JPH08173206A - 靴芯材用再生皮革 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 高い成形性を有し、かつ従来の芯材よりも軽
量で、フィット感が良好で製品のバラツキが少なく強度
の高い靴芯材用再生皮革を提供する。 【構成】 皮革加工の際に発生する皮屑（シェービング
屑等）を繊維状に解繊し、カナダ標準濾水度１００〜５
００ｍｌに叩解した繊維状皮屑６０〜９０重量％と、少
なくとも二種以上の融点の異なるポリマーから成る繊維
４０〜１０重量％とを配合して、水媒体中に分散させた
スラリーを抄紙機によってシート化し、該シートに２０
〜５０重量％のバインダー樹脂を塗布又は含浸させるこ
とにより、該シートの裂断長を１．０Ｋｍ以上、破断伸
度を２０％以上、引張弾性率を２０Ｋｇｆ／ｃｍ²以上
（それぞれ縦方向、横方向の値の相乗平均値）とする様
にシート化することを特徴とする靴芯材用再生皮革。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、クロムなめし処理等を
行なった、皮革のけずり屑（シェービング屑等）を繊維
化した皮屑を原料とした靴芯材用再生皮革に関するもの
である。更に詳しく述べるならば、本発明は非常に優れ
た成形性を有し、かつ従来の芯材よりも軽量で、フィッ
ト感が良好で製品のバラツキが少なく強度の高い靴芯材
用再生皮革に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】現在、衣類やハンドバッグ、靴等の製造
には天然皮革や合成皮革が広く用いられている。ところ
が天然皮革の場合、製革工程中に発生する固形廃棄物は
原料皮の約８０％をも占め、結果としてこの使い道のな
い副産物は埋立投棄されているのが現状である。しかし
近年、これら副産物の付加価値を高め、より有効に活用
するための資源利用の研究が活発化してきている。

【０００３】皮革産業で発生する固形廃棄物（以後、皮
屑と略）の有効利用の一つとして再生皮革の製造があ
る。一般に再生皮革の製造方法には、皮屑を乾式、ある
いは湿式で繊維化させた皮屑繊維（コラーゲン繊維）を
単独、または他の天然繊維、再生繊維、合成繊維等と混
合して抄紙機等でシート化（特公昭３８−２０３８９、
特公昭４１−１３８７２等）するか、または他の繊維と
混合したものにエマルジョンやラテックスを添加してシ
ート化（特公昭４２−５２５８、特公昭４７−４８６４
４等）する方法がある。このようにして得られた再生皮
革シートは風合が天然皮革に近似しており、製品のバラ
ツキが少なくかつ比較的安価で得られるというメリット
がある。

【０００４】このような再生皮革を、例えば靴の芯材な
どに用いようとした場合、加工の際の成形性は不可決で
あり、この成形性を十分に付与することが出来れば、再
生皮革の用途もかなり拡大できるものと思われる。

【０００５】しかしながら従来の製造方法ではいずれも
得られた再生皮革シートによる靴芯材ではフィット感こ
そ本皮革に近似しているものの、十分な成形性が得られ
ないという問題点があった。そこでこのような再生皮革
に成形性を付与する方法としては、繊維化された皮屑に
少なくとも二種以上の融点の異なるポリマーからなる繊
維（以後、多成分繊維と略）を配合し、強度、クッショ
ン性を付与することにより成形性を高める方法が考えら
れるが、これではまだ得られるシートの成形性が不十分
である。

【０００６】このようなことから、軽量でフィット感が
良好で、強度、成形性に優れた靴芯材用再生皮革の開発
が要望されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の如き靴芯材用再生皮革の成形性、強度を改善すること
にある。すなわち軽量でフィット感が良好で、強度、成
形性に優れた靴用芯材用再生皮革を提供しようとするも
のである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者等はかかる現状
に鑑み、再生皮革の成形性、強度に関して鋭意研究を重
ねた。その結果、成形性がありかつ高い強度を与えるた
め、皮屑を繊維状に解繊し水媒体中に分散した後にカナ
ダ標準濾水度１００〜５００ｍｌに叩解して得たスラリ
ー状物と、多成分繊維を配合し抄紙機によりシート化し
バインダー樹脂を塗布又は含浸し、そのシートの裂断長
を１．０Ｋｍ以上、破断伸度を２０％以上、引張弾性率
を２０Ｋｇｆ／ｃｍ²以上とする様にシート化すること
により成形性および強度が改善されることを見出し、本
発明を完成するに至った。

