JPH08187777A - 耐熱性ポリエステルフィルムの製造方法 - Google Patents

耐熱性ポリエステルフィルムの製造方法

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JPH08187777A
JPH08187777A JP7260379A JP26037995A JPH08187777A JP H08187777 A JPH08187777 A JP H08187777A JP 7260379 A JP7260379 A JP 7260379A JP 26037995 A JP26037995 A JP 26037995A JP H08187777 A JPH08187777 A JP H08187777A
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polyester
polyester resin
heat
intrinsic viscosity
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Il-Cheon Song
宗一天
Sang-Il Kim
金尚一
Young-Jin Lee
李栄珍
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 環状三量体およびオリゴマーの含量が少な
く、優れた耐熱性および電気絶縁性を有するポリエステ
ルフィルムを製造できる方法を提供する。 【解決手段】 式（１）を満たすポリエステル樹脂を使
用して溶融押出し、二軸延伸した後、式（２）を満たす
ように熱処理してフィルムを製造する。 ［ＣＯＯＨ］／［ＩＶ］＜５０ （１） １．０＜Ｓ／Ｄ＜１．２ （２） 式中、［ＣＯＯＨ］はポリエステル樹脂中の末端カルボ
キシル基の含量（ｍｅｑ／１０6 ）、［ＩＶ］はポリエ
ステル樹脂の固有粘度（ｄＬ／ｇ）、Ｓはポリエステル
フィルムのＸ線結晶サイズ（Ａ）、Ｄはポリエステルフ
ィルムの結晶化度（％）を示す。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、オリゴマー含量の
低い耐熱性ポリエステルフィルムの製造方法に関し、よ
り具体的にはポリエステル樹脂の末端カルボキシル基含
量および固有粘度を特定範囲に調節し、フィルムの結晶
サイズおよび結晶化度を特定範囲に調節することによっ
て耐熱性に優れたポリエステルフィルムを製造する方法
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】一般に、ポリエステル、例えばポリエチ
レンテレフタレート（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅ
ｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ、 以下ＰＥＴと称する）は優
れた化学的、物理的、機械的、熱的および電気的特性を
有する。このため、ポリエステルは、磁気テープ、写真
フィルム、コンデンサー、電気絶縁材、包装材および産
業用成形加工品などに広く使用されている。
【０００３】しかしながら、かかるポリエステルは、あ
る種の電気的用途に対しては十分な耐熱性を有している
とはいえず、また環状三量体、オリゴマー、ジアルキル
テレフタレート、未反応の出発物質などの低分子量物質
を約２．０乃至２．５％含んでおり、これが種々の問題
を引き起こす。
【０００４】例えば、このようなポリエステルを冷凍機
などの気密チャンバー内で絶縁材料として用いる場合に
は、ポリエステルフィルム中の環状三量体およびオリゴ
マーが冷媒によって抽出され、冷凍機モーターのノズル
を塞いだり冷媒を汚染する。また、このようなポリエス
テルを磁気媒体に用いる場合、カレンダリングおよび磁
性層を塗布する高温工程の間に、環状三量体およびオリ
ゴマーが白色パウダー状の析出物または突起として表面
に積み重なり、最終製品の品質を低下させ、例えば不良
な外観、走行性、摩耗性などをもたらす。また、射出成
形工程においては、三量体およびオリゴマーは金型を汚
染する。
【０００５】したがって、低分子量物質、特に環状三量
体およびオリゴマーの含量が少ない、好ましくは１．０
重量％以下である、ポリエステルを製造することが望ま
しい。しかしながら、これら低分子量物質は、ポリエス
テル部分に対して常に一定平衡濃度で存在するので、そ
の含量をこのような低水準に減少させることは非常に難
しい。
【０００６】このような低分子量物質を除くために、従
来は主に各種の溶媒を使用してポリエステルから低分子
量物質を抽出する方法が用いられてきた。
【０００７】特公昭４３−２３３４８号には、ポリエス
