JPH08169949A - ポリカーボネートの再分配法 - Google Patents
ポリカーボネートの再分配法Info
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- JPH08169949A JPH08169949A JP7186097A JP18609795A JPH08169949A JP H08169949 A JPH08169949 A JP H08169949A JP 7186097 A JP7186097 A JP 7186097A JP 18609795 A JP18609795 A JP 18609795A JP H08169949 A JPH08169949 A JP H08169949A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 原料ポリカーボネートから有害な又は環境面
からみて不都合な残渣の生成をもたらさない再分配法に
よって広範囲の分子量のポリカーボネートを製造する。 【構成】 本発明はポリカーボネート及びポリカーボネ
ート配合物の再分配をテトラオルガノホスホニウムカル
ボキシレート塩を使用して実施する方法を提供するもの
である。
からみて不都合な残渣の生成をもたらさない再分配法に
よって広範囲の分子量のポリカーボネートを製造する。 【構成】 本発明はポリカーボネート及びポリカーボネ
ート配合物の再分配をテトラオルガノホスホニウムカル
ボキシレート塩を使用して実施する方法を提供するもの
である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は約２２，０００ないし約
６８，０００の範囲の分子量をもつ原料ポリカーボネー
トの分子量を再分配触媒として有効量のテトラオルガノ
ホスホニウムカルボキシレート塩を使用して減少させる
方法に関する。本明細書において使用する用語“再分
配”は当初ある重量平均分子量をもつ原料ポリカーボネ
ートをより低い重量平均分子量をもつポリカーボネート
に改質する方法として定義される。
６８，０００の範囲の分子量をもつ原料ポリカーボネー
トの分子量を再分配触媒として有効量のテトラオルガノ
ホスホニウムカルボキシレート塩を使用して減少させる
方法に関する。本明細書において使用する用語“再分
配”は当初ある重量平均分子量をもつ原料ポリカーボネ
ートをより低い重量平均分子量をもつポリカーボネート
に改質する方法として定義される。
【０００２】
【従来の技術】ポリカーボネート製造業者はしばしば約
１６，０００ないし約６８，０００の分子量の範囲内に
あるいくつかの等級のポリカーボネートを製造してい
る。多くの場合、特定の市場の要求を満たすために一又
はそれ以上の特定の等級のポリカーボネートが使用し尽
くされ、又は返品となり又はリサイクルされるポリカー
ボネートの在庫が増加することによって、特定の分子量
範囲のポリカーボネートが過剰となり又は不足するとい
う結果が生じ得る。
１６，０００ないし約６８，０００の分子量の範囲内に
あるいくつかの等級のポリカーボネートを製造してい
る。多くの場合、特定の市場の要求を満たすために一又
はそれ以上の特定の等級のポリカーボネートが使用し尽
くされ、又は返品となり又はリサイクルされるポリカー
ボネートの在庫が増加することによって、特定の分子量
範囲のポリカーボネートが過剰となり又は不足するとい
う結果が生じ得る。
【０００３】リサイクルされ又は返品された物質の使用
を包含する個々特定の等級のポリカーボネートの将来の
必要量を予測し又は当面の需要を満たすために現存する
在庫品を転換するための方法がしばしば実施されてい
る。ポリカーボネートの変性はある特定の等級のポリカ
ーボネートを別の等級のポリカーボネートと配合するこ
とによって達成され得る。使用し得る別の方法は再分配
触媒を使用して分子量を直接加減する変性法である。
を包含する個々特定の等級のポリカーボネートの将来の
必要量を予測し又は当面の需要を満たすために現存する
在庫品を転換するための方法がしばしば実施されてい
る。ポリカーボネートの変性はある特定の等級のポリカ
ーボネートを別の等級のポリカーボネートと配合するこ
とによって達成され得る。使用し得る別の方法は再分配
触媒を使用して分子量を直接加減する変性法である。
【０００４】欧州特許（ＥＰ）第０５９５６０８号（１
９９３年１０月２７日付）明細書には２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）
のような有機ビスヒドロキシ化合物の不均一系界面重合
によって製造された重合体のような有機ポリカーボネー
トの変性のための再分配法が開示されている。好ましく
