JPH08176158A - １，３−２，４−ジ（４−メチルベンジリデン）ソルビトール及びこれを含有する樹脂組成物 - Google Patents
１，３−２，４−ジ（４−メチルベンジリデン）ソルビトール及びこれを含有する樹脂組成物Info
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- JPH08176158A JPH08176158A JP6316878A JP31687894A JPH08176158A JP H08176158 A JPH08176158 A JP H08176158A JP 6316878 A JP6316878 A JP 6316878A JP 31687894 A JP31687894 A JP 31687894A JP H08176158 A JPH08176158 A JP H08176158A
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- polypropylene resin
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 １，３−（２−メチルベンジリデン）−１，
４−（４−メチルベンジリデン）ソルビトールの含有量
が２重量％以下であって、含有する金属分が５０ｐｐｍ
以下、且つ含有する触媒量が５０ｐｐｍ以下である１，
３−２，４−ジ（４−メチルベンジリデン）ソルビトー
ル及び該１，３−２，４−ジ（４−メチルベンジリデ
ン）ソルビトール０．０１〜１．０重量部を含有するポ
リプロピレン樹脂組成物。 【効果】 熱安定性に優れたソルビトール系のポリプロ
ピレン用透明化核剤であり、更にポリプロピレンに添加
後の押出し時又は成型時の臭気が非常に少なく、透明性
・臭気・安全性を同時に満足する優れたポリプロピレン
樹脂組成物が得られる。
４−（４−メチルベンジリデン）ソルビトールの含有量
が２重量％以下であって、含有する金属分が５０ｐｐｍ
以下、且つ含有する触媒量が５０ｐｐｍ以下である１，
３−２，４−ジ（４−メチルベンジリデン）ソルビトー
ル及び該１，３−２，４−ジ（４−メチルベンジリデ
ン）ソルビトール０．０１〜１．０重量部を含有するポ
リプロピレン樹脂組成物。 【効果】 熱安定性に優れたソルビトール系のポリプロ
ピレン用透明化核剤であり、更にポリプロピレンに添加
後の押出し時又は成型時の臭気が非常に少なく、透明性
・臭気・安全性を同時に満足する優れたポリプロピレン
樹脂組成物が得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、透明性に優れ、且つ臭
気の少いポリプロピレン樹脂組成物に関する。
気の少いポリプロピレン樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリプロピレン樹脂は機械物性、耐熱
性、耐薬品性が良好で且つ衛生性に優れているので食品
容器、例えば食品パッケージ、冷凍容器、トレー、イン
スタント食品容器、マーガリン容器等、また医療器具、
例えば注射器シリンジ、スピリッツ管、輸液容器シリン
ダーなどに広く利用されている。
性、耐薬品性が良好で且つ衛生性に優れているので食品
容器、例えば食品パッケージ、冷凍容器、トレー、イン
スタント食品容器、マーガリン容器等、また医療器具、
例えば注射器シリンジ、スピリッツ管、輸液容器シリン
ダーなどに広く利用されている。
【０００３】しかしながら、食品容器、医療器具などの
用途に於いては、容器内にゴミ、その他異物等が混入し
ていないか確認できる事が重要であり、また容器内の正
しい色調が容器によって変化される事は好ましくない。
この為、これら用途に於いては透明性の良好なポリプロ
ピレン樹脂の使用が望まれている。また、食品容器、医
療器具等の用途に於いては、透明性、臭気に優れ更に安
全性が必要不可欠である。
用途に於いては、容器内にゴミ、その他異物等が混入し
ていないか確認できる事が重要であり、また容器内の正
しい色調が容器によって変化される事は好ましくない。
この為、これら用途に於いては透明性の良好なポリプロ
ピレン樹脂の使用が望まれている。また、食品容器、医
療器具等の用途に於いては、透明性、臭気に優れ更に安
全性が必要不可欠である。
【０００４】ポリプロピレン樹脂の透明性を向上させる
手法としては、一般にソルビトール誘導体を添加する手
法が広く採用されている。ソルビトール誘導体の中で、
ポリプロピレン樹脂の透明性を改良する効果があるもの
としては、１，３−２，４−ジベンジリデンソルビトー
ル、１，３−２，４−ジ（メチルベンジリデン）ソルビ
トール、１，３−２，４−ジ（エチルベンジリデン）ソ
ルビトール等がある。
手法としては、一般にソルビトール誘導体を添加する手
法が広く採用されている。ソルビトール誘導体の中で、
ポリプロピレン樹脂の透明性を改良する効果があるもの
としては、１，３−２，４−ジベンジリデンソルビトー
ル、１，３−２，４−ジ（メチルベンジリデン）ソルビ
トール、１，３−２，４−ジ（エチルベンジリデン）ソ
ルビトール等がある。
【０００５】これらのものは、以下のような特徴が挙げ
られる。１，３−２，４−ジ（メチルベンジリデン）ソ
ルビトールを添加したポリプロピレン樹脂組成物は透明
性に優れているものの、臭気の面で満足できるものでは
なく、食品容器、医療器具等への用途へは使用できな
い。１，３−２，４−ジ（エチルベンジリデン）ソルビ
