JPH0817094B2 - 電極材料およびその製造法 - Google Patents
電極材料およびその製造法Info
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- JPH0817094B2 JPH0817094B2 JP1305084A JP30508489A JPH0817094B2 JP H0817094 B2 JPH0817094 B2 JP H0817094B2 JP 1305084 A JP1305084 A JP 1305084A JP 30508489 A JP30508489 A JP 30508489A JP H0817094 B2 JPH0817094 B2 JP H0817094B2
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、Li等の二次電池用の電極材料、中でも特に
負極活物質として優れた特性を有するホウ素、炭素、窒
素および水素からなる電極材料およびその製造法に関す
る。
負極活物質として優れた特性を有するホウ素、炭素、窒
素および水素からなる電極材料およびその製造法に関す
る。
［従来の技術とその解決しようとする課題］ 近年エレクトロニクスの進歩に従い、電機、電子機器
は小型軽量化され、それに並行するように高機能化も益
々進んでいる。それに伴い、当然それら機器の電源とし
て高エネルギー密度で長寿命の電池を開発が望まれてい
る。
は小型軽量化され、それに並行するように高機能化も益
々進んでいる。それに伴い、当然それら機器の電源とし
て高エネルギー密度で長寿命の電池を開発が望まれてい
る。
このような状況の中で、大幅な高エネルギー密度化の
可能なリチウム電池で、繰り返し充電して使用すること
ができる二次電池化の要望が大きくなっている。リチウ
ム一次電池自体は、高エネルギー密度であるだけでな
く、保存による劣化が少なく、広い温度範囲での使用が
可能であるなど信頼性に優れるため、ますますその二次
電池化の要望は大きくなってきた。
可能なリチウム電池で、繰り返し充電して使用すること
ができる二次電池化の要望が大きくなっている。リチウ
ム一次電池自体は、高エネルギー密度であるだけでな
く、保存による劣化が少なく、広い温度範囲での使用が
可能であるなど信頼性に優れるため、ますますその二次
電池化の要望は大きくなってきた。
ところで、従来使用されているLi金属またはLi−Al合
金を負極活物質とした二次電池は、充放電を繰り返すこ
とによりLi極あるいはLi−Al極にLiがデンドライト状に
析出し、正極との短絡、Liの剥離、脱落等が起こるた
め、充放電の回数を余り多くとれないという問題点があ
る。そこで、上記問題点を解決する手段として、Li金属
と挿入反応を起こす化合物を負極活物質として使用し
て、充放電の際に可逆的に挿入、放出反応を起こさせる
ことが提案され、その化合物としてグラファイト、LGH
（Linear Graphite Hybrid）［以下、LGHと記す。］ま
たはポリアセチレン、ポリピロール等の有機導電性高分
子等を使用することが試みられている。
金を負極活物質とした二次電池は、充放電を繰り返すこ
とによりLi極あるいはLi−Al極にLiがデンドライト状に
析出し、正極との短絡、Liの剥離、脱落等が起こるた
め、充放電の回数を余り多くとれないという問題点があ
る。そこで、上記問題点を解決する手段として、Li金属
と挿入反応を起こす化合物を負極活物質として使用し
て、充放電の際に可逆的に挿入、放出反応を起こさせる
ことが提案され、その化合物としてグラファイト、LGH
（Linear Graphite Hybrid）［以下、LGHと記す。］ま
たはポリアセチレン、ポリピロール等の有機導電性高分
子等を使用することが試みられている。
しかし、グラファイトを使用した場合、グラファイト
層間内でのLiイオンの拡散が遅く、また一旦挿入される
とLiの相互作用が大きく、放出が容易でないので、電流
密度を上げられない等の問題が起こり、更に充放電を繰
り返すことにより結晶性が崩れ、負極の容積が増大する
という問題点がある。
層間内でのLiイオンの拡散が遅く、また一旦挿入される
とLiの相互作用が大きく、放出が容易でないので、電流
密度を上げられない等の問題が起こり、更に充放電を繰
り返すことにより結晶性が崩れ、負極の容積が増大する
という問題点がある。
また、LGHを使用する場合は、LGHは結晶子が非常に小
さく、Liの保持力が弱いため、自己放電が起こりやす
く、容量自体が小さいという問題点がある。
さく、Liの保持力が弱いため、自己放電が起こりやす
く、容量自体が小さいという問題点がある。
さらに有機高分子を使用した場合は、充電状態におい