はテトラアルキルアンモニウムヒドロキシドのようなテ
トラアルキルアンモニウム塩基を包含する広範囲の再分
配用触媒が例示されている。別のポリカーボネート再分
配法はＫｒａｂｂｅｎｈｏｆｔらの米国特許第５，０２
１，５２１号明細書に示されているテトラブチルアンモ
ニウムテトラフェニルボレートのような触媒を使用する
方法である。
９９３年１０月２７日付）明細書には２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）
のような有機ビスヒドロキシ化合物の不均一系界面重合
によって製造された重合体のような有機ポリカーボネー
トの変性のための再分配法が開示されている。好ましく
はテトラアルキルアンモニウムヒドロキシドのようなテ
トラアルキルアンモニウム塩基を包含する広範囲の再分
配用触媒が例示されている。別のポリカーボネート再分
配法はＫｒａｂｂｅｎｈｏｆｔらの米国特許第５，０２
１，５２１号明細書に示されているテトラブチルアンモ
ニウムテトラフェニルボレートのような触媒を使用する
方法である。
【０００５】種々の再分配法を、ポリカーボネートの分
子量を市場の需要を満たすように加減するために利用し
得るが、ポリカーボネート製造業者は再分配触媒の使用
はしばしば安定性の問題又は環境面への懸念を生起し得
ることを認めた。たとえば、テトラアルキルアンモニウ
ムヒドロキシドのようなテトラアルキルアンモニウム塩
基はアミン残渣を形成するおそれがあり、これがポリカ
ーボネートの分解を誘導し得ることが認められた。テト
ラブチルアンモニウムテトラフェニルボレートのような
テトラフェニルボレート触媒の分解に際してはベンゼン
が副生物として生成し得る。
子量を市場の需要を満たすように加減するために利用し
得るが、ポリカーボネート製造業者は再分配触媒の使用
はしばしば安定性の問題又は環境面への懸念を生起し得
ることを認めた。たとえば、テトラアルキルアンモニウ
ムヒドロキシドのようなテトラアルキルアンモニウム塩
基はアミン残渣を形成するおそれがあり、これがポリカ
ーボネートの分解を誘導し得ることが認められた。テト
ラブチルアンモニウムテトラフェニルボレートのような
テトラフェニルボレート触媒の分解に際してはベンゼン
が副生物として生成し得る。
【０００６】したがって、原料ポリカーボネートから有
害な又は環境面からみて不都合な残渣の生成をもたらさ
ない再分配法によって広範囲のポリカーボネートを製造
し得ることが望ましいであろう。
害な又は環境面からみて不都合な残渣の生成をもたらさ
ない再分配法によって広範囲のポリカーボネートを製造
し得ることが望ましいであろう。
【０００７】
【発明の概要】本発明は、有害な又は環境面で不都合な
副生物を生成することなしに原料ポリカーボネートの分
子量を変えるための再分配触媒として有効量のテトラオ
ルガノホスホニウムカルボキシレート塩を使用し得ると
の知見に基づくものである。以下において使用する場
合、用語“原料ポリカーボネート”は （ａ）約２２，０００ないし約１００，０００の範囲の
分子量をもつポリカーボネート単独重合体；及び （ｂ）重量基準で、つぎの成分： （ｉ）約２２，０００ないし約１００，０００の範囲の
分子量をもつポリカーボネート１００部；及び （ii）ビスフェノール、又は成分（ｉ）とは本質的に異
なるものでありかつクロロホルム中２５℃で測定して約
０．０１ないし約１．０ｄｌ／ｇの範囲の固有粘度（Ｉ
Ｖ）をもつポリカーボネート１ないし約１００部； から本質的になる溶融押出処理されたポリカーボネート
配合物；からなる群から選んだポリカーボネートを意味
するものとする。
副生物を生成することなしに原料ポリカーボネートの分
子量を変えるための再分配触媒として有効量のテトラオ
ルガノホスホニウムカルボキシレート塩を使用し得ると
の知見に基づくものである。以下において使用する場
合、用語“原料ポリカーボネート”は （ａ）約２２，０００ないし約１００，０００の範囲の
分子量をもつポリカーボネート単独重合体；及び （ｂ）重量基準で、つぎの成分： （ｉ）約２２，０００ないし約１００，０００の範囲の
分子量をもつポリカーボネート１００部；及び （ii）ビスフェノール、又は成分（ｉ）とは本質的に異
なるものでありかつクロロホルム中２５℃で測定して約
０．０１ないし約１．０ｄｌ／ｇの範囲の固有粘度（Ｉ
Ｖ）をもつポリカーボネート１ないし約１００部； から本質的になる溶融押出処理されたポリカーボネート
配合物；からなる群から選んだポリカーボネートを意味
するものとする。
【０００８】驚くべきことに、本発明の実施において
は、テトラオルガノホスホニウムカルボキシレート塩を
再分配触媒として有効に使用し得るけれども、テトラオ
ルガノホスホニウムクロリドのような対応するテトラオ