【０００９】本発明者等は、高い裂断長、破断伸度、引
張弾性率を有する再生皮革シートは靴の芯材として加工
する際の成形性が良好なのを見出した。そのため、高叩
解コラーゲン繊維と多成分繊維及びバインダー樹脂を用
いて高い裂断長、破断伸度、引張弾性率を有した本発明
品は高い強度、フィット感を保ちながら成形性を高く出
来るのである。

【００１０】一般に抄紙機で抄造したシートは、繊維が
縦方向に配向するので、縦方向の物性値と横方向の物性
値とは、大幅に異なるのが普通である。本発明でいう裂
断長、破断伸度、引張弾性率は抄紙機で抄造したシート
の縦方向の値と横方向の値を相乗平均した値で示したも
のとする。

【００１１】本発明に使用される皮屑は、乾式によって
解繊する。この場合原料である皮屑は、シェービング屑
等の本皮革の製革工程の際に発生したものを、５〜１０
ｍｍ幅程度の大きさに細片化し、水分は３０％以下で解
繊することが望ましい。これは解繊した繊維がダマ状に
なることを防止し、解繊動力を少なくするためである。
又この時に使用する本皮革の種類としては、別に制限は
なく、どのような動物の皮革でもよく、又どのような部
位の皮革でも使用可能である。解繊は粉末化を伴わずに
出来る方法、例えばクラッシャー、ミル等を改良した例
えばハンマーミル型解繊機を用いて解繊する。また皮屑
をシート化した際に発生する粉落ちを防止するために、
乾式によって解繊したコラーゲン繊維からふるい分けな
どにより微粉末を除去しても良い。解繊したコラーゲン
繊維は条件によっても異なるが、通常の条件での繊維長
はおよそ１〜５０ｍｍ程度である。また解繊の前あるい
は後に、適当な顔染料でコラーゲン繊維を着色しておく
ことも出来る。

【００１２】本発明ではこのコラーゲン繊維を叩解して
カナダ標準濾水度１００〜５００ｍｌに調整したものを
用いる。１００ｍｌ未満では濾水性が悪くなるため、抄
紙機械でシートに抄造する際に濾水性が悪くなり、その
結果高い形成速度でのシートの作成が困難になり、生産
性の低下をもたらすため好ましくない。一方、５００ｍ
ｌを超えると裂断長、破断伸度、引張弾性率を高くし成
形性を良好にするためには多成分繊維の配合を高くした
り塗布又は含浸するバインダー樹脂を増加しなくてはな
らなくなり、そのため、革の感触が減り、フィット感が
悪化し好ましくない。

【００１３】本発明に使用される多成分繊維は低融点ポ
リマーを一成分とする多成分繊維で、サイドバイサイド
型繊維でも芯鞘繊維でも差し支えないが、芯鞘繊維の方
が破断伸度、引張弾性率が大きいので好ましい。

【００１４】多成分繊維に用いられるポリマーは種々の
テレフタレート系ポリエステル及びそれらの共重合物、
種々の脂肪族あるいは芳香族ポリアミド、ポリオレフィ
ン系化合物、ポリアクリロニトリル系化合物、塩化ビニ
ール系化合物等から又はこれらのブレンド、複合等から
得られるポリマーである。とりわけこの中でテレフタレ
ート系ポリエステルおよびそれらの共重合体から得られ
る繊維が最も優れた物性を有する。最も代表的なエステ
ル繊維はポリエチレンテレフタレート及びその変性ポリ
エステルである。

