JPH08183893A - サーモクロミック樹脂組成物 - Google Patents
サーモクロミック樹脂組成物Info
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- JPH08183893A JPH08183893A JP34036494A JP34036494A JPH08183893A JP H08183893 A JPH08183893 A JP H08183893A JP 34036494 A JP34036494 A JP 34036494A JP 34036494 A JP34036494 A JP 34036494A JP H08183893 A JPH08183893 A JP H08183893A
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Landscapes
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 広い温度域において、使用面に接着、塗布、
印刷などを行うことにより簡単に周囲温度に応じた調光
機能を有する安価でかつ実用的であり、さらには耐熱性
に優れたサーモクロミック樹脂組成物を提供する。 【構成】 低粘度フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプ
ロピレン共重合体と、一般式 ＣＨ2 ＝ＣＲ1 ＣＯ（ＯＲ2 ）n ＯＲ3 （Ｒ1 は水素またはメチル基、Ｒ2 は炭素数１〜４のア
ルキレン基、Ｒ3 は炭素数１〜４のアルキル基、ｎは１
〜２５の整数）で表される（ポリ）アルキレングリコー
ル系モノ（メタ）アクリレートの重合体及び／または一
般式 ＣＨ2 ＝ＣＲ1 ＣＯ（ＯＲ2 ）n ＯＣＯＣＲ1 ＝ＣＨ2 （Ｒ1 は水素またはメチル基、Ｒ2 は炭素数１〜４のア
ルキレン基、Ｒ3 は炭素数１〜４のアルキル基、ｎは１
〜２５の整数）で表される（ポリ）アルキレングリコー
ル系ジ（メタ）アクリレートの重合体との混合物からな
る。
印刷などを行うことにより簡単に周囲温度に応じた調光
機能を有する安価でかつ実用的であり、さらには耐熱性
に優れたサーモクロミック樹脂組成物を提供する。 【構成】 低粘度フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプ
ロピレン共重合体と、一般式 ＣＨ2 ＝ＣＲ1 ＣＯ（ＯＲ2 ）n ＯＲ3 （Ｒ1 は水素またはメチル基、Ｒ2 は炭素数１〜４のア
ルキレン基、Ｒ3 は炭素数１〜４のアルキル基、ｎは１
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ル系モノ（メタ）アクリレートの重合体及び／または一
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ルキレン基、Ｒ3 は炭素数１〜４のアルキル基、ｎは１
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ル系ジ（メタ）アクリレートの重合体との混合物からな
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ＬＣＳＴ型（Lower Cr
itical Solution Temperature ：下限臨界共溶温度型）
の相図を示し転移温度を境にして透明度が変化する、す
なわち光透過性が変化する特性を有するサーモクロミッ
ク樹脂組成物に関する。
itical Solution Temperature ：下限臨界共溶温度型）
の相図を示し転移温度を境にして透明度が変化する、す
なわち光透過性が変化する特性を有するサーモクロミッ
ク樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、ポリマーブレンドの相溶−相分離
現象を利用したサーモクロミック樹脂組成物が提案され
ている。このポリマーブレンド系では、相溶状態ではブ
レンドされたポリマー同士が分子レベルで均一に混合し
て透明であるが、相分離状態ではミクロ相分離構造を形
成するため光は散乱され白濁する。ＬＣＳＴ型の相図を
有するポリマーブレンド系は、低温側では１相で透明で
あるが、転移温度より高温側では２相に分離して不透明
となる、というサーモクロミック機能を有している。
現象を利用したサーモクロミック樹脂組成物が提案され
ている。このポリマーブレンド系では、相溶状態ではブ
レンドされたポリマー同士が分子レベルで均一に混合し
て透明であるが、相分離状態ではミクロ相分離構造を形
成するため光は散乱され白濁する。ＬＣＳＴ型の相図を
有するポリマーブレンド系は、低温側では１相で透明で
あるが、転移温度より高温側では２相に分離して不透明
となる、というサーモクロミック機能を有している。
【０００３】従来、フッ化ビニリデン系ポリマーとアク
リル酸エステル系ポリマーとを組み合わせたポリマーブ
レンドにおいて、ＬＣＳＴ型の相図を有し、相溶−相分
離が可逆的に起こる系が種々知られている。たとえば、
フッ化ビニリデン系ポリマーにフッ化ビニリデン−ヘキ
サフルオロアセトン共重合体を用いたものとして、特開
昭６１−１９０５４６号公報、特公昭６３−６５７０６
号公報に開示されたものがある。
リル酸エステル系ポリマーとを組み合わせたポリマーブ
レンドにおいて、ＬＣＳＴ型の相図を有し、相溶−相分
離が可逆的に起こる系が種々知られている。たとえば、
フッ化ビニリデン系ポリマーにフッ化ビニリデン−ヘキ
サフルオロアセトン共重合体を用いたものとして、特開
昭６１−１９０５４６号公報、特公昭６３−６５７０６
号公報に開示されたものがある。
【０００４】上記特開昭６１−１９０５４６号公報にお
いては、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロアセトン共
重合体とメチルアクリレート重合体又はエチルアクリレ
ート重合体との組み合わせで、それぞれ１９０℃、１７
０℃の曇点を有することが示されている。また、特公昭
６３−６５７０６号公報においては、フッ化ビニリデン
−ヘキサフルオロアセトン共重合体以外にも、フッ化ビ
ニリデン重合体、フッ化ビニリデン−トリフルオロエチ
レン共重合体、フッ化ビニリデン−テトラフルオロエチ
レン共重合体、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロイソ
ブテン共重合体、フッ化ビニリデン−クロロトリフルオ
ロエチレン共重合体、フッ化ビニリデン−フッ化ビニル
共重合体、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレ
ン共重合体などのポリマーにおいても相溶−相分離現象
（サーモクロミック現象）が発現するとしている。
いては、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロアセトン共
重合体とメチルアクリレート重合体又はエチルアクリレ
ート重合体との組み合わせで、それぞれ１９０℃、１７
０℃の曇点を有することが示されている。また、特公昭
６３−６５７０６号公報においては、フッ化ビニリデン
−ヘキサフルオロアセトン共重合体以外にも、フッ化ビ
ニリデン重合体、フッ化ビニリデン−トリフルオロエチ
レン共重合体、フッ化ビニリデン−テトラフルオロエチ
レン共重合体、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロイソ
ブテン共重合体、フッ化ビニリデン−クロロトリフルオ
ロエチレン共重合体、フッ化ビニリデン−フッ化ビニル
共重合体、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレ
ン共重合体などのポリマーにおいても相溶−相分離現象
（サーモクロミック現象）が発現するとしている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかし、前記のポリマ
ーの組み合わせをサーモクロミック樹脂組成物として適
用しようとした場合、次のような問題がある。すなわ
ち、ヘキサフルオロアセトンを原材料としたフッ化ビニ
リデン系ポリマーは特殊なポリマーで工業製品としての
入手が困難であり、従って実験室レベルで合成する必要
があるが安定した品質で大量に合成することは難しく、
必然的に非常に高価なものとなり実用に向かない。ま
た、ヘキサフルオロアセトンは有害物質であり取扱いに
は細心の注意が必要である。また、より広い温度域、特
にエネルギー的にみてより少ないエネルギーである低温
域において相溶−相分離現象を得たいとする観点から
は、前述のフッ化ビニリデン−ヘキサフルオロアセトン
共重合体とメチルアクリレート重合体又はエチルアクリ
レート重合体とを組み合わせたもの（１９０℃、１７０
℃の曇点）よりさらに一層低温域での曇点の発現が望ま