ルガノホスホニウムハライドは再分配触媒として効果が
ないことが認められた。したがって、本発明は、約２
２，０００ないし約１００，０００の範囲の当初分子量
をもつ原料ポリカーボネートを該ポリカーボネートの分
子量の減少を達成させかつ約５．０ないし約８０の範囲
のメルトフローインデックス（ｇ／１０分）を与えるに
足る量のテトラオルガノホスホニウムカルボキシレート
塩と、約２００℃ないし約３４０℃の範囲の温度で反応
させることを特徴とする前記原料ポリカーボネートの分
子量を変えるためのポリカーボネートの再分配法を提供
するものである。
は、テトラオルガノホスホニウムカルボキシレート塩を
再分配触媒として有効に使用し得るけれども、テトラオ
ルガノホスホニウムクロリドのような対応するテトラオ
ルガノホスホニウムハライドは再分配触媒として効果が
ないことが認められた。したがって、本発明は、約２
２，０００ないし約１００，０００の範囲の当初分子量
をもつ原料ポリカーボネートを該ポリカーボネートの分
子量の減少を達成させかつ約５．０ないし約８０の範囲
のメルトフローインデックス（ｇ／１０分）を与えるに
足る量のテトラオルガノホスホニウムカルボキシレート
塩と、約２００℃ないし約３４０℃の範囲の温度で反応
させることを特徴とする前記原料ポリカーボネートの分
子量を変えるためのポリカーボネートの再分配法を提供
するものである。
【０００９】
【発明の詳細な開示】以下において使用する用語“ＭＦ
Ｉ（メルトフローインデックス）”又は“ＭＦＲ（メル
トフローレート）”は標準のオリフィスを通じて１２０
０ｇの制御された負荷において３００℃で押出された樹
脂の重量を測定することによって決定されるポリカーボ
ネート樹脂の溶融流れを意味する。この方法は２．５な
いし５０ｇ／１０分の流量をもつ非強化ポリカーボネー
トに適用される。３００℃の温度計を備えたティニアス
・オルセン（Ｔｉｎｉｕｓ Ｏｌｓｅｎ）メルトインデ
ックス測定装置Ｔ−３型を使用し得る。
Ｉ（メルトフローインデックス）”又は“ＭＦＲ（メル
トフローレート）”は標準のオリフィスを通じて１２０
０ｇの制御された負荷において３００℃で押出された樹
脂の重量を測定することによって決定されるポリカーボ
ネート樹脂の溶融流れを意味する。この方法は２．５な
いし５０ｇ／１０分の流量をもつ非強化ポリカーボネー
トに適用される。３００℃の温度計を備えたティニアス
・オルセン（Ｔｉｎｉｕｓ Ｏｌｓｅｎ）メルトインデ
ックス測定装置Ｔ−３型を使用し得る。
【００１０】本発明の実施に従って再分配され得るポリ
カーボネートの例はビスフェノールをフェノール又はジ
アリールカーボネート、たとえばジフェニルカーボネー
トのような連鎖停止剤の存在又は不存在においてホスゲ
ン化することによって製造されたものである。溶融重合
条件下でエステル交換によって製造されるポリカーボネ
ートも本発明の実施に包含される。クロロホルム中で２
５℃で測定して０．３５ないし１．８ｄｌ／ｇの固有粘
度（ＩＶ）をもつビスフェノールＡ（ＢＰＡ）ポリカー
ボネートが好ましい。さらに、約２５，０００ないし約
６５，０００の分子量をもつポリカーボネートは特に重
要なものである。
カーボネートの例はビスフェノールをフェノール又はジ
アリールカーボネート、たとえばジフェニルカーボネー
トのような連鎖停止剤の存在又は不存在においてホスゲ
ン化することによって製造されたものである。溶融重合
条件下でエステル交換によって製造されるポリカーボネ
ートも本発明の実施に包含される。クロロホルム中で２
５℃で測定して０．３５ないし１．８ｄｌ／ｇの固有粘
度（ＩＶ）をもつビスフェノールＡ（ＢＰＡ）ポリカー
ボネートが好ましい。さらに、約２５，０００ないし約
６５，０００の分子量をもつポリカーボネートは特に重
要なものである。
【００１１】本発明に従って再分配し得るポリカーボネ
ートの代表的なものはつぎのビスフェノール類の使用に
基づく重合体である。 レゾルシノール ４−ブロムレゾルシノール ハイドロキノン ４，４′−ジヒドロキシビフェニル １，６−ジヒドロキシナフタリン ２，６−ジヒドロキシナフタリン ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−ナフチルメタン １，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン １，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン １，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニ
ルエタン ２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