トールを添加したポリプロピレン樹脂組成物の場合は、
辛うじて食品容器、医療器具には使用できるものの、十
分満足できるものではない。また１，３−２，４−ジベ
ンジリデンソルビトールを添加したポリプロピレン樹脂
組成物は比較的臭気が弱いが、透明性が良好とは言難
い。この様にこれらソルビトール誘導体については、透
明性、臭気の面で一長一短があり、その用途は各々制限
されているのが現状である。
られる。１，３−２，４−ジ（メチルベンジリデン）ソ
ルビトールを添加したポリプロピレン樹脂組成物は透明
性に優れているものの、臭気の面で満足できるものでは
なく、食品容器、医療器具等への用途へは使用できな
い。１，３−２，４−ジ（エチルベンジリデン）ソルビ
トールを添加したポリプロピレン樹脂組成物の場合は、
辛うじて食品容器、医療器具には使用できるものの、十
分満足できるものではない。また１，３−２，４−ジベ
ンジリデンソルビトールを添加したポリプロピレン樹脂
組成物は比較的臭気が弱いが、透明性が良好とは言難
い。この様にこれらソルビトール誘導体については、透
明性、臭気の面で一長一短があり、その用途は各々制限
されているのが現状である。
【０００６】これ迄、これらソルビトール誘導体に対し
透明性あるいは臭気を改善する方法が幾つか開示されて
いるが、特にジベンジリデンソルビトール類を含む樹脂
組成物の臭気対策として次の様な処置方法が開示されて
いる。例えば、三級アミンを添加する方法（特開平３−
６８５７９号），アルカリ性有機アミン化合物等を添加
する方法（特開平２−５９５８７号、特開昭６２−４２
８９号）、ラジカル禁止剤等を添加する方法（特開昭６
４−７５４９０号）等が挙げられる。しかしながら、こ
れらの方法はいずれもソルビトール誘導体に安定剤を添
加する方法であり、その製造工程が繁雑化するばかりで
なく、何よりも、安定剤の種類によっては、食品容器、
医療器具等の用途には安全性が懸念されるという問題が
ある。
透明性あるいは臭気を改善する方法が幾つか開示されて
いるが、特にジベンジリデンソルビトール類を含む樹脂
組成物の臭気対策として次の様な処置方法が開示されて
いる。例えば、三級アミンを添加する方法（特開平３−
６８５７９号），アルカリ性有機アミン化合物等を添加
する方法（特開平２−５９５８７号、特開昭６２−４２
８９号）、ラジカル禁止剤等を添加する方法（特開昭６
４−７５４９０号）等が挙げられる。しかしながら、こ
れらの方法はいずれもソルビトール誘導体に安定剤を添
加する方法であり、その製造工程が繁雑化するばかりで
なく、何よりも、安定剤の種類によっては、食品容器、
医療器具等の用途には安全性が懸念されるという問題が
ある。
【０００７】従って、前述したソルビトール誘導体に於
いては、透明性・臭気・安全性等を同時に満足するポリ
プロピレン樹脂組成物は得られていないのが現状であ
る。
いては、透明性・臭気・安全性等を同時に満足するポリ
プロピレン樹脂組成物は得られていないのが現状であ
る。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、透明
性、臭気、安全性等の問題を同時に満足するポリプロピ
レン樹脂組成物を提供することにある。
性、臭気、安全性等の問題を同時に満足するポリプロピ
レン樹脂組成物を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を満足すべく、１，３−２，４−ジ（４−メチルベンジ
リデン）ソルビトールを添加したポリプロピレン樹脂組
成物の問題である臭気について鋭意検討した結果、１，
３−２，４−ジ（４−メチルベンジリデン）ソルビトー
ル中の不純物を特定量以下に制御する事によって、得ら
れるポリプロピレン樹脂組成物の透明性を維持した上、
臭気を低減させ得る事を見いだし本発明を完成するに至
った。
を満足すべく、１，３−２，４−ジ（４−メチルベンジ
リデン）ソルビトールを添加したポリプロピレン樹脂組
成物の問題である臭気について鋭意検討した結果、１，
３−２，４−ジ（４−メチルベンジリデン）ソルビトー
ル中の不純物を特定量以下に制御する事によって、得ら
れるポリプロピレン樹脂組成物の透明性を維持した上、
臭気を低減させ得る事を見いだし本発明を完成するに至
った。
【００１０】すなわち、本発明は、１，３−（２−メチ
ルベンジリデン）−１，４−（４−メチルベンジリデ
ン）ソルビトールの含有量が２重量％以下であって、含
有する全金属分が５０ｐｐｍ以下、且つ含有する触媒量
が５０ｐｐｍ以下である１，３−２，４−ジ（４−メチ
ルベンジリデン）ソルビトール及びこれを０．０１〜
１．０重量部を含有するポリプロピレン樹脂組成物であ
る。
ルベンジリデン）−１，４−（４−メチルベンジリデ
ン）ソルビトールの含有量が２重量％以下であって、含
有する全金属分が５０ｐｐｍ以下、且つ含有する触媒量
が５０ｐｐｍ以下である１，３−２，４−ジ（４−メチ
ルベンジリデン）ソルビトール及びこれを０．０１〜
１．０重量部を含有するポリプロピレン樹脂組成物であ
る。
【００１１】本発明で用いられる、１，３−２，４−ジ
（４−メチルベンジリデン）ソルビトール（以下ＰＭＢ
Ｓと略す）は、一般的にソルビトールと４−メチルベン
ズアルデヒドとを酸触媒［ｐ−トルエンスルホン酸（以
下、ＰＴＳと略す）］存在下、脱水縮合反応により製造
されており、従って、その中には４−メチルベンズアル
デヒド由来の不純物、例えば２−メチルベンズアルデヒ