れる。さらに、耐熱性の観点からは、従来示されている
ポリマーブレンド系は熱可塑性であるため加熱により変
形や流動のおそれがあり十分な耐熱性を保持していると
はいえない。
ーの組み合わせをサーモクロミック樹脂組成物として適
用しようとした場合、次のような問題がある。すなわ
ち、ヘキサフルオロアセトンを原材料としたフッ化ビニ
リデン系ポリマーは特殊なポリマーで工業製品としての
入手が困難であり、従って実験室レベルで合成する必要
があるが安定した品質で大量に合成することは難しく、
必然的に非常に高価なものとなり実用に向かない。ま
た、ヘキサフルオロアセトンは有害物質であり取扱いに
は細心の注意が必要である。また、より広い温度域、特
にエネルギー的にみてより少ないエネルギーである低温
域において相溶−相分離現象を得たいとする観点から
は、前述のフッ化ビニリデン−ヘキサフルオロアセトン
共重合体とメチルアクリレート重合体又はエチルアクリ
レート重合体とを組み合わせたもの（１９０℃、１７０
℃の曇点）よりさらに一層低温域での曇点の発現が望ま
れる。さらに、耐熱性の観点からは、従来示されている
ポリマーブレンド系は熱可塑性であるため加熱により変
形や流動のおそれがあり十分な耐熱性を保持していると
はいえない。
【０００６】本発明はこのような問題点を解決するため
になされたものであり、その目的とするところは、広い
温度域において、使用面に接着、塗布、印刷などを行う
ことにより簡単に周囲温度に応じた調光機能を有する安
価でかつ実用的であり、さらには耐熱性に優れたサーモ
クロミック樹脂組成物を提供することにある。
になされたものであり、その目的とするところは、広い
温度域において、使用面に接着、塗布、印刷などを行う
ことにより簡単に周囲温度に応じた調光機能を有する安
価でかつ実用的であり、さらには耐熱性に優れたサーモ
クロミック樹脂組成物を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記の課題を解決するた
めに本発明によるサーモクロミック樹脂組成物は、低粘
度フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合
体と、一般式 ＣＨ2 ＝ＣＲ1 ＣＯ（ＯＲ2 ）n ＯＲ3 （１） （Ｒ1 は水素またはメチル基、Ｒ2 は炭素数１〜４のア
ルキレン基、Ｒ3 は炭素数１〜４のアルキル基、ｎは１
〜２５の整数）で表される（ポリ）アルキレングリコー
ル系モノ（メタ）アクリレートの重合体及び／または一
般式 ＣＨ2 ＝ＣＲ1 ＣＯ（ＯＲ2 ）n ＯＣＯＣＲ1 ＝ＣＨ2 （２） （Ｒ1 は水素またはメチル基、Ｒ2 は炭素数１〜４のア
ルキレン基、Ｒ3 は炭素数１〜４のアルキル基、ｎは１
〜２５の整数）で表される（ポリ）アルキレングリコー
ル系ジ（メタ）アクリレートの重合体との混合物からな
ること、を特徴としている。
めに本発明によるサーモクロミック樹脂組成物は、低粘
度フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合
体と、一般式 ＣＨ2 ＝ＣＲ1 ＣＯ（ＯＲ2 ）n ＯＲ3 （１） （Ｒ1 は水素またはメチル基、Ｒ2 は炭素数１〜４のア
ルキレン基、Ｒ3 は炭素数１〜４のアルキル基、ｎは１
〜２５の整数）で表される（ポリ）アルキレングリコー
ル系モノ（メタ）アクリレートの重合体及び／または一
般式 ＣＨ2 ＝ＣＲ1 ＣＯ（ＯＲ2 ）n ＯＣＯＣＲ1 ＝ＣＨ2 （２） （Ｒ1 は水素またはメチル基、Ｒ2 は炭素数１〜４のア
ルキレン基、Ｒ3 は炭素数１〜４のアルキル基、ｎは１
〜２５の整数）で表される（ポリ）アルキレングリコー
ル系ジ（メタ）アクリレートの重合体との混合物からな
ること、を特徴としている。
【０００８】また、本発明の好ましい態様において、前
記低粘度フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン
共重合体と前記（ポリ）アルキレングリコール系モノ
（メタ）アクリレートの重合体との混合物に、さらに
（メタ）アクリル酸ブチル重合体を含有してなるものと
することができる。また、前記低粘度フッ化ビニリデン
−ヘキサフルオロプロピレン共重合体と前記（ポリ）ア
ルキレングリコール系ジ（メタ）アクリレートの重合体
との混合物に、さらに（メタ）アクリル酸ブチル重合体
を含有してなり、５０℃以下の曇点を有するものとする
ことができる。
記低粘度フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン
共重合体と前記（ポリ）アルキレングリコール系モノ
（メタ）アクリレートの重合体との混合物に、さらに
（メタ）アクリル酸ブチル重合体を含有してなるものと
することができる。また、前記低粘度フッ化ビニリデン
−ヘキサフルオロプロピレン共重合体と前記（ポリ）ア
ルキレングリコール系ジ（メタ）アクリレートの重合体
との混合物に、さらに（メタ）アクリル酸ブチル重合体
を含有してなり、５０℃以下の曇点を有するものとする
ことができる。
【０００９】本発明の好ましい他の態様において、前記
サーモクロミック樹脂組成物が架橋されているものとす
ることができる。
サーモクロミック樹脂組成物が架橋されているものとす
ることができる。
【００１０】本発明において低粘度フッ化ビニリデン−
ヘキサフルオロプロピレン共重合体とは、室温で半液状
のポリマーを意味し、室温で固体のポリマーの粘度がム
ーニー粘度で規定されるのに対し、本発明での低粘度フ
ッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体は
液体の粘度の概念がそのまま適用される、即ち、粘度を
ｐｓ（ポアズ）の単位で規定できるもの全てを包含する
ものである。具体的には、本発明による低粘度フッ化ビ
ニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体の粘度
は、５０〜１００℃における粘度が５０００〜１ｐｓ、
好ましくは１０００〜１０ｐｓの範囲のものであり、か
かる共重合体の一例としては、１００℃での粘度が２０
００ｃｐｓであるもの、６０℃での粘度が５００ｐｓで
あるものが工業製品として入手可能である。粘度が５０
００ｐｓを越えるものでは、一般式（１）で示される
（ポリ）アルキレングリコール系モノ（メタ）アクリレ
ートの重合体、または一般式（２）で示される（ポリ）
アルキレングリコール系ジ（メタ）アクリレートの重合
体、或いはアクリル酸ブチル重合体との相溶性が低下
し、均一なポリマーブレンド物を得ることが難しくな
る。一方１ｐｓ未満のものでは、揮発成分が多くなるの
で好ましくない。また１０００ｐｓを越えると、工業的
に容易に入手できないため、安価なサーモクロミック樹
脂組成物の提供が困難となる。一方１０ｐｓ未満では、
同様に工業製品の入手が困難である。
ヘキサフルオロプロピレン共重合体とは、室温で半液状
のポリマーを意味し、室温で固体のポリマーの粘度がム
ーニー粘度で規定されるのに対し、本発明での低粘度フ
ッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体は
液体の粘度の概念がそのまま適用される、即ち、粘度を
ｐｓ（ポアズ）の単位で規定できるもの全てを包含する
ものである。具体的には、本発明による低粘度フッ化ビ
ニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体の粘度
は、５０〜１００℃における粘度が５０００〜１ｐｓ、
好ましくは１０００〜１０ｐｓの範囲のものであり、か
かる共重合体の一例としては、１００℃での粘度が２０
００ｃｐｓであるもの、６０℃での粘度が５００ｐｓで
あるものが工業製品として入手可能である。粘度が５０
００ｐｓを越えるものでは、一般式（１）で示される
（ポリ）アルキレングリコール系モノ（メタ）アクリレ
ートの重合体、または一般式（２）で示される（ポリ）
アルキレングリコール系ジ（メタ）アクリレートの重合
体、或いはアクリル酸ブチル重合体との相溶性が低下
し、均一なポリマーブレンド物を得ることが難しくな
る。一方１ｐｓ未満のものでは、揮発成分が多くなるの
で好ましくない。また１０００ｐｓを越えると、工業的
に容易に入手できないため、安価なサーモクロミック樹
脂組成物の提供が困難となる。一方１０ｐｓ未満では、
同様に工業製品の入手が困難である。
【００１１】一般式 ＣＨ2 ＝ＣＲ1 ＣＯ（ＯＲ2 ）n ＯＲ3 （１） （Ｒ1 は水素またはメチル基、Ｒ2 は炭素数１〜４のア
ルキレン基、Ｒ3 は炭素数１〜４のアルキル基、ｎは１
〜２５の整数）で表される（ポリ）アルキレングリコー
ル系モノ（メタ）アクリレートとしては、例えば、メト
キシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メ
タ）アクリレート、プロピオキシエチル（メタ）アクリ