て負極が電解液と不可逆的に反応し、自己放電の増大と
サイクル特性の劣化を招き、またこの化合物の場合も容
量が小さいという問題点がある。
て負極が電解液と不可逆的に反応し、自己放電の増大と
サイクル特性の劣化を招き、またこの化合物の場合も容
量が小さいという問題点がある。
［問題点を解決するための具体的手段］ 本発明者らはかかる問題点に鑑み、鋭意検討した結
果、炭素の他にほう素、窒素および水素が付加された均
一な化合物が層状構造を有し、グラファイトと同様にLi
等が層間に挿入された化合物を生成し、しかもその組成
をコントロールすることによって相互作用の大きさもコ
ントロールできることを見い出し本発明に到達したもの
である。
果、炭素の他にほう素、窒素および水素が付加された均
一な化合物が層状構造を有し、グラファイトと同様にLi
等が層間に挿入された化合物を生成し、しかもその組成
をコントロールすることによって相互作用の大きさもコ
ントロールできることを見い出し本発明に到達したもの
である。
すなわち本発明は、ほう素、炭素、窒素および水素か
らなり、且つCu−Ｋα線によるＸ線回折測定による２θ
が20〜30゜および40〜50゜の範囲にのみ回折ピークを有
する化合物を含有することを特徴とする電極材料、およ
びホウ素源ガス、炭素源ガス、窒素源ガスおよびキャリ
ヤーガスからなる混合ガスを反応容器内に導入して、50
0℃以上でCVD法により反応させることを特徴とする電極
材料の製造法を提供するものである。
らなり、且つCu−Ｋα線によるＸ線回折測定による２θ
が20〜30゜および40〜50゜の範囲にのみ回折ピークを有
する化合物を含有することを特徴とする電極材料、およ
びホウ素源ガス、炭素源ガス、窒素源ガスおよびキャリ
ヤーガスからなる混合ガスを反応容器内に導入して、50
0℃以上でCVD法により反応させることを特徴とする電極
材料の製造法を提供するものである。
本発明の電極材料は、ほう素、炭素、窒素および水素
を含有するものであり、その含有量はいかなる量でもよ
いが、電極材料としての特性からみてより好ましい範囲
は、ほう素含有量が4.3〜44wt％、炭素含有量が0.5〜90
wt％、窒素含有量が5.6〜57wt％、水素含有量が０〜10w
t％である。
を含有するものであり、その含有量はいかなる量でもよ
いが、電極材料としての特性からみてより好ましい範囲
は、ほう素含有量が4.3〜44wt％、炭素含有量が0.5〜90
wt％、窒素含有量が5.6〜57wt％、水素含有量が０〜10w
t％である。
上記材料の結晶構造は、グラファイト類似の構造を有
しており、Ｘ線回折による２θ＝20〜30゜の間に（00
2）に由来するピークを、また２θ＝40〜50゜の間に（1
0）に由来するピークを有している。また、組成は、元
素分析等により測定できる。また電極特性については、
得られた粉末をテフロン等のプラスチックと混合した後
によく粉砕して成型器により平板状に成型し、LiClO4/
プロピレンカーボネート溶液を電解質とし、Li金属と組
み合わせて評価用の電極を作成し、充電、放電、および
その繰り返し実験を行った時の経過時間と端子電圧の関
係を調べることにより評価した。また、充電が終了した
後、この化合物の組成を分析することにより、Liが本発
明の化合物と挿入反応を起こし、化合物中にLi金属を含
有しているということを確かめた。さらに、この化合物
のエネルギー密度についての測定も行った。
しており、Ｘ線回折による２θ＝20〜30゜の間に（00
2）に由来するピークを、また２θ＝40〜50゜の間に（1
0）に由来するピークを有している。また、組成は、元
素分析等により測定できる。また電極特性については、
得られた粉末をテフロン等のプラスチックと混合した後
によく粉砕して成型器により平板状に成型し、LiClO4/
プロピレンカーボネート溶液を電解質とし、Li金属と組
み合わせて評価用の電極を作成し、充電、放電、および
その繰り返し実験を行った時の経過時間と端子電圧の関
係を調べることにより評価した。また、充電が終了した
後、この化合物の組成を分析することにより、Liが本発
明の化合物と挿入反応を起こし、化合物中にLi金属を含
有しているということを確かめた。さらに、この化合物
のエネルギー密度についての測定も行った。
電極特性測定の結果、充電がスムーズに行われ放電時
にはLi電極に近い電位を示すことから考えて、電気化学
的にLiの挿入および放出がスムーズに行われており、ま
た繰り返し充放電を行った場合、殆ど同一の特性を示す
ことから、Liの挿入、放出もほぼ可逆的にスムーズに行
われており、エネルギー密度も大きいため、二次電池の
負極活物質として極めて優れた特性を有しており、十分