ドとソルビトールとの反応生成物である１，３−（２−
メチルベンジリデン）−１，４−（４−メチルベンジリ
デン）ソルビトール｛以下ＯＰＭＢＳと略す｝や触媒及
び材質由来や後処理時に使用する中和剤由来の金属分が
不純物として含まれている［例えば、現在市販されてい
るゲルオ−ルＭＤ（商品名 新日本理化製）には、金属
分（Ｆｅ，Ｃａ，Ｎａ）が５０〜１００ｐｐｍ、触媒
（ＰＴＳ）が５０〜１００ｐｐｍ，ＯＰＭＢＳが２〜３
重量％含まれている］。 前述したように、市販品を添
加したポリプロピン樹脂等のペレットや成形品は、透明
性は優れているものの、臭気が強くその用途は制限され
ているのが現状である。
（４−メチルベンジリデン）ソルビトール（以下ＰＭＢ
Ｓと略す）は、一般的にソルビトールと４−メチルベン
ズアルデヒドとを酸触媒［ｐ−トルエンスルホン酸（以
下、ＰＴＳと略す）］存在下、脱水縮合反応により製造
されており、従って、その中には４−メチルベンズアル
デヒド由来の不純物、例えば２−メチルベンズアルデヒ
ドとソルビトールとの反応生成物である１，３−（２−
メチルベンジリデン）−１，４−（４−メチルベンジリ
デン）ソルビトール｛以下ＯＰＭＢＳと略す｝や触媒及
び材質由来や後処理時に使用する中和剤由来の金属分が
不純物として含まれている［例えば、現在市販されてい
るゲルオ−ルＭＤ（商品名 新日本理化製）には、金属
分（Ｆｅ，Ｃａ，Ｎａ）が５０〜１００ｐｐｍ、触媒
（ＰＴＳ）が５０〜１００ｐｐｍ，ＯＰＭＢＳが２〜３
重量％含まれている］。 前述したように、市販品を添
加したポリプロピン樹脂等のペレットや成形品は、透明
性は優れているものの、臭気が強くその用途は制限され
ているのが現状である。
【００１２】本発明では、これら不純物である金属分や
触媒及びＯＰＭＢＳを低減させたＰＭＢＳを用いる事に
より、透明性、臭気、安全性を同時に満足するＰＰ樹脂
組成物を得るものである。
触媒及びＯＰＭＢＳを低減させたＰＭＢＳを用いる事に
より、透明性、臭気、安全性を同時に満足するＰＰ樹脂
組成物を得るものである。
【００１３】本発明に係るソルビトール誘導体の製造方
法としては、これ迄幾つかの方法が開示されている。例
えば、ソルビトールとベンズアルデヒドとを酸触媒存在
下、有機溶媒中で脱水縮合を行う方法（特公昭４８−４
３７４８号、特公昭４９−１４７５８号）、水溶性極性
溶媒の存在下に上記手法を行う方法（特公昭５８−２２
１５６号、特公昭５８−２２１５７号）、ソルビトール
とベンズアルデヒドとを酸触媒存在下、水性反応媒体中
において懸濁状態で反応させる方法（特公昭６１−１７
８３３号）等が挙げられる。
法としては、これ迄幾つかの方法が開示されている。例
えば、ソルビトールとベンズアルデヒドとを酸触媒存在
下、有機溶媒中で脱水縮合を行う方法（特公昭４８−４
３７４８号、特公昭４９−１４７５８号）、水溶性極性
溶媒の存在下に上記手法を行う方法（特公昭５８−２２
１５６号、特公昭５８−２２１５７号）、ソルビトール
とベンズアルデヒドとを酸触媒存在下、水性反応媒体中
において懸濁状態で反応させる方法（特公昭６１−１７
８３３号）等が挙げられる。
【００１４】本発明に係るＰＭＢＳの製造方法として
は、これらいずれの方法でも製造可能であるが、本発明
を満足する高度に精製されたＰＭＢＳを得るためには、
ソルビトールと４−メチルベンズアルデヒドを触媒存在
下、有機溶媒中で反応させた後、得られた反応マスにア
ルカリ性水溶液を加えた後、溶媒を留去する事によって
ＰＭＢＳの固体状物を得、更に水溶性有機溶媒（例えば
メタノ−ル）を用いスラッジング精製により、容易に得
られる。
は、これらいずれの方法でも製造可能であるが、本発明
を満足する高度に精製されたＰＭＢＳを得るためには、
ソルビトールと４−メチルベンズアルデヒドを触媒存在
下、有機溶媒中で反応させた後、得られた反応マスにア
ルカリ性水溶液を加えた後、溶媒を留去する事によって
ＰＭＢＳの固体状物を得、更に水溶性有機溶媒（例えば
メタノ−ル）を用いスラッジング精製により、容易に得
られる。
【００１５】ソルビトールと４−メチルベンズアルデヒ
ドの使用量は、４−メチルベンズアルデヒド／ソルビト
ールのモル比が１．０〜２．２、好ましくは１．３〜
２．０、より好ましくは１．５〜１．８が良く、この範
囲内において目的とするＰＭＢＳを高純度で且つ効率良
く得る事ができる。このモル比が大きくなるとソルビト
ールにメチルベンズアルデヒドが３つ付加したトリ付加
体が生成しやすくなり、目的とするＰＭＢＳの純度が低
下する傾向にある。逆にモル比が小さくなると、生産効
率が悪くなるばかりか、ソルビトールに４−メチルベン
ズアルデヒドが１つ付加したモノ付加体が生成し、目的
とするＰＭＢＳの純度が低下する傾向にある。
ドの使用量は、４−メチルベンズアルデヒド／ソルビト
ールのモル比が１．０〜２．２、好ましくは１．３〜
２．０、より好ましくは１．５〜１．８が良く、この範
囲内において目的とするＰＭＢＳを高純度で且つ効率良
く得る事ができる。このモル比が大きくなるとソルビト
ールにメチルベンズアルデヒドが３つ付加したトリ付加
体が生成しやすくなり、目的とするＰＭＢＳの純度が低
下する傾向にある。逆にモル比が小さくなると、生産効
率が悪くなるばかりか、ソルビトールに４−メチルベン
ズアルデヒドが１つ付加したモノ付加体が生成し、目的
とするＰＭＢＳの純度が低下する傾向にある。
【００１６】又、原料として用いる４−メチルベンズア