テルフィルムを加熱したジメチルホルムアミド溶液に浸
漬して、フィルム中に混在する低分子量物質を除去する
方法が開示されている。同様に、特公昭４４−２１２０
号には、直鎖ポリエステルフィルムを加熱したベンジル
アルコールの溶液中に浸漬してフィルム中の低分子量物
質が約１％以下となるまで抽出した後、低分子量物質を
含有するベンジルアルコール溶液を除去する方法が記載
されている。
【０００８】前記のような抽出方法は、適当な溶媒を選
択した場合には、オリゴマーの含量を減少させるのに有
効である。しかし、これらの方法は、例えば溶媒を取り
扱う追加の工程が必要となり、製造コストを上昇させる
原因になるという問題がある。しかも、使用される溶媒
の作用によってポリエステルフィルムの品質が低下する
ことがある。
【０００９】また、特公昭５９−４１３２７号には、ポ
リエステル重合工程中に末端基封鎖剤を添加することに
より、オリゴマー生成を防止する方法が開示されてい
る。しかしながら、この方法にはポリエステル重合体の
固有粘度を調節することが困難となり、生産性が低下す
るだけでなく、最終製品の耐熱性が大きく低下するとい
う欠点がある。
【００１０】特開平２−２９６８６０号には、ポリエス
テル樹脂中に含まれる無機粒子の量とフィルム製造工程
の結晶化速度を制御することによって、ポリエステルフ
ィルムの耐熱性を向上する方法が開示されている。しか
し、この方法では、ポリエステル重合時に過剰量の安定
剤を必要とし、重合サイクル時間を長くし、このため生
産性を低下させる。
【００１１】特開平４−２６３９３７号には、ポリエス
テルフィルムの表面にポリエステル樹脂とポリアクリル
樹脂との混合物からなる層を被覆する方法が開示されて
いる。しかしながら、この方法によって製造されるフィ
ルムはその両面がコーティングされるので、製造コスト
を上昇させ、また絶縁フィルムとして長時間使用した後
にはコーティング層が摩耗することがあるという問題を
生じる。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】したがって本発明は、
環状三量体およびオリゴマーの含量が少なく、優れた耐
熱性および電気絶縁性を有するポリエステルフィルムを
製造できる方法を提供することを目的とする。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、ポリエ
ステル樹脂を溶融押出してポリエステルシートを作製
し、該シートを延伸してフィルムに成形し、該フィルム
を熱処理し熱固定してポリエステルフィルムを製造する
にあたり、前記溶融押出を下記式（１）を満たすポリエ
ステル樹脂を使用して行い、前記熱処理を下記式（２）
を満たすように行うポリエステルフィルムの製造方法が
提供される。
【００１４】 ［ＣＯＯＨ］／［ＩＶ］＜５０ （１） １．０＜Ｓ／Ｄ＜１．２ （２） 式中、［ＣＯＯＨ］はポリエステル樹脂中の末端カルボ
キシル基の含量（ｍｅｑ／１０6 ）、［ＩＶ］はポリエ
ステル樹脂の固有粘度（ｄＬ／ｇ）、Ｓは熱固定された
ポリエステルフィルムのＸ線結晶サイズ（オングストロ
ーム）、Ｄは熱固定されたポリエステルフィルムの結晶
化度（％）を示す。
【００１５】本発明の好ましい態様では、前記ポリエス
テル樹脂は、０．５乃至０．６ｄＬ／ｇの固有粘度およ
び７０重量％以上のエチレンテレフタレート単位を有す
る溶融ポリエステル複合物を、下記式（３）を満たすよ
うに固相重合して製造される。
【００１６】 ２．９＜［ＩＶ］×１０／ＰＤＩ＜３．２ （３） 式中、［ＩＶ］は得られたポリエステル樹脂の固有粘度
（ｄＬ／ｇ）、ＰＤＩはポリエステル樹脂の数平均分子
量に対する重量平均分子量の比（Ｍｗ／Ｍｎ）として計
算された分子量分布である。
【００１７】
【発明の実施の形態】以下本発明をより詳細に説明す
る。
【００１８】本発明において、“環状三量体”という用
語は三つの繰り返し単位からなる環状化合物を意味し、
“オリゴマー”という用語は４乃至１０の繰り返し単位
からなる化合物を意味する。
【００１９】ポリエステルフィルムは一般的に反応単量
体を重合してポリエステル樹脂を得て、この樹脂を溶融
押出および二軸延伸してフィルムに成形した後、このフ
ィルムを熱処理して熱固定することによって製造され
る。
【００２０】本発明によれば、ポリエステル樹脂の溶融
押出工程中に樹脂の末端カルボキシル基含量および固有
粘度を、また二軸延伸フィルムの熱処理工程中にフィル
ムの結晶サイズおよび結晶化度を、本発明で規定した特
定範囲に制御することによって、耐熱性および電気絶縁
性に優れたポリエステルフィルムが提供される。
【００２１】本発明に使用するのに適したポリエステル
樹脂は芳香族ジカルボン酸のジアルキルエステルのよう
な酸成分とアルキレングリコールのようなジオール成分