レート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキ
シエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシ
エチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジ
エチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジ
エチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシト
リエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシ
トリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキ
シポリエチレングリコール＃２００（メタ）アクリレー
ト、メトキシポリエチレングリコール＃４００（メタ）
アクリレート、メトキシポリエチレングリコール＃６０
０（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコ
ール＃１０００（メタ）アクリレート、メトキシジプロ
ピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジブ
チレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリ
エチレングリコール＃２００（メタ）アクリレート、エ
トキシポリエチレングリコール＃４００（メタ）アクリ
レート、エトキシポリエチレングリコール＃６００（メ
タ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール＃
１０００（メタ）アクリレート、エトキシジプロピレン
グリコール（メタ）アクリレート、エトキシジブチレン
グリコール（メタ）アクリレートなどが一例として挙げ
られる。
ルキレン基、Ｒ3 は炭素数１〜４のアルキル基、ｎは１
〜２５の整数）で表される（ポリ）アルキレングリコー
ル系モノ（メタ）アクリレートとしては、例えば、メト
キシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メ
タ）アクリレート、プロピオキシエチル（メタ）アクリ
レート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキ
シエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシ
エチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジ
エチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジ
エチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシト
リエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシ
トリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキ
シポリエチレングリコール＃２００（メタ）アクリレー
ト、メトキシポリエチレングリコール＃４００（メタ）
アクリレート、メトキシポリエチレングリコール＃６０
０（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコ
ール＃１０００（メタ）アクリレート、メトキシジプロ
ピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジブ
チレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリ
エチレングリコール＃２００（メタ）アクリレート、エ
トキシポリエチレングリコール＃４００（メタ）アクリ
レート、エトキシポリエチレングリコール＃６００（メ
タ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール＃
１０００（メタ）アクリレート、エトキシジプロピレン
グリコール（メタ）アクリレート、エトキシジブチレン
グリコール（メタ）アクリレートなどが一例として挙げ
られる。
【００１２】また、一般式 ＣＨ2 ＝ＣＲ1 ＣＯ（ＯＲ2 ）n ＯＣＯＣＲ1 ＝ＣＨ2 （２） （Ｒ1 は水素またはメチル基、Ｒ2 は炭素数１〜４のア
ルキレン基、Ｒ3 は炭素数１〜４のアルキル基、ｎは１
〜２５の整数）で表される（ポリ）アルキレングリコー
ル系ジ（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール＃２
００ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール
＃４００ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコ
ール＃６００ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレング
リコール＃１０００ジ（メタ）アクリレート、プロピレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレートなどが一例として挙げられ
る。
ルキレン基、Ｒ3 は炭素数１〜４のアルキル基、ｎは１
〜２５の整数）で表される（ポリ）アルキレングリコー
ル系ジ（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール＃２
００ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール
＃４００ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコ
ール＃６００ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレング
リコール＃１０００ジ（メタ）アクリレート、プロピレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレートなどが一例として挙げられ
る。
【００１３】低粘度フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロ
プロピレン共重合体と、一般式（１）で示される（ポ
リ）アルキレングリコール系モノ（メタ）アクリレート
の重合体及び／または一般式（２）で示される（ポリ）
アルキレングリコール系ジ（メタ）アクリレートの重合
体との混合物の混合比率は、低粘度フッ化ビニリデン−
ヘキサフルオロプロピレン共重合体の重量百分率を１〜
５０％の範囲とするのが好ましい。あまり含有量が少な
いと、組成物の透過率変化が期待できない。一方、含有
量が多すぎると、良好な透明性が得難く、また固体の組
成物を得難く、さらに低粘度フッ化ビニリデン−ヘキサ
フルオロプロピレン共重合体が高価であるためコスト的
に不利となる。
プロピレン共重合体と、一般式（１）で示される（ポ
リ）アルキレングリコール系モノ（メタ）アクリレート
の重合体及び／または一般式（２）で示される（ポリ）
アルキレングリコール系ジ（メタ）アクリレートの重合
体との混合物の混合比率は、低粘度フッ化ビニリデン−
ヘキサフルオロプロピレン共重合体の重量百分率を１〜
５０％の範囲とするのが好ましい。あまり含有量が少な
いと、組成物の透過率変化が期待できない。一方、含有
量が多すぎると、良好な透明性が得難く、また固体の組
成物を得難く、さらに低粘度フッ化ビニリデン−ヘキサ
フルオロプロピレン共重合体が高価であるためコスト的
に不利となる。
【００１４】一般式（１）で示される（ポリ）アルキレ
ングリコール系モノ（メタ）アクリレートの重合体及び
／または一般式（２）で示される（ポリ）アルキレング
リコール系ジ（メタ）アクリレートの重合体との混合物
に、第３成分として（メタ）アクリル酸ブチル重合体を
さらに含有せしめることにより、系の粘度が下がり、溶
けやすく製造の際の作業性がよくなり、またコスト的に
も有利である。ここで、（メタ）アクリル酸ブチル重合
体としては、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチルの重合体が
好ましく用いられる。（メタ）アクリル酸ブチル重合体
の含有量は、一般式（１）で示される（ポリ）アルキレ
ングリコール系モノ（メタ）アクリレートの重合体及び
／または一般式（２）で示される（ポリ）アルキレング
リコール系ジ（メタ）アクリレートの重合体と（メタ）
アクリル酸ブチル重合体との合計量に対して、任意の割
合で含有させることができる。
ングリコール系モノ（メタ）アクリレートの重合体及び