実用に供する材料であるということがわかった。
にはLi電極に近い電位を示すことから考えて、電気化学
的にLiの挿入および放出がスムーズに行われており、ま
た繰り返し充放電を行った場合、殆ど同一の特性を示す
ことから、Liの挿入、放出もほぼ可逆的にスムーズに行
われており、エネルギー密度も大きいため、二次電池の
負極活物質として極めて優れた特性を有しており、十分
実用に供する材料であるということがわかった。
前述のように、本発明の電極材料の製造法は、ホウ素
源ガス、炭素源ガス、窒素源ガスおよびキャリャーガス
からなる混合ガスを、500℃以上でCVD法により反応させ
る方法であるが、電極材料を製造するためのCVD法ガス
原料としては、特に限定されない。
源ガス、炭素源ガス、窒素源ガスおよびキャリャーガス
からなる混合ガスを、500℃以上でCVD法により反応させ
る方法であるが、電極材料を製造するためのCVD法ガス
原料としては、特に限定されない。
しかし中でもホウ素源としては、BCl3等のハロゲン化
ホウ素、窒素源としてはNH3等の反応性の高いガスが好
ましく、また炭素源としてはメタン、エタン、プロパ
ン、エチレン、アセチレン、ベンゼン等の炭化水素を使
用することができるが、1000℃以下の温度で反応を行う
場合は、不飽和結合を有するガスが好ましく、反応性等
からアセチレンが最も好ましい。一方1000℃より高い温
度で反応を行う場合は、アセチレン以外の炭化水素が好
ましい。また炭素と窒素の両方を含むガスとしてCH3CN
等を使用することができる。また、炭素源を複数の化合
物とした場合、ホウ素源ガスとの反応速度の違いによ
り、本発明の化合物と並行してBXC（炭化ホウ素）等の
別組成の化合物が生成することがあるため避けるべきで
ある。さらに、均質な電極材料を再現性よく得るために
は、これら原料ガスに加えてキャリャーガスの使用が好
ましく、水素ガス、アルゴン等を用いることができる。
ホウ素、窒素源としてはNH3等の反応性の高いガスが好
ましく、また炭素源としてはメタン、エタン、プロパ
ン、エチレン、アセチレン、ベンゼン等の炭化水素を使
用することができるが、1000℃以下の温度で反応を行う
場合は、不飽和結合を有するガスが好ましく、反応性等
からアセチレンが最も好ましい。一方1000℃より高い温
度で反応を行う場合は、アセチレン以外の炭化水素が好
ましい。また炭素と窒素の両方を含むガスとしてCH3CN
等を使用することができる。また、炭素源を複数の化合
物とした場合、ホウ素源ガスとの反応速度の違いによ
り、本発明の化合物と並行してBXC（炭化ホウ素）等の
別組成の化合物が生成することがあるため避けるべきで
ある。さらに、均質な電極材料を再現性よく得るために
は、これら原料ガスに加えてキャリャーガスの使用が好
ましく、水素ガス、アルゴン等を用いることができる。
これら原料ガスの量的関係については特に制限され
ず、種々の割合で行うことができる。
ず、種々の割合で行うことができる。
また、上記ガスの反応させる圧力は１〜1000Torr好ま
しくは５〜760Torrであり、1Torr以下では系内の圧力を
上記圧力に維持するのが難しく、一方1000Torr以上では
圧力を維持するために種々の工夫が必要で装置が高価に
なる。
しくは５〜760Torrであり、1Torr以下では系内の圧力を
上記圧力に維持するのが難しく、一方1000Torr以上では
圧力を維持するために種々の工夫が必要で装置が高価に
なる。
反応温度は、500℃以上、より好ましくは900〜2000℃
であり、500℃より低い場合は反応速度が低くなりす
ぎ、経済的でない。
であり、500℃より低い場合は反応速度が低くなりす
ぎ、経済的でない。
本発明の化合物を析出させる場合、そのまま反応管内
に粉末として析出させてもよく、基板上に粉末または膜
状で析出させてもよいが、基板を使う場合、金属、黒鉛
または石英、アルミナ等のセラミックスが好ましく、10
00℃以下では触媒作用のあるNi,Cu等の遷移金属が好ま
しく、1000℃を越えた場合は、耐熱性に優れる黒鉛が好
ましい。
に粉末として析出させてもよく、基板上に粉末または膜
状で析出させてもよいが、基板を使う場合、金属、黒鉛
または石英、アルミナ等のセラミックスが好ましく、10
00℃以下では触媒作用のあるNi,Cu等の遷移金属が好ま
しく、1000℃を越えた場合は、耐熱性に優れる黒鉛が好
ましい。
このようにして得られる電極材料は、反応条件により
基板に被着した形の膜、これが厚み方向に成長した塊状
体、あるいは粉体等種々の形態があるが、これらはいず
れの形態においても電極特性を有するものであり、その
まま膜として使用することもでき、あるいはテフロン等
の化学的に不活性な樹脂等と混合した後に成型加工する