を重縮合することにより製造できる。
【００２２】芳香族ジカルボン酸のジアルキルエステル
の具体例としては、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフ
タレンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、ジ
フェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン
酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、アントラセンジ
カルボン酸およびα，β−ビス（２−クロロフェノキ
シ）エタン−４，４’−ジカルボン酸のジアルキルエス
テルなどを挙げることができる。これらのうち、ジメチ
ルテレフタレートが特に好ましい。
【００２３】アルキレングリコールの具体例としては、
エチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラ
メチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキ
サメチレングリコールなどを挙げることができる。これ
らのうち、エチレングリコールが特に好ましい。
【００２４】本発明に有用なポリエステル樹脂は、７０
重量％以上のポリエチレンテレフタレートと、３０重量
％以下のコポリエステルとからなっている。用いられる
共重合可能な単量体としては、例えば、ジエチレングリ
コール、フロピレングリコール、ネオペンチレングリコ
ール、ポリエチレングリコール、ｐ−キシレングリコー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノール、５−スルホ
−レゾルシンナトリウムなどのジオール類；アジピン
酸、５−スルホ−イソフタル酸ナトリウムなどのジカル
ボン酸；およびトリメリト酸、ピロメリト酸などの多官
能ジカルボン酸成分などが含まれる。
【００２５】ポリエステル樹脂は、０．５乃至０．６ｄ
Ｌ／ｇの固有粘度および７０重量％以上のエチレンテレ
フタレート単位を有するポリエステル複合物を、得られ
るポリエステル樹脂が下記式（３）を満たすように固相
重合して製造することが好ましい。
【００２６】 ２．９＜［ＩＶ］×１０／ＰＤＩ＜３．２ （３） 式中、［ＩＶ］は得られたポリエステル樹脂の固有粘度
（ｄＬ／ｇ）であり、ＰＤＩはポリエステル樹脂の数平
均分子量に対する重量平均分子量の比（Ｍｗ／Ｍｎ）と
して計算された分子量分布である。
【００２７】前記ポリエステル樹脂の製造に使用される
ポリエステル重合体複合物は、溶融重合法によって単量
体を重合することによって製造することができる。
【００２８】前記固相重合は重合体複合物の融点以下例
えば１８０乃至２５０℃、好ましくは２００乃至２３０
℃の温度で、真空下例えば０．１ｔｏｒｒ以下の圧力
で、１０乃至３０時間行われる。これによって得られる
ポリエステル樹脂は０．７乃至０．７５ｄＬ／ｇの固有
粘度を有し、非常に少量の環状三量体およびオリゴマー
を含有し、これらの合計量は０．４重量％を超えない。
【００２９】前記式（３）が満たされていないと、環状
三量体およびオリゴマーの含量を制御することが困難と
なり、これらの含量が増加する。
【００３０】本発明のポリエステル樹脂は公知の添加
剤、例えば酸化防止剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、熱
安定剤、結晶化促進剤、着色剤、核形成剤、滑剤、ブロ
ッキング防止剤などを、本発明の効果に影響を及ぼさな
い範囲内で含んでいてもよい。
【００３１】また、フィルムに良好な巻取性および光学
的特性を付与するために、さらにポリエステルに不溶な
不活性の無機または有機粒子を適宜選択して、本発明の
効果に影響を及ぼさない範囲内でポリエステル樹脂に添
加してもよい。
【００３２】無機粒子としては元素周期率表の第II、II
I およびIV族から選択される金属の酸化物やその他の無
機塩が挙げられる。具体的には例えば、合成または天然
炭酸カルシウム、湿潤または乾燥シリカ、燐酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、タルク、アルミナ、フッ化ナト
リウム、二酸化チタン、雲母、水酸化アルミニウム、テ
レフタル酸カルシウムなどがある。
【００３３】本発明に好適に用いることができる有機粒
子としては、例えば架橋ポリマー、エラストマー、フッ
素含有ポリマーの微粒子などが挙げられる。これらのう
ち、架橋ポリスチレンまたはフッ素含有ポリマーの微粒
子が特に好ましい。
【００３４】前記不活性な粒子の添加時期は特に限定さ
れるものではなく、重縮合反応完結前であればいつでも