／または一般式（２）で示される（ポリ）アルキレング
リコール系ジ（メタ）アクリレートの重合体との混合物
に、第３成分として（メタ）アクリル酸ブチル重合体を
さらに含有せしめることにより、系の粘度が下がり、溶
けやすく製造の際の作業性がよくなり、またコスト的に
も有利である。ここで、（メタ）アクリル酸ブチル重合
体としては、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチルの重合体が
好ましく用いられる。（メタ）アクリル酸ブチル重合体
の含有量は、一般式（１）で示される（ポリ）アルキレ
ングリコール系モノ（メタ）アクリレートの重合体及び
／または一般式（２）で示される（ポリ）アルキレング
リコール系ジ（メタ）アクリレートの重合体と（メタ）
アクリル酸ブチル重合体との合計量に対して、任意の割
合で含有させることができる。
【００１５】混合方法は特に限定されないが、有機溶媒
（溶解パラメーター（ＳＰ値）で８〜１２程度のもの、
例えばメチルエチルケトン）に各材料を溶解させ混合し
た後、有機溶媒を除去する方法や、（ポリ）アルキレン
グリコール系モノ（メタ）アクリレート及び／または
（ポリ）アルキレングリコール系ジ（メタ）アクリレー
トに低粘度フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレ
ン共重合体を溶解させた後、（ポリ）アルキレングリコ
ール系モノ（メタ）アクリレート及び／または（ポリ）
アルキレングリコール系ジ（メタ）アクリレートを重合
する方法、或いは、（メタ）アクリル酸ブチルに低粘度
フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体
を溶解させ、（ポリ）アルキレングリコール系モノ（メ
タ）アクリレート及び／または（ポリ）アルキレングリ
コール系ジ（メタ）アクリレートを混合した後、（メ
タ）アクリル酸ブチルおよび（ポリ）アルキレングリコ
ール系モノ（メタ）アクリレート及び／または（ポリ）
アルキレングリコール系ジ（メタ）アクリレートを重合
する方法などが考えられる。
（溶解パラメーター（ＳＰ値）で８〜１２程度のもの、
例えばメチルエチルケトン）に各材料を溶解させ混合し
た後、有機溶媒を除去する方法や、（ポリ）アルキレン
グリコール系モノ（メタ）アクリレート及び／または
（ポリ）アルキレングリコール系ジ（メタ）アクリレー
トに低粘度フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレ
ン共重合体を溶解させた後、（ポリ）アルキレングリコ
ール系モノ（メタ）アクリレート及び／または（ポリ）
アルキレングリコール系ジ（メタ）アクリレートを重合
する方法、或いは、（メタ）アクリル酸ブチルに低粘度
フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体
を溶解させ、（ポリ）アルキレングリコール系モノ（メ
タ）アクリレート及び／または（ポリ）アルキレングリ
コール系ジ（メタ）アクリレートを混合した後、（メ
タ）アクリル酸ブチルおよび（ポリ）アルキレングリコ
ール系モノ（メタ）アクリレート及び／または（ポリ）
アルキレングリコール系ジ（メタ）アクリレートを重合
する方法などが考えられる。
【００１６】本発明によるサーモクロミック樹脂組成物
は、所定温度を境に透明度が変化する、即ち所定温度の
曇点を有するものであり、比較的高温（５０℃を越え
る）で曇点を示すものも含むが、低温域、特に５０℃以
下の曇点を有するものが好ましい。中でも、低粘度フッ
化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体と
（ポリ）アルキレングリコール系ジ（メタ）アクリレー
トの重合体との混合物に、さらに（メタ）アクリル酸ブ
チル重合体を含有してなる３成分系組成物にあっては、
５０℃以下の曇点を有するものが好ましい。このように
低温度においても相溶−相分離現象が発現されるので、
極めて低エネルギーレベルでのサーモクロミック機能の
利用が可能となる。そして、本発明のサーモクロミック
樹脂組成物は架橋しない場合は勿論のこと、架橋した場
合であっても、低温域（５０℃以下）の曇点を有するの
である。
は、所定温度を境に透明度が変化する、即ち所定温度の
曇点を有するものであり、比較的高温（５０℃を越え
る）で曇点を示すものも含むが、低温域、特に５０℃以
下の曇点を有するものが好ましい。中でも、低粘度フッ
化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体と
（ポリ）アルキレングリコール系ジ（メタ）アクリレー
トの重合体との混合物に、さらに（メタ）アクリル酸ブ
チル重合体を含有してなる３成分系組成物にあっては、
５０℃以下の曇点を有するものが好ましい。このように
低温度においても相溶−相分離現象が発現されるので、
極めて低エネルギーレベルでのサーモクロミック機能の
利用が可能となる。そして、本発明のサーモクロミック
樹脂組成物は架橋しない場合は勿論のこと、架橋した場
合であっても、低温域（５０℃以下）の曇点を有するの
である。
【００１７】次に、本発明の他の態様において、前記混
合物が架橋されてなるサーモクロミック樹脂組成物は、
その３次元網目構造のために耐熱性に優れている。架橋
方法としては、架橋剤により架橋する化学架橋法、放射
線を照射することにより架橋する放射線架橋法のいずれ
によって行ってもよい。
合物が架橋されてなるサーモクロミック樹脂組成物は、
その３次元網目構造のために耐熱性に優れている。架橋
方法としては、架橋剤により架橋する化学架橋法、放射
線を照射することにより架橋する放射線架橋法のいずれ
によって行ってもよい。
【００１８】化学架橋に用いる架橋剤としては、架橋剤
として作用するものであれば特に限定されるわけではな
いが、多官能（メタ）アクリル酸エステルが好ましい。
このような多官能（メタ）アクリル酸エステルとして
は、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ト
リエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプ
ロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−
ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタ
ンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサン
ジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジ
オールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパ
ントリ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）ア
クリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡジ（メタ）アク
リレート、ＥＯ変性テトラブロモビスフェノールＡジ
（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メ
タ）アクリレート、ジブロモネオペンチルグリコールジ
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジ
（メタ）アクリロキシプロパン、２，２−ビス〔４−
（（メタ）アクリロキシエトキシ）フェニル〕プロパ
ン、２，２−ビス〔４−（（メタ）アクリロキシジエト
キシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（（メ
タ）アクリロキシポリエトキシ）フェニル〕プロパン、
ポリエチレングリコール＃２００ジ（メタ）アクリレー
ト、ポリエチレングリコール＃４００ジ（メタ）アクリ
レート、ポリエチレングリコール＃６００ジ（メタ）ア
クリレート、ポリエチレングリコール＃１０００ジ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）
アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）ア
クリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）ア
クリレートなどが挙げられる。この多官能（メタ）アク
リル酸エステルの添加量は、低粘度フッ化ビニリデン−
ヘキサフルオロプロピレン共重合体と、（ポリ）アルキ
レングリコール系モノ（メタ）アクリレートの重合体及
び／または（ポリ）アルキレングリコール系ジ（メタ）
アクリレートの重合体との混合物１００重量部に対し、