【００１５】本発明においては、コラーゲン繊維と多成
分繊維からなるウエブを多成分繊維の一成分の融点以上
で少なくとも他の一成分の融点以下の温度で加熱処理を
し、多成分繊維が融着し強固なネットワークが形成され
る。

【００１６】本発明においてはコラーゲン繊維及び多成
分繊維を水媒体中に分散してスラリーを調成する際、皮
革シートの諸物性を向上させる目的で他の繊維やパルプ
など、通常の抄紙で使用されるものを混入してもなんら
差し支えない。例えば、針葉樹や広葉樹の化学パルプや
機械パルプなどの木材パルプ、古紙パルプ、麻や綿等の
非木材天然パルプ、ポリエチレン、ポリプロピレン等を
原料とした合成パルプ、またアクリル繊維、レーヨン繊
維、フェノール繊維、ポリアミド繊維、ポリエステル繊
維等の有機繊維、ガラス繊維、炭素繊維、アルミナ繊維
等の無機繊維等を挙げることが出来、必要であればこれ
らを組み合わせて使用することが可能である。

【００１７】また、コラーゲン繊維及び多成分繊維を水
媒体中に分散したスラリー中には、各種のアニオン性、
ノニオン性、カチオン性、あるいは両性の歩留まり向上
剤、紙力増強剤などが用途に応じて使用できる。

【００１８】具体的には、紙力増強剤、歩留まり増強剤
として、ポリアクリルアミド系のアニオン性、ノニオン
性、カチオン性、および両性の樹脂、ポリエチレンイミ
ン及びその誘導体、ポリエチレンオキサイド、ポリアミ
ン、ポリアミド、ポリアミドポリアミンおよびその誘導
体、カチオン性および両性澱粉、酸化澱粉、カルボキシ
ルメチル化澱粉、植物ガム、ポリビニルアルコール、尿
素ホルマリン樹脂、メラミンホルマリン樹脂、親水性の
ポリマー粒子などの有機系化合物、および硫酸バンド、
アルミナゾル、塩基性硫酸アルミニウム、塩基性塩化ア
ルミニウム、塩基性水酸化アルミニウムなどのアルミ化
合物、さらに硫化第一鉄、塩化第一鉄、あるいはコロイ
ダルシリカ、ベントナイト等の無機系化合物を組み合わ
せて使用することが出来る。

【００１９】これら以外にも、染料、ＰＨ調製剤、消泡
剤、粘剤等の抄紙用助剤も用途に応じて使用出来る。

【００２０】以上の構成原料を主原料として用いて、天
然パルプの抄紙と同様の抄紙機、例えば長網式、円網式
製紙機等を用いてコラーゲン繊維と多成分繊維の混合水
分散スラリーから抄紙する。その際、コラーゲン繊維と
多成分繊維の配合は９０〜６０重量％／１０〜４０重量
％である。コラーゲン繊維の量が９０重量％を超えると
機械的強度、破断伸度が低くなり、成形性が低下するの
で好ましくない。また、コラーゲン繊維の量が６０重量
％未満では本来の皮革の感触を生かせなくなりフィット
感が低下し好ましくない。

【００２１】以上より得られた皮革シートに合成樹脂エ
マルジョン、合成ゴムラテックス、又は天然ゴムラテッ
クス等のバインダー樹脂をサイズプレスやゲートロール
等の塗工方法にてシート表面に塗布、又は含浸機を用い
てシート中に含浸させる。

【００２２】この時に使用される合成樹脂エマルジョン
としては、例えばアルキッド樹脂、アクリル樹脂、ビニ
ル系樹脂、セルロース系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエ
ステル系樹脂等が挙げられ、又合成、天然ゴムラテック
スとしては、クロロプレンゴム、イソプレンゴム、ニト
リルゴム、ＮＢＲやＳＢＲ等のジエン系共重合体ラテッ
クス等が挙げられる。この場合の塗布量、又は含浸量と
しては、エマルジョン又はラテックスの固形分比が皮革
シートの絶乾重量に対して２０〜５０％程度が適してい
る。塗布量、又は含浸量が２０％未満では必要な強度が
得られ難く好ましくない。塗布量、又は含浸量が５０％
を越えると皮革の感触を生かせなくなりフィット感が低
下し好ましくない。

