JPH08169183A

JPH08169183A - 感熱剤および感熱記録用紙

Info

Publication number: JPH08169183A
Application number: JP6313596A
Authority: JP
Inventors: Migaku Tanaka; 琢田中; Kazuo Kabashima; 和夫椛島
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1994-12-16
Filing date: 1994-12-16
Publication date: 1996-07-02
Anticipated expiration: 2019-07-21
Also published as: JP3543861B2

Abstract

(57)【要約】【構成】一般式（Ｉ）で示されるイミノ化合物（式
（Ｉ）中、ＡはＣ＝ＯまたはＣ＝ＮＨを表し、ＸはＨａ
ｍｍｅｔのσ値（パラ）が＋０．２５以上の電子吸引基
を表す。また、ｎは１以上４以下の整数を表す。ｎが２
以上の場合、Ｘは相互に異なってもよい。）と特定の芳
香族イソシアナート化合物とから主としてなることを特
徴とする感熱剤、該感熱剤を支持体上に発色層として設
けた感熱記録シートである。【効果】従来のイミノ化合物とイソシアナート化合物
の反応による感熱剤および感熱記録材料に比べて、保存
安定で、発色色相を黒に近くすることができた。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、画像保存性に優れた感
熱剤および感熱記録シートに関する。さらに詳しくは、
イミノ化合物と芳香族イソシアナート化合物とからなる
感熱剤およびこれらを含有する発色層を設けてなる感熱
記録シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、例えば、ファクシミリ、プリンタ
ー、レコーダー等の各種情報機器において、熱エネルギ
ーによって記録を行う感熱記録方式が多く採用されるよ
うになった。これら記録方式の主流は、共に、２成分化
学発色剤を含有する発色層を支持体上に設けてなる記録
シートを用い、これに記録エネルギーとして熱を加える
ことにより、記録シート上で発色剤成分を相互に接触さ
せ、発色記録する方法である。中でも、発色剤として、
ロイコ染料と酸性物質を用いるものが多い。

【０００３】これら従来公知のロイコ染料を用いた記録
シートは、白色度が高い、外観、感触が普通紙に近い、
発色感度等の記録適性が良い等、多くの優れた特性を備
えており、また感熱記録シートは、装置が小型、メイン
テナンスフリー、騒音の発生がないことなどの利点があ
り、計測用記録計、ファクシミリ、プリンター、コンピ
ューターの端末機、ラベル、乗車券等の自動券売機など
広範囲の分野に用途を拡大してきた。反面、これらロイ
コ染料を用いた記録シートは、例えば、クリスタルバイ
オレットラクトンと４，４’−イソプロピリデンジフェ
ノール（ビスフェノールＡ）を発色剤とする感熱紙（米
国特許第３５３９３７５号など参照）で代表されるよう
に、発色して得られる記録部分の耐薬品性が劣ることか
ら、プラスチックシートや消しゴムに含まれる可塑剤あ
るいは食品や化粧品に含まれる薬品に接触して、記録が
容易に消失したり、また、記録部分の耐光性が劣ること
から、比較的短期間の日光暴露で記録が退色したり、さ
らには消失するなど、記録の保存安定性に劣るという欠
点を有し、この欠点の故に、その用途に一定の制約を受
けているのが現状であり、その改良が強く望まれてい
る。

【０００４】既にこの様な要望に対して保存性の良い記
録画像が得られる感熱記録材料として、例えば特開昭５
８−３８７３３号、特開昭５８−５４０８５号、特開昭
５８−１０４９５９号、特開昭５８−１４９３８８号、
特開昭５９−１１５８８７号、特開昭５９−１１５８８
８号の各公報及び米国特許第４５２１７９３号明細書に
は、芳香族イソシアネートを主としてなる感熱剤とイミ
ノ化合物を主としてなる感熱剤の組合せからなる記録シ
ートが開示されている。

