の25〜5%相当量が残存している。 ×:当初の5%未満相当量が残存している。
【0045】
【表2】

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 次の成分(A)、(B)及び(C): (A)ハロゲン化ヒダントイン、 (B)一般式(1)又は(2); 【化1】 (式中、R1 は炭素数11〜21のアルキル基を示し、
    2 は水素原子又は炭素数12〜22のアルカノイル基
    を示し、R3 は水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基
    を示し、n及びmはそれぞれ当該化合物の融点又は軟化
    点を10℃以上とする値を示す。)で表わされるポリエ
    チレンオキサイド類の1種又は2種以上、 (C)粉状アルカリ剤 を含有する固型殺菌清澄剤組成物。
  2. 【請求項2】 粉状アルカリ剤が水酸化マグネシウム、
    水酸化カルシウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭
    酸水素ナトリウム、珪酸カリウム及び珪酸ナトリウムか
    ら選ばれるものである請求項1記載の固型殺菌清澄剤組
    成物。
  3. 【請求項3】 成分(A)を30〜90重量%、成分
    (B)を1〜50重量%、成分(C)を1〜60重量%
    含有するものである請求項1記載の固型殺菌清澄剤組成
    物。
  4. 【請求項4】 一般式(1)及び(2)におけるn及び
    mが10〜200である請求項1〜3記載の固型殺菌清
    澄剤組成物。
  5. 【請求項5】 固型殺菌清澄剤組成物が水洗トイレ用オ
    ートクリーナー組成物である請求項1〜4のいずれかに
    記載の固型殺菌清澄剤組成物。
  6. 【請求項6】 固型殺菌清澄剤組成物が浴室及び台所の
    排水口用殺菌清澄剤組成物である請求項1〜4のいずれ
    かに記載の固型殺菌清澄剤組成物。
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