（“ビスフェノールＡ”） ２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（３−ヒドロキ
シフェニル）プロパン ２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン １，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）イソブタン １，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン １，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロドデカ
ン トランス−２，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
２−ブテン ２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）アダマンタン α，α′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）トルエン ビス（４−ヒドロキシフェニル）アセトニトリル ２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロパン ２，２−ビス（３−エチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロパン ２，２−ビス（３−ｎ−プロピル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン ２，２−ビス（３−イソプロピル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン ２，２−ビス（３−第２級ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン ２，２−ビス（３−第３級ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン ２，２−ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン ２，２−ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）
プロパン ２，２−ビス（３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン ２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオ
ルプロパン １，１−ジクロル−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）エチレン １，１−ジブロム−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）エチレン １，１−ジクロル−２，２−ビス（５−フェノキシ−４
−ヒドロキシフェニル）エチレン ４，４′−ジヒドロキシベンゾフェノン ３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−ブタノ
ン １，６−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，６−ヘ
キサンジオン エチレングリコールビス（４−ヒドロキシフェニル）エ
ーテル ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン ９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン ２，７−ジヒドロキシピレン ６，６′−ジヒドロキシ−３，３，３′，３′−テトラ
メチルスピロ（ビス）インダン（“スピロビインダンビ
スフェノール”） ３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フタリド ２，６−ジヒドロキシジベンゾ−ｐ−ジオキシン ２，６−ジヒドロキシチアントレン ２，７−ジヒドロキシフェノキサチイン ２，７−ジヒドロキシ−９，１０−ジメチルフェナジン ３，６−ジヒドロキシジベンゾフラン ３，６−ジヒドロキシジベンゾチオフェン、及び ２，７−ジヒドロキシカルバゾール。
ートの代表的なものはつぎのビスフェノール類の使用に