【０００５】この感熱剤は、２成分接触反応により発色
物を生成し、この発色物の耐薬品性および耐光性は優れ
る。しかしながら、この発色物の色相は、用いるイミノ
化合物および芳香族イソシアナート化合物の選択により
広範囲に変化させられるが、赤系、橙系、黄系である場
合が多く、例えば、記録において多くの場合に要求され
る黒発色についても、赤味を帯びた黒である場合が多
い。紫味を帯びた黒の発色は比較的難しい。特開昭６１
−２０５１８３号公報には色相が紫味である感熱記録シ
ートが開示されているが、感度に問題があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、画像保存性
に優れ、かつ、発色可能な色相が紫味黒で高感度である
感熱剤および該感熱剤よりなる感熱記録シートを提供す
るものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、一
般式（Ｉ）で示されるイミノ化合物（式（Ｉ）中、Ａは
Ｃ＝ＯまたはＣ＝ＮＨを表し、ＸはＨａｍｍｅｔのσ値
（パラ）が＋０．２５以上の電子吸引基を表す。また、
ｎは１以上４以下の整数を表す。ｎが２以上の場合、Ｘ
は相互に異なってもよい。）と一般式（ＩＩ）で表され
る芳香族イソシアナート化合物とから主としてなること
を特徴とする感熱剤、該感熱剤を支持体上に発色層とし
て設けた感熱記録シートである。

【０００８】

【化３】

【０００９】

【化４】

【００１０】式（ＩＩ）中、Ｚは−ＣＨ−、−ＣＲ−
（Ｒはアルキル基またはアリール基）、−Ｎ−、−Ｐ−
のいずれかを表す。Ｘ₁〜Ｘ₃はハロゲン、アルキル基、
アリール基、アルコキシル基、ヒドロキシル基、Ｎ，Ｎ
−ジアルキルアミノ基を表す。ａ₁〜ｃ₃は整数で、以下
の関係を満たす。０≦ａ₁、ｂ₁、ｃ₁≦５、ａ₁＋ｂ₁＋ｃ₁＝５０≦ａ₂、ｂ₂、ｃ₂≦５、ａ₂＋ｂ₂＋ｃ₂＝５０≦ａ₃、ｂ₃、ｃ₃≦５、ａ₃＋ｂ₃＋ｃ₃＝５但し、ａ₁＋ａ₂＋ａ₃≠０ここで２≦ｂ₁、２≦ｂ₂、２≦ｂ₃の場合、Ｘ₁〜Ｘ₃は
それぞれの中で相互に異なってもよい。式（Ｉ）中のＡ
がＣ＝ＮＨでかつＸがニトロ基あるいはシアノ基である
ことが好ましい。

【００１１】本発明に用いられるイミノ化合物は、２５
℃で固形の無色または淡色の化合物である。置換基とし
ては電子吸引性比較的の強いニトロ基、メチルスルホニ
ル基、シアノ基を用いるのが好ましく、更に好ましくは
これらの置換基を２個以上芳香環に有するのが望まし
い。目的に応じて２種以上のイミノ化合物を併用するこ
とも可能である。具体例として、５−シアノ−１，３−
ジイミノイソインドレニン、１，３−ジイミノ−５−ニ
トロイソインドレニン、１，３−ジイミノ−５−メチル
スルホニルイソインドレニン、５，６−ジシアノ−１，
３−ジイミノイソインドレニン、１，３−ジイミノ−
５，６−ジニトロイソインドレニン、１，３−ジイミノ
−５，６−ジ（メチルスルホニル）イソインドレニン、
５−シアノ−３−イミノイソインドレニン−１−オン、
３−イミノ−５−ニトロイソインドレニン−１−オン、
３−イミノ−５−メチルスルホニルイソインドレニン−
１−オン、５，６−ジシアノ−３−イミノイソインドレ
ニン−１−オン、３−イミノ−５，６−ジニトロイソイ
ンドレニン−１−オン、３−イミノ−５，６−ジ（メチ
ルスルホニル）イソインドレニン−１−オン等がある。