ルデヒドは、その製造方法によっては不純物として２−
メチルベンズアルデヒドを含む場合がある。この２−メ
チルベンズアルデヒドは、４−メチルベンズアルデヒド
と同様にソルビトールとの縮合反応物（例えばＯＰＭＢ
Ｓ）を生成する。ＰＭＢＳ中に該縮合反応物の含有量が
大きくなると、ポリプロピレン樹脂等に添加し、押出し
や成形した際にペレットや成形品のアルデヒド臭が強く
なる傾向にあるので、極力少ない方が良い。該縮合反応
物の含有量が少ないＰＭＢＳを得るためには、ＰＭＢＳ
から該縮合反応物を除去する（例えば、有機溶媒による
スラッジングする精製方法や良溶媒に溶解後に貧あるい
は非溶媒との接触により再晶析する精製方法）事も可能
ではあるが、この方法は工業的に非効率的である。それ
に対して高純度の４−メチルベンズアルデヒドを用い
て、高純度のＰＭＢＳを製造した方がより効率的であ
り、従って４−メチルベンズアルデヒド中の２−メチル
ベンズアルデヒドの含有量は、前述した理由により２重
量％以下、より好ましくは１重量％以下、更に好ましく
は０．５重量％以下が良い。
ルデヒドは、その製造方法によっては不純物として２−
メチルベンズアルデヒドを含む場合がある。この２−メ
チルベンズアルデヒドは、４−メチルベンズアルデヒド
と同様にソルビトールとの縮合反応物（例えばＯＰＭＢ
Ｓ）を生成する。ＰＭＢＳ中に該縮合反応物の含有量が
大きくなると、ポリプロピレン樹脂等に添加し、押出し
や成形した際にペレットや成形品のアルデヒド臭が強く
なる傾向にあるので、極力少ない方が良い。該縮合反応
物の含有量が少ないＰＭＢＳを得るためには、ＰＭＢＳ
から該縮合反応物を除去する（例えば、有機溶媒による
スラッジングする精製方法や良溶媒に溶解後に貧あるい
は非溶媒との接触により再晶析する精製方法）事も可能
ではあるが、この方法は工業的に非効率的である。それ
に対して高純度の４−メチルベンズアルデヒドを用い
て、高純度のＰＭＢＳを製造した方がより効率的であ
り、従って４−メチルベンズアルデヒド中の２−メチル
ベンズアルデヒドの含有量は、前述した理由により２重
量％以下、より好ましくは１重量％以下、更に好ましく
は０．５重量％以下が良い。
【００１７】ＰＭＢＳを製造する際に用いる有機溶媒と
しては、水と共沸する有機溶媒であればいずれでも良い
が、炭素数５〜７の脂肪族飽和炭化水素が好適に用いら
れる。例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロ
ヘキサン等が挙げられ、これらは一種又は二種以上の混
合物でも良く、何等制限はない。その使用量は、反応中
に生成したＰＭＢＳが固化（ゲル化）しない程度の反応
濃度が良く、好ましくは５重量％〜２０重量％の範囲が
良い。
しては、水と共沸する有機溶媒であればいずれでも良い
が、炭素数５〜７の脂肪族飽和炭化水素が好適に用いら
れる。例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロ
ヘキサン等が挙げられ、これらは一種又は二種以上の混
合物でも良く、何等制限はない。その使用量は、反応中
に生成したＰＭＢＳが固化（ゲル化）しない程度の反応
濃度が良く、好ましくは５重量％〜２０重量％の範囲が
良い。
【００１８】又、触媒としては、塩酸、硫酸、硝酸、リ
ン酸などの鉱酸やｐ−トルエンスルホン酸などが挙げら
れる。その使用量は、生成する１，３−２，４−ジ（４
−メチルベンジリデン）ソルビトール１００重量部に対
し、０．０５〜１０重量部、好ましくは０．１〜３．０
重量部が良い。
ン酸などの鉱酸やｐ−トルエンスルホン酸などが挙げら
れる。その使用量は、生成する１，３−２，４−ジ（４
−メチルベンジリデン）ソルビトール１００重量部に対
し、０．０５〜１０重量部、好ましくは０．１〜３．０
重量部が良い。
【００１９】ＰＭＢＳを製造する際の反応温度は、使用
する有機溶媒とその反応圧力条件（減圧下、常圧下、加
圧下いずれの条件下でも良く特に制限はない）にもよる
が、一般的に４０℃以上、好ましくは５０〜１５０℃、
より好ましくは６０〜１００℃が良く、使用する有機溶
媒がその条件下で還流する温度によって決定される。
する有機溶媒とその反応圧力条件（減圧下、常圧下、加
圧下いずれの条件下でも良く特に制限はない）にもよる
が、一般的に４０℃以上、好ましくは５０〜１５０℃、
より好ましくは６０〜１００℃が良く、使用する有機溶
媒がその条件下で還流する温度によって決定される。
【００２０】本発明で使用するアルカリ性水溶液として
は、水に微量のアルカリ性物質を加えたものであり、ア
ルカリ性物質としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化カルシウム、重炭酸ナトリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウムなどが挙げられる。その使用量
は、１，３−２，４−ジ（４−メチルベンジリデン）ソ
ルビトール１００重量部に対し、０．１〜１０重量部、
好ましくは０．５〜５重量部が良い。
は、水に微量のアルカリ性物質を加えたものであり、ア
ルカリ性物質としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化カルシウム、重炭酸ナトリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウムなどが挙げられる。その使用量
