JPH08176331A - ポリ乳酸多孔質フイルム及びその製造方法 - Google Patents
ポリ乳酸多孔質フイルム及びその製造方法Info
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- JPH08176331A JPH08176331A JP32585394A JP32585394A JPH08176331A JP H08176331 A JPH08176331 A JP H08176331A JP 32585394 A JP32585394 A JP 32585394A JP 32585394 A JP32585394 A JP 32585394A JP H08176331 A JPH08176331 A JP H08176331A
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Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 実質的にポリ乳酸のみからなり、自然環境中
での生分解性を有し、医療材料や衛生材料等として好適
なポリ乳酸多孔質フイルム及びその製造方法を提供す
る。 【構成】 光学活性なポリ乳酸からなり、フイルム中に
微細孔を１０〜６０体積％有するポリ乳酸多孔質フイル
ムを、（１）光学活性なポリ乳酸を未延伸のフィルムに
する工程、（２）該未延伸フイルムを９０℃以下の温度
で、少なくとも一方向に初期長の５倍以上に延伸する工
程を含んで製造する。
での生分解性を有し、医療材料や衛生材料等として好適
なポリ乳酸多孔質フイルム及びその製造方法を提供す
る。 【構成】 光学活性なポリ乳酸からなり、フイルム中に
微細孔を１０〜６０体積％有するポリ乳酸多孔質フイル
ムを、（１）光学活性なポリ乳酸を未延伸のフィルムに
する工程、（２）該未延伸フイルムを９０℃以下の温度
で、少なくとも一方向に初期長の５倍以上に延伸する工
程を含んで製造する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリ乳酸多孔質フイル
ム及びその製造方法に関する。
ム及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリ
オレフイン系樹脂に非相溶性物質を配合してフイルム化
した後、延伸して多孔質フイルムとする方法が知られて
いる。このような多孔質フイルムは医療材料、衛生材
料、包装材料等の種々の分野で使い捨ての用途に使用さ
れている。しかしながら、このようなフイルムは自然環
境中で分解されないため、現在大きな社会問題となって
いる。
オレフイン系樹脂に非相溶性物質を配合してフイルム化
した後、延伸して多孔質フイルムとする方法が知られて
いる。このような多孔質フイルムは医療材料、衛生材
料、包装材料等の種々の分野で使い捨ての用途に使用さ
れている。しかしながら、このようなフイルムは自然環
境中で分解されないため、現在大きな社会問題となって
いる。
【０００３】自然環境中で分解される材料からなる多孔
質フイルムは特開平５−２４７２４５号公報に提案され
ているが、フイルムを多孔質化させるために充填剤が添
加されるが、この充填剤がフイルム中に残留するという
問題があり、充填剤の種類によってはかかる多孔質フイ
ルムを医療用、衛生用等に用いることができないという
問題点がある。
質フイルムは特開平５−２４７２４５号公報に提案され
ているが、フイルムを多孔質化させるために充填剤が添
加されるが、この充填剤がフイルム中に残留するという
問題があり、充填剤の種類によってはかかる多孔質フイ
ルムを医療用、衛生用等に用いることができないという
問題点がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述した如
き問題点を有さず、自然環境中で生分解性を有し、且つ
充填剤等の残留成分のないポリ乳酸多孔質フイルム及び
その製造方法を提供することを目的としている。
き問題点を有さず、自然環境中で生分解性を有し、且つ
