JPH08253567A - 有機ポリエステルカーボネート組成物の再分配法 - Google Patents

有機ポリエステルカーボネート組成物の再分配法

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JPH08253567A
JPH08253567A JP8004424A JP442496A JPH08253567A JP H08253567 A JPH08253567 A JP H08253567A JP 8004424 A JP8004424 A JP 8004424A JP 442496 A JP442496 A JP 442496A JP H08253567 A JPH08253567 A JP H08253567A
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ユジーン・ポーリング・ボーデン
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パトリック・ジョセフ・マクロスキー
David Michel Dardaris
デイビッド・マイケル・ダーダリス
Adelbert Hermannus Groothuis
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 有機ポリエステルカーボネート組成物の再分
配法に関する。 【解決手段】 ポリエステルカーボネート、特に脂肪族
ジカルボン酸から誘導される構造単位を含むポリエステ
ルカーボネート、をカーボネート再分配触媒及び随意に
ジアリールカーボネートの存在下に加熱することによっ
て再分配する。再分配生成物は当初の分子量とは異な
る、典型的にはそれより低い、重量平均分子量を有す
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は有機ポリエステルカーボ
ネート組成物の再分配法に関する。用語“再分配法”は
ある当初の重量平均分子量をもつ当初のポリエステルカ
ーボネート組成物を当初の分子量とは異なる重量平均分
子量をもつ再分配されたポリエステルカーボネート組成
物に改質する方法と定義される。
【0002】
【従来の技術】ポリカーボネートは多くの有利な物理的
性質、たとえば高い光学的透明性、靱性、寸法安定性及
び広い温度範囲にわたるすぐれた衝撃強さ、を特徴とす
る周知の高性能エンジニアリング熱可塑性樹脂である。
ポリカーボネートの必ずしも望ましくない性質はそれら
の高い溶融粘度及び低いメルトフロー値である。メルト
フロー値はポリカーボネート中に脂肪族エステル単位を
組込むことによって、すなわちポリエステルカーボネー
トを製造することによって高めることができる。これは
典型的には通常のポリカーボネート製造用反応混合物中
に、ポリカーボネート前駆体として使用されるジヒドロ
キシ芳香族化合物とともにエステル単位を形成する少な
くとも一種の典型的には約4−20個の炭素原子を含む
脂肪族ジカルボン酸を配合することによって達成され
る。この型のポリエステルカーボネートはこゝに参考文
献として引用する米国特許第5,025,081号及び
同第5,274,068号明細書に開示されている。芳
香族ジカルボン酸誘導体、たとえばテレフタロイルクロ
ライドから同様に製造される他のポリエステルカーボネ
ートも既知である。
【0003】欧州特許出願第585,608号明細書及
び本出願人自身の米国特許出願SN.08/159,6
91号明細書にはポリカーボネートをポリカーボネート
再分配触媒とともに加熱することによるポリカーボネー
トの再分配法が記載されている。この再分配法は出発物
質とは異なる分子量をもつポリカーボネートの形成を与
える。
【0004】一見したところでは、この再分配法はジヒ
ドロキシ芳香族化合物をジフェニルカーボネートのよう
なジアリールカーボネートとともに触媒の存在下で加熱
するポリカーボネートの溶融合成法に類似するようにみ
える。かゝる類似性はポリエステルカーボネートの再分
配の達成を少なくともある特定の場合には困難又は不可
能にするであろう。たとえば、アジピン酸を含有する反
応混合物からのポリエステルカーボネートの溶融合成は
アジピン酸が自己縮合して連鎖停止をもたらす点で問題
がある。
【0005】再分配によるポリエステルカーボネートの
製造に伴う別の起り得る問題はこの反応の化学的な本質
