JPS61239930A - 磁気記録用ポリエステルフイルム - Google Patents

磁気記録用ポリエステルフイルム

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JPS61239930A
JPS61239930A JP60080274A JP8027485A JPS61239930A JP S61239930 A JPS61239930 A JP S61239930A JP 60080274 A JP60080274 A JP 60080274A JP 8027485 A JP8027485 A JP 8027485A JP S61239930 A JPS61239930 A JP S61239930A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は磁気記碌用二袖延伸ポIJ zステルフィルム
に関し、爽に詳しくは鴫磁変換特性にすぐれた磁気Ie
fIk媒体の製造に有用な、高ヤング率二輪延伸ポリエ
ステルフィルムに関する。
〔従来技省〕
ボ1jエステルフィルムをペースとした磁気記録媒体と
して例えばビデオテープ、オーディオテープ、コンピュ
ーターテープ等が広く知られている。これらの用途分野
は近年、高密度記鎌化、小型化の要求がます−ます高ま
りこれに伴ってペースとなるポリエステルフィルムには
表面が平坦でかつ滑り性、取り扱い性に−t−<”れ、
しかもうすいフィルムへの要求がますます強くなってい
る。また8ミリビデオテープに代表される如く、ポータ
プルタイプでは戸外への持ち出し、自動車内への持ち込
み等により、テープが高温にさらされる機会が多く、テ
ープの寸法安定性ひいてはベースフィルムの寸法安定性
の要求が強くなっている。
一般にベースフィルムを5すくする場合には、テープの
耐久性を保持する為に高倍率の延伸をし、ベースフィル
ムのヤング率を高(するのが通例であるが、これに伴っ
て寸法安定性が感化していく。この間軸に対処する為に
は、従来は、テープ加工工程にてベースフィルムを低張
力でしかも高温度で対処し以フィルムの残存ひずみを取
り除いていたため品質コントー−ルが鑵しくかつテープ
加工工程が傾城となるという問題があった。
〔発明の目的〕
本発Ij11aは、上述の問題を解消し、しかも高級品
質の磁気記録用分野に適用可能な、高ヤング率で、平担
性と寸法安定性を兼備した二軸延伸ポリエステルフィル
ムの開発に成功した。
本楯明の目的は、磁気記録材料時にメタル磁気記録材料
として音用な高密度記録化、藁品質のポリエステル製ベ
ースフィルムを提供す・ることにあり、j!には(1)
表面が平担で大きな突起は存在せず、(2)テープの薄
物化に対応して充分な強度を育し°、(3)加工工程を
経て得られた磁気記録媒体がすぐれた寸法安定性な育す
る二輪延伸ポリエステルフィルムを提供することにある
〔尭例の構成〕
本発明のかかる目的は、本発明によれば、(1)突起数
20ケ/mm2以上の領域で求めた突起数(y:ケ/M
)と突起高さく買:μm)との関係を表わす分布曲線に
おいて該突起分布曲線の最大値より大きい部分の曲線が
式 1ogll) y−−18x+3.7  と交叉し
、且つ突起高さ0.13A11以上の突起は存在せず、
(2)表面粗さくRa)が0.012−翼 以下であり
、(3)縦方向のヤング率が650 # / vd以上
であり(5) 70℃で1時間無荷重下で熱処理したと
きのフィルムの縦方向の熱収縮率が0.1−以下=6日
1f=; 雌用二輪延伸ポリエステルフィルムによって達成される
本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムはそのフィルム
表面に多数の欽細な突起を育している。それらの多数の
微細な突起は本発明によれば芳香族ポリエステル中に分
散して含有される多数の実質的に不活性な固体*a子に
由来する。
多数の不活性一体畝拉子を含有する芳香族ポリエステル
は、通常芳香族ポリエステルを形成するための反応時、
例えばエステル交換法による場合のエステル交換反応中
ないし重曙合反応中の任意の時期又は直接重合法による
場合の任意の時期に、不活性固体IIL拉子(好ましく
はグリプール中のスラリーとして)を反応系中に添加す
ることにより製造することができる。好ましくは、重縮
合反応の初期例えば固有粘度が約0.3に至るまでの闇
に、不活性固体微粒子を反応系中に添加するのが好まし
い。
不活性固体微粒子としては、本発明においては、好まし
くは■二酸化ケイ素(水和物、ケイ藻土、ケイ砂、石英
等を含む);■アルミナ; @ 8102分を30重量
−以上含有するケイ酸塩(例えば非晶質或は結晶質の粘
土鉱物、アルミノシリケート(焼成物や水和物を含む)