１０重量部以下が好ましい。この程度の添加量があれば
架橋剤としての機能を十分発揮できる。なお、添加量が
０．０５重量部未満と、あまり添加量が少ないと架橋に
よる耐熱性向上の効果が発揮されない。
として作用するものであれば特に限定されるわけではな
いが、多官能（メタ）アクリル酸エステルが好ましい。
このような多官能（メタ）アクリル酸エステルとして
は、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ト
リエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプ
ロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−
ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタ
ンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサン
ジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジ
オールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパ
ントリ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）ア
クリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡジ（メタ）アク
リレート、ＥＯ変性テトラブロモビスフェノールＡジ
（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メ
タ）アクリレート、ジブロモネオペンチルグリコールジ
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジ
（メタ）アクリロキシプロパン、２，２−ビス〔４−
（（メタ）アクリロキシエトキシ）フェニル〕プロパ
ン、２，２−ビス〔４−（（メタ）アクリロキシジエト
キシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（（メ
タ）アクリロキシポリエトキシ）フェニル〕プロパン、
ポリエチレングリコール＃２００ジ（メタ）アクリレー
ト、ポリエチレングリコール＃４００ジ（メタ）アクリ
レート、ポリエチレングリコール＃６００ジ（メタ）ア
クリレート、ポリエチレングリコール＃１０００ジ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）
アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）ア
クリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）ア
クリレートなどが挙げられる。この多官能（メタ）アク
リル酸エステルの添加量は、低粘度フッ化ビニリデン−
ヘキサフルオロプロピレン共重合体と、（ポリ）アルキ
レングリコール系モノ（メタ）アクリレートの重合体及
び／または（ポリ）アルキレングリコール系ジ（メタ）
アクリレートの重合体との混合物１００重量部に対し、
１０重量部以下が好ましい。この程度の添加量があれば
架橋剤としての機能を十分発揮できる。なお、添加量が
０．０５重量部未満と、あまり添加量が少ないと架橋に
よる耐熱性向上の効果が発揮されない。
【００１９】放射線架橋法としては、電子線架橋法、ガ
ンマ線架橋法などが挙げられる。いずれの方法によって
行ってもよいが、電子線架橋法の方が放射線管理が容易
である。電子線架橋法による場合、電子線の照射は市販
の電子線照射装置により行うことができる。電子線の線
量は、サーモクロミック現象に影響を与えない限りにお
いて任意の選択が可能である。具体的には０．１〜３０
Ｍｒａｄの範囲が好ましい。照射線量が少ない程製造コ
スト上有利であるが、余り少なすぎては架橋による効果
が発揮されず、一方、照射線量が多すぎると照射に時間
がかかり製造コスト上不利であるばかりでなく、電子線
による劣化や照射時に発熱したりする不具合がある。用
途によって所望の架橋度になるように線量を適宜選択す
る。
ンマ線架橋法などが挙げられる。いずれの方法によって
行ってもよいが、電子線架橋法の方が放射線管理が容易
である。電子線架橋法による場合、電子線の照射は市販
の電子線照射装置により行うことができる。電子線の線
量は、サーモクロミック現象に影響を与えない限りにお
いて任意の選択が可能である。具体的には０．１〜３０
Ｍｒａｄの範囲が好ましい。照射線量が少ない程製造コ
スト上有利であるが、余り少なすぎては架橋による効果
が発揮されず、一方、照射線量が多すぎると照射に時間
がかかり製造コスト上不利であるばかりでなく、電子線
による劣化や照射時に発熱したりする不具合がある。用
途によって所望の架橋度になるように線量を適宜選択す
る。
【００２０】なお、一般式 ＣＨ2 ＝ＣＲ1 ＣＯ（ＯＲ2 ）n ＯＣＯＣＲ1 ＝ＣＨ2 （２） （Ｒ1 は水素またはメチル基、Ｒ2 は炭素数１〜４のア
ルキレン基、Ｒ3 は炭素数１〜４のアルキル基、ｎは１
〜２５の整数）で表される（ポリ）アルキレングリコー
ル系ジ（メタ）アクリレートを使用する場合には、それ
自体が架橋剤としての機能を有するため、特にあらため
て架橋剤を添加しなくても、架橋したサーモクロミック
樹脂組成物を得ることができる。
ルキレン基、Ｒ3 は炭素数１〜４のアルキル基、ｎは１
〜２５の整数）で表される（ポリ）アルキレングリコー
ル系ジ（メタ）アクリレートを使用する場合には、それ
自体が架橋剤としての機能を有するため、特にあらため
て架橋剤を添加しなくても、架橋したサーモクロミック
樹脂組成物を得ることができる。
【００２１】従来のＬＣＳＴ型相図を示すフッ化ビニリ
デン系ポリマーとアクリル酸エステル系ポリマーとのポ
リマーブレンド系によるサーモクロミック樹脂組成物で
は、一般に、架橋した場合には相溶−相分離現象が明確
に発現されないが、本発明においては、上記のように架
橋した場合であっても相溶−相分離現象が可逆的に発現
されるのである。これは低粘度のフッ化ビニリデン−ヘ
キサフルオロプロピレン共重合体を配合した効果による
ところが大きいためと考えられる。
デン系ポリマーとアクリル酸エステル系ポリマーとのポ
リマーブレンド系によるサーモクロミック樹脂組成物で
は、一般に、架橋した場合には相溶−相分離現象が明確
に発現されないが、本発明においては、上記のように架
橋した場合であっても相溶−相分離現象が可逆的に発現
されるのである。これは低粘度のフッ化ビニリデン−ヘ
キサフルオロプロピレン共重合体を配合した効果による
ところが大きいためと考えられる。
【００２２】
【作用】本発明のサーモクロミック樹脂組成物は、ＬＣ
ＳＴ型相図を有し転移温度を境にして透明度が変化す
る、すなわち光透過性が変化する特性を有する。この特
性を利用することにより温度変化に応じた表示作用、調
光機能作用を可能とする。白濁状態の樹脂組成物を所定
温度より低温側でかつ樹脂組成物の有するガラス転移点
より高温側に徐冷すれば、樹脂組成物は白濁状態から透
明状態へと変化する。この特性により前述の表示作用、
調光機能作用を所定温度を境にして可逆的に行うことが
可能である。また白濁状態の樹脂組成物をガラス転移点
以下に急冷することにより白濁状態を保持することも可
能である。上記所定温度はポリマー系列素材を構成する
物質を選択することにより、また、低粘度フッ化ビニリ
デン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体と、一般式
（１）で示される（ポリ）アルキレングリコール系モノ
（メタ）アクリレートの重合体及び／または一般式
（２）で示される（ポリ）アルキレングリコール系ジ
（メタ）アクリレートの重合体、アクリル酸ブチル重合
体との混合比率を選択することにより任意に設定するこ
とができる。なお、ガラス転移点の具体的測定データは
ないが、０℃未満であると推定される。
ＳＴ型相図を有し転移温度を境にして透明度が変化す
る、すなわち光透過性が変化する特性を有する。この特
性を利用することにより温度変化に応じた表示作用、調
光機能作用を可能とする。白濁状態の樹脂組成物を所定
温度より低温側でかつ樹脂組成物の有するガラス転移点
より高温側に徐冷すれば、樹脂組成物は白濁状態から透
明状態へと変化する。この特性により前述の表示作用、
調光機能作用を所定温度を境にして可逆的に行うことが
可能である。また白濁状態の樹脂組成物をガラス転移点
以下に急冷することにより白濁状態を保持することも可
能である。上記所定温度はポリマー系列素材を構成する
物質を選択することにより、また、低粘度フッ化ビニリ
デン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体と、一般式