に起因するものである。再分配は加水分解に類似し、そ
して実際にしばしば、再分配の少なくとも一部は、触媒
中に存在する水(たとえば水和水)による該重合体の加
水分解によって達成されるものである。かゝる反応は、
一般に大幅な差をもって主割合で存在するカーボネート
単位に限定されるならば有害ではない。しかしながら、
それよりもずっと少量で存在するエステル単位の加水分
解等はポリエステルカーボネートを使用することによる
溶融粘度及びメルトフロー値の利点を損ない得るのでき
わめて望ましくない。
【0006】本発明は、ある特定のジカルボン酸を使用
する溶融反応によってポリエステルカーボネートの製造
を行うことの困難にもかゝわらず、ポリエステルカーボ
ネートの再分配が容易にしかもエステル単位の実質的な
加水分解又はその他の分解を生起することなしに行われ
るとの知見に基づくものである。かくして、種々の分子
量をもつポリエステルカーボネートを相互転化すること
ができ、特に界面又は溶融重合法によって単一の等級の
ポリエステルカーボネートを製造しかつその等級のポリ
エステルカーボネートを再分配によって他の分子量をも
つポリエステルカーボネートに転化することができる。
【0007】
【発明の概要】本発明は有機ポリエステルカーボネート
組成物の再分配法に関するものである。上述したとお
り、用語“再分配法”は当初のある重量平均分子量をも
つ当初のポリエステルカーボネート組成物を異なる分子
量をもつ再分配されたポリエステルカーボネート組成物
に改質する方法を意味するものである。この方法は主割
合のカーボネート構造単位及び少割合の少なくとも一種
のジヒドロキシ芳香族化合物と少なくとも一種のジカル
ボン酸とから誘導された構造単位をもつ当初の有機ポリ
エステルカーボネート組成物を触媒量のカーボネート再
分配触媒の存在下に再分配された有機ポリエステルカー
ボネート組成物が形成されるような反応条件下で溶融平
衡化する工程を含んでなる。本発明の方法は後記に定義
する枝分れ剤の不存在下で行われる。
【0008】
【発明の詳細な開示】本発明の方法は実用的であるとい
う利点があり、したがって工業的製造装置に対して適当
である。特に、本発明の方法は界面法による単一等級の
有機ポリエステルカーボネートの工業的製造に適するも
のである。すなわち、この単一等級の重合体をその製造
装置から取り出す前に本発明の方法によって種々の商業
的等級のポリエステルカーボネートに改質し得る。本発
明の方法は界面法によって製造された遷移等級のポリエ
ステルカーボネートを在庫として保有する必要を排除す
る。さらに、本発明の方法は遷移等級のポリエステルカ
ーボネートを商業的製品の製造のためにマッチさせ又は
ブレンドする必要性を排除する。遷移等級のポリエステ
ルカーボネート間の不調和から生ずる問題も排除され
る。
【0009】本発明の方法のさらに一層有利な点はかゝ
る重合体に対して既知の範囲内の任意の選定された分子
量をもつポリエステルカーボネート組成物を形成するよ
うに制御し得ることである。さらに、再分配されたポリ
エステルカーボネート組成物は界面法によって製造され
た当初のポリエステルカーボネート組成物と比較して改
善された溶融安定性を示す。
【0010】本発明の再分配法には任意の有機ポリエス
テルカーボネート組成物を使用し得る。多くの場合、ポ
リエステルカーボネートは芳香族カーボネート構造単位
を典型的には約4−20個の炭素原子をもつ脂肪族又は
芳香族ジカルボン酸のエステルとジヒドロキシ芳香族化
合物ポリカーボネート前駆体とから誘導される単位と組
み合わせて含有する。代表的な酸はアジピン酸、スベリ
ン酸、アゼライン酸、1,12−ドデカンジカルボン酸
及びテレフタル酸である。脂肪族ジカルボン酸、特にア
ジピン酸及び1,12−ドデカンジカルボン酸が好まし
い。
【0011】当初に使用されるポリエステルカーボネー
ト組成物の重量平均分子量は基準物質としてポリスチレ
ンを使用するゲル透過クロマトグラフィーによって測定
して典型的には5,000程度の低い数値から200,
000程度の高い数値までの範囲であり得る。当初のポ
リエステルカーボネート組成物の重量平均分子量は好ま
しくは約20,000ないし約100,000の範囲、
より好ましくは約35,000ないし約65,000の
範囲である。
【0012】本発明の方法に使用される出発物質として