【００１２】本発明に用いられる芳香族性イソシアナー
ト化合物とは、２５℃で固体の無色または淡色の芳香族
イソシアナート化合物を指し、例えば、下記のイソシア
ナート化合物の１種以上が用いられる。４，４’，
４’’−トリイソシアナトトリフェニルアミン、４，
４’，４’’−トリイソシアナト−２−メトキシトリフ
ェニルアミン、４，４’，４’’−トリイソシアナト−
２，５−ジメトキシトリフェニルアミン、４，４’，
４’’−トリイソシアナト−２，２’，５，５’−テト
ラメトキシトリフェニルアミン等がある。これらのイソ
シアナートは、必要に応じて、フェノール類、ランタム
類、オキシム類等との付加化合物である、いわゆるブロ
ックイソシアナートのたかちで用いてもよく、ジイソシ
アナートの２量体であるウレトジオン、および３量体で
あるイソシアヌレートのかたちで用いてもよく、また、
各種のポリオール等でアダクト化したポリイソシアナー
トとして用いることも可能である。

【００１３】本発明による感熱記録シートは、その感度
を向上させるために熱可融性物質を含有させることがで
きる。熱可融性物質の融点は６０℃〜１８０℃が好まし
く、特に８０℃〜１４０℃のものが好ましい。具体例と
して、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、ステアリ
ン酸アミド、パルミチン酸アミド、Ｎ−メチロールステ
アリン酸アミド、β−ナフチルベンジルエーテル、Ｎ−
ステアリルウレア、Ｎ，Ｎ′−ジステアリルウレア、β
−ナフトエ酸フェニルエステル、１−ヒドロキシ−２−
ナフトエ酸フェニルエステル、β−ナフトール（ｐ−メ
チルベンジル）エーテル、１，４−ジメトキシナフタレ
ン、１−メトキシ−４−ベンジルオキシナフタレン、Ｎ
−ステアロイルウレア、４−ベンジルビフェニル、１，
２−ジ（ｍ−メチルフェノキシ）エタン、１−フェノキ
シ−２−（４−クロロフェノキシ）エタン、１，４−ブ
タンジオールフェニルエーテル、ジメチルテレフタレー
ト、メタターフェニル、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸
（Ｐクロロベンジル）エステル等が挙げられる。

【００１４】前記熱可融性物質は、単独でも、あるいは
混合して使用してもよく、十分な熱応答性を得るために
は、芳香族性イソシアナート化合物に対して１０〜３０
０重量％が好ましく、更に２０〜２５０重量％用いるこ
とがより好ましい。更に本発明による感熱記録シートに
は、少なくとも１個のアミノ基を有するアニリン誘導体
を含有することもでき、地肌カブリ防止にはより効果的
である。