よい。特に重合反応中に添加する場合には、エステル交
換反応の直後または重縮合反応の初期に添加することが
好ましい。
【００３５】本発明のポリエステルフィルムは次のよう
な方法によって製造することができる。
【００３６】下記式（１）を満たすポリエステル樹脂を
公知のＴ−ダイ法によって無定形シートに溶融押出す
る。
【００３７】 ［ＣＯＯＨ］／［ＩＶ］＜５０ （１） 式中、［ＣＯＯＨ］はポリエステル樹脂中の末端カルボ
キシル基の含量（ｍｅｑ／１０6 ）であり、［ＩＶ］は
ポリエステル樹脂の固有粘度（ｄＬ／ｇ）である。
【００３８】前記溶融押出はＴｍ＋２０℃乃至Ｔｍ＋４
０℃（ここで、Ｔｍはポリエステル樹脂の融点を示す）
の範囲の温度で行うことが好ましい。
【００３９】前記式（１）が満たされていないと、環状
三量体およびオリゴマーの含量が増大し、ポリエステル
フィルムの耐熱性が低下する。
【００４０】次に、このシートを互いに回転速度が異な
る多数のローラーの間を通過させ、縦方向（フィルム進
行方向）に２．０乃至５．０倍に延伸した後、常温まで
冷却して一軸延伸フィルムを得る。この際、シート移送
ローラーの温度をＴｇ＋１０℃乃至Ｔｇ＋５０℃（ここ
で、Ｔｇはポリエステル樹脂のガラス転移温度）の範囲
に維持することが好ましい。次いで、この一軸延伸フィ
ルムをテンターへ移送し、縦方向と横方向に３．０乃至
５．０倍に延伸して二軸延伸フィルムを得る。この際、
延伸温度は、一軸延伸フィルムのＴｇ’を求め、Ｔｇ’
＋１０乃至Ｔｇ’＋５０℃の範囲とすることが、破断や
その他のトラブルを防止できるので好ましい。
【００４１】次いで、得られた二軸延伸フィルムを、そ
の結晶構造を調節し、寸法安定性を付与するために熱処
理する。本発明の方法では、次式（２）を満たすように
熱処理を行う。
【００４２】 １．０＜Ｓ／Ｄ＜１．２ （２） 式中、Ｓは熱処理されたポリエステルフィルムのＸ線結
晶サイズ（Ａ）を示し、Ｄは熱処理されたポリエステル
フィルムの結晶化度（％）を示す。
【００４３】前記熱処理はＴｍ−８０℃乃至Ｔｍ−２０
℃範囲の温度で行うことが好ましい。この熱処理工程に
おいて、温度がＴｍ−６０℃に達する際にフィルムに加
えられた引張応力を部分的に解放することによりフィル
ムを応力緩和処理する。
【００４４】前記Ｓ／Ｄ値が１．２以上であると、フィ
ルムの機械的物性が低下し、冷凍機に使用する場合に
は、オリゴマーが冷媒によって容易に抽出される。ま
た、前記Ｓ／Ｄ値が１．０以下であると、フィルムの寸
法安定性および熱安定性が低下する。
【００４５】本発明にしたがってポリエステルフィルム
を製造するにあたり、溶融押出、キャスティング、縦方
向および横方向の延伸の各条件は、当業者が適宜決定す
ることができる。
【００４６】
【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに詳細に
説明するが、下記の実施例は本発明の範囲を限定するも
のではない。
【００４７】本発明の実施例および比較例において、樹
脂およびフィルムの各種性能を以下の方法にしたがって
評価した。
【００４８】１）末端カルボキシル基の含量、［ＣＯＯ
Ｈ］ ポリエステル樹脂中の末端−ＣＯＯＨ基の含量を、Ｍａ
ｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，２６．２２６（１９５８）
に記載の方法に従って決定した。
【００４９】２）固有粘度、［ＩＶ］ ポリエステル樹脂の固有粘度を、オルト−クロロフェノ
ール２５ｍＬあたり０．３ｇの濃度のサンプルについて
３５℃で測定した。
【００５０】３）オリゴマーの含量 オリゴマーの含量を、Ｖａｒｉａｎ社の高速液体クロマ
トグラフィー（ＨＰＬＣ）を用いて以下のようにして測
定した：１００ｍｇのポリエステルフィルムのサンプル
を１ｍＬのオルト−クロロフェノールに溶解した。ＨＰ
ＬＣにより、トリクロロ酢酸、クロロホルム、アセトン
および水酸化アンモニウムの混合液を溶出液として用
い、１．０ｍＬ／分の流速で、オリゴマーを含む分画を
分離した。この分画を減圧下で留去し、単離したオリゴ
マーを秤量した。オリゴマーの含量を、試料の最初の重
量に対する重量％として算出した。
【００５１】４）分子量 ポリエステル樹脂試料の分子量を、０．１重量％の試料
をｍ−クレゾールに溶解した溶液をゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）にかけることにより測
定した。
【００５２】５）Ｘ線結晶サイズ、Ｓ ポリエステルフィルム中の結晶の平均サイズを、Ｘ線分
析機を用いて測定した。
【００５３】６）結晶化度、Ｄ 密度勾配管を用いて測定されたフィルム試料の密度を、
次式によって結晶化度に換算した。