【００２３】皮革シートを裂断長を１．０Ｋｍ以上、破
断伸度２０％以上、引張弾性率２０Ｋｇｆ／ｃｍ²以上
とする様に塗布又は含浸処理することによりフィット感
が良好で、強度、成形性に優れた靴芯材用再生皮革が得
られる。ここで、裂断長、破断伸度、引張弾性率の値は
それぞれ縦方向の値（Ａ）と横方向の値（Ｂ）の相乗平
均の値（√（Ａ×Ｂ））を示す。裂断長が１．０Ｋｍ未
満では機械的強度が低いため成形する際にシートが切断
されやすくなり好ましくない。破断伸度が２０％未満で
は伸びが少ないため成形の際シートを大きく屈曲すると
強いしわが発生しやすくなり好ましくない。又、引張弾
性率が２０Ｋｇｆ／ｃｍ²未満では外力が加わった時の
シートの形状保持性が低いため、成形の際シートを屈曲
すると弱いしわが大量に発生しやすくなり好ましくな
い。

【００２４】裂断長はＪＩＳ−Ｐ−８１１３に従って測
定した。破断伸度はＪＩＳ−Ｐ−８１３２に従って測定
した。引張弾性率は裂断長測定の際に、フックの法則限
度内での（測定試料が伸び始めから比例限界に達するま
での）単位歪みΔＬ／Ｌに対する応力σ（Ｋｇ／ｃ
ｍ²）より測定した。（比例弾性率＝σ／（ΔＬ／
Ｌ）：Ｌ 測定試料の長さ、ΔＬ 測定試料ののび。）
この時裂断長、破断伸度、引張弾性率に用いる試料の形
状は各シート共１５ｍｍ（幅）×１５０ｍｍ（長さ）、
試験の始めの両つかみの幅を１００ｍｍとし、引張速度
を２０ｍｍ／分とした。

【００２５】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、本発明は勿論これらに限定されるものでは
ない。実施例及び比較例において部及び％はそれぞれ、
重量部及び重量％を意味する。

【００２６】実施例１ 本皮革のシェービング屑を原料とし、これを機械的破砕
処理によって解繊して得たコラーゲン繊維を、カナダ標
準濾水度（ＣＳＦ）４００ｍｌに叩解して水中に分散し
た。このコラーゲン繊維の濃度１％スラリー８０部にデ
ィスインテグレーターを使用して離解を行った二成分ポ
リエステル繊維（クラレエステルＮ７２０（登録商標：
（株）クラレ製：融点１１０℃の変性ポリエステルと融
点２５０℃のポリエステルの芯鞘型複合紡糸繊維））の
濃度１％スラリー２０部を混合攪拌して原料スラリーを
調成し、常法に従って角型シートマシンにより坪量４０
０ｇ／ｍ²の皮革シートを抄紙し、圧力１Ｋｇ／ｃｍ²で
１分間プレスした後、表面温度１５０℃のラボプレス機
（ラボプレス３０Ｔ（登録商標：（株）東洋精機製作所
製））で乾燥処理（プレス時間：１２０秒、加圧：２．
８Ｋｇ／ｃｍ²）を行ない、皮革シートを作成した。こ
のシートに含浸機を用いてＮＢＲ（ラックスターＤＮ−
７０３（登録商標：大日本インキ化学工業（株）製）
を、固形分が皮革シートの絶乾重量に対して４０％の含
浸量になるように含浸させ、乾燥機にて皮膜乾燥させて
靴芯材用再生皮革シートを作成した。

【００２７】実施例２ 実施例１において使用したコラーゲン繊維を２００ｍｌ
に叩解すること以外は実施例１と同様にして靴芯材用再
生皮革シートを作成した。

【００２８】実施例３ 実施例１において使用したコラーゲン繊維を５００ｍｌ
に叩解し水中に分散し、このコラーゲン繊維の濃度１％
スラリー７０部にディスインテグレーターを使用して離
解を行った二成分ポリエステル繊維の濃度１％スラリー
３０部を混合攪拌して原料スラリーを調成すること以外
は実施例１と同様にして靴芯材用再生皮革シートを作成
した。