【００１５】これらの化合物としては、ｐ−アミノ安息
香酸メチル、ｐ−アミノ安息香酸エチル、ｐ−アミノ安
息香酸−ｎ−プロピル、ｐ−アミノ安息香酸−ｉｓｏ−
プロピル、ｐ−アミノ安息香酸ブチル、Ｐ−アミノ安息
香酸ドデシル、ｐ−アミノ安息香酸ベンジル、ｏ−アミ
ノベンゾフェノン、ｍ−アミノアセトフェノン、ｐ−ア
ミノアセトフェノン、ｍ−アミノベンズアミド、ｏ−ア
ミノベンズアミド、ｐ−アミノベンズアミド、ｐ−アミ
ノ−Ｎ−メチルベンズアミド、３−アミノ−４−メチル
ベンズアミド、３−アミノ−４−メトキシベンズアミ
ド、３−アミノ−４−クロロベンズアミド、ｐ−（Ｎ−
フェニルカルバモイル）アニリン、ｐ−〔Ｎ−（４−ク
ロロフェニル）カルバモイル〕アニリン、ｐ−〔Ｎ−
（４−アミノフェニル）カルバモイル〕アニリン、２−
メトキシ−５−（Ｎ−フェニルカルバモイル）アニリ
ン、２−メトキシ−５−〔Ｎ−（２′−メチル−３′−
クロロフェニル）カルバモイル〕アニリン、２−メトキ
シ−５−〔Ｎ−（２′−クロロフェニル）カルバモイ
ル〕アニリン、５−アセチルアミノ−２−メトキシアニ
リン、４−アセチルアミノアニリン、４−（Ｎ−メチル
−Ｎ−アセチルアミノ）アニリン、２，５−ジエトキシ
−４−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）アニリン、２，５−ジ
メトキシ−４−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）アニリン、２
−メトキシ−４−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）−５−メチ
ルアニリン、４−スルファモイルアニリン、３−スルフ
ァモイルアニリン、２−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルア
ミノスルホニル）アニリン、４−ジメチルアミノスルホ
ニルアニリン、４−ジエチルアミノスルホニルアニリ
ン、スルファチアゾール、４−アミノジフェニルスルホ
ン、２−クロロ−５−Ｎ−フェニルスルファモイルアニ
リン、２−メトキシ−５−Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモ
イルアニリン、２，５−ジメトキシ−４−Ｎ−フェニル
スルファモイルアニリン、２−メトキシ−５−ベンジル
スルホニルアニリン、２−フェノキシスルホニルアニリ
ン、２−（２′−クロロフェノキシ）スルホニルアニリ
ン、３−アニリノスルホニル−４−メチルアニリン、ビ
ス〔４−（ｍ−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホ
ン、ビス〔４−（ｐ−アミノフェノキシ）フェニル〕ス
ルホン、ビス〔３−メチル−４−（ｐ−アミノフェノキ
シ）フェニル〕スルホン、３，３′−ジメトキシ−４，
４′−ジアミノビフェニル、３，３′−ジメチル−４，
４′−ジアミノビフェニル、２，２′−ジクロロ−４，
４′−ジアミノ−５，５′−ジメトキシビフェニル、
２，２′，５，５′−テトラクロロ−４，４′−ジアミ
ノビフェニル、オルソ−トリジンスルホン、２，４′−
ジアミノビフェニル、２，２′−ジアミノビフェニル、
４，４′−ジアミノビフェニル、２，２′−ジクロロ−
４，４′−ジアミノビフェニル、３，３′−ジクロロ−
４，４′−ジアミノビフェニル、２，２′−ジメチル−
４，４′−ジアミノビフェニル、４，４′−チオジアニ
リン、2, 2′ジチオジアニリン、４，４′−ジチオジア
ニリン、４，４′−ジアミノジフェニルエーテル、３，
３′−ジアミノジフェニルエーテル、３，４′−ジアミ
ノジフェニルエーテル、４，４′−ジアミノジフェニル
メタン、３，４′−ジアミノジフェニルメタン、ビス
（３−アミノ−４−クロロフェニル）スルホン、ビス
（３，４−ジアミノフェニル）スルホン、ビス（４−ア
ミノフェニル）スルホン、ビス（３−アミノフェニル）
スルホン、３，４′−ジアミノジフェニルスルホン、
３，３′−ジアミノジフェニルメタン、４，４′−エチ
レンジアニリン、４，４′ジアミノ−２，２′−ジメチ
ルジベンジル、４，４′−ジアミノ−３，３′−ジクロ
ロジフェニルメタン、3, 3′−ジアミノベンゾフェノ
ン、４，４′−ジアミノベンゾフェノン、１，４−ビス
（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４
−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（３−ア
ミノフェノキシ）ベンゼン、９，９−ビス（４−アミノ
フェニル）フルオレン、２，２−ビス（４−アミノフェ
ノキシフェニル）プロパン、４，４′−ビス（４−アミ
ノフェノキシ）ジフェニル、３，３′，４，４′−テト
ラアミノジフェニルエーテル、３，３′，４，４′−テ
トラアミノジフェニルスルホン、３，３′４，４′−テ
トラアミノベンゾフェノン等が挙げられる。