有用な線状芳香族ポリエステルカーボネートの製造に適
するジヒドロキシ芳香族化合物の例はこゝに参考文献と
して引用する米国特許第4,727,134号明細書に
開示されている。該米国特許明細書に開示されるジヒド
ロキシ芳香族化合物はビスフェノールAならびにビス
(4−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1−ビス(4
−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)ジフェニルメタン、4,4′−ジヒ
ドロキシビフェニル、2,6−ジヒドロキシナフタリ
ン、レゾルシノール及び2,2−ビス(3,5−ジクロ
ル−4−ヒドロキシフェニル)プロパンを包含する。ビ
スフェノールA型のジヒドロキシ芳香族化合物、特にビ
スフェノールA、が本発明の方法に使用するに有用な線
状芳香族ポリエステルカーボネート組成物の製造に特に
適当であるという理由で好ましい。ジヒドロキシ芳香族
化合物の混合物も使用し得る。
【0013】ポリエステルカーボネート生成物の鎖長、
したがって所望の分子量は反応混合物に連鎖停止剤を添
加することによって調整及び調節し得る。適当な連鎖停
止剤は単官能性フェノール、たとえば非置換フェノー
ル、m−及びp−メチルフェノール、m−及びp−エチ
ルフェノール、m−及びp−プロピルフェノール、m−
及びp−イソプロピルフェノール、m−ブロムフェノー
ル、p−ブチルフェノール、p−t−ブチルフェノール
及びp−クミルフェノールを包含する。連鎖停止剤の添
加は通常カーボネート前駆体の添加に先立って行われる
が、重合度が高分子量重合体に相当する重合度に近付く
反応時点までの任意の時点で行うことができる。
【0014】ポリエステルカーボネートの製造のために
添加し得る連鎖停止剤の量は好ましくは約5,000な
いし約100,000の範囲内の重量平均分子量をもつ
重合体基体を形成する有効量である。この量は反応に使
用されるジヒドロキシ芳香族化合物のモル%及びジカル
ボン酸の種類及び使用割合の関数として変動するであろ
う。
【0015】本発明の方法に従えば、典型的には約5,
000ないし約100,000の範囲の当初の重量平均
分子量をもつ上記したポリエステルカーボネートの任意
のものを異なる分子量をもつ最終のポリエステルカーボ
ネート組成物に改質し得る。分枝鎖状ポリエステルカー
ボネート、種々の線状又は分枝鎖状ポリエステルカーボ
ネートの混合物及び線状及び分枝鎖状ポリエステルカー
ボネートの混合物も包含される。本発明の方法は再循環
ポリエステルカーボネートについても有用である。
【0016】本発明の再分配法はポリエステルカーボネ
ート出発組成物をカーボネート再分配触媒の存在下で溶
融平衡化する工程を含んでなる。溶融平衡化は該重合体
を溶融体を形成するに十分な温度に所望の分子量を達成
するに十分な時間加熱する工程を含む。典型的には、出
発物質が単一の単独重合体又は共重合体である場合、再
分配はポリエステルカーボネート出発物質を当初の分子
量よりも低い重量平均分子量をもつ再分配ポリエステル
カーボネートに転化する。出発組成物が異なる分子量を
もつ単独重合体又は共重合体の配合物である場合には、
再分配された組成物は少なくとも一種の出発物質成分よ
りも高くかつ少なくとも一種の他の出発物質成分よりも
低い分子量をもつことができる。
【0017】本発明の再分配法は出発物質中に枝分れ
剤、たとえば1,1,1−トリス(4−ヒドロキシフェ
ニル)エタンのような分子当たり2個又はそれ以上のヒ
ドロキシル基をもつフェノール化合物を配合することを
意図しない。この型の枝分れ剤はポリカーボネートの合
成技術に関与する当業者にとって既知のものでありかつ
米国特許第5,021,521号及び同第5,097,
008号明細書に記載されている。
【0018】適当なカーボネート再分配触媒は広範囲の
塩基及びルイス酸を包含する。代表的なカーボネート再
分配触媒の例はアミン、特に1,3−ジメチルアミノプ
ロパン、イミダゾール、ベンズイミダゾール、及びベン
ゾトリアゾール、ならびに他の有機塩基、たとえば通常
5水和物の形態のテトラメチルアンモニウムヒドロキシ
ド、及びテトラエチルアンモニウムヒドロキシドのよう
なテトラアルキルアンモニウムヒドロキシド;通常1水
和物の形態のテトラメチルアンモニウムフェノキシドの
ようなテトラアルキルアンモニウムフェノキシド;テト