基づく重合体である。 レゾルシノール ４−ブロムレゾルシノール ハイドロキノン ４，４′−ジヒドロキシビフェニル １，６−ジヒドロキシナフタリン ２，６−ジヒドロキシナフタリン ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−ナフチルメタン １，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン １，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン １，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニ
ルエタン ２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
（“ビスフェノールＡ”） ２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（３−ヒドロキ
シフェニル）プロパン ２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン １，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）イソブタン １，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン １，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロドデカ
ン トランス−２，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
２−ブテン ２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）アダマンタン α，α′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）トルエン ビス（４−ヒドロキシフェニル）アセトニトリル ２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロパン ２，２−ビス（３−エチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロパン ２，２−ビス（３−ｎ−プロピル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン ２，２−ビス（３−イソプロピル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン ２，２−ビス（３−第２級ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン ２，２−ビス（３−第３級ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン ２，２−ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン ２，２−ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）
プロパン ２，２−ビス（３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン ２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオ
ルプロパン １，１−ジクロル−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）エチレン １，１−ジブロム−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）エチレン １，１−ジクロル−２，２−ビス（５−フェノキシ−４
−ヒドロキシフェニル）エチレン ４，４′−ジヒドロキシベンゾフェノン ３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−ブタノ
ン １，６−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，６−ヘ
キサンジオン エチレングリコールビス（４−ヒドロキシフェニル）エ
ーテル ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン ９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン ２，７−ジヒドロキシピレン ６，６′−ジヒドロキシ−３，３，３′，３′−テトラ
メチルスピロ（ビス）インダン（“スピロビインダンビ