【００５４】結晶化度＝［Ｃｄ×（Ｃｄ−Ｓｄ）］／
［Ｓｄ×（Ｃｄ−Ａｄ）］×１００ ここで、Ｃｄはポリエステルの結晶領域の密度（１．４
５５）；Ａｄはポリエステルの非結晶領域の密度（１．
３３５）；Ｓｄは試料の密度測定値である。
【００５５】７）耐熱性 耐熱性は、引張強度試験機を用い、フィルムの伸びが試
験前の値の５０％に達するまでに要する時間を測定する
ことによって評価し、以下の基準に基づいて分類した。
【００５６】○、良好：所要時間≧３００時間 △、普通：１００時間≦所要時間≦３００時間 ×、不良：所要時間＜１００時間 ８）ポリマーの融点 ポリエステル樹脂の融点は、パーキンエルマー（英国）
社の示差走査熱量計を用い、２０℃／分の走査速度で測
定した。
【００５７】実施例１ ジメチルテレフタレートとエチレングリコールとを１：
２の当量比で混合し、酢酸亜鉛触媒の存在下でエステル
交換反応させて、ポリエチレンテレフタレート単量体、
すなわちビス−２−ヒドロキシエチルテレフタレートを
生成させた。次に、三酸化アンチモンを重縮合触媒とし
て添加し、得られた混合物を重縮合して固有粘度０．６
０ｄＬ／ｇのポリエステル複合物を得た。このポリエス
テル複合物を０．１ｔｏｒｒ以下の真空下、２００℃で
２０時間加熱して固相重合し、固有粘度０．７５ｄＬ／
ｇおよびＰＤＩ値（分子量分布係数）２．４のポリエス
テル樹脂を得た。このポリエステル樹脂の物性を測定し
た結果を下記表１に示す。
【００５８】比較例１−１ 固相重合工程において固有粘度０．６４ｄＬ／ｇのポリ
エステル複合物を用いた以外は実施例１の方法を繰り返
し、固有粘度０．６５ｄＬ／ｇおよびＰＤＩ値２．４の
ポリエステル樹脂を得た。このポリエステル樹脂の物性
を測定した結果を下記表１に示す。
【００５９】比較例１−２ 固有粘度０．６５ｄＬ／ｇのポリエステル複合物を２０
０℃で１５時間固相重合した以外は実施例１の方法を繰
り返し、固有粘度０．７５ｄＬ／ｇおよびＰＤＩ値２．
２５のポリエステル樹脂を得た。このポリエステル樹脂
の物性を測定した結果を下記表１に示す。
【００６０】
【表１】 実施例２ 固有粘度０．６ｄＬ／ｇのポリエステルを０．１ｔｏｒ
ｒ以下の真空下、２３０℃で２０時間固相重合して、固
有粘度０．７０ｄＬ／ｇのポリエステル樹脂を得た。得
られたポリエステル樹脂を２８０℃で４分間溶融押出し
て未延伸シートを形成した。このシートを９０℃で縦方
向に３．５倍、１３０℃で横方向に３．５倍延伸して二
軸延伸フィルムを得た。次いで、温度が２４０℃に達し
た際に緩和処理しながら、このフィルムを熱処理し、結
晶サイズ５５Ａ、結晶化度５０％の二軸延伸フィルムを
得た。このフィルムの物性を測定した結果を下記表２に
示す。
【００６１】比較例２−１ 溶融押出工程の温度および時間を変更した以外は実施例
２の方法を繰り返し、固有粘度０．６５ｄＬ／ｇ、末端
カルボキシル基含量［ＣＯＯＨ］５０ｍｅｑ／１０6 の
未延伸ポリエステルシートを得た。このシートを実施例
２の同じ方法で延伸し、得られたフィルムを処理条件を
変更して熱処理し、結晶サイズ６０Ａおよび結晶化度４
５％の二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。このフィ
ルムの物性を測定した結果を下記表２に示す。
【００６２】比較例２−２ 固有粘度０．６ｄＬ／ｇのポリエステル複合物を２００
℃で２０時間固相重合した以外は実施例２の方法を繰り
返し、固有粘度０．７ｄＬ／ｇのポリエステル樹脂を得
た後、これを用いて結晶サイズ５０Ａ、結晶化度５５％
の二軸延伸ポリエステルフィルムを製造した。このフィ
ルムの物性を測定した結果を下記表２に示す。
【００６３】比較例２−３ 固有粘度０．５５ｄＬ／ｇのポリエステル複合物を固相
重合した以外は実施例２の方法を繰り返し、固有粘度
０．６５ｄＬ／ｇの樹脂を得た後、これを用いて結晶サ
イズ６４Ａ、結晶化度５０％の二軸延伸ポリエステルフ
ィルムを製造した。このフィルムの物性を測定した結果
を下記表２に示す。
【００６４】比較例２−４ 固有粘度０．７ｄＬ／ｇのポリエステル複合物を２３０
℃で３０時間固相重合した以外は実施例２の方法を繰り
返し、固有粘度０．９ｄＬ／ｇの樹脂を得た後、これを
用いて結晶サイズ４５Ａ、結晶化度６０％の二軸延伸フ
ィルムを製造した。このフィルムの物性を測定した結果
を下記表２に示す。
【００６５】
【表２】 以上の結果からわかるように、本発明にしたがって、ポ
リエステル樹脂の固有粘度および末端カルボキシ基含
量、フィルムのＸ線結晶サイズおよび結晶化度を所定の
範囲内に調節して製造したフィルムはオリゴマーの含量
が低く、しかも耐熱性に優れている。
【００６６】本発明の方法によって製造されたポリエス
テルフィルムは、包装材、磁気記録媒体、電気絶縁材