ラメチルアンモニウムアセテートのようなテトラアルキ
ルアンモニウムアセテート;テトラメチルアンモニウム
テトラフェニルボレートのようなテトラアルキルアンモ
ニウムテトラフェニルボレート;ならびにリチウムステ
アレート、ビスフェノールAのリチウム塩、ビスフェノ
ールAのテトラエチルアンモニウム塩、ナトリウムフェ
ノキシド、等を包含する。その他の適当な有機塩基はホ
スフィン、たとえばトリフェニルホスフィンを包含す
る。広範囲のオルガノ金属化合物も適当な触媒であり、
これらはジ(n−ブチル)錫オキシド、ジ(n−オクチ
ル)錫オキシド、ジ(n−ブチル)錫ジブトキシド、ジ
(n−ブチル)錫ジオクトエート、ジブチル錫、テトラ
ブチル錫、トリブチル錫トリフルオルアセテート、トリ
ブチル錫クロルフェノキシド、ビス[(ジブチル)(フ
ェノキシ)錫]オキシド及びトリブチル錫ハイドライド
のようなオルガノ錫化合物;ならびにチタンテトラ(イ
ソプロポキシド)、チタンテトラ(5−メチルヘプトキ
シド)及びチタンテトラ(ブトキシド)のようなオルガ
ノチタン化合物;ならびにジルコニウムテトラ(イソプ
ロポキシド)、アルミニウムトリ(エトキシド)、アル
ミニウムトリ(フェノキシド)、酢酸第二水銀、酢酸
鉛、(ジフェニル)水銀、(テトラフェニル)鉛及び
(テトラフェニル)シランを包含する。水素化ナトリウ
ム、水素化リチウム、水素化アルミニウム、三水素化硼
素、水素化タンタル及び水素化ニオブ、水素化リチウム
アルミニウム、硼水素化リチウム、硼水素化ナトリウ
ム、硼水素化テトラメチルアンモニウム、硼水素化テト
ラ(n−ブチルアンモニウム)、水素化リチウムトリ
(t−ブトキシ)アルミニウム、及びジフェニルシラン
を包含する種々の水素化物;ならびに水酸化リチウム、
ケイ酸ナトリウム、硼酸ナトリウム、シリカ、フッ化リ
チウム、塩化リチウム、炭酸リチウム、及び酸化亜鉛の
ような単純な無機化合物もまた適当な触媒である。好ま
しい触媒はテトラアルキルアンモニウムヒドロキシド、
アセテート、又はフェノキシドのようなテトラアルキル
アンモニウム塩基である。より好ましい触媒は各アルキ
ル基中に1個ないし約16個の炭素原子、より好ましく
は1個ないし約10個の炭素原子、もっとも好ましくは
1個ないし約4個の炭素原子を含むテトラアルキルアン
モニウムヒドロキシドである。
【0019】本発明の方法におけるカーボネート再分配
触媒の使用量は該再分配工程を助長するに有効である任
意の量であり得る。通常、触媒の有効量は使用される個
々特定の触媒、所望の反応速度、再分配組成物に望まれ
る特定の分子量に関係し、またより少ない程度では個々
特定のポリエステルカーボネート出発組成物の化学的本
質に関係するであろう。かゝる変数に応じて、触媒の有
効量は過度の実験を必要とすることなしに容易に決定し
得る。触媒がテトラアルキルアンモニウムヒドロキシド
である場合には、該触媒の量は出発物質であるポリエス
テルカーボネートの重量に基づいて約15ppmないし
約1000ppmの範囲であることが好ましい。かゝる
触媒の量はより好ましくは同一基準で約30ppmない
し約180ppmの範囲である。
【0020】場合によっては、ジアリールカーボネート
を再分配されるべきポリエステルカーボネート出発組成
物に添加し得る。ジアリールカーボネートは分子量を制
御する作用をもちかつ有効な末端キャップ剤として役立
つものである。適当なジアリールカーボネートはジフェ
ニルカーボネート及び置換基が再分配工程に対して不活
性である条件を満たす置換ジフェニルカーボネートを包
含する。典型的な不活性置換基はアルキル、ハロ、シア
ノ、アルコキシ、カルボキシ、アリール及びニトロ基を
包含する。好ましいジアリールカーボネートは非置換ジ
フェニルカーボネートである。
【0021】本発明の方法におけるジアリールカーボネ
ートの使用量は再分配ポリエステルカーボネート組成物
に所望の分子量を与える任意の量であり得る。通常、ジ
アリールカーボネートの使用量はポリエステルカーボネ
ート出発物質の重量に基づいて約1.5重量%までの
量、より好ましくは約1.0重量%を超えない量であ
る。
【0022】本発明の再分配法は有機ポリエステルカー
ボネート出発物質、カーボネート再分配触媒、及び随意
にジアリールカーボネートを乾式混合し、そして得られ
る混合物を約180℃ないし約320℃の範囲の温度で
溶融平衡化処理することによって行うことができる。好