スフェノール”） ３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フタリド ２，６−ジヒドロキシジベンゾ−ｐ−ジオキシン ２，６−ジヒドロキシチアントレン ２，７−ジヒドロキシフェノキサチイン ２，７−ジヒドロキシ−９，１０−ジメチルフェナジン ３，６−ジヒドロキシジベンゾフラン ３，６−ジヒドロキシジベンゾチオフェン、及び ２，７−ジヒドロキシカルバゾール。
【００１２】本発明の実施において使用し得るテトラオ
ルガノホスホニウムカルボキシレートの代表的な例はつ
ぎのものを包含する。 テトラメチルホスホニウムアセテート テトラエチルホスホニウムアセテート テトラプロピルホスホニウムアセテート テトラブチルホスホニウムアセテート テトラペンチルホスホニウムアセテート テトラヘキシルホスホニウムアセテート テトラヘプチルホスホニウムアセテート テトラオクチルホスホニウムアセテート テトラデシルホスホニウムアセテート テトラドデシルホスホニウムアセテート テトラトリルホスホニウムアセテート テトラフェニルホスホニウムアセテート テトラメチルホスホニウムベンゾエート テトラエチルホスホニウムベンゾエート テトラプロピルホスホニウムベンゾエート テトラフェニルホスホニウムベンゾエート テトラメチルホスホニウムホルメート テトラエチルホスホニウムホルメート テトラプロピルホスホニウムホルメート テトラフェニルホスホニウムホルメート テトラメチルホスホニウムプロピオネート テトラエチルホスホニウムプロピオネート テトラフェニルホスホニウムプロピオネート テトラメチルホスホニウムブチレート テトラエチルホスホニウムブチレート、及び テトラプロピルホスホニウムブチレート。
ルガノホスホニウムカルボキシレートの代表的な例はつ
ぎのものを包含する。 テトラメチルホスホニウムアセテート テトラエチルホスホニウムアセテート テトラプロピルホスホニウムアセテート テトラブチルホスホニウムアセテート テトラペンチルホスホニウムアセテート テトラヘキシルホスホニウムアセテート テトラヘプチルホスホニウムアセテート テトラオクチルホスホニウムアセテート テトラデシルホスホニウムアセテート テトラドデシルホスホニウムアセテート テトラトリルホスホニウムアセテート テトラフェニルホスホニウムアセテート テトラメチルホスホニウムベンゾエート テトラエチルホスホニウムベンゾエート テトラプロピルホスホニウムベンゾエート テトラフェニルホスホニウムベンゾエート テトラメチルホスホニウムホルメート テトラエチルホスホニウムホルメート テトラプロピルホスホニウムホルメート テトラフェニルホスホニウムホルメート テトラメチルホスホニウムプロピオネート テトラエチルホスホニウムプロピオネート テトラフェニルホスホニウムプロピオネート テトラメチルホスホニウムブチレート テトラエチルホスホニウムブチレート、及び テトラプロピルホスホニウムブチレート。
【００１３】テトラオルガノホスホニウムカルボキシレ
ート塩の有効量はポリカーボネート及びテトラオルガノ
ホスホニウムカルボキシレート塩の溶融押出混合物の重
量に基づいて約０．０００１重量％ないし約０．２０重
量％の範囲である。本発明の実施において、ポリカーボ
ネート及びテトラオルガノホスホニウムカルボキシレー
ト塩、すなわち“触媒”の接触は好ましくは有機溶剤の
不存在下で行われる。触媒及びポリカーボネートの配合
はそれらを溶融条件下で別々に押出機に添加することに
よって達成し得る。原料ポリカーボネート及び触媒のマ
スターバッチの形態における予備配合物もまた押出機又
はヘリコーン（Ｈｅｌｉｃｏｎｅ）式溶融反応器中への
添加を容易にすることが認められた。
ート塩の有効量はポリカーボネート及びテトラオルガノ
ホスホニウムカルボキシレート塩の溶融押出混合物の重
量に基づいて約０．０００１重量％ないし約０．２０重
量％の範囲である。本発明の実施において、ポリカーボ
ネート及びテトラオルガノホスホニウムカルボキシレー
ト塩、すなわち“触媒”の接触は好ましくは有機溶剤の
不存在下で行われる。触媒及びポリカーボネートの配合
はそれらを溶融条件下で別々に押出機に添加することに
よって達成し得る。原料ポリカーボネート及び触媒のマ
スターバッチの形態における予備配合物もまた押出機又
はヘリコーン（Ｈｅｌｉｃｏｎｅ）式溶融反応器中への
添加を容易にすることが認められた。
【００１４】
【実施例の記載】当業者が本発明をより容易に実施し得
るための一助として、つぎに本発明を実施例によってさ
らに説明するが、これらは何等本発明を限定するもので
はない。実施例中、特に示さない限りすべての部は重量
部を表す。テトラオルガノホスホニウムカルボキシレー
ト塩触媒（すべて一水和物）は対応するテトラアリール
ホスホニウム又はテトラアルキルホスホニウムクロリド
又はブロミド（アルドリッチ・ケミカル社製）から酢酸