料、コンデンサー、グラフィック製品などとして有用で
ある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 67:00

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ポリエステル樹脂を溶融押出してポリエ
    ステルシートを作製し、該シートを延伸してフィルムに
    成形し、該フィルムを熱処理し熱固定してポリエステル
    フィルムを製造するにあたり、前記溶融押出を下記式
    （１）を満たすポリエステル樹脂を使用して行い、前記
    熱処理を下記式（２）を満たすように行うことを特徴と
    するポリエステルフィルムの製造方法。 ［ＣＯＯＨ］／［ＩＶ］＜５０ （１） １．０＜Ｓ／Ｄ＜１．２ （２） 式中、［ＣＯＯＨ］はポリエステル樹脂中の末端カルボ
    キシル基の含量（ｍｅｑ／１０6 ）、 ［ＩＶ］はポリエステル樹脂の固有粘度（ｄＬ／ｇ）、 Ｓは熱固定されたポリエステルフィルムのＸ線結晶サイ
    ズ（オングストローム）、 Ｄは熱固定されたポリエステルフィルムの結晶化度
    （％）を示す。
  2. 【請求項２】 ポリエステル樹脂が７０重量％以上のポ
    リエチレンテレフタレート単位を含むことを特徴とする
    請求項１記載の方法。
  3. 【請求項３】 前記溶融押出をＴｍ＋２０℃乃至Ｔｍ＋
    ４０℃（ここでＴｍはポリエステル樹脂の融点である）
    の範囲の温度で行うことを特徴とする請求項２記載の方
    法。
  4. 【請求項４】 前記熱処理をＴｍ−８０℃乃至Ｔｍ−２
    ０℃範囲の温度で行い、この間に温度がＴｍ−６０℃に
    達する際にフィルムに加えられた引張応力を部分的に解
    放することによりフィルムを緩和処理することを特徴と
    する請求項２記載の方法。
  5. 【請求項５】 前記ポリエステル樹脂が、０．５乃至
    ０．６ｄＬ／ｇの固有粘度および７０重量％以上のエチ
    レンテレフタレート単位を有するポリエステル重合体複
    合物を、下記式（３）を満たすように固相重合して製造
    したものであることを特徴とする請求項１記載の方法。 ２．９＜［ＩＶ］×１０／ＰＤＩ＜３．２ （３） 式中、［ＩＶ］は得られたポリエステル樹脂の固有粘度
    （ｄＬ／ｇ）、 ＰＤＩはポリエステル樹脂の数平均分子量に対する重量
    平均分子量の比（Ｍｗ／Ｍｎ）である。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002322261A (ja) * 2001-04-25 2002-11-08 Toray Ind Inc ポリエステル樹脂組成物の製造方法
JPWO2005035621A1 (ja) * 2003-10-08 2006-12-21 株式会社アイエス 成形用ポリエチレンテレフタレートおよびその製造方法
EP2397511A2 (en) 2010-06-11 2011-12-21 Fujifilm Corporation Polyester film and method for producing same, backsheet for solar cell, and solar cell module

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5718860A (en) * 1995-06-14 1998-02-17 Skc Limited Process for the preparation of polyester base film for magnetic recording media
DE59710735D1 (de) * 1996-09-24 2003-10-16 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Biaxial orientierte pet-folie mit verbesserten mechanischen und schrumpfeigenschaften zur verwendung für smd-fähige folienkondensatoren und verfahren zur herstellung dieser folie
US5985190A (en) 1998-04-28 1999-11-16 Genpak, L.L.C. Method and system for forming low-density polymer foam article