ましい温度範囲は約250℃ないし約300℃である。
典型的な溶融処理技術はヘリコーン(Helicon
e)反応器中で約5ないし30分間溶融縮合させる方
法、又は一軸又は二軸スクリュー押出機を使用して連続
押出しする方法を包含する。押出法を使用する場合、ス
クリュー速度及び供給速度を変更し得ることは当業者に
は明らかであろう。加熱中、カーボネート再分配触媒の
分解によって生ずるガスを抜き出す必要があるかもしれ
ない。
【0023】一般に、本発明の再分配法はその熱力学的
終点まで進行せしめ得る。この終点は通常重量平均分子
量対数平均分子量の比として定義される分散度を時間に
関して追跡することによって決定される。典型的には、
分散度は再分配工程が進行するにつれてそれが見掛けの
熱力学的終点において水平になるまで減少する。本発明
の方法の一利点は再分配ポリエステルカーボネート組成
物の分子量が微細な程度まで制御可能であることであ
る。一般に、制御は単に該再分配法におけるカーボネー
ト再分配触媒及びジアリールカーボネートの使用量を変
えることによって達成される。
【0024】このような方法で、界面法によって製造さ
れた単一のポリエステルカーボネート組成物から、従来
は界面重合法によってのみ取得可能であったより低分子
量の種々の再分配組成物を得ることができる。かくし
て、本発明の方法による商業的等級の線状芳香族ポリエ
ステルカーボネートの再分配は現在界面重合法によって
のみ入手可能である種々のより低分子量の再分配ポリエ
ステルカーボネートを与える。
【0025】さらに、高分子量及び低分子量ポリエステ
ルカーボネートの混合物を再分配して中間の分子量をも
つポリエステルカーボネートを得ることもできる。後者
は一般に、高分子量及び低分子量樹脂の単なる配合物よ
りも、分散度(Mw/Mn)によって表されるごとき、
より狭い分子量分布及びより低い溶融粘度をもつ。線状
及び分枝鎖状樹脂の混合物も再分配することができる。
最後に、再循環ポリエステルカーボネートは個々別々に
又は混合物として再分配することができ;それらの生成
物は再分配されていない単なる配合物の有する高い延性
ならびにその他の望ましい性質を有する。
【0026】本発明の再分配法の別の利点は再分配ポリ
エステルカーボネート組成物が界面法によって製造され
た出発物質であるポリエステルカーボネートと比較して
改善された溶融安定性を示す点である。溶融安定性はテ
ィニィウス・オルセン(Tinius Olsen)押
出式可塑度計中での加熱前及び加熱後の重合体の分子量
の差を測定することによって確認し得る。より安定な組
成物は分子量のより少ない変動を示すであろう。
【0027】さらに別の利点は、上述したごとく、本発
明の再分配法がカーボネート構造単位にのみ実質的な影
響を及ぼすのみであるという点である。すなわち、エス
テル構造単位−−その存在は通常少割合であるが、所望
の溶融粘度/流動性にとって必須である−−は実質的に
劣化を受けることなく保持される。再分配ポリエステル
カーボネート組成物はさらに、界面法によって製造され
た組成物と比較して、再分配組成物がしばしば全ポリエ
ステルカーボネート低分子量体のより低い濃度を示す点
でも改善され得る。
【0028】
【実施例の記載】つぎの実施例は本発明の方法をさらに
具体的に例証するものである。分子量はポリスチレンを
基準物質としてゲル透過クロマトグラフィーによって測
定した。使用したポリエステルカーボネートは9重量%
のアジピン酸(AA)又は1,12−ドデカンジカルボ
ン酸(DDDA)単位を結合しかつ約55,000−6
0,000の範囲の重量平均分子量をもつビスフェノー
ルAポリエステルカーボネートであった。
【0029】実施例1−8 ポリエステルカーボネート1kg及び種々の割合のテト
ラエチルアンモニウムアセテート(TEAA)及び(実
施例4及び8においては)ジフェニルカーボネート(D
PC)の試料をヘンシェルミキサー中で乾式配合処理す
ることによって製造した。これらの配合物を二軸スクリ
ュー押出機上で真空排気しながら180−260℃の範
囲の温度で押出処理した。再分配生成物の分子量、及び
ある特定の場合にはそれらの分散度及びヒドロキシ末端
基濃度、を測定しそして二つの対照例、すなわちTEA
Aを使用せず、したがって分子量が当初のポリエステル
カーボネートの分子量と実質的に同等であるもの、と比
較して次表に示す。