ことにより負極活性物質として使用できる。
基板に被着した形の膜、これが厚み方向に成長した塊状
体、あるいは粉体等種々の形態があるが、これらはいず
れの形態においても電極特性を有するものであり、その
まま膜として使用することもでき、あるいはテフロン等
の化学的に不活性な樹脂等と混合した後に成型加工する
ことにより負極活性物質として使用できる。
本発明の電極材料はそれ自体が耐熱性に優れるもので
あり、空気中でも800℃付近まで使用することができる
ので、普通の電池を使用する状態においては何の問題も
ない。
あり、空気中でも800℃付近まで使用することができる
ので、普通の電池を使用する状態においては何の問題も
ない。
本発明の化合物は、このように二次電池の負極活物質
として有用なだけでなく、他のイオンとも挿入反応を行
うことができるため正極活物質としての用途も考えら
れ、電極材料として十分実用化できるものである。
として有用なだけでなく、他のイオンとも挿入反応を行
うことができるため正極活物質としての用途も考えら
れ、電極材料として十分実用化できるものである。
［実施例］ 以下、本発明を実施例により詳細に説明する。
実施例１ 内径40mm、長さ1000mmの石英管を反応管として用い、
中央部500mmを電気炉により外部から加熱した。
中央部500mmを電気炉により外部から加熱した。
反応管内部を真空排気した後、反応管中央部を1100℃
に加熱した。
に加熱した。
続いて管内を1100℃に保持し、Arで大気圧にした後、
電気炉前方部から反応管内に挿入した２本のノズル（外
径6mm）を用い、一方よりBCl3を75cc/min、もう一方よ
りAr558cc/minで搬送したCH3CNを75cc/min導入した。反
応は大気圧下で行った。
電気炉前方部から反応管内に挿入した２本のノズル（外
径6mm）を用い、一方よりBCl3を75cc/min、もう一方よ
りAr558cc/minで搬送したCH3CNを75cc/min導入した。反
応は大気圧下で行った。
30分反応後、降温して生成物を取り出したところ、反
応管内および出口付近に設けた捕集器により褐色〜黒色
の粉末が1g得られた。
応管内および出口付近に設けた捕集器により褐色〜黒色
の粉末が1g得られた。
この膜の元素分析を行ったところ、C:51.0wt％、N:25
wt％、H:0.2wt％であり、残りをＢとして計算するとB:2
3.8wt％となり、組成を化学式で表わすと、BC1.8Ｎ0.76
Ｈ0.08であった。
wt％、H:0.2wt％であり、残りをＢとして計算するとB:2
3.8wt％となり、組成を化学式で表わすと、BC1.8Ｎ0.76
Ｈ0.08であった。
この粉末のＸ線回折図を第10に示すが、乱層構造グラ
ファイトに類似したブロードな002（２θ＝25.4゜）回
折線と10（２θ＝42〜44゜）回折線が観察される。
ファイトに類似したブロードな002（２θ＝25.4゜）回
折線と10（２θ＝42〜44゜）回折線が観察される。
実施例２ 実施例１と同じ装置を用い、中央部500mmを電気炉に
より外部から加熱した。
より外部から加熱した。
反応管内部を真空排気した後、反応管中央部を1000℃
に加熱した。
に加熱した。
続いて管内を1000℃に保持し、Arで大気圧にした後、
電気炉前方部から反応管内に挿入したノズル（外径6m
m）によりBCl3を15cc/min、C2H2を30cc/minで導入し、
その周囲よりNH3を120cc/minで導入した。反応は大気圧
下で行った。
電気炉前方部から反応管内に挿入したノズル（外径6m
m）によりBCl3を15cc/min、C2H2を30cc/minで導入し、
その周囲よりNH3を120cc/minで導入した。反応は大気圧
下で行った。
６時間反応後、降温して生成物を取り出したところ、
電気炉前方より250〜450mmの位置に黒色で弾力性のある
塊状体5gが得られた。
電気炉前方より250〜450mmの位置に黒色で弾力性のある
塊状体5gが得られた。
この膜の元素分析を行ったところ、C:77.0wt％、B:7.
8wt％、N:14.7wt％、H:0.6wt％であり、組成を化学式で
表わすと、BC9.74Ｎ1.5Ｈ0.94であった。
8wt％、N:14.7wt％、H:0.6wt％であり、組成を化学式で
表わすと、BC9.74Ｎ1.5Ｈ0.94であった。
この固体を粉砕して測定したＸ線回折図は第１図とほ
ぼ同様であった。
ぼ同様であった。
実施例４ 実施例１で合成した化合物0.80gを、テフロン微粒子
0.14gを分散したアルコール水溶液10ccに加え、撹拌、
濾過、乾燥後、粉砕した。
0.14gを分散したアルコール水溶液10ccに加え、撹拌、
濾過、乾燥後、粉砕した。