（１）で示される（ポリ）アルキレングリコール系モノ
（メタ）アクリレートの重合体及び／または一般式
（２）で示される（ポリ）アルキレングリコール系ジ
（メタ）アクリレートの重合体、アクリル酸ブチル重合
体との混合比率を選択することにより任意に設定するこ
とができる。なお、ガラス転移点の具体的測定データは
ないが、０℃未満であると推定される。
【００２３】さらに、架橋によって本発明のサーモクロ
ミック樹脂組成物に３次元網目構造を付与する場合に
は、加熱による変形、流動が抑制され耐熱性が向上す
る。従って、特に耐熱性が要求される用途で使用する場
合に好適である。このサーモクロミック樹脂組成物は、
３次元網目構造を有しているにもかかわらず所定温度を
境にしてそれより高温側で白濁変化を生じ、表示体、若
しくは調光材料として十分な機能をもつ。さらに、白濁
状態にある前記手段により架橋したサーモクロミック樹
脂組成物を所定温度より低温側でかつ樹脂組成物の有す
るガラス転移点より高温側にすれば、樹脂組成物は白濁
状態から透明状態へと速やかに変化する。このような特
性により前述の表示作用、調光機能作用を所定温度を境
にして可逆的に行うことが可能である。また白濁状態に
ある前記手段により架橋したサーモクロミック樹脂組成
物をガラス転移点以下に急冷することにより白濁状態を
保持することも可能である。上記所定温度はポリマー系
列素材を構成する物質を選択することにより、また、低
粘度フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重
合体と一般式（１）で示される（ポリ）アルキレングリ
コール系モノ（メタ）アクリレートの重合体及び／また
は一般式（２）で示される（ポリ）アルキレングリコー
ル系ジ（メタ）アクリレートの重合体、アクリル酸ブチ
ル重合体との混合比率を選択することにより任意に設定
することができる。
ミック樹脂組成物に３次元網目構造を付与する場合に
は、加熱による変形、流動が抑制され耐熱性が向上す
る。従って、特に耐熱性が要求される用途で使用する場
合に好適である。このサーモクロミック樹脂組成物は、
３次元網目構造を有しているにもかかわらず所定温度を
境にしてそれより高温側で白濁変化を生じ、表示体、若
しくは調光材料として十分な機能をもつ。さらに、白濁
状態にある前記手段により架橋したサーモクロミック樹
脂組成物を所定温度より低温側でかつ樹脂組成物の有す
るガラス転移点より高温側にすれば、樹脂組成物は白濁
状態から透明状態へと速やかに変化する。このような特
性により前述の表示作用、調光機能作用を所定温度を境
にして可逆的に行うことが可能である。また白濁状態に
ある前記手段により架橋したサーモクロミック樹脂組成
物をガラス転移点以下に急冷することにより白濁状態を
保持することも可能である。上記所定温度はポリマー系
列素材を構成する物質を選択することにより、また、低
粘度フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重
合体と一般式（１）で示される（ポリ）アルキレングリ
コール系モノ（メタ）アクリレートの重合体及び／また
は一般式（２）で示される（ポリ）アルキレングリコー
ル系ジ（メタ）アクリレートの重合体、アクリル酸ブチ
ル重合体との混合比率を選択することにより任意に設定
することができる。
【００２４】本発明のサーモクロミック樹脂組成物の利
用は、前述の表示作用、調光機能に限定されることな
く、透明−白濁状態の変換を利用できるものであればそ
の用途に制限はない。例えば、記録媒体へ利用するとき
は、低温度、すなわち低エネルギーで透明−白濁状態の
変換を実現できることから極めて有利である。なお、サ
ーモクロミック樹脂組成物を所定温度以上に昇温する方
法としては特に制限はなく、通常用いられる各種ヒータ
ー、温風などの他、レーザー光、電磁波などを用いても
よい。また、建物や自動車等の窓ガラスとして利用すれ
ば、太陽光線を遮り、目隠し機能や内部の温度上昇をお
さえることができる。実用上、更に必要に応じて公知の
一次，二次酸化防止剤、加工安定剤、紫外線吸収剤、ヒ
ンダードアミン等の光安定剤、などの耐候性付与剤を添
加したり、染料などを添加して意匠性を高める工夫も考
えられる。
用は、前述の表示作用、調光機能に限定されることな
く、透明−白濁状態の変換を利用できるものであればそ
の用途に制限はない。例えば、記録媒体へ利用するとき
は、低温度、すなわち低エネルギーで透明−白濁状態の
変換を実現できることから極めて有利である。なお、サ
ーモクロミック樹脂組成物を所定温度以上に昇温する方
法としては特に制限はなく、通常用いられる各種ヒータ
ー、温風などの他、レーザー光、電磁波などを用いても
よい。また、建物や自動車等の窓ガラスとして利用すれ
ば、太陽光線を遮り、目隠し機能や内部の温度上昇をお
さえることができる。実用上、更に必要に応じて公知の
一次，二次酸化防止剤、加工安定剤、紫外線吸収剤、ヒ
ンダードアミン等の光安定剤、などの耐候性付与剤を添
加したり、染料などを添加して意匠性を高める工夫も考
えられる。
【００２５】
【実施例】以下の実施例は、本発明をさらに具体的に説
明するためのものである。本発明はこれらの実施例によ
り限定されるものではない。
明するためのものである。本発明はこれらの実施例によ
り限定されるものではない。
【００２６】実施例１ 低粘度フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共
重合体（１００℃における粘度が２０００ｃｐｓで室温
で半液状）１０ｇを、（ポリ）アルキレングリコール系
モノアクリレートとしてメトキシポリエチレングリコー
ル＃４００アクリレートを９０ｇ、光開始剤としてベン
ゾインメチルエーテル２ｇを混合して紫外線を照射して
サーモクロミック樹脂組成物を得た。このサーモクロミ
ック樹脂組成物を加熱したところ４１℃で白濁し曇点を
確認した。なおこの組成物は白濁した後の不透明性がや
や鈍くスリガラス程度であった。この組成物を徐冷する
と透明状態に復帰した。
重合体（１００℃における粘度が２０００ｃｐｓで室温
で半液状）１０ｇを、（ポリ）アルキレングリコール系
モノアクリレートとしてメトキシポリエチレングリコー
ル＃４００アクリレートを９０ｇ、光開始剤としてベン
ゾインメチルエーテル２ｇを混合して紫外線を照射して
サーモクロミック樹脂組成物を得た。このサーモクロミ
ック樹脂組成物を加熱したところ４１℃で白濁し曇点を
確認した。なおこの組成物は白濁した後の不透明性がや
や鈍くスリガラス程度であった。この組成物を徐冷する
と透明状態に復帰した。
【００２７】実施例２ 低粘度フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共
重合体を２０ｇ、メトキシポリエチレングリコール＃４
００アクリレートを８０ｇとした他は実施例１と同様に
処理してサーモクロミック樹脂組成物を得た。このサー
モクロミック樹脂組成物を加熱したところ４６℃で白濁
し曇点を確認した。この組成物を徐冷すると透明状態に
復帰した。
重合体を２０ｇ、メトキシポリエチレングリコール＃４
００アクリレートを８０ｇとした他は実施例１と同様に
処理してサーモクロミック樹脂組成物を得た。このサー
モクロミック樹脂組成物を加熱したところ４６℃で白濁
し曇点を確認した。この組成物を徐冷すると透明状態に
復帰した。
【００２８】実施例３ 低粘度フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共
重合体を３０ｇ、メトキシポリエチレングリコール＃４
００アクリレートを７０ｇとした他は実施例１と同様に
処理してサーモクロミック樹脂組成物を得た。このサー
モクロミック樹脂組成物を加熱したところ４３℃で白濁
し曇点を確認した。この組成物を徐冷すると透明状態に
復帰した。
重合体を３０ｇ、メトキシポリエチレングリコール＃４
００アクリレートを７０ｇとした他は実施例１と同様に
処理してサーモクロミック樹脂組成物を得た。このサー
モクロミック樹脂組成物を加熱したところ４３℃で白濁
し曇点を確認した。この組成物を徐冷すると透明状態に
復帰した。
【００２９】実施例４ 低粘度フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共
重合体を５０ｇ、メトキシポリエチレングリコール＃４
００アクリレートを５０ｇとした他は実施例１と同様に
処理してサーモクロミック樹脂組成物を得た。このサー
モクロミック樹脂組成物は、室温で既にやや不透明性を
有しており加熱すると更に不透明度が強くなり３０℃以
下の曇点を示すことを確認した。この組成物を室温まで
徐冷すると初期の状態に復帰した。
重合体を５０ｇ、メトキシポリエチレングリコール＃４
００アクリレートを５０ｇとした他は実施例１と同様に
処理してサーモクロミック樹脂組成物を得た。このサー