充填剤等の残留成分のないポリ乳酸多孔質フイルム及び
その製造方法を提供することを目的としている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、光学活
性なポリ乳酸からなり、フイルム中に微細孔を１０〜６
０体積％有するポリ乳酸多孔質フイルム、及び次の工程
を含むポリ乳酸多孔質フイルムの製造方法にある。 （１）光学活性なポリ乳酸を未延伸のフイルムにする工
程 （２）該未延伸フイルムを９０℃以下の温度で、少なく
とも一方向に初期長の５倍以上に延伸する工程
性なポリ乳酸からなり、フイルム中に微細孔を１０〜６
０体積％有するポリ乳酸多孔質フイルム、及び次の工程
を含むポリ乳酸多孔質フイルムの製造方法にある。 （１）光学活性なポリ乳酸を未延伸のフイルムにする工
程 （２）該未延伸フイルムを９０℃以下の温度で、少なく
とも一方向に初期長の５倍以上に延伸する工程
【０００６】本発明で用いられる光学活性なポリ乳酸
は、光学活性なエナンチオマーであるＬ−乳酸又はＤ−
乳酸の単位を９０モル％以上含有するポリ乳酸をいい、
ＤＳＣ等の測定により明瞭な融点を有する結晶性重合体
である。
は、光学活性なエナンチオマーであるＬ−乳酸又はＤ−
乳酸の単位を９０モル％以上含有するポリ乳酸をいい、
ＤＳＣ等の測定により明瞭な融点を有する結晶性重合体
である。
【０００７】なお、本発明のフイルムとしての性能を損
なわない範囲であれば、少量の他の共重合性成分が共重
合されていてもよい。好ましい他の共重合性成分の具体
例としては、例えばグリコール酸、３−ヒドロキシ酪
酸、４−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ吉草酸等が挙
げられる。これらの共重合性成分は、乳酸と直接脱水重
縮合により合成してもよく、又、乳酸の環状二量体であ
るラクチドとグリコリド、ε−カプロラクトン等の環状
エステルとの開環重合により合成したものでもよい。
なわない範囲であれば、少量の他の共重合性成分が共重
合されていてもよい。好ましい他の共重合性成分の具体
例としては、例えばグリコール酸、３−ヒドロキシ酪
酸、４−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ吉草酸等が挙
げられる。これらの共重合性成分は、乳酸と直接脱水重
縮合により合成してもよく、又、乳酸の環状二量体であ
るラクチドとグリコリド、ε−カプロラクトン等の環状
エステルとの開環重合により合成したものでもよい。
【０００８】本発明で用いられる光学活性なポリ乳酸
は、公知の任意の方法により合成される。例えば、乳酸
を不活性気体中又は減圧下で直接脱水してポリ乳酸とす
る直接重合法や、乳酸を環状二量体とした後に開環重合
してポリ乳酸とする方法等が挙げられる。これらの反応
の際に適宜触媒を用いて反応の速度を上げたりすること
もできる。
は、公知の任意の方法により合成される。例えば、乳酸
を不活性気体中又は減圧下で直接脱水してポリ乳酸とす
る直接重合法や、乳酸を環状二量体とした後に開環重合
してポリ乳酸とする方法等が挙げられる。これらの反応
の際に適宜触媒を用いて反応の速度を上げたりすること
もできる。
【０００９】本発明で用いられるポリ乳酸の分子量は、
得られるフイルムの機械的強度の観点から重量平均分子
量で２万以上であるものが好ましい。
得られるフイルムの機械的強度の観点から重量平均分子
量で２万以上であるものが好ましい。
【００１０】本発明のポリ乳酸多孔質フイルムは、多孔
質構造が形成され、フイルム中に微細孔を空孔率で１０
〜６０体積％有するものである。微細孔が１０体積％未
満では、フイルムの自然環境中での分解速度が遅く、
又、通気性や透湿性が低いために医療用途や衛生用途に
適しにくい面がある。又、微細孔が６０体積％を超える
と、フイルムの機械的物性が著しく低下する傾向となる
ため好ましくない。
質構造が形成され、フイルム中に微細孔を空孔率で１０
〜６０体積％有するものである。微細孔が１０体積％未