DE19839007A1 (de) * 1998-08-29 2000-03-02 Hoechst Diafoil Gmbh Verfahren zur Herstellung von biaxial orientierten PET-Folie und Verwendung derselben für Folienkondensatoren in der SMD-Technik
JP2000173855A (ja) * 1998-12-10 2000-06-23 Mitsubishi Polyester Film Copp コンデンサー用ポリエチレン−２，６−ナフタレートフィルム
GB0602678D0 (en) * 2006-02-09 2006-03-22 Dupont Teijin Films Us Ltd Polyester film and manufacturing process
EP2123427B1 (en) * 2007-03-20 2017-04-05 Toray Industries, Inc. Air injection nozzle, and tenter oven using the nozzle
US9175183B2 (en) * 2011-05-23 2015-11-03 Carestream Health, Inc. Transparent conductive films, methods, and articles
CN104254444A (zh) * 2012-03-30 2014-12-31 3M创新有限公司 具有改善的水解稳定性的背板膜
CN113861464B (zh) * 2021-09-28 2023-06-16 中国科学技术大学 光学显示用聚酯薄膜及其制备方法和应用

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3627579A (en) * 1969-11-18 1971-12-14 Du Pont Unidirectionally oriented film structure of polyethylene terephthalate
US4390683A (en) * 1980-10-09 1983-06-28 Mitsui Petrochemical Industries Ltd. Stretched film structure of the poly-1,3-phenylene terephthalate type
JPS61239930A (ja) * 1985-04-17 1986-10-25 Teijin Ltd 磁気記録用ポリエステルフイルム
JPS61293832A (ja) * 1985-06-21 1986-12-24 Diafoil Co Ltd 透明易滑二軸延伸ポリエステルフイルム
DE3667993D1 (de) * 1985-07-31 1990-02-08 Toyo Boseki Waermeschrumpfbarer polyesterfilm und -schlauch und herstellungsverfahren fuer den schlauch.
EP0267799B1 (en) * 1986-11-12 1993-08-18 Diafoil Hoechst Co., Ltd Shrinkable polyester film
JPH0659686B2 (ja) * 1990-10-29 1994-08-10 ダイアホイルヘキスト株式会社 コンデンサー用二軸配向ポリエステルフィルム
JP3078117B2 (ja) * 1992-07-14 2000-08-21 花王株式会社 ポリエステルフィルムの製造方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002322261A (ja) * 2001-04-25 2002-11-08 Toray Ind Inc ポリエステル樹脂組成物の製造方法
JPWO2005035621A1 (ja) * 2003-10-08 2006-12-21 株式会社アイエス 成形用ポリエチレンテレフタレートおよびその製造方法
EP2397511A2 (en) 2010-06-11 2011-12-21 Fujifilm Corporation Polyester film and method for producing same, backsheet for solar cell, and solar cell module
US8642715B2 (en) 2010-06-11 2014-02-04 Fujifilm Corporation Polyester film and method for producing same, backsheet for solar cell, and solar cell module

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