【００２９】実施例４ 実施例１において使用したコラーゲン繊維の濃度１％ス
ラリーの量を９０部、二成分ポリエステル繊維の濃度１
％スラリーの量を１０部にすること以外は実施例１と同
様にして靴芯材用再生皮革シートを作成した。

【００３０】実施例５ 実施例１において使用したコラーゲン繊維の濃度１％ス
ラリーの量を７０部、二成分ポリエステル繊維の濃度１
％スラリーの量を３０部にすること以外は実施例１と同
様にして靴芯材用再生皮革シートを作成した。

【００３１】実施例６ 実施例１において含浸したＮＢＲの含浸量が、固形分が
皮革シートの絶乾重量に対して５０％の含浸量になるよ
うに含浸したこと以外は実施例１と同様にして靴芯材用
再生皮革シートを作成した。

【００３２】実施例７ 実施例１において含浸したＮＢＲの含浸量が、固形分が
皮革シートの絶乾重量に対して２０％の含浸量になるよ
うに含浸したこと以外は実施例１と同様にして靴芯材用
再生皮革シートを作成した。

【００３３】比較例１ 実施例１において使用したコラーゲン繊維を６００ｍｌ
に叩解すること以外は実施例１と同様にして靴芯材用再
生皮革シートを作成した。

【００３４】比較例２ 実施例１において使用したコラーゲン繊維を８０ｍｌに
叩解すること以外は実施例１と同様にして靴芯材用再生
皮革シートを作成した。

【００３５】比較例３ 実施例１において使用したコラーゲン繊維の濃度１％ス
ラリーの量を１００部にし、二成分ポリエステル繊維を
用いなかったこと以外は実施例１と同様にして靴芯材用
再生皮革シートを作成した。

【００３６】比較例４ 実施例１において使用したコラーゲン繊維の濃度１％ス
ラリーの量を９５部、二成分ポリエステル繊維の濃度１
％スラリーの量を５部にすること以外は実施例１と同様
にして靴芯材用再生皮革シートを作成した。

【００３７】比較例５ 実施例１において使用したコラーゲン繊維の濃度１％ス
ラリーの量を５０部、二成分ポリエステル繊維の濃度１
％スラリーの量を５０部にすること以外は実施例１と同
様にして靴芯材用再生皮革シートを作成した。

【００３８】比較例６ 実施例１において含浸したＮＢＲの含浸量が、固形分が
皮革シートの絶乾重量に対して６０％の含浸量になるよ
うに含浸したこと以外は実施例１と同様にして靴芯材用
再生皮革シートを作成した。

【００３９】比較例７ 実施例１において含浸したＮＢＲの含浸量が、固形分が
皮革シートの絶乾重量に対して１０％の含浸量になるよ
うに含浸したこと以外は実施例１と同様にして靴芯材用
再生皮革シートを作成した。

【００４０】比較例８ 実施例１において使用したコラーゲン繊維を５００ｍｌ
に叩解し水中に分散し、このコラーゲン繊維の濃度１％
スラリー９０部にディスインテグレーターを使用して離
解を行った二成分ポリエステル繊維の濃度１％スラリー
１０部を混合攪拌して原料スラリーを調成すること及び
含浸したＮＢＲの含浸量が、固形分が皮革シートの絶乾
重量に対して２０％の含浸量になるように含浸すること
以外は実施例１と同様にして靴芯材用再生皮革シートを
作成した。

【００４１】比較例９ 比較例８において含浸したＮＢＲの含浸量が、固形分が
皮革シートの絶乾重量に対して５０％の含浸量になるよ
うに含浸したこと以外は比較例８と同様にして靴芯材用
再生皮革シートを作成した。