次に、負極活物質としての性能評価をするために以下
のようなセルを組んだ。
のようなセルを組んだ。
上記処理後の粉末60.5mgを16mmφの成型器に入れ、45
00Kg/cm2で加圧成型した。次にこの成型体をドライボッ
クス中でSUS製の容器にいれ、Li金属と組み合わせて評
価用のセルとした。両電極間には電解液（1M−LiClO4/
プロピレンカーボネート溶液）を含ませた不織布をはさ
んだ。
00Kg/cm2で加圧成型した。次にこの成型体をドライボッ
クス中でSUS製の容器にいれ、Li金属と組み合わせて評
価用のセルとした。両電極間には電解液（1M−LiClO4/
プロピレンカーボネート溶液）を含ませた不織布をはさ
んだ。
１日放置後の開回路電圧は3.05V（vs.Li）であった。
第３図に定電流（50μA:25μA/cm2）充電曲線を示す
が、この充電操作により活物質へのLiの挿入反応が起こ
っていることがわかった。
第３図に定電流（50μA:25μA/cm2）充電曲線を示す
が、この充電操作により活物質へのLiの挿入反応が起こ
っていることがわかった。
すなわち、329時間後の閉回路電圧は0.23Vであり、こ
こで充電を止めて負極活物質の組成を測定したところ、
その組成は（BC1.8Ｎ0.76Ｈ0.08）1.94Liであり、グラ
ファイトが化学的にLiを最大挿入した化合物C8Liと同程
度の挿入量であった。
こで充電を止めて負極活物質の組成を測定したところ、
その組成は（BC1.8Ｎ0.76Ｈ0.08）1.94Liであり、グラ
ファイトが化学的にLiを最大挿入した化合物C8Liと同程
度の挿入量であった。
開回路にして24時間後の開回路電圧は、0.47V（vs.L
i）であった。
i）であった。
次に、電池の電極を反対にして定電流（50μA:25μA/
cm2）で放電した時の放電曲線を第４図に示す。充電と
同じ時間（329時間）放電した後の開回路電圧は1.43V
（vs.Li）であった。
cm2）で放電した時の放電曲線を第４図に示す。充電と
同じ時間（329時間）放電した後の開回路電圧は1.43V
（vs.Li）であった。
なお、第３図、第４図において、OCVは開回路電圧を
示し、CCVは閉回路電圧を示し、offは開回路にした時点
を示す。
示し、CCVは閉回路電圧を示し、offは開回路にした時点
を示す。
実施例５ 実施例４の操作を実施後、定電流（50μA:25μA/c
m2）で浅い充放電を繰り返した結果を第５図に示す。放
電を開始して100時間後の閉回路電圧は0.68〜0.98V（v
s.Li）であった。
m2）で浅い充放電を繰り返した結果を第５図に示す。放
電を開始して100時間後の閉回路電圧は0.68〜0.98V（v
s.Li）であった。
この時の負極活物質に対するエネルギー密度は97.3Ah
/Kg）であり、十分実用に供するものであった。なお、
第５図のoffは開回路にした時点を示す。
/Kg）であり、十分実用に供するものであった。なお、
第５図のoffは開回路にした時点を示す。
実施例６ 実施例２で得られた化合物を負極活物質に用い、実施
例４、５と同様の方法を実施し、ほぼ同様の結果を得、
Li二次電池の負極活物質として十分使用できる見通しを
得た。
例４、５と同様の方法を実施し、ほぼ同様の結果を得、
Li二次電池の負極活物質として十分使用できる見通しを
得た。
比較例１ 実施例１と同程度の結晶性を有するアセチレンブラッ
ク、および結晶性の高い天然黒鉛の微粉末を負極活物質
に用い、実施例４および５と同様の性能テストを試みた
が、容量が極端に小さく、エネルギー密度も10Ah/Kg以
下であった。
ク、および結晶性の高い天然黒鉛の微粉末を負極活物質
に用い、実施例４および５と同様の性能テストを試みた
が、容量が極端に小さく、エネルギー密度も10Ah/Kg以
下であった。
［発明の効果］ 本発明の電極材料は、耐熱性、化学的安定性、耐熱衝
撃性等に優れた材料であり、その層状構造中にLi等のイ
オンを可逆的に挿入、放出することができるだけでな
く、放電時の閉回路電圧が低く、エネルギー密度も大き
いため、Li二次電池の電極材料、特に負極活物質として
極めて有用である。
撃性等に優れた材料であり、その層状構造中にLi等のイ
オンを可逆的に挿入、放出することができるだけでな
く、放電時の閉回路電圧が低く、エネルギー密度も大き
いため、Li二次電池の電極材料、特に負極活物質として
極めて有用である。
第１図は実施例１で得られた電極材料のＸ線回折図であ
る。 また第２図は実施例４の充電の際の定電流充放電曲線で
あり、第３図は実施例４の放電の際の定電流充放電曲線
であり、第４図は実施例５の浅い充放電による定電流充
放電曲線である。
る。 また第２図は実施例４の充電の際の定電流充放電曲線で