、温石綿、ジルコン、フライアッシュ等);■Mgs 
Zn%Zr Lび’rlの酸化物;@Oax及びBmの
硫酸塩g @ L i 、N fi、反びOaのリン酸
塩(l水素塩や2水系塩な含む);■L1%Nm、及び
KO安息香酸塩;■Os%Bm、Zn、及びMnのテレ
フタル酸塩;■Mg、Os、Bab Zn、 Od%P
bzSr%un、Fs、 0o7jびN1のチタン酸塩
;(@Ba、及びpbのクロム酸塩;■炭素(flえば
カーボンブラック、グラファイト等);Oガラス(例え
ばガラス粉、ガラスピ、−ズ等);ooa。
及びMg の炭酸塩;θホタル石 皮び@ Z a 8
が例示される。更に好ましくは、無水ケイ酸、含水ケイ
酸、酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム(焼成物、
水@物等を含む)、燐酸lリチウム、燐酸lリチウム、
燐酸ナトリウム、燐酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化
チタン、安息香酸リチウム、これらの化合物の複塩(水
和物を含む)、ガラス粉、粘土(カオリン、ベントナイ
ト、白土等を含む)、タルク、ケイ藻土、炭酸カルシウ
ム等が?1下される。特に好ましくは、二酸化ケイ素、
酸化チタン、炭酸カルシウムが挙げられる0これら不活
性固体微粒子はその平均ftL径が0.05〜0.6μ
翼、更には0.08〜0.4μ篤が好ましく、ま′たそ
の添7J1重は0.0里〜1.5直瀘チ(対ポリエステ
ル)、更には0.03〜1.0重量aIb(同) 1.
%&C0,05〜0.61iteIk(同)であること
が好鷹しい。
本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムはフィルム表W
iI!If性として表面粗さくR1)が0.012μ説
以下であり、突起高さくX)が013j1m1以上の突
起は存在せず、かつ突起数20ケ/mm2以上の領域で
求めた突起a (y aケ/mm2)と突起高さ(xニ
ーm)との関係を表わす分布曲線において該突起分布曲
線の最大値よ、り大きい部分の曲線が下記式 %式% と交叉する特性を備えている。ポリエステルフィルムの
表rM8LさくR1)が0.012 ts亀ヨ’)大ぎ
くなると、磁性面の表面は高級品質の磁気記録用テープ
として必要な電a変換特性を維持することができない為
好ましくない。好ましい表面粗さくRa)は0.010
μ講以下である。また、突起数20ケ/ wt”以上の
領域で求めた突起の数(y)と突起の高さく、)との関
係を表わす分布曲線において該突起分布曲線の最大値よ
り大きい部分の曲線が下記式 1式% と交叉しないと、例えば突起分布曲線の最大値より大き
い部分の曲線が酸に 10J(1y>−i 8x+3.7 を満足する場合にはフィルム表面が粗れすぎまた突起高
さ0.13声襲以上の突起が存在する場合も多くなり、
電磁変換I#性が低下し、高級品質のメタル磁気記録用
テープとして必要な特性を維持することができない為好
ましくない。また逆に1突起数20ケ/鵡2以上の領域
で突起分布曲線が常に +0g1Oy < −18x + 3.7を満足する場
合には、フィルム表面が平担になりすぎ、摩擦係数が大
きくなる為ベースフィルムのj!ll膜時や磁気記録材
料の加工工程時のフィルム取仮い性が悪<、シわが入る
等のトラブルな起す為好ましくない。
本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムは上述したフィ
ルム表面特性を備えると同時に縦方向のヤング率が65
0kt/鴎2以上であり、更に70℃で1時間無荷重下
で熱処理したときのフィルムの縦方向の熱収縮率が0.
1%以下である。近年、磁気記録媒体は長時間記録化、
小型化の要求がますます高まり、これに     コ伴
ってペースとなるポリエステルフィルムとして薄くて、
かつヤング率の高いフィルムが要求されている。高ヤン
グ率が要求される理由は、フィルムが薄くなるに従い、
スティフネス(Hの強さ)が低下する為、テープ走行系
でトラブルを起し、繰り返し走行に耐えられないことと
、ビデオテープの場合は回転シリンダーヘッドとテープ
の当りが充分でなく電磁変長4#性が低下する為である
。かかる点かう、本発明においては縦方向のヤング率が
650kt/膳2以上、好ましくは700kII/謳2
以上、更に好ましくは750kt/鵡2以上が必要であ
る。しかしながら、高ヤング率を付与するには、縦方向
に高い倍率、例えば4.2倍以上で延伸する為にフィル
ム残留ひずみが大きく、縦方向の熱収縮率が高くなろの
が通例である。その結果として70Cで1時間無荷重下
で熱処理したときのフィルムの縦方向の熱収縮率が0.