モクロミック樹脂組成物は、室温で既にやや不透明性を
有しており加熱すると更に不透明度が強くなり３０℃以
下の曇点を示すことを確認した。この組成物を室温まで
徐冷すると初期の状態に復帰した。
【００３０】実施例５ 低粘度フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共
重合体（１００℃における粘度が２０００ｃｐｓで室温
で半液状）５０ｇを、（ポリ）アルキレングリコール系
ジアクリレートとしてポリエチレングリコール＃４００
ジアクリレートを５０ｇ、光開始剤としてベンゾインメ
チルエーテル２ｇを混合して紫外線を照射してサーモク
ロミック樹脂組成物を得た。このサーモクロミック樹脂
組成物を加熱したところ４２℃で白濁し曇点を確認し
た。この樹脂組成物をメチルエチルケトン中に入れ２４
時間放置したところゲルを確認し、このサーモクロミッ
ク樹脂組成物が架橋していることを確認した。また加熱
によっても変形や流動の見られない耐熱性の良好なサー
モクロミック樹脂組成物であることが判った。このサー
モクロミック樹脂組成物を徐冷すると透明状態に復帰し
た。
重合体（１００℃における粘度が２０００ｃｐｓで室温
で半液状）５０ｇを、（ポリ）アルキレングリコール系
ジアクリレートとしてポリエチレングリコール＃４００
ジアクリレートを５０ｇ、光開始剤としてベンゾインメ
チルエーテル２ｇを混合して紫外線を照射してサーモク
ロミック樹脂組成物を得た。このサーモクロミック樹脂
組成物を加熱したところ４２℃で白濁し曇点を確認し
た。この樹脂組成物をメチルエチルケトン中に入れ２４
時間放置したところゲルを確認し、このサーモクロミッ
ク樹脂組成物が架橋していることを確認した。また加熱
によっても変形や流動の見られない耐熱性の良好なサー
モクロミック樹脂組成物であることが判った。このサー
モクロミック樹脂組成物を徐冷すると透明状態に復帰し
た。
【００３１】実施例６ （ポリ）アルキレングリコール系ジアクリレートとして
ポリエチレングリコール＃６００ジアクリレート５０ｇ
を用いた他は実施例５と同様に処理してサーモクロミッ
ク樹脂組成物を得た。このサーモクロミック樹脂組成物
を加熱したところ３８℃で白濁し曇点を確認した。この
樹脂組成物をメチルエチルケトン中に入れ２４時間放置
したところゲルを確認し、このサーモクロミック樹脂組
成物が架橋していることを確認した。また加熱によって
も変形や流動の見られない耐熱性の良好なサーモクロミ
ック樹脂組成物であることが判った。このサーモクロミ
ック樹脂組成物を徐冷すると透明状態に復帰した。
ポリエチレングリコール＃６００ジアクリレート５０ｇ
を用いた他は実施例５と同様に処理してサーモクロミッ
ク樹脂組成物を得た。このサーモクロミック樹脂組成物
を加熱したところ３８℃で白濁し曇点を確認した。この
樹脂組成物をメチルエチルケトン中に入れ２４時間放置
したところゲルを確認し、このサーモクロミック樹脂組
成物が架橋していることを確認した。また加熱によって
も変形や流動の見られない耐熱性の良好なサーモクロミ
ック樹脂組成物であることが判った。このサーモクロミ
ック樹脂組成物を徐冷すると透明状態に復帰した。
【００３２】実施例７ 低粘度フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共
重合体（１００℃における粘度が２０００ｃｐｓで室温
で半液状）３０ｇを、（ポリ）アルキレングリコール系
モノアクリレートとしてメトキシポリエチレングリコー
ル＃４００アクリレートを７０ｇ、光開始剤としてベン
ゾインメチルエーテル２ｇ、架橋剤としてトリプロピレ
ングリコールジアクリレートを１ｇ混合して紫外線を照
射してサーモクロミック樹脂組成物を得た。このサーモ
クロミック樹脂組成物を加熱したところ４９℃で白濁し
曇点を確認した。この樹脂組成物をメチルエチルケトン
中に入れ２４時間放置したところゲルを確認し、このサ
ーモクロミック樹脂組成物が架橋していることを確認し
た。また加熱によっても変形や流動の見られない耐熱性
の良好なサーモクロミック樹脂組成物であることが判っ
た。このサーモクロミック樹脂組成物を徐冷すると透明
状態に復帰した。
重合体（１００℃における粘度が２０００ｃｐｓで室温
で半液状）３０ｇを、（ポリ）アルキレングリコール系
モノアクリレートとしてメトキシポリエチレングリコー
ル＃４００アクリレートを７０ｇ、光開始剤としてベン
ゾインメチルエーテル２ｇ、架橋剤としてトリプロピレ
ングリコールジアクリレートを１ｇ混合して紫外線を照
射してサーモクロミック樹脂組成物を得た。このサーモ
クロミック樹脂組成物を加熱したところ４９℃で白濁し
曇点を確認した。この樹脂組成物をメチルエチルケトン
中に入れ２４時間放置したところゲルを確認し、このサ
ーモクロミック樹脂組成物が架橋していることを確認し
た。また加熱によっても変形や流動の見られない耐熱性
の良好なサーモクロミック樹脂組成物であることが判っ
た。このサーモクロミック樹脂組成物を徐冷すると透明
状態に復帰した。
【００３３】実施例８ 低粘度フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共
重合体（１００℃における粘度が２０００ｃｐｓで室温
で半液状）３０ｇを、アクリル酸ｎ−ブチル７０ｇに溶
解し、（ポリ）アルキレングリコール系モノアクリレー
トとしてメトキシポリエチレングリコール＃４００アク
リレートを１０ｇ、光開始剤としてベンゾインメチルエ
ーテル２ｇを混合して紫外線を照射してサーモクロミッ
ク樹脂組成物を得た。このサーモクロミック樹脂組成物
を加熱したところ４５℃で白濁し曇点を確認した。この
組成物を徐冷すると透明状態に復帰した。
重合体（１００℃における粘度が２０００ｃｐｓで室温
で半液状）３０ｇを、アクリル酸ｎ−ブチル７０ｇに溶
解し、（ポリ）アルキレングリコール系モノアクリレー
トとしてメトキシポリエチレングリコール＃４００アク
リレートを１０ｇ、光開始剤としてベンゾインメチルエ
ーテル２ｇを混合して紫外線を照射してサーモクロミッ
ク樹脂組成物を得た。このサーモクロミック樹脂組成物
を加熱したところ４５℃で白濁し曇点を確認した。この
組成物を徐冷すると透明状態に復帰した。
【００３４】実施例９ アクリル酸ｎ−ブチル４０ｇ、メトキシポリエチレング
リコール＃４００アクリレートを４０ｇとした他は実施
例８と同様に処理してサーモクロミック樹脂組成物を得
た。このサーモクロミック樹脂組成物を加熱したところ
５１℃で白濁し曇点を確認した。このサーモクロミック
樹脂組成物を徐冷すると透明状態に復帰した。
リコール＃４００アクリレートを４０ｇとした他は実施
例８と同様に処理してサーモクロミック樹脂組成物を得
た。このサーモクロミック樹脂組成物を加熱したところ
５１℃で白濁し曇点を確認した。このサーモクロミック
樹脂組成物を徐冷すると透明状態に復帰した。
【００３５】実施例１０ アクリル酸ｎ−ブチル１０ｇ、メトキシポリエチレング
リコール＃４００アクリレートを７０ｇとした他は実施
例８と同様に処理してサーモクロミック樹脂組成物を得
た。このサーモクロミック樹脂組成物を加熱したところ
４７℃で白濁し曇点を確認した。このサーモクロミック
樹脂組成物を徐冷すると透明状態に復帰した。
リコール＃４００アクリレートを７０ｇとした他は実施
例８と同様に処理してサーモクロミック樹脂組成物を得
た。このサーモクロミック樹脂組成物を加熱したところ
４７℃で白濁し曇点を確認した。このサーモクロミック
樹脂組成物を徐冷すると透明状態に復帰した。
【００３６】実施例１１ 低粘度フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共
重合体（１００℃における粘度が２０００ｃｐｓで室温
で半液状）３０ｇを、アクリル酸ｎ−ブチル７０ｇに溶
解し、（ポリ）アルキレングリコール系ジアクリレート
としてポリエチレングリコール＃４００ジアクリレート
を１０ｇ、光開始剤としてベンゾインメチルエーテル２
ｇ混合して紫外線を照射してサーモクロミック樹脂組成
物を得た。このサーモクロミック樹脂組成物を加熱した
ところ４３℃で白濁し曇点を確認した。この樹脂組成物
をメチルエチルケトン中に入れ２４時間放置したところ
ゲルを確認し、このサーモクロミック樹脂組成物が架橋
していることを確認した。また加熱によっても変形や流
動の見られない耐熱性の良好なサーモクロミック樹脂組
成物であることが判った。このサーモクロミック樹脂組
成物を徐冷すると透明状態に復帰した。
重合体（１００℃における粘度が２０００ｃｐｓで室温
で半液状）３０ｇを、アクリル酸ｎ−ブチル７０ｇに溶
解し、（ポリ）アルキレングリコール系ジアクリレート
としてポリエチレングリコール＃４００ジアクリレート
を１０ｇ、光開始剤としてベンゾインメチルエーテル２
ｇ混合して紫外線を照射してサーモクロミック樹脂組成
物を得た。このサーモクロミック樹脂組成物を加熱した