【0030】 実施例 TEAA DPC ヒドロキシ末 番号 酸単位 ppm 重量% Mw Mw/Mn 端基濃度 ppm 対照1 AA − − 55,400 − − 1 AA 100 − 50,800 − − 2 AA 200 − 48,400 − − 3 AA 300 − 44,000 4 AA 300 0.5 39,700 − − 対照2 DDDA − − 56,900 2.79 50 5 DDDA 100 − 54,600 2.63 220 6 DDDA 200 51,000 2.48 240 7 DDDA 300 − 46,800 2.45 360 8 DDDA 300 0.5 39,500 2.48 420 上記したところから、本発明の方法によって種々の分子
量をもつポリエステルカーボネートを製造し得ることが
認められるであろう。対照例1及び実施例3の生成物に
ついて行ったアジピン酸単位についての分析は各々の場
合に再分配生成物は依然として当初のアジピン酸単位の
100%を含有していることを示し、このことは再分配
工程中にポリカーボネート単位の分解のみを生起したこ
とを実証している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ユジーン・ポーリング・ボーデン アメリカ合衆国、ニューヨーク州、スコテ ィア、セイント・スティーブンズ・レー ン、25番 (72)発明者 パトリック・ジョセフ・マクロスキー アメリカ合衆国、ニューヨーク州、ウォー ターブリエト、メドウブルック・ロード、 10番 (72)発明者 デイビッド・マイケル・ダーダリス アメリカ合衆国、ニューヨーク州、ボール ストン・スパ、ミドル・ストリート、64番 (72)発明者 アデルバート・ハーマンナス・グルースイ ス オランダ、ベルゲン・オーピー・ズーム、 4611・エルダブリュー、リンデバーン・85 (番地なし)

Claims (20)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 500ないし200,000の重量平均
    分子量をもちかつ主割合のカーボネート構造単位及び少
    割合の少なくとも一種のジヒドロキシ芳香族化合物と少
    なくとも一種のジカルボン酸とから誘導された単位を有
    する当初の線状又は分枝鎖状有機ポリエステルカーボネ
    ート組成物を、当初のポリエステルカーボネートに基づ
    いて約15−1000ppmの割合のカーボネート再分
    配触媒を含む混合物中で枝分れ剤の不存在下に約180
    −320℃の範囲の温度に加熱し、それによって当初の
    分子量とは異なる重量平均分子量をもつ再分配されたポ
    リエステルカーボネート組成物を形成することを特徴と
    する有機ポリエステルカーボネート組成物の再分配法。
  2. 【請求項2】 ポリエステルカーボネート中のカーボネ
    ート構造単位が芳香族である請求項1記載の方法。
  3. 【請求項3】 カーボネート構造単位がビスフェノール
    Aカーボネート単位である請求項2記載の方法。
  4. 【請求項4】 ジカルボン酸が約4−20個の炭素原子
    を含む脂肪族酸である請求項2記載の方法。
  5. 【請求項5】 脂肪族酸がアジピン酸である請求項4記
    載の方法。
  6. 【請求項6】 脂肪族酸が1,12−ドデカンジカルボ
    ン酸である請求項4記載の方法。
  7. 【請求項7】 触媒がテトラアルキルアンモニウム塩基
    である請求項2記載の方法。
  8. 【請求項8】 触媒がC1-16テトラアルキルアンモニウ
    ムヒドロキシドである請求項7記載の方法。
  9. 【請求項9】 触媒がC1-16テトラアルキルアンモニウ
    ムアセテートである請求項7記載の方法。
  10. 【請求項10】 触媒の割合がポリエステルカーボネー
    トに基づいて約15−1000ppmである請求項7記
    載の方法。
  11. 【請求項11】 500ないし200,000の重量平
    均分子量をもちかつ主割合のカーボネート構造単位及び
    少割合の少なくとも一種のジヒドロキシ芳香族化合物と
    少なくとも一種のジカルボン酸とから誘導された単位を
    有する当初の線状又は分枝鎖状有機ポリエステルカーボ
    ネート組成物を、当初のポリエステルカーボネートに基