【００１６】更に、地肌かぶりや熱応答性等の観点か
ら、Ｎ−ステアリル−Ｎ’−（２−ヒドロキシフェニ
ル）ウレア、Ｎ−ステアリル−Ｎ’−（３−ヒドロコシ
フェニル）ウレア、Ｎ−ステアリル−Ｎ’−（４−ヒド
ロキシフェニル）ウレア、ｐ−ステアロイルアミノフェ
ノール、ｏ−ステアロイルアミノフェノール、ｐ−ラウ
ロイルアミノフェノール、ｐ−ブチリルアミノフェノー
ル、ｍ−アセチルアミノフェノール、ｏ−アセチルアミ
ノフェノール、ｐ−アセチルアミノフェノール、ｏ−ブ
チルアミノカルボニルフェノール、ｏ−ステアリルアミ
ノカルボニルフェノール、ｐ−ステアリルアミノカルボ
ニルフェノール、１，１，３−トリス（３−ｔｅｒｔ．
−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）ブタ
ン、１，１，３−トリス（３−ｔｅｒｔ．−ブチル−４
−ヒドロキシ−６−エチルフェニル）ブタン、１，１，
３−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（３−
ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェ
ニル）プロパン、１，２，３−トリス（３−ｔｅｒｔ．
−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）ブタ
ン、１，１，３−トリス（３−フェニル−４−ヒドロキ
シフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（３−シクロ
ヘキシル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ブタ
ン、１，１，３−トリス（３−シクロヘキシル−４−ヒ
ドロキシ−６−メチルフェニル）ブタン、１，１，３−
テトラ（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、１，１，３，３−テトラ（３−シクロヘキシル−
４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）プロパン、１，
１−ビス（３−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキシ−
６−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（３−シク
ロヘキシル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）ブ
タン等のフェノール化合物を添加することも可能であ
る。

【００１７】また、画像の調色や画像濃度向上の目的
で、画像保存性を損ねない程度において、発色剤には無
色ないし淡色の塩基性染料、又、顕色剤には無機ないし
有機の酸性物質を発色成分として併用もできる。この場
合、発色剤及び／又は顕色剤は、芳香族イソシアナート
化合物及び芳香族イミノ化合物を含む層に含有させるこ
とも、別の層として設けることもできる。

【００１８】以下に発色剤の具体例を示す。（１）トリアリールメタン系化合物として、３，３−ビ
ス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド（クリスタルバイオレットラクトン）、３，
３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジ
メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−３−（２−メチルインドール
−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２−フェニルインドール−３−イル）フ
タリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−
３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビ
ス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、３，３−ビス（９ −エチルカ
ルバゾール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリ
ド、３，３−ビス（２−フェニルインドール−３−イ
ル）−５−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチル
アミノフェニール−３−（１−メチルピロール−２−イ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド等が挙げられる。

【００１９】（２）ジフェニルメタン系化合物として、
４，４−ビス−ジメチルアミノフェニルベンズヒドリル
ベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニルロイコオーラミ
ン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラ
ミン等が挙げられる。（３）キサンテン系化合物として、ローダミンＢアニリ
ノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−クロロアニリノラクタ
ム、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−オクチルアミノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−フェニルフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−（３，４−ジクロロアニリノ）フ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロアニ
リノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−トリ
ル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−トリル）アミノ−６−メチル−
７−フェネチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（４−ニトロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−
メチル−Ｎ−プロピル）アミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−
テトラヒドロフリル）アミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン等が挙げられる。

【００２０】（４）チアジン系化合物としてベンゾイル
ロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメ
チレンブルー等が挙げられる。（５）スピロ系化合物として、３−メチルスピロジナフ
トピラン、３−エチルスピロジナフトピラン、３，３−
ジクロロスピロジナフトピラン、３−ベンジルスピロジ
ナフトピラン、３−メチルナフト−（３−メトキシベン
ゾ）スピロピラン、３−プロピルスピロベンゾピラン等
が挙げられる。