あり、第３図は実施例４の放電の際の定電流充放電曲線
であり、第４図は実施例５の浅い充放電による定電流充
放電曲線である。
Claims (2)
- 【請求項１】ほう素、炭素、窒素および水素からなり、
且つCu−Ｋα線によるＸ線回折測定による２θが20〜30
゜および40〜50゜の範囲にのみ回折ピークを有する化合
物を含有することを特徴とする電極材料。 - 【請求項２】ホウ素源ガス、炭素源ガス、窒素源ガスお
よびキャリヤーガスからなる混合ガスを反応容器内に導
入して、500℃以上でCVD法により反応させることを特徴
とする電極材料の製造法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1305084A JPH0817094B2 (ja) | 1989-11-24 | 1989-11-24 | 電極材料およびその製造法 |
| US07/617,652 US5139901A (en) | 1989-11-24 | 1990-11-26 | Lithium secondary battery using hydric boron carbonitride as electrode material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1305084A JPH0817094B2 (ja) | 1989-11-24 | 1989-11-24 | 電極材料およびその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03165463A JPH03165463A (ja) | 1991-07-17 |
| JPH0817094B2 true JPH0817094B2 (ja) | 1996-02-21 |
Family
ID=17940920
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1305084A Expired - Fee Related JPH0817094B2 (ja) | 1989-11-24 | 1989-11-24 | 電極材料およびその製造法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5139901A (ja) |
| JP (1) | JPH0817094B2 (ja) |
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| JP2696011B2 (ja) * | 1991-08-01 | 1998-01-14 | 日本原子力研究所 | 電 池 |
| AU665575B2 (en) * | 1991-09-30 | 1996-01-11 | Wilson Greatbatch Ltd. | Autoclavable electrochemical cell |
| JP3187929B2 (ja) * | 1992-04-09 | 2001-07-16 | 三洋電機株式会社 | リチウム二次電池 |
| CA2098248C (en) * | 1993-06-11 | 1999-03-16 | Jeffrey Raymond Dahn | Electron acceptor substituted carbons for use as anodes in rechargeable lithium batteries |
| AU676293B2 (en) * | 1993-06-24 | 1997-03-06 | Wilson Greatbatch Ltd. | Electrode covering for electrochemical cells |
| JPH08138744A (ja) * | 1994-11-16 | 1996-05-31 | Fuji Photo Film Co Ltd | 非水二次電池 |
| US5755831A (en) | 1995-02-22 | 1998-05-26 | Micron Communications, Inc. | Method of forming a button-type battery and a button-type battery with improved separator construction |
| IL112907A (en) * | 1995-03-07 | 2000-08-31 | Univ Ramot | Lithium batteries having an anode with solid electrolyte interface |