1 %より大きくなることと、磁気テープにした後のス
キューが10μ式を越え、テレビ受像機によっては画面
に歪が現れ置型な記録が台無しになる場合すらある。そ
れ故、熱収縮率は0.1チ以下、好ましくは0.06%
以下、爽に好ましくは0.03チ以下とする必要がある
。高ヤング率フィルムの熱収縮率をこの値に下げる為に
は、熱処理後のフィルムを低張力下で加熱し、縦方向に
弛緩することによって行うことができる。縦方向に弛緩
する方法としては、列えば空気力による浮遊処理方式で
加熱低張力下、非接触状態で弛緩する方式;夫々ニツプ
ー−ルを有する加熱μmルと冷却ロール間で速度差を与
えることKよって弛緩する方式又は、テンター内でフィ
ルムを把持したクリップの進行速度を逐次狭めることに
よって縦方向に弛緩する方法等があろが、縦方向に弛緩
できる方式であればいずれの方式も用いることができる
そして、テープ加工工程に供する前にフィルムが上記熱
収縮率を満足していると、その後の品質コートロールが
容易となり、しかも該工程の生耀性を高めることができ
る。
本発明におけるポリエステルとは、主たる繰り返し単位
がエチレンテレフタレートからなるポリエステルであり
、他の構成成分としてこれと共重合しうるジカルボン酸
薙、グリコール痛、オキシカルボンl1ls等の成分を
20モルチ未満共重合されたものであっても差しつかえ
ない。仁れらポリエステル&ヱそれ自体公知の方法によ
って製造できる。
本発明のポリエステルフィルムは、上記ポリエステルを
溶融jll膜し、二輪延伸し、更に緩弛緩り埋すること
によって製造されるが、これら各工程の方法、条件自体
は各々に公知の方法、条件のうちから採用することがで
きる。その際、当然のことながら、上述したフィル4%
性を満足し得る条件を採用すべきである。これらの条件
の例は、例えば後述する実施例から容易に理解できるで
あろう。
〔発明の効果〕
本発明のポリエステルフィルムは、表面が平担で高突起
がなく高ヤング率でしかも寸法安定性にすぐれたもので
あり、高級品質の磁気テープ用ベースフィルムとして極
めてすぐれている。
〔実施例〕
以下、実施例を掲げて本発明を夫に説明する。なお、本
発明における81i々の物性値および特性は以下の類ク
シ【測定されたものであり、かつ定義される@ (1)フィルム表面粗さくルa) JIS80601  に準じて測定した。東京精密社@
製の触針式表面粗さ計(8UR)’OL3M 3B)を
用いて、針の半径2β、荷重0.07 Jlの条件下に
チャート(フィルム表II粗さ曲線)をかかせた。フィ
ルム表m1ILさ曲線からその中心線の方向に測定長さ
Lの部分を抜き敗り、この抜き取り部分の中心線をX袖
とし、縦倍率の方向Y袖として、粗さ曲線をY = f
 (x)で表わしたとき、次の式で与えられる値(Ra
:μII)をフィルム表面粗さとして定義する。
本発明では、基準長を0.25mとして8個測定し、憾
の大きい方から3個除いた5個の平均値としてRmを表
わした。
(2)  突起分布測定法 小板研究所−三次元徂さ針(8F+−3oK)を用いて
、針径2μaR叶圧30+ujl、測定長1鵡サンプリ
ングピッチ2μ舅、カットオフ0.25鱈、縦方向拡大
倍率2万倍、横方向拡大倍率200倍、走査本数150
本の条件にて突起分布を測定し、突起高さくX袖)は基
準レベルからの面積比率が70%になる点の突起高さく
tレベル)をθレベルとし、その高さとの差を突起高さ
として、それに対応する突起数をy軸にプロットした。
(3)  ヤング率測定 フィルムを試料中10■、長さ1!5aaに切り、チャ
ック間100mにして引張速度10露/分、チャート速
度500W/分にインストーンタイプの万能引張試験装
置にて引張った。得られた荷重−伸び曲線の立上り部の
接線よりヤング率を計算した。
(4)  スキュー スキニー特性は常温(20℃)常温下で録画したビデオ
テープを70℃で1時間熱処理した後、・再び常温常温
下で再生し、ヘッド切換点に於るズレ量を読み取る。
(5)磁気コーティングフィルムの電磁変換特性 5%Oコバルトを含有する針状のα−Fe(IOHを加