【００２１】これらの発色剤は単独で、又は、２種以
上併用することもできる。顕色剤は、一般に感熱紙に使
用される電子受容性の物質が用いられ、特にフェノール
誘導体、芳香族カルボン酸誘導体あるいはその金属化合
物、Ｎ，Ｎ−ジアリールチオ尿素誘導体等が好ましい。
特に好ましいものはフェノール誘導体である。具体例と
して、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジル、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３−メチル−４
−ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒドロキシフェ
ニル−４’−メチルフェニルスルホン、３−クロロ−４
−ヒドロキシフェニル−４’−メチルフェニルスルホ
ン、３，４−ジヒドロキシフェニル−４’−メチルフェ
ニルスルホン、４−イソプロピルフェニル−４’−ヒド
ロキシフェニルスルホン、４−イソプロピルオキシフェ
ニル−４’−ヒドロキシフェニルスルホン、ビス（２−
アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒド
ロキシフェニル−４’−ベンジルオキシフェニルスルホ
ン、４−イソプロピルフェニル−４’−ヒドロキシフェ
ニルスルホン、ビス（２−メチル−３−ｔｅｒｔ．−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、４−ヒド
ロキシ安息香酸エチル。４−ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ル。４−ヒドロキシ安息香酸（４’−クロロベンジ
ル）、１，２−ビス（４’−ヒドロキシ安息香酸）エチ
ル、１，５−ビス（４’−ヒドロキシ安息香酸）ベンチ
ル、１，６ビス（４’−ヒドロキシ安息香酸）ヘキシ
ル、３−ヒドロキシフタル酸ジメチル、没食子酸ステア
リル、没食子酸ラウリルなどを挙げることができる。

【００２２】その他、感熱記録層には顔料として、ケイ
ソウ土、タルク、カオリン、焼成カオリン、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化
珪素、水酸化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂等を
含有させることもできる。また、ヘッド摩耗防止、ステ
ィッキング防止などの目的でステアリン酸亜鉛、ステア
リン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩、パラフィン、
酸化パラフィン、ポリエチレン、酸化ポリエチレン、ス
テアリン酸アミド、カスターワックス等のワックス類
を、また、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等の分
散剤、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系などの
紫外線吸収剤、さらに界面活性剤、蛍光染料等も必要に
応じて含有させることができる。

【００２３】感熱記録層用いられるバインダーとして
は、通常用いられる種々のバインダーを用いることがで
きる。それらのバインダーとしては、例えば、デンプン
類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ポ
リビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリ
アクリル酸ソーダ、アクリルアミド／アクリル酸エステ
ル共重合体、アクリルアミド／アクリル酸エステル／メ
タクリル酸３元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共
重合体のアルカリ塩、エチレン／無水マレイン酸共重合
体のアルカリ塩等の水溶性バインダー、およびスチレン
／ブタジエン共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン
共重合体、アクリル酸メチル／ブタジエン共重合体など
のラテックス系水不溶性バインダー等が挙げられる。

【００２４】本発明による感熱記録シートは、支持体上
に加熱発色する感熱記録層を設けたものである。支持体
としては、紙が主として用いられるが、紙の他に各種織
布、不織布、合成樹脂フィルム、ラミネート紙、合成
紙、金属箔、あるいはこれらを組み合わせた複合シート
を目的に応じて任意に用いることができる。感熱記録層
は単一の層で構成されていても複数で構成されていても
よい。例えば、各発色成分を一層づつに含有させ、多層
構造としてもよい。また、この感熱記録層上に、１層又
は複数の層からなる保護層を設けてもよいし、支持体と
感熱記録層の間に、１層又は複数の層からなる中間層を
設けてもよい。この感熱記録層は、各発色成分あるいは
その他の成分を微粉砕して得られる各々の水性分散液と
バインダー等を混合し、支持体上に塗布、乾燥すること
により得ることができる。