満では、フイルムの自然環境中での分解速度が遅く、
又、通気性や透湿性が低いために医療用途や衛生用途に
適しにくい面がある。又、微細孔が６０体積％を超える
と、フイルムの機械的物性が著しく低下する傾向となる
ため好ましくない。
【００１１】本発明におけるポリ乳酸多孔質フイルムを
製造するには、少なくとも（１）光学活性なポリ乳酸を
未延伸のフイルムにする工程、（２）かかるポリ乳酸の
未延伸フイルムを９０℃以下の温度で少なくとも一方向
に初期長の５倍以上に延伸する工程を含むことが必要で
ある。
製造するには、少なくとも（１）光学活性なポリ乳酸を
未延伸のフイルムにする工程、（２）かかるポリ乳酸の
未延伸フイルムを９０℃以下の温度で少なくとも一方向
に初期長の５倍以上に延伸する工程を含むことが必要で
ある。
【００１２】（１）の工程においては、光学活性なポリ
乳酸をフイルム化する公知の任意の方法を用いることが
できる。例えば、光学活性なポリ乳酸を加熱溶融して、
押出機の先端に取り付けたＴダイから押し出して未延伸
のフイルムとする方法、光学活性なポリ乳酸を溶媒中に
溶解した溶液を平滑なガラス基板上にキャストして、そ
の後溶媒を蒸発させて未延伸のフイルムとする方法、さ
らには光学活性なポリ乳酸を溶媒中に溶解した溶液を平
滑なガラス基板上にキャストした後、これを非溶媒中に
浸漬して溶媒を除去し未延伸のフイルムとする方法等が
用いられる。用いるＴダイ等の形状、サイズ等は目的と
する多孔質フイルムの使用目的に応じて適宜選択すれば
よく、特に限定されるものではない。
乳酸をフイルム化する公知の任意の方法を用いることが
できる。例えば、光学活性なポリ乳酸を加熱溶融して、
押出機の先端に取り付けたＴダイから押し出して未延伸
のフイルムとする方法、光学活性なポリ乳酸を溶媒中に
溶解した溶液を平滑なガラス基板上にキャストして、そ
の後溶媒を蒸発させて未延伸のフイルムとする方法、さ
らには光学活性なポリ乳酸を溶媒中に溶解した溶液を平
滑なガラス基板上にキャストした後、これを非溶媒中に
浸漬して溶媒を除去し未延伸のフイルムとする方法等が
用いられる。用いるＴダイ等の形状、サイズ等は目的と
する多孔質フイルムの使用目的に応じて適宜選択すれば
よく、特に限定されるものではない。
【００１３】このようにして製造された光学活性なポリ
乳酸からなる未延伸フイルムは、必要に応じてアニール
することにより結晶状態を制御した後、次の延伸工程に
供される。（２）の延伸工程においては、この未延伸フ
イルムを９０℃以下の温度で少なくとも一方向に初期長
の５倍以上に延伸する。
乳酸からなる未延伸フイルムは、必要に応じてアニール
することにより結晶状態を制御した後、次の延伸工程に
供される。（２）の延伸工程においては、この未延伸フ
イルムを９０℃以下の温度で少なくとも一方向に初期長
の５倍以上に延伸する。
【００１４】延伸処理は一定のサイズのフイルムをバッ
チで延伸する方法や連続したフイルムを連続的に延伸す
る方法のいずれの方法によってもよい。又、一軸延伸、
逐次二軸延伸、同時二軸延伸等いずれの方法で行っても
よく、少なくとも一方向に初期長の５倍以上に延伸する
ことが重要である。さらに又、延伸は一段で行ってもよ
く、温度、延伸倍率、変形速度等を変えて多段方式で行
ってもよい。例えば、室温以下の温度で一軸冷延伸を行
った後、９０℃以下の温度で同一方向に総延伸倍率が初
期長の５倍以上となるように延伸する等の任意の延伸方
式を採用してよい。
チで延伸する方法や連続したフイルムを連続的に延伸す
る方法のいずれの方法によってもよい。又、一軸延伸、
逐次二軸延伸、同時二軸延伸等いずれの方法で行っても
よく、少なくとも一方向に初期長の５倍以上に延伸する
ことが重要である。さらに又、延伸は一段で行ってもよ
く、温度、延伸倍率、変形速度等を変えて多段方式で行
ってもよい。例えば、室温以下の温度で一軸冷延伸を行
った後、９０℃以下の温度で同一方向に総延伸倍率が初
期長の５倍以上となるように延伸する等の任意の延伸方
式を採用してよい。