銀又は安息香酸銀を使用して製造した。
るための一助として、つぎに本発明を実施例によってさ
らに説明するが、これらは何等本発明を限定するもので
はない。実施例中、特に示さない限りすべての部は重量
部を表す。テトラオルガノホスホニウムカルボキシレー
ト塩触媒（すべて一水和物）は対応するテトラアリール
ホスホニウム又はテトラアルキルホスホニウムクロリド
又はブロミド（アルドリッチ・ケミカル社製）から酢酸
銀又は安息香酸銀を使用して製造した。
【００１５】実施例１ テトラフェニルホスホニウムプロピオネートの数種の配
合物をそれぞれポリカーボネート樹脂粉末を用いてヘン
シェル（Ｈｅｎｓｃｈｅｌ）ミキサー中で製造した。こ
のポリカーボネート樹脂は約４８，３８７の当初分子量
を有していた。それぞれの配合物は真空吸引装置を備え
たＷ＆Ｐ２８ｍｍ二軸スクリュー押出機中で溶融押出処
理した。押出条件はバレル設定温度２６０℃、供給速度
１２ポンド／時、及びスクリュー速度３２５ｒｐｍであ
った。この触媒は２００ｐｐｍないし６００ｐｐｍの範
囲にわたって使用した。
合物をそれぞれポリカーボネート樹脂粉末を用いてヘン
シェル（Ｈｅｎｓｃｈｅｌ）ミキサー中で製造した。こ
のポリカーボネート樹脂は約４８，３８７の当初分子量
を有していた。それぞれの配合物は真空吸引装置を備え
たＷ＆Ｐ２８ｍｍ二軸スクリュー押出機中で溶融押出処
理した。押出条件はバレル設定温度２６０℃、供給速度
１２ポンド／時、及びスクリュー速度３２５ｒｐｍであ
った。この触媒は２００ｐｐｍないし６００ｐｐｍの範
囲にわたって使用した。
【００１６】再分配触媒としてのテトラフェニルホスホ
ニウムプロピオネートの有効性は触媒濃度の増加につれ
て分子量が減少することによって示される。つぎの結果
が得られた。 表 １ 触媒の量 Ｍw Ｍn Ｍw ／Ｍn Ｍz ---- 48,387 17,763 2.724 78,310 200 ppm 46,144 17,020 2.711 74,982 400 ppm 44,993 16,662 2.707 73,406 600 ppm 43,257 16,098 2.687 70,497 上記の結果は触媒濃度が増加するにつれて分子量
（Ｍw ）及び樹脂の分散度（Ｍw ／Ｍn ）が減少するこ
とを示している。
ニウムプロピオネートの有効性は触媒濃度の増加につれ
て分子量が減少することによって示される。つぎの結果
が得られた。 表 １ 触媒の量 Ｍw Ｍn Ｍw ／Ｍn Ｍz ---- 48,387 17,763 2.724 78,310 200 ppm 46,144 17,020 2.711 74,982 400 ppm 44,993 16,662 2.707 73,406 600 ppm 43,257 16,098 2.687 70,497 上記の結果は触媒濃度が増加するにつれて分子量
（Ｍw ）及び樹脂の分散度（Ｍw ／Ｍn ）が減少するこ
とを示している。
【００１７】実施例２ 約４．４（ｇ／１０分）のＭＦＩ（メルトフローインデ
ックス）をもつリサイクル水瓶等級のポリカーボネート
及び約６８（ｇ／１０分）のＭＦＩをもつＣＤリグライ
ンド・ポリカーボネートの配合物を溶融押出処理しそし
てその結果得られるＭＦＩを測定した。つぎの結果が得
られた。
ックス）をもつリサイクル水瓶等級のポリカーボネート
及び約６８（ｇ／１０分）のＭＦＩをもつＣＤリグライ
ンド・ポリカーボネートの配合物を溶融押出処理しそし
てその結果得られるＭＦＩを測定した。つぎの結果が得
られた。
【００１８】 表 ２ 水瓶等級 ＣＤリグラインド等級 ＭＦＩ（ｇ／１０分） １００％ ---- ４．４ ９０％ １０ ６．７ ８０％ ２０ ８．７ ７０％ ３０ ８．８ ５０％ ５０ １０．９ ３０％ ７０ ２５．０ 上記の結果によって示されるごとく、約８．５ないし約
２５の好ましい範囲のＭＦＩを得るためには有意量のリ
サイクルＣＤリグラインド等級のポリカーボネートが必
要である。表２のリサイクルポリカーボネートのある特
定の配合物は、ついで３００ｐｐｍのテトラブチルホス
ホニウムアセテート（ｎＢｕ）4 ＰＯＡｃとともに溶融
押出処理した。つぎの結果が得られた。
２５の好ましい範囲のＭＦＩを得るためには有意量のリ
サイクルＣＤリグラインド等級のポリカーボネートが必
要である。表２のリサイクルポリカーボネートのある特
定の配合物は、ついで３００ｐｐｍのテトラブチルホス
ホニウムアセテート（ｎＢｕ）4 ＰＯＡｃとともに溶融
押出処理した。つぎの結果が得られた。
【００１９】 表 ３ ＭＦＩ水瓶等級 ＣＤリグラインド等級 （ｎＢｕ）4 ＰＯＡｃ （ｇ／１０分） ９０ １０ ３００ｐｐｍ ８．８ ７０ ３０ ３００ｐｐｍ １７．４ ５０ ５０ ３００ｐｐｍ ４９．２ 上記の結果はこれらの配合物中へのテトラブチルホスホ