【００２５】

【実施例１】５，６−ジシアノ−１，３−ジイミノイソ
インドレニン２ｇを２．５重量％ポリビニルアルコール
水溶液８ｇと共にペイントシェーカーで４時間分散・粉
砕し、更に１５重量％ポリビニルアルコール水溶液２．
５ｇを加えて１５分間分散して水分散液を得た。別に
４，４’，４’’−トリイソシアナト−２，５−ジメト
キシトリフェニルアミン２ｇを２．５重量％ポリビニル
アルコール水溶液４ｇおよび３１重量％エタノール水溶
液４ｇと共にペイントシェーカーで４時間分散・粉砕
し、更に１５％重量ポリビニルアルコール水溶液２．５
ｇを加えて１５分間分散して水分散液を得た。また、２
−ベンジルオキシナフタレン２ｇを２．５重量％ポリビ
ニルアルコール水溶液８ｇと共にペイントシェーカーで
４時間分散・粉砕し、更に１５％重量ポリビニルアルコ
ール水溶液２．５ｇを加えて１５分間分散して水分散液
を得た。また、２−メトキシ−３−Ｎ，Ｎ−ジエチルス
ルファモイルアニリン２ｇを２．５重量％ポリビニルア
ルコール水溶液８ｇと共にペイントシェーカーで４時間
分散・粉砕し、更に１５％重量ポリビニルアルコール水
溶液２．５ｇを加えて１５分間分散して水分散液を得
た。

【００２６】また、炭酸カルシウム２ｇを２．５重量％
ポリビニルアルコール水溶液８ｇと共にペイントシェー
カーで４時間分散・粉砕し、更に１５％重量ポリビニル
アルコール水溶液２．５ｇを加えて１５分間分散して水
分散液を得た。これらの分散液を５，６−ジシアノ−
１，３−ジイミノイソインドレニン分散液０．７５ｇ、
４，４’，４’’−トリイソシアナト−２，５−ジメト
キシトリフェニルアミン分散液０．５ｇ、２−ベンジル
オキシナフタレン分散液１ｇ、２−メトキシ−３−Ｎ，
Ｎ−ジエチルスルファモイルアニリン分散液１ｇ、炭酸
カルシウム分散液２．５ｇ、更に固形分濃度１６重量％
のステアリン酸亜鉛分散液０．７５ｇの配合にて撹拌混
合して塗液を得た。この液を５０ｇ／ｍ²の秤量をもつ
原紙の上にロッド番号１６番のバーコーターで塗布し、
乾燥後スーパーカレンダーで処理して感熱記録シートを
得た。感度の評価は、大倉電機製印字試験機で、サーマ
ルヘッドは京セラ製ＫＪＴ−２５６−８ＭＧＦ１を用い
て印加電圧２４Ｖパルス幅１．３ｍｓで印字を行った
後、マクベス濃度計ＲＳ９１７で印字濃度を測定した。
印字濃度は１．０で色調は黒であった。

【００２７】

【実施例２】実施例１の５，６−ジシアノ−１，３−ジ
イミノイソインドレニンの代わりに５−ニトロ−１，３
−ジイミノイソインドレニンを用いた他は実施例１と同
様に感熱記録シートを作成した。実施例１と同じ条件で
感度を測定したところ印字濃度は１．３で色調は黒紫で
あった。

【００２８】

【実施例３】実施例１の５，６−ジシアノ−１，３−ジ
イミノイソインドレニンの代わりに５−メチルスルホニ
ル−１，３−ジイミノイソインドレニンを用いた他は実
施例１と同様に感熱記録シートを作成した。実施例１と
同じ条件で感度を測定したところ印字濃度は１．２で色
調は黒紫であった。

【００２９】

【実施例４】実施例１の４，４’，４’’−トリイソシ
アナト−２，５−ジメトキシトリフェニルアミンの代わ
りに４，４’，４’’−トリイソシアナトトリフェニル
アミンを用いた以外は実施例１と同様に感熱記録シート
を作成した。実施例１と同じ条件で感度を測定したとこ
ろ印字濃度は１．０で色調は黒であった。