ところ４３℃で白濁し曇点を確認した。この樹脂組成物
をメチルエチルケトン中に入れ２４時間放置したところ
ゲルを確認し、このサーモクロミック樹脂組成物が架橋
していることを確認した。また加熱によっても変形や流
動の見られない耐熱性の良好なサーモクロミック樹脂組
成物であることが判った。このサーモクロミック樹脂組
成物を徐冷すると透明状態に復帰した。
【００３７】実施例１２ アクリル酸ｎ−ブチル１０ｇ、（ポリ）アルキレングリ
コール系ジアクリレートとしてポリエチレングリコール
＃６００ジアクリレート７０ｇを用いた他は実施例１１
と同様に処理してサーモクロミック樹脂組成物を得た。
このサーモクロミック樹脂組成物は、室温で既にやや不
透明性を有しており加熱すると更に不透明度が強くなり
３０℃以下の曇点を示すことを確認した。この樹脂組成
物をメチルエチルケトン中に入れ２４時間放置したとこ
ろゲルを確認し、このサーモクロミック樹脂組成物が架
橋していることを確認した。また加熱によっても変形や
流動の見られない耐熱性の良好なサーモクロミック樹脂
組成物であることが判った。このサーモクロミック樹脂
組成物を室温まで徐冷すると初期の状態に復帰した。
コール系ジアクリレートとしてポリエチレングリコール
＃６００ジアクリレート７０ｇを用いた他は実施例１１
と同様に処理してサーモクロミック樹脂組成物を得た。
このサーモクロミック樹脂組成物は、室温で既にやや不
透明性を有しており加熱すると更に不透明度が強くなり
３０℃以下の曇点を示すことを確認した。この樹脂組成
物をメチルエチルケトン中に入れ２４時間放置したとこ
ろゲルを確認し、このサーモクロミック樹脂組成物が架
橋していることを確認した。また加熱によっても変形や
流動の見られない耐熱性の良好なサーモクロミック樹脂
組成物であることが判った。このサーモクロミック樹脂
組成物を室温まで徐冷すると初期の状態に復帰した。
【００３８】実施例１３ 低粘度フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共
重合体（１００℃における粘度が２０００ｃｐｓで室温
で半液状）３０ｇを、アクリル酸ｎ−ブチル７０ｇに溶
解し、（ポリ）アルキレングリコール系モノアクリレー
トとしてメトキシポリエチレングリコール＃４００アク
リレートを１０ｇ、光開始剤としてベンゾインメチルエ
ーテル２ｇ、架橋剤としてトリプロピレングリコールジ
アクリレートを１ｇ混合して紫外線を照射してサーモク
ロミック樹脂組成物を得た。このサーモクロミック樹脂
組成物を加熱したところ４４℃で白濁し曇点を確認し
た。この樹脂組成物をメチルエチルケトン中に入れ２４
時間放置したところゲルを確認し、このサーモクロミッ
ク樹脂組成物が架橋していることを確認した。また加熱
によっても変形や流動の見られない耐熱性の良好なサー
モクロミック樹脂組成物であることが判った。このサー
モクロミック樹脂組成物を徐冷すると透明状態に復帰し
た。
重合体（１００℃における粘度が２０００ｃｐｓで室温
で半液状）３０ｇを、アクリル酸ｎ−ブチル７０ｇに溶
解し、（ポリ）アルキレングリコール系モノアクリレー
トとしてメトキシポリエチレングリコール＃４００アク
リレートを１０ｇ、光開始剤としてベンゾインメチルエ
ーテル２ｇ、架橋剤としてトリプロピレングリコールジ
アクリレートを１ｇ混合して紫外線を照射してサーモク
ロミック樹脂組成物を得た。このサーモクロミック樹脂
組成物を加熱したところ４４℃で白濁し曇点を確認し
た。この樹脂組成物をメチルエチルケトン中に入れ２４
時間放置したところゲルを確認し、このサーモクロミッ
ク樹脂組成物が架橋していることを確認した。また加熱
によっても変形や流動の見られない耐熱性の良好なサー
モクロミック樹脂組成物であることが判った。このサー
モクロミック樹脂組成物を徐冷すると透明状態に復帰し
た。
【００３９】
【発明の効果】以上述べたように本発明によれば、使用
面に接着、塗布、印刷などを行うことにより簡単に周囲
温度に応じた表示を行うことができ、また単独の使用で
も温度変化に応じた調光機能を有し、しかも低温域での
曇点の発現が可能な、安価かつ実用的なサーモクロミッ
ク樹脂組成物を提供することができる。また、架橋剤に
より架橋されてなるサーモクロミック樹脂組成物におい
ては、耐熱性に優れたものを提供することができる。
面に接着、塗布、印刷などを行うことにより簡単に周囲
温度に応じた表示を行うことができ、また単独の使用で
も温度変化に応じた調光機能を有し、しかも低温域での
曇点の発現が可能な、安価かつ実用的なサーモクロミッ
ク樹脂組成物を提供することができる。また、架橋剤に
より架橋されてなるサーモクロミック樹脂組成物におい
ては、耐熱性に優れたものを提供することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 33/14 ＬＪＤ
Claims (4)
- 【請求項１】低粘度フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロ
プロピレン共重合体と、一般式 ＣＨ2 ＝ＣＲ1 ＣＯ（ＯＲ2 ）n ＯＲ3 （Ｒ1 は水素またはメチル基、Ｒ2 は炭素数１〜４のア
ルキレン基、Ｒ3 は炭素数１〜４のアルキル基、ｎは１
〜２５の整数）で表される（ポリ）アルキレングリコー
ル系モノ（メタ）アクリレートの重合体及び／または一
般式 ＣＨ2 ＝ＣＲ1 ＣＯ（ＯＲ2 ）n ＯＣＯＣＲ1 ＝ＣＨ2 （Ｒ1 は水素またはメチル基、Ｒ2 は炭素数１〜４のア
ルキレン基、Ｒ3 は炭素数１〜４のアルキル基、ｎは１
〜２５の整数）で表される（ポリ）アルキレングリコー
ル系ジ（メタ）アクリレートの重合体との混合物からな
ることを特徴とするサーモクロミック樹脂組成物。 - 【請求項２】前記低粘度フッ化ビニリデン−ヘキサフル
オロプロピレン共重合体と前記（ポリ）アルキレングリ
コール系モノ（メタ）アクリレートの重合体との混合物
に、さらに（メタ）アクリル酸ブチル重合体を含有して
なることを特徴とする、請求項１に記載のサーモクロミ
ック樹脂組成物。 - 【請求項３】前記低粘度フッ化ビニリデン−ヘキサフル
オロプロピレン共重合体と前記（ポリ）アルキレングリ
コール系ジ（メタ）アクリレートの重合体との混合物
に、さらに（メタ）アクリル酸ブチル重合体を含有して
なり、５０℃以下の曇点を有することを特徴とする、請
求項１に記載のサーモクロミック樹脂組成物。 - 【請求項４】前記サーモクロミック樹脂組成物が架橋さ
れていることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１
項に記載のサーモクロミック樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34036494A JPH08183893A (ja) | 1994-12-29 | 1994-12-29 | サーモクロミック樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34036494A JPH08183893A (ja) | 1994-12-29 | 1994-12-29 | サーモクロミック樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08183893A true JPH08183893A (ja) | 1996-07-16 |
Family
ID=18336240
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34036494A Pending JPH08183893A (ja) | 1994-12-29 | 1994-12-29 | サーモクロミック樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08183893A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010538131A (ja) * | 2007-09-04 | 2010-12-09 | チャンドゥ バイサン ハイ−テク マテリアルズ カンパニーリミテッド | 感熱調光材料及びその製造方法、並びに、それを備えた光学部品 |
-
1994
- 1994-12-29 JP JP34036494A patent/JPH08183893A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010538131A (ja) * | 2007-09-04 | 2010-12-09 | チャンドゥ バイサン ハイ−テク マテリアルズ カンパニーリミテッド | 感熱調光材料及びその製造方法、並びに、それを備えた光学部品 |
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