| US5631106A (en) * | 1996-06-11 | 1997-05-20 | Dow Corning Corporation | Electrodes for lithium ion batteries using polysilazanes ceramic with lithium |
| CA2231665A1 (en) * | 1997-03-25 | 1998-09-25 | Dow Corning Corporation | Method for forming an electrode material for a lithium ion battery |
| JP4130048B2 (ja) * | 1999-05-25 | 2008-08-06 | 三洋電機株式会社 | 非水電解質二次電池 |
| JP4077646B2 (ja) * | 2002-04-05 | 2008-04-16 | メルク株式会社 | 非水電解質二次電池用正極活物質及びその製造方法 |
| US20070077496A1 (en) * | 2005-10-05 | 2007-04-05 | Medtronic, Inc. | Lithium-ion battery |
| US8449854B2 (en) * | 2007-01-29 | 2013-05-28 | William Marsh Rice University | Method for preparation of new superhard B-C-N material and material made therefrom |
| KR20100028356A (ko) | 2008-09-04 | 2010-03-12 | 한국과학기술연구원 | 전이금속 산화물/다층벽 탄소나노튜브 나노복합체 및 이의 제조방법 |
| KR101109124B1 (ko) | 2009-02-12 | 2012-02-16 | 한국과학기술연구원 | 박테리아 및 전이금속 산화물로 이루어진 유ㆍ무기 복합체 및 이의 제조방법 |
| EP2228855B1 (en) * | 2009-03-12 | 2014-02-26 | Belenos Clean Power Holding AG | Open porous electrically conductive nanocomposite material |
| EP2237346B1 (en) * | 2009-04-01 | 2017-08-09 | The Swatch Group Research and Development Ltd. | Electrically conductive nanocomposite material comprising sacrificial nanoparticles and open porous nanocomposites produced thereof |
| EP2287946A1 (en) * | 2009-07-22 | 2011-02-23 | Belenos Clean Power Holding AG | New electrode materials, in particular for rechargeable lithium ion batteries |
| KR101973047B1 (ko) | 2011-11-08 | 2019-04-29 | 삼성에스디아이 주식회사 | 복합양극활물질, 이를 포함하는 양극 및 리튬전지, 및 이의 제조방법 |
| JP5976490B2 (ja) * | 2012-10-11 | 2016-08-23 | 株式会社日本触媒 | 電池用電極及びこれを用いた電池 |
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| JPH0252519A (ja) * | 1988-08-16 | 1990-02-22 | Sumitomo Electric Ind Ltd | スイッチング回路 |
-
1989
- 1989-11-24 JP JP1305084A patent/JPH0817094B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-11-26 US US07/617,652 patent/US5139901A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03165463A (ja) | 1991-07-17 |
| US5139901A (en) | 1992-08-18 |
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