【００３０】

【実施例５】実施例２の４，４’，４’’−トリイソシ
アナト−２，５−ジメトキシトリフェニルアミンの代わ
りに４，４’，４’’−トリイソシアナトトリフェニル
アミンを用いた以外は実施例２と同様に感熱記録シート
を作成した。実施例２と同じ条件で感度を測定したとこ
ろ印字濃度は１．３で色調は黒紫であった。

【００３１】

【実施例６】実施例３の４，４’，４’’−トリイソシ
アナト−２，５−ジメトキシトリフェニルアミンの代わ
りに４，４’，４’’−トリイソシアナトトリフェニル
アミンを用いた以外は実施例３と同様に感熱記録シート
を作成した。実施例３と同じ条件で感度を測定したとこ
ろ印字濃度は１．２で色調は黒紫であった。

【００３２】

【比較例１】実施例１の５，６−ジシアノ−１，３−ジ
イミノイソインドレニンの代わりに４，５，６，７−テ
トラクロロ−１，３−ジイミノイソインドレニンを用い
た他は実施例１と同様に感熱記録シートを作成した。実
施例１と同じ条件で感度を測定したところ印字濃度は
１．２で色調は赤紫であった。

【００３３】

【比較例２】実施例１の５，６−ジシアノ−１，３−ジ
イミノイソインドレニンの代わりに１，３−ジイミノイ
ソインドレニンを用いた他は実施例１と同様に感熱記録
シートを作成した。実施例１と同じ条件で感度を測定し
たところ印字濃度は０．７で色調は茶色であった。これ
ら実施例・比較例の結果を表１にまとめて示した。

【００３４】

【表１】

【００３５】

【発明の効果】従来のイミノ化合物とイソシアナート化
合物の反応による感熱剤および感熱記録材料に比べて、
保存安定で、発色色相を黒に近くすることができた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（Ｉ）で示されるイミノ化合物
（式（Ｉ）中、ＡはＣ＝ＯまたはＣ＝ＮＨを表し、Ｘは
Ｈａｍｍｅｔのσ値（パラ）が＋０．２５以上の電子吸
引基を表す。また、ｎは１以上４以下の整数を表す。ｎ
が２以上の場合、Ｘは相互に異なってもよい。）と一般
式（ＩＩ）で表される芳香族イソシアナート化合物とか
ら主としてなることを特徴とする感熱剤。【化１】【化２】式（ＩＩ）中、Ｚは−ＣＨ−、−ＣＲ−（Ｒはアルキル
基またはアリール基）、−Ｎ−、−Ｐ−のいずれかを表
す。Ｘ₁〜Ｘ₃はハロゲン、アルキル基、アリール基、ア
ルコキシル基、ヒドロキシル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルア
ミノ基を表す。ａ₁〜ｃ₃は整数で、以下の関係を満た
す。０≦ａ₁、ｂ₁、ｃ₁≦５、ａ₁＋ｂ₁＋ｃ₁＝５０≦ａ₂、ｂ₂、ｃ₂≦５、ａ₂＋ｂ₂＋ｃ₂＝５０≦ａ₃、ｂ₃、ｃ₃≦５、ａ₃＋ｂ₃＋ｃ₃＝５但し、ａ₁＋ａ₂＋ａ₃≠０ここで２≦ｂ₁、２≦ｂ₂、２≦ｂ₃の場合、Ｘ₁〜Ｘ₃は
それぞれの中で相互に異なってもよい。
【請求項２】請求項１記載のイミノ化合物と芳香族イ
ソシアナート化合物を含有する感熱剤を支持体上に発色
層として設けた感熱記録シート。
【請求項３】式（Ｉ）中のＡがＣ＝ＮＨでかつＸがニ
トロ基あるいはシアノ基であることを特徴とする請求項
１記載の感熱剤。