    づいて約15−1000ppmの割合のカーボネート再
    分配触媒及びジアリールカーボネートを含む混合物中で
    枝分れ剤の不存在下に約180−320℃の範囲の温度
    に加熱し、それによって当初の分子量とは異なる重量平
    均分子量をもつ再分配されたポリエステルカーボネート
    組成物を形成することを特徴とする有機ポリエステルカ
    ーボネート組成物の再分配法。
  12. 【請求項12】 カーボネート構造単位がビスフェノー
    ルAカーボネート単位である請求項11記載の方法。
  13. 【請求項13】 ジカルボン酸が約4−20個の炭素原
    子を含む脂肪族酸である請求項12記載の方法。
  14. 【請求項14】 脂肪族酸がアジピン酸である請求項1
    3記載の方法。
  15. 【請求項15】 脂肪族酸が1,12−ドデカンジカル
    ボン酸である請求項13記載の方法。
  16. 【請求項16】 触媒がテトラアルキルアンモニウム塩
    基である請求項11記載の方法。
  17. 【請求項17】 触媒の割合がポリエステルカーボネー
    トに基づいて約15−1000ppmである請求項16
    記載の方法。
  18. 【請求項18】 ジアリールカーボネートの割合がポリ
    エステルカーボネートに基づいて約1.5重量%までで
    ある請求項11記載の方法。
  19. 【請求項19】 ジアリールカーボネートがジフェニル
    カーボネートである請求項18記載の方法。
  20. 【請求項20】 押出機中で行う請求項1記載の方法。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5567802A (en) 1995-11-20 1996-10-22 General Electric Company Polycarbonate redistribution method employing phosphonium hydroxides
US5650470A (en) * 1996-06-07 1997-07-22 General Electric Company Polycarbonate redistribution using diethyldimethylammonium hydroxide as catalyst
US5936047A (en) * 1997-08-18 1999-08-10 General Electric Company Molecular weight control
US5886073A (en) * 1997-11-03 1999-03-23 General Electric Company Polycarbonate redistribution method with catalyst decomposition
US6492485B1 (en) 2000-04-11 2002-12-10 General Electric Company Redistributed polycarbonate resin
US7321014B2 (en) * 2004-12-29 2008-01-22 General Electric Company Transparent compositions, methods for the preparation thereof, and articles derived therefrom
US7323535B2 (en) * 2005-05-20 2008-01-29 General Electric Company Transparent compositions, methods for the preparation thereof, and articles derived therefrom
US7326764B2 (en) 2005-05-20 2008-02-05 General Electric Company Transparent compositions, methods for the preparation thereof, and articles derived therefrom
US7323536B2 (en) 2005-05-20 2008-01-29 General Electric Company Transparent compositions, methods for the preparation thereof, and articles derived therefrom