は、１，３−２，４−ジ（４−メチルベンジリデン）ソ
ルビトール１００重量部に対し、０．１〜１０重量部、
好ましくは０．５〜５重量部が良い。
【００２１】本発明で使用する水溶性有機溶媒として
は、特に制限はないが、好ましくはアルコール系有機溶
媒、ケトン系有機溶媒が良い。アルコール系有機溶媒と
しては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソ
プロパノール等が挙げられ、ケトン系有機溶媒として
は、アセトン、メチルエチルケトン等が挙げられるが、
安価で取扱の容易なメタノールやアセトン等が好適に用
いられる。
は、特に制限はないが、好ましくはアルコール系有機溶
媒、ケトン系有機溶媒が良い。アルコール系有機溶媒と
しては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソ
プロパノール等が挙げられ、ケトン系有機溶媒として
は、アセトン、メチルエチルケトン等が挙げられるが、
安価で取扱の容易なメタノールやアセトン等が好適に用
いられる。
【００２２】上述した様な方法によりＰＭＢＳを高純度
で得る事ができ、且つ反応や後処理時に混入した触媒及
び金属分を容易に除去する事ができる。ＰＭＢＳ中の触
媒及び金属分の各々の許容量は、５０ｐｐｍ以下、好ま
しくは４０ｐｐｍ以下、より好ましくは３０ｐｐｍ以
下、更に好ましくは２０ｐｐｍ以下が良い。触媒及び金
属分のいずれかが５０ｐｐｍより多いと，ＰＭＢＳの熱
安定性が悪くなり、ポリプロピレン樹脂等に添加し、押
出しや成形した際に、ペレットや成形品のアルデヒド臭
が大きくなる傾向にあるので好ましくない。
で得る事ができ、且つ反応や後処理時に混入した触媒及
び金属分を容易に除去する事ができる。ＰＭＢＳ中の触
媒及び金属分の各々の許容量は、５０ｐｐｍ以下、好ま
しくは４０ｐｐｍ以下、より好ましくは３０ｐｐｍ以
下、更に好ましくは２０ｐｐｍ以下が良い。触媒及び金
属分のいずれかが５０ｐｐｍより多いと，ＰＭＢＳの熱
安定性が悪くなり、ポリプロピレン樹脂等に添加し、押
出しや成形した際に、ペレットや成形品のアルデヒド臭
が大きくなる傾向にあるので好ましくない。
【００２３】本発明で用いるポリプロピレン樹脂は、ポ
リプロピレンホモポリマー、プロピレン−エチレンコポ
リマー、プロピレン−α−オレフィンコポリマー等の樹
脂、またそれら混合物であっても良い。コポリマーはラ
ンダムコポリマー、ブロックコポリマーであっても良
い。
リプロピレンホモポリマー、プロピレン−エチレンコポ
リマー、プロピレン−α−オレフィンコポリマー等の樹
脂、またそれら混合物であっても良い。コポリマーはラ
ンダムコポリマー、ブロックコポリマーであっても良
い。
【００２４】本発明に於て、ＰＭＢＳのポリプロピレン
樹脂等への添加量は、ポリプロピレン樹脂１００重量部
に対し０．０１〜１．０重量部、好ましくは０．０５〜
０．７重量部、更に好ましくは０．１〜０．５重量部で
ある。０．０１重量部未満の添加量では成形品の透明性
の向上に殆ど効果がない。また１．０重量部を越えて添
加しても、その効果が添加量に比例して増大するもので
はないばかりか、成形時の金型への浮きだしが激しくな
りトラブルの原因となる場合がある。
樹脂等への添加量は、ポリプロピレン樹脂１００重量部
に対し０．０１〜１．０重量部、好ましくは０．０５〜
０．７重量部、更に好ましくは０．１〜０．５重量部で
ある。０．０１重量部未満の添加量では成形品の透明性
の向上に殆ど効果がない。また１．０重量部を越えて添
加しても、その効果が添加量に比例して増大するもので
はないばかりか、成形時の金型への浮きだしが激しくな
りトラブルの原因となる場合がある。
【００２５】本発明の樹脂組成物には必要に応じて他の
添加剤、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、分散
剤、中和剤等の従来から知られている各種添加剤を添加
することができる。
添加剤、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、分散
剤、中和剤等の従来から知られている各種添加剤を添加
することができる。
【００２６】本発明で使用され得る酸化防止剤として
は、トリス（２，４−ジ−ブチルフェニル）フォスファ
イト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−メチルフェノー
ル、ｎ−オクタデシル−３−（４−ヒドロキシ−３，５
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、テトラキ
ス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、ペンタエ
リストール−テトラキス（β−ラウリル−チオプロピオ
ネート）、ジラウリルチオプロピオネート等がある。
は、トリス（２，４−ジ−ブチルフェニル）フォスファ
イト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−メチルフェノー
ル、ｎ−オクタデシル−３−（４−ヒドロキシ−３，５
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、テトラキ
ス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、ペンタエ