【００１５】延伸温度は９０℃以下の温度である必要が
あり、延伸温度が９０℃を超えると、延伸フイルム中に
微細孔が形成されにくく多孔質構造となりにくい。又、
延伸倍率は少なくとも一方向に初期長の５倍以上である
ことが必要であり、延伸倍率が５倍未満では、延伸フイ
ルム中の微細孔の形成が不十分であり、１０体積％以上
の空孔率を有するフイルムを得ることが困難となる。
あり、延伸温度が９０℃を超えると、延伸フイルム中に
微細孔が形成されにくく多孔質構造となりにくい。又、
延伸倍率は少なくとも一方向に初期長の５倍以上である
ことが必要であり、延伸倍率が５倍未満では、延伸フイ
ルム中の微細孔の形成が不十分であり、１０体積％以上
の空孔率を有するフイルムを得ることが困難となる。
【００１６】本発明の実施に際しては、目的に応じて適
宜（２）の延伸工程の後で延伸したフイルムを緊張下で
熱処理を行ってもよい。
宜（２）の延伸工程の後で延伸したフイルムを緊張下で
熱処理を行ってもよい。
【００１７】本発明における上記（１）及び（２）の工
程の実施は、各々バッチで行ってもよいが、これらの工
程を連続させて行ってもよい。
程の実施は、各々バッチで行ってもよいが、これらの工
程を連続させて行ってもよい。
【００１８】本発明においては、上記（１）及び（２）
の工程を含む製造方法により、ポリ乳酸フイルム中に微
細孔を１０〜６０体積％有する多孔質化された構造を形
成することができる。
の工程を含む製造方法により、ポリ乳酸フイルム中に微
細孔を１０〜６０体積％有する多孔質化された構造を形
成することができる。
【００１９】本発明によるポリ乳酸多孔質フイルムは、
その使用目的に応じて、そのままの状態で用いたり、又
は任意の形態に加工して用いることができる。
その使用目的に応じて、そのままの状態で用いたり、又
は任意の形態に加工して用いることができる。
【００２０】
【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明するが、これらに限定されるものではない。
明するが、これらに限定されるものではない。
【００２１】実施例１ 重量平均分子量が４５０，０００であるポリＬ−乳酸を
クロロホルムに溶解し、その溶液をガラス基板上にキャ
ストした。この後、クロロホルムを蒸発させて未延伸の
ポリＬ−乳酸フイルムを作成した。
クロロホルムに溶解し、その溶液をガラス基板上にキャ
ストした。この後、クロロホルムを蒸発させて未延伸の
ポリＬ−乳酸フイルムを作成した。
【００２２】しかる後、かかる未延伸フイルムをガラス
基板から剥離し、剥離したフイルムを窒素雰囲気下７０
℃で８倍に一軸延伸し、次いで７５℃で２分間緊張下で
定長熱処理を行った。
基板から剥離し、剥離したフイルムを窒素雰囲気下７０
℃で８倍に一軸延伸し、次いで７５℃で２分間緊張下で
定長熱処理を行った。
【００２３】得られた一軸延伸フイルムは膜厚１２．５
μｍであり、延伸方向の強度は３７．５ｋｇ／ｍｍ2、
伸度３３．５％であり、又、この延伸フイルムは微細孔
を有する多孔質構造を形成しており、空孔率が４３．５
体積％であった。
μｍであり、延伸方向の強度は３７．５ｋｇ／ｍｍ2、
伸度３３．５％であり、又、この延伸フイルムは微細孔
を有する多孔質構造を形成しており、空孔率が４３．５
体積％であった。
【００２４】実施例２ 実施例１で得た未延伸フイルムを窒素雰囲気下９０℃で
１０倍に一軸延伸し、次いで９５℃で２分間緊張下で定
長熱処理を行った。
１０倍に一軸延伸し、次いで９５℃で２分間緊張下で定
長熱処理を行った。
【００２５】得られた一軸延伸フイルムは膜厚９．８μ
ｍであり、延伸方向の強度は３１．５ｋｇ／ｍｍ2、伸
度３８．５％であり、又、この延伸フイルムは微細孔を
有する多孔質構造を形成しており、空孔率が５７．８体
積％であった。
ｍであり、延伸方向の強度は３１．５ｋｇ／ｍｍ2、伸
度３８．５％であり、又、この延伸フイルムは微細孔を
有する多孔質構造を形成しており、空孔率が５７．８体
積％であった。
【００２６】実施例３ 重量平均分子量が２２４，０００、融点１７８℃のポリ