ニウムアセテート３００ｐｐｍの配合はＭＦＩの有効な
増加を生ずることを示している。その結果として、ＣＤ
リサイクルポリカーボネート樹脂の少量の在庫のみをも
つポリカーボネート製造業者は該配合物１００部当たり
ＣＤリサイクルポリカーボネート樹脂２０部を使用する
代わりに該ＣＤリサイクルポリカーボネート樹脂１０部
のみを使用して８．８のＭＦＩを得ることが可能であろ
う。
ニウムアセテート３００ｐｐｍの配合はＭＦＩの有効な
増加を生ずることを示している。その結果として、ＣＤ
リサイクルポリカーボネート樹脂の少量の在庫のみをも
つポリカーボネート製造業者は該配合物１００部当たり
ＣＤリサイクルポリカーボネート樹脂２０部を使用する
代わりに該ＣＤリサイクルポリカーボネート樹脂１０部
のみを使用して８．８のＭＦＩを得ることが可能であろ
う。
【００２０】上記の実施例は本発明の方法の実施に使用
し得るきわめて多数のテトラオルガノホスホニウムカル
ボキシレート塩及びポリカーボネートのうちのごく僅か
なもののみを例示したに過ぎないが、本発明はこれらの
実施例に先立つ発明の詳細な開示の項に示した著しくよ
り広範囲のかゝる物質の使用を意図するものであること
を理解すべきである。
し得るきわめて多数のテトラオルガノホスホニウムカル
ボキシレート塩及びポリカーボネートのうちのごく僅か
なもののみを例示したに過ぎないが、本発明はこれらの
実施例に先立つ発明の詳細な開示の項に示した著しくよ
り広範囲のかゝる物質の使用を意図するものであること
を理解すべきである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 パトリック・ジョセフ・マックロスキー アメリカ合衆国、ニューヨーク州、ウォー ターフレイト、メドウブルック・ロード、 10番 (72)発明者 デイヴィッド・マイケル・ダーダリス アメリカ合衆国、ニューヨーク州、ボール ストン・スパ、ミドル・ストリート、64番
Claims (6)
- 【請求項１】 約２２，０００ないし約１００，０００
の範囲の当初分子量をもつ原料ポリカーボネートを該ポ
リカーボネートの分子量の減少を達成させかつ約５．０
ないし約８０の範囲のメルトフローインデックス（ｇ／
１０分）を与えるに足る量のテトラオルガノホスホニウ
ムカルボキシレート塩と、約２００℃ないし約３４０℃
の範囲の温度で反応させることを特徴とする前記原料ポ
リカーボネートの分子量を変えるためのポリカーボネー
トの再分配法。 - 【請求項２】 原料ポリカーボネートがビスフェノール
Ａポリカーボネートである請求項１記載のポリカーボネ
ートの再分配法。 - 【請求項３】 テトラオルガノホスホニウムカルボキシ
レート塩がテトラブチルホスホニウムアセテートである
請求項１記載のポリカーボネートの再分配法。 - 【請求項４】 原料ポリカーボネートがポリカーボネー
ト単独重合体である請求項１記載のポリカーボネートの
再分配法。 - 【請求項５】 原料ポリカーボネートが重量基準でつぎ
の成分： （ｉ）約２２，０００ないし約１００，０００の範囲の
分子量をもつポリカーボネート１００部；及び （ii）ビスフェノール、又は成分（ｉ）とは実質的に異
なるものでありかつクロロホルム中２５℃で測定して約
０．０１ないし約１．０ｄｌ／ｇの範囲の固有粘度（Ｉ
Ｖ）をもつポリカーボネート１ないし約１００部； から本質的になる溶融押出処理されたポリカーボネート
配合物である請求項１記載のポリカーボネートの再分配
法。 - 【請求項６】 溶融押出処理されたポリカーボネートが
水瓶等級ポリカーボネート及びＣＤ等級ポリカーボネー
トの配合物である請求項５記載のポリカーボネートの再
分配法。
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-
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-
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- 1995-06-26 DE DE69516610T patent/DE69516610T2/de not_active Expired - Fee Related
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- 1995-07-24 JP JP18609795A patent/JP3390107B2/ja not_active Expired - Fee Related
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