リストール−テトラキス（β−ラウリル−チオプロピオ
ネート）、ジラウリルチオプロピオネート等がある。
【００２７】紫外線吸収剤としては、２−ヒドロキシ−
４−ｎ−オクトキシ−ベンゾフェノン、２−（２−ヒド
ロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチル−フェニル）−５−ク
ロロベンゼントリアゾール、ジメチルサクシネート・２
−（ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−
ピペリジル）エタノール縮合物等がその代表的なもので
ある。
４−ｎ−オクトキシ−ベンゾフェノン、２−（２−ヒド
ロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチル−フェニル）−５−ク
ロロベンゼントリアゾール、ジメチルサクシネート・２
−（ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−
ピペリジル）エタノール縮合物等がその代表的なもので
ある。
【００２８】本発明の樹脂組成物の成形性を改良する目
的で、過酸化物を添加してメルトフローインデックスを
制御することもできる。過酸化物としては、２，５−ジ
メチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパ−オキサイド）ヘ
キサン、ジ−ｔ−ブチルパーフタレート、過酸化ベンゾ
イル等が代表的なものである。
的で、過酸化物を添加してメルトフローインデックスを
制御することもできる。過酸化物としては、２，５−ジ
メチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパ−オキサイド）ヘ
キサン、ジ−ｔ−ブチルパーフタレート、過酸化ベンゾ
イル等が代表的なものである。
【００２９】本発明のポリプロピレン樹脂成形物の製造
方法としては、ポリプロピレン樹脂、１，３−２，４−
ジ（メチルベンジリデン）ソルビトール、更に所望に応
じてポリプロピレン樹脂に添加する公知の添加剤、例え
ばステアリン酸カルシウム等の中和剤、酸化防止剤、紫
外線吸収剤、過酸化物等をヘンシェルミキサーやその他
のブレンダー等で混合し、均一に分散させ、これを押出
機により溶融ペレット化する方法が用いられる。
方法としては、ポリプロピレン樹脂、１，３−２，４−
ジ（メチルベンジリデン）ソルビトール、更に所望に応
じてポリプロピレン樹脂に添加する公知の添加剤、例え
ばステアリン酸カルシウム等の中和剤、酸化防止剤、紫
外線吸収剤、過酸化物等をヘンシェルミキサーやその他
のブレンダー等で混合し、均一に分散させ、これを押出
機により溶融ペレット化する方法が用いられる。
【００３０】
【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明を更に
詳細に説明する。 実施例１［１，３−２，４−ジ（４−メチルベンジリデ
ン）ソルビトールの製造法］ 冷却管を上部に有するディーンシュタック、温度計、撹
拌棒を備えた１．５リッターの反応釜にソルビトール２
６．７ｇ（０．１５モル），４−メチルベンズアルデヒ
ド（２−メチルベンズアルデヒド含有量は０．２重量
％）３０．８ｇ（０．２６モル）、ｐ−トルエンスルホ
ン酸０．５ｇ、及びシクロヘキサン６００ｍｌを装入し
た後、昇温し６時間加熱還流（約８０℃）を行った。こ
の時、留出するシクロヘキサンと反応生成水との混合物
をディーンシュタックにて分離し、シクロヘキサンのみ
を反応釜に戻す様にして行った。次に冷却管及びディー
ンシュタックを取り外し、リービッヒ型の冷却管をつけ
た後、重炭酸ソーダ１．１ｇを水５００ｇに溶解させた
水溶液を反応釜に装入した後加熱し、シクロヘキサンと
水を共沸させ留出させた。この時、シクロヘキサンが留
出するに従い、反応生成物は次第に固化粉末化しスラリ
ー状となった。シクロヘキサンがほぼ完全に留出した
後、得られた１，３−２，４−ジ（４−メチルベンジリ
デン）ソルビトールと水のスラリー液を濾別した。次に
得られた濾塊にメタノール５００ｍｌを加え、室温で１
時間スラッジした後濾過し、この操作を２回繰り返し
た。得られた濾塊を乾燥し、白色粉末の１，３−２，４
−ジ（４−メチルベンジリデン）ソルビトールを４５．
４ｇ，収率９０．４％（メチルベンズアルデヒドをベー
スとした収率）、純度９９．７％［金属含有量はＮａが
２２ｐｐｍ，Ｃａが２ｐｐｍ，Ｆｅが３ｐｐｍ，ｐ−ト
ルエンスルホン酸含有量は２３ｐｐｍ、１，３−（２−
メチルベンジリデン）−２，４−ジ（４−メチルベンジ
リデン）ソルビトール含有量は０．２重量％］であっ
た。
詳細に説明する。 実施例１［１，３−２，４−ジ（４−メチルベンジリデ
ン）ソルビトールの製造法］ 冷却管を上部に有するディーンシュタック、温度計、撹
拌棒を備えた１．５リッターの反応釜にソルビトール２
６．７ｇ（０．１５モル），４−メチルベンズアルデヒ
ド（２−メチルベンズアルデヒド含有量は０．２重量
％）３０．８ｇ（０．２６モル）、ｐ−トルエンスルホ
ン酸０．５ｇ、及びシクロヘキサン６００ｍｌを装入し
た後、昇温し６時間加熱還流（約８０℃）を行った。こ
の時、留出するシクロヘキサンと反応生成水との混合物
をディーンシュタックにて分離し、シクロヘキサンのみ
を反応釜に戻す様にして行った。次に冷却管及びディー
ンシュタックを取り外し、リービッヒ型の冷却管をつけ