Ｌ−乳酸を１９０℃でＴダイより溶融押出して未延伸フ
イルムとした。
Ｌ−乳酸を１９０℃でＴダイより溶融押出して未延伸フ
イルムとした。
【００２７】しかる後、かかる未延伸フイルムを８０℃
で５倍に一軸延伸し、次いで９０℃で緊張下で定長熱処
理を行った。
で５倍に一軸延伸し、次いで９０℃で緊張下で定長熱処
理を行った。
【００２８】得られた一軸延伸フイルムは膜厚２５．３
μｍであり、延伸方向の強度は３１．５ｋｇ／ｍｍ2、
伸度２８．５％であり、又、この延伸フイルムは微細孔
を有する多孔質構造を形成しており、空孔率が２３．８
体積％であった。
μｍであり、延伸方向の強度は３１．５ｋｇ／ｍｍ2、
伸度２８．５％であり、又、この延伸フイルムは微細孔
を有する多孔質構造を形成しており、空孔率が２３．８
体積％であった。
【００２９】比較例１ 実施例３において、未延伸フイルムを１００℃で一軸延
伸した以外は実施例３と同様にして延伸フイルムを得
た。得られた延伸フイルムは、微細孔がなく非多孔質で
あった。
伸した以外は実施例３と同様にして延伸フイルムを得
た。得られた延伸フイルムは、微細孔がなく非多孔質で
あった。
【００３０】比較例２ 実施例３において、未延伸フイルムを９０℃で３倍に一
軸延伸した以外は実施例３と同様にして延伸フイルムを
得た。得られた延伸フイルムは、不十分な多孔質であ
り、空孔率３．２体積％であった。
軸延伸した以外は実施例３と同様にして延伸フイルムを
得た。得られた延伸フイルムは、不十分な多孔質であ
り、空孔率３．２体積％であった。
【００３１】実施例４ 実施例１で得た未延伸フイルムを１１０℃で２４時間ア
ニールした後、２０℃で１．１倍に一軸冷延伸し、次い
で９０℃で同一方向に総延伸倍率８倍となるように延伸
し、次いで９５℃で緊張下で定長熱処理を行った。
ニールした後、２０℃で１．１倍に一軸冷延伸し、次い
で９０℃で同一方向に総延伸倍率８倍となるように延伸
し、次いで９５℃で緊張下で定長熱処理を行った。
【００３２】得られた一軸延伸フイルムは膜厚１１．９
μｍであり、延伸方向の強度は２８．０ｋｇ／ｍｍ2、
伸度２５．１％であり、又、この延伸フイルムは微細孔
を有する多孔質構造を形成しており、空孔率が４１．３
体積％であった。
μｍであり、延伸方向の強度は２８．０ｋｇ／ｍｍ2、
伸度２５．１％であり、又、この延伸フイルムは微細孔
を有する多孔質構造を形成しており、空孔率が４１．３
体積％であった。
【００３３】実施例５ 実施例１で得た未延伸フイルムを１１０℃で３時間アニ
ールした後、９０℃で縦、横それぞれ２倍に二軸延伸
し、さらに９０℃で縦方向に３倍に一軸延伸し、次いで
９５℃で緊張下で定長熱処理を行った。
ールした後、９０℃で縦、横それぞれ２倍に二軸延伸
し、さらに９０℃で縦方向に３倍に一軸延伸し、次いで
９５℃で緊張下で定長熱処理を行った。
【００３４】得られた多段延伸フイルムは膜厚１３．３
μｍであり、縦方向の強度は２９．４ｋｇ／ｍｍ2、伸
度２１．３％であり、又、この多段延伸フイルムは微細
孔を有する多孔質構造を形成しており、空孔率が３１．
９体積％であった。
μｍであり、縦方向の強度は２９．４ｋｇ／ｍｍ2、伸
度２１．３％であり、又、この多段延伸フイルムは微細
孔を有する多孔質構造を形成しており、空孔率が３１．
９体積％であった。
【００３５】
【発明の効果】本発明によるポリ乳酸多孔質フイルム
は、実質的にポリ乳酸のみからなるため、自然環境中で
の生分解性を有し、又、充填剤等の残留成分もなく、空
孔率で１０〜６０体積％の微細孔を有するため、医療材
料や衛生材料等の用途に好適なものである。
は、実質的にポリ乳酸のみからなるため、自然環境中で
の生分解性を有し、又、充填剤等の残留成分もなく、空
孔率で１０〜６０体積％の微細孔を有するため、医療材
料や衛生材料等の用途に好適なものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｃ０８Ｌ 67:04
Claims (3)