US7273917B2 (en) * 2005-05-20 2007-09-25 General Electric Company Transparent compositions, methods for the preparation thereof, and articles derived therefrom
US8343608B2 (en) 2010-08-31 2013-01-01 General Electric Company Use of appended dyes in optical data storage media

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4857625A (en) * 1982-12-23 1989-08-15 Amoco Corporation Aromatic amorphous thermoplastic terpolymers
US4558106A (en) * 1983-03-29 1985-12-10 Union Carbide Corporation Polymerization process using metal formate to reduce the color of thermoplastic copolymers
US4727134A (en) 1985-02-22 1988-02-23 General Electric Company Method for preparing cyclic polycarbonate oligomer mixtures
US5021521A (en) 1989-01-17 1991-06-04 General Electric Company Process of reacting branched thermoplastic polycarbonate with polyhydric phenol having more than two hydroxy groups
US5097008A (en) 1989-06-01 1992-03-17 General Electric Company Preparation of branched polycarbonate from oligomeric cyclic polycarbonate and polyhydric phenol
US5025081A (en) * 1989-12-22 1991-06-18 General Electric Company Preparation of polyestercarbonate from aliphatic dicarboxylic acid
JP3122721B2 (ja) * 1989-12-28 2001-01-09 日本ジーイープラスチックス株式会社 ポリカーボネート組成物およびその製造方法
US5278279A (en) * 1992-03-11 1994-01-11 Daicel Chemical Industries, Ltd. Process for producing (co)polycarbonate with transesterification catalyst and compound
US5274068A (en) * 1992-04-23 1993-12-28 General Electric Company Catalytic, interfacial, pH controlled preparation of polyester polycarbonate
DE9211154U1 (de) 1992-08-20 1992-10-29 Passavant-Werke AG, 6209 Aarbergen Schachtabdeckung mit mehreren in Reihe angeordneten Schachtdeckeln
DE69312218T2 (de) * 1992-10-30 1998-01-08 Gen Electric Redistribution von organischen Polycarbonatzusammensetzungen

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