た後、重炭酸ソーダ１．１ｇを水５００ｇに溶解させた
水溶液を反応釜に装入した後加熱し、シクロヘキサンと
水を共沸させ留出させた。この時、シクロヘキサンが留
出するに従い、反応生成物は次第に固化粉末化しスラリ
ー状となった。シクロヘキサンがほぼ完全に留出した
後、得られた１，３−２，４−ジ（４−メチルベンジリ
デン）ソルビトールと水のスラリー液を濾別した。次に
得られた濾塊にメタノール５００ｍｌを加え、室温で１
時間スラッジした後濾過し、この操作を２回繰り返し
た。得られた濾塊を乾燥し、白色粉末の１，３−２，４
−ジ（４−メチルベンジリデン）ソルビトールを４５．
４ｇ，収率９０．４％（メチルベンズアルデヒドをベー
スとした収率）、純度９９．７％［金属含有量はＮａが
２２ｐｐｍ，Ｃａが２ｐｐｍ，Ｆｅが３ｐｐｍ，ｐ−ト
ルエンスルホン酸含有量は２３ｐｐｍ、１，３−（２−
メチルベンジリデン）−２，４−ジ（４−メチルベンジ
リデン）ソルビトール含有量は０．２重量％］であっ
た。
【００３１】試験例 プロピレン−エチレンランダムコポリマ−（２３０℃×
２．１６Ｋｇで測定したメルトフロ−インデックス；８
ｇ／１０ｍｉｎ，エチレン含量；４重量％）パウダ−１
００重量部に実施例−１で得られた１，３−２，４−ジ
（４−メチルベンジリデン）ソルビトール０．３０重量
部、酸化防止剤としてトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）ホスファイト０．１重量部、及び紫外線吸収
剤としてジメチルサクシネ−ト・２−（４−ヒドロキシ
−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジル）エ
タノ−ル縮合物０．０４重量部を添加し、ヘンシェルミ
キサ−にて混合し、通常の押出機により押出温度約２４
０℃でペレット化した。得られたペレットを射出成形機
により２１０℃にて射出成形し、１６０×８０×２ｍｍ
の平板を得、ヘイズメ−タ−にてヘイズ測定を行い、又
ペレット３０ｇを２００ｍｌのガラス瓶中に密封し、１
３０℃の恒温槽に１時間放置した後、その臭気の程度に
より比較判定した。尚、臭気の判定基準は以下の様に行
った。 ◎・・全く匂わない ○・・何か判らないが僅かに
匂いが感じられる △・・臭気を感じる ×・・強い臭気を感じる
２．１６Ｋｇで測定したメルトフロ−インデックス；８
ｇ／１０ｍｉｎ，エチレン含量；４重量％）パウダ−１
００重量部に実施例−１で得られた１，３−２，４−ジ
（４−メチルベンジリデン）ソルビトール０．３０重量
部、酸化防止剤としてトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）ホスファイト０．１重量部、及び紫外線吸収
剤としてジメチルサクシネ−ト・２−（４−ヒドロキシ
−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジル）エ
タノ−ル縮合物０．０４重量部を添加し、ヘンシェルミ
キサ−にて混合し、通常の押出機により押出温度約２４
０℃でペレット化した。得られたペレットを射出成形機
により２１０℃にて射出成形し、１６０×８０×２ｍｍ
の平板を得、ヘイズメ−タ−にてヘイズ測定を行い、又
ペレット３０ｇを２００ｍｌのガラス瓶中に密封し、１
３０℃の恒温槽に１時間放置した後、その臭気の程度に
より比較判定した。尚、臭気の判定基準は以下の様に行
った。 ◎・・全く匂わない ○・・何か判らないが僅かに
匂いが感じられる △・・臭気を感じる ×・・強い臭気を感じる
【００３２】実施例２〜６／及び比較例１〜３ 表１に各々の不純物量及びその組成比の異なる１，３−
２，４−ジ（４−メチルベンジリデン）ソルビトールを
用い、上記実施例に従い得られたＰＰ成形品（平板）の
透明度（ヘイズ）と臭気を評価した結果をまとめた。
２，４−ジ（４−メチルベンジリデン）ソルビトールを
用い、上記実施例に従い得られたＰＰ成形品（平板）の
透明度（ヘイズ）と臭気を評価した結果をまとめた。
【００３３】
【表１】 ＰＰ ：プロピレン−エチレンランダムコポリマ− ＰＭＢＳ ：１，３−２，４−ジ（メチルベンジリデ
ン）ソルビトール ＯＰＭＢＳ：１，３−（２−メチルベンジリデン）−
２，４−ジ（４−メチルベンジリデン）ソルビトール ＰＴＳ ：ｐ−トルエンスルホン酸
ン）ソルビトール ＯＰＭＢＳ：１，３−（２−メチルベンジリデン）−
２，４−ジ（４−メチルベンジリデン）ソルビトール ＰＴＳ ：ｐ−トルエンスルホン酸
【００３４】
【発明の効果】本発明に係る１，３−２，４−ジ（４−
メチルベンジリデン）ソルビトールは、熱安定性に優れ
たソルビトール系のＰＰ用透明化核剤である。又、ＰＰ
に添加後の押出し時あるいは成形時の臭気が非常に少な
く、得られたものは透明性・臭気・安全性を同時に満足
する優れたＰＰ樹脂組成物が得られる。
メチルベンジリデン）ソルビトールは、熱安定性に優れ
たソルビトール系のＰＰ用透明化核剤である。又、ＰＰ
に添加後の押出し時あるいは成形時の臭気が非常に少な
く、得られたものは透明性・臭気・安全性を同時に満足
する優れたＰＰ樹脂組成物が得られる。
Claims (8)
- 【請求項１】 １，３−（２−メチルベンジリデン）−
１，４−（４−メチルベンジリデン）ソルビトールの含
有量が２重量％以下であって、含有する全金属分が５０
ｐｐｍ以下、且つ含有する触媒量が５０ｐｐｍ以下であ
る１，３−２，４−ジ（４−メチルベンジリデン）ソル