- 【請求項１】 光学活性なポリ乳酸からなり、フイルム
中に微細孔を１０〜６０体積％有するポリ乳酸多孔質フ
イルム。 - 【請求項２】 ポリ乳酸がＬ−乳酸単位９０モル％以
上、又はＤ−乳酸単位が９０モル％以上であることを特
徴とする請求項１記載のポリ乳酸多孔質フイルム。 - 【請求項３】 次の工程を含むポリ乳酸多孔質フイルム
の製造方法。 （１）光学活性なポリ乳酸を未延伸のフイルムにする工
程 （２）該未延伸フイルムを９０℃以下の温度で、少なく
とも一方向に初期長の５倍以上に延伸する工程
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32585394A JPH08176331A (ja) | 1994-12-27 | 1994-12-27 | ポリ乳酸多孔質フイルム及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32585394A JPH08176331A (ja) | 1994-12-27 | 1994-12-27 | ポリ乳酸多孔質フイルム及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08176331A true JPH08176331A (ja) | 1996-07-09 |
Family
ID=18181356
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32585394A Pending JPH08176331A (ja) | 1994-12-27 | 1994-12-27 | ポリ乳酸多孔質フイルム及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08176331A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6600008B1 (en) | 1998-07-22 | 2003-07-29 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Aliphatic polyester film and gas barrier film |
| CN102791465A (zh) * | 2010-03-30 | 2012-11-21 | 尤妮佳股份有限公司 | 具有透湿性和防水性的膜及其制造方法 |
| CN109575538A (zh) * | 2017-09-29 | 2019-04-05 | 东丽先端材料研究开发（中国）有限公司 | 一种微多孔取向聚乳酸薄膜 |
-
1994
- 1994-12-27 JP JP32585394A patent/JPH08176331A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6600008B1 (en) | 1998-07-22 | 2003-07-29 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Aliphatic polyester film and gas barrier film |
| US6649732B2 (en) | 1998-07-22 | 2003-11-18 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Aliphatic polyester film and gas barrier film |
| CN102791465A (zh) * | 2010-03-30 | 2012-11-21 | 尤妮佳股份有限公司 | 具有透湿性和防水性的膜及其制造方法 |
| CN109575538A (zh) * | 2017-09-29 | 2019-04-05 | 东丽先端材料研究开发（中国）有限公司 | 一种微多孔取向聚乳酸薄膜 |
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