【００４２】比較例１０ 実施例２において含浸したＮＢＲの含浸量が、固形分が
皮革シートの絶乾重量に対して２０％の含浸量になるよ
うに含浸したこと以外は実施例２と同様にして靴芯材用
再生皮革シートを作成した。

【００４３】なお、実施例１〜７、比較例１〜１０で得
られたシート状物の生産性、成形性、フィット感の評価
は以下の要領で行なった。

【００４４】生産性の評価は抄紙時間より評価し、３段
階評価した。抄紙時間が短いほど良好で、優秀なものを
１、普通のものを２、不良なものを３と分類評価した。

【００４５】成形性は、各シートを靴の踵部に使用する
芯材に成形し、その加工性で評価した。まず各シートに
密度０．５５ｇ／ｃｍ³、厚さ１．２ｍｍのアクリル樹
脂含浸紙を接着剤で張合わせた後に月形と呼ばれる靴踵
材料の形（上辺１６ｃｍ、下辺２０ｃｍ、高さ６ｃｍの
台形の上辺が若干膨らんで中央の高さが７ｃｍになって
いる形）に切り抜く。その後この月形を踵の形状をした
木型に押しつけて、月形を踵に沿う形状に成形する。こ
の時月形は中央から折曲げられ、両端に対して約７０度
の角度がつけられる。成形性はこの成形の際に発生する
折れしわで評価し、折れしわがあまり無く優秀なものを
１、折れしわが若干発生した普通なものを２、折れしわ
がひどく発生し不良なものを３と分類評価した。

【００４６】フィット感は各シートを芯材に成形した後
に、芯材を底をまだ付けていない靴（アッパー）の踵部
における表皮（肉厚の牛皮）と裏皮（肉薄の牛皮）の間
に挟み、アッパーを足型にかぶせて成形した靴を作成し
て、その靴の感触（履き心地）を官能評価で判定した。
靴を履いた際、足にあまり違和感なく履ける優秀なもの
を１、若干の違和感のある普通なものを２、違和感が強
く感じられる不良なものを３と分類評価した。

【００４７】これらの結果を表１に示す。

【表１】

【００４８】表１から明らかなように、実施例で得られ
た靴芯材用再生皮革は比較例の靴芯材用再生皮革に比べ
て高い成形性、フィット感を有しかつ生産性が優れた靴
芯材用再生皮革を提供することを可能とした。

【００４９】

【発明の効果】以上説明した本発明の方法によれば、皮
革加工の際に発生する皮屑（シェービング屑等）を繊維
状に解繊し、カナダ標準濾水度１００〜５００ｍｌに叩
解した繊維状皮屑６０〜９０重量％と、少なくとも二種
以上の融点の異なるポリマーから成る繊維４０〜１０重
量％とを配合して、水媒体中に分散させたスラリーを抄
紙機によってシート化し、該シートに２０〜５０重量％
のバインダー樹脂を塗布又は含浸させることにより、該
シートの裂断長を１．０Ｋｍ以上、破断伸度を２０％以
上、引張弾性率を２０Ｋｇｆ／ｃｍ²以上（それぞれ縦
方向、横方向の値の相乗平均値）とする様にシート化す
ることにより、非常に優れた成形性を有し、かつ従来の
芯材よりも軽量で、フィット感の良好で製品のバラツキ
が少なく強度の高い靴芯材用再生皮革を得ることが出来
る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 皮革加工の際に発生する皮屑を繊維状に
   解繊し、カナダ標準濾水度１００〜５００ｍｌに叩解し
   た繊維状皮屑６０〜９０重量％と、少なくとも二種以上
   の融点の異なるポリマーから成る繊維４０〜１０重量％
   とを配合して、水媒体中に分散させたスラリーを抄紙機
   によってシート化し、該シートに２０〜５０重量％のバ
   インダー樹脂を塗布又は含浸させることにより、該シー
   トの裂断長を１．０Ｋｍ以上、破断伸度を２０％以上、
   引張弾性率を２０Ｋｇｆ／ｃｍ ²以上とすることを特徴
   とする靴芯材用再生皮革。