ビトール。 - 【請求項２】 金属がＮａ，Ｆｅ，Ｃａである請求項１
記載の１，３−２，４−ジ（４−メチルベンジリデン）
ソルビトール。 - 【請求項３】 触媒がｐ−トルエンスルホン酸である請
求項１記載の１，３−２，４−ジ（４−メチルベンジリ
デン）ソルビトール。 - 【請求項４】金属がＮａ，Ｆｅ，Ｃａであり、触媒がｐ
−トルエンスルホン酸である請求項１記載の１，３−
２，４−ジ（４−メチルベンジリデン）ソルビトール。 - 【請求項５】 ポリプロピレン１００重量部に対し、請
求項１で示される１，３−２，４−ジ（４−メチルベン
ジリデン）ソルビトール０．０１〜１．０重量部を含有
するポリプロピレン樹脂組成物。 - 【請求項６】 ポリプロピレン１００重量部に対し、請
求項２で示される１，３−２，４−ジ（４−メチルベン
ジリデン）ソルビトール０．０１〜１．０重量部を含有
するポリプロピレン樹脂組成物。 - 【請求項７】 ポリプロピレン１００重量部に対し、請
求項３で示される１，３−２，４−ジ（４−メチルベン
ジリデン）ソルビトール０．０１〜１．０重量部を含有
するポリプロピレン樹脂組成物。 - 【請求項８】 ポリプロピレン１００重量部に対し、請
求項４で示される１，３−２，４−ジ（４−メチルベン
ジリデン）ソルビトール０．０１〜１．０重量部を含有
するポリプロピレン樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6316878A JPH08176158A (ja) | 1994-12-20 | 1994-12-20 | １，３−２，４−ジ（４−メチルベンジリデン）ソルビトール及びこれを含有する樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6316878A JPH08176158A (ja) | 1994-12-20 | 1994-12-20 | １，３−２，４−ジ（４−メチルベンジリデン）ソルビトール及びこれを含有する樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08176158A true JPH08176158A (ja) | 1996-07-09 |
Family
ID=18081924
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6316878A Pending JPH08176158A (ja) | 1994-12-20 | 1994-12-20 | １，３−２，４−ジ（４−メチルベンジリデン）ソルビトール及びこれを含有する樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08176158A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0864417A3 (en) * | 1997-03-14 | 1999-02-24 | Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha | Polypropylene-based resin exterior panel and process for producing the same |
| EP1038678A1 (en) * | 1999-03-19 | 2000-09-27 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink tank |
| JP2008303270A (ja) * | 2007-06-06 | 2008-12-18 | Sumitomo Chemical Co Ltd | ポリプロピレン樹脂組成物および成形体 |
-
1994
- 1994-12-20 JP JP6316878A patent/JPH08176158A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0864417A3 (en) * | 1997-03-14 | 1999-02-24 | Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha | Polypropylene-based resin exterior panel and process for producing the same |
| CN1079324C (zh) * | 1997-03-14 | 2002-02-20 | 本田技研工业株式会社 | 聚丙烯基树脂外部面板和生产该面板的方法 |
| EP1038678A1 (en) * | 1999-03-19 | 2000-09-27 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink tank |
| US6270209B1 (en) | 1999-03-19 | 2001-08-07 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink tank |
| JP2008303270A (ja) * | 2007-06-06 | 2008-12-18 | Sumitomo Chemical Co Ltd | ポリプロピレン樹脂組成物および成形体 |
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