熱分解して得たα−F e20Bを水素環元して黒色の
強磁性金属粉末を得た。この強1      磁性金属
粉末の比表面積はBIT方式でN2ガス吸着法で測定し
た結果40vl/Ir  であった。
上記強磁性金属粉末100重量部(以下単に「部」と記
す)と下記の組成物をボールミルで12時間混線分敵し
た。
ポリエステルポリウレタン   12部塩化ビニル−酢
酸ビニル− 無水マレイン酸共重合体10部 α−アルミナ         5s カーボンブラツク        1部酢酸ブチル  
       To@ メチルエチルケトン     355 部シフ−ヘキサノン     100部分敵後更に 脂肪酸エステル(アミルステアレート) 1部を添加し
てなお15〜30分混練する。更に、トリインシアネー
ト化合物の25チ酢酸工チル溶液7部を加え、1時間高
速剪断分散して磁性塗布液を#!!(、た。得られた塗
布液を厚さ10.On舅のポリエステルフィルム上に乾
燥膜厚が3.0μ翼となるように塗布した。
次いで直流磁場中で配向処理した後、 100℃で乾燥した。乾燥後、カレンダリング処理を施
して172インチ中にスリットしてビデオ用の磁気テー
プを得た。
ビデオ特性は、記録再生ヘラFをセンダスト合金に改造
したVHa方式VTR(日本ビクター■製造 商品名「
HR7300J)を用いて4 MHgの再生出力を測定
した値である。標準テープは市販されているr−Fe2
03層塗布タイプの1/2’VH8用テープであるO ON比は、4MH,のキャリヤー信号を記録し、再生さ
れた振巾変調信号の3.0 MH。
のところのレベルをノイズレベルとしたときのON比で
ある。
実施例1 エチレングリコール(以下BGと略称する)900重量
にシリカ(平均粒径0.15μm)10重量部を添加し
た後、混合撹拌を行なってスラリーを得た。
次に、ジメチルテレフタレート100重量部とBG70
070重量部マンガン、4水和物0.035重量部を触
媒として常法通りエステル交換をせしめた後上記で得ら
れたシリカ(濃度0.2重量一対ポリマー)を撹拌下添
加した。続いてりン酸トリメチル0.03ffit部及
び三叡化アンチモン0.03 !置部を添加した後高温
真空下で常法通り重縮合反応を行い、億限粘度0.62
0のポリエチレンテレフタレートベレットを得た。更に
このポリエチレンテレフタレート(以下PETと略称)
ベレットを170℃、3時間乾燥後押出機ホッパーに供
給し溶融温度280〜300℃で溶融し、この溶融ポリ
マーを1mのスリット状ダイを通して表面仕上げ0.3
B程度、表面温度20℃の回転冷却ドラム上に成形押出
し、厚み160μmの未延伸フィルムを得た。
このようにして辱られた未延伸フィルムを70℃で5.
2倍縦方向に延伸し、次いで90℃で横方向に3.0倍
延伸した。この二輪配向フィルムを215℃の1度で5
抄闇熱処理し、更にこの熱処理した二ldl妃向ポリエ
ステルフィルムを@fl120℃、張力30 k#/j
 (フィルム断面槽)の条件で縦弛緩処理を行った。得
られたフィルム厚みは10μ翼であった。
かくして46れたフィルムに磁性物体を塗布し計画した
結果は表1に示した通りであり、又フィルム表面の突起
の分布は図1に曲線人として示す通りであり、大きな突
部がなく、電磁変換特性もON比が+6dB以上で充分
にあり、スキューも低く、かつテープの走行も安定して
いた。
実施例2 ;     実施例1のベースフィルム製造において外
部添加剤として酸化チタン平均粒径0.4μ漢のものを
0.3 、l[量qb添刀りし、実施例1とriL様の
製膜及び評価を実施した。得られたフィルム特性を*−
IK、フィルム表面の突起分布曲線を図1に曲線Bとし
て示したが、実施例1より若干フィルム表面が祖れてい
るものの、電磁変換特電スキュー共満足しうるものであ
った。
比較例1 実施例1のベースフィルム製造において、平均粒径0.
7μ翼 のシリカを0.2J1jl添加し、実施例1と
同様の層膜反び評価を実施した。その結果を表1に示し
た。また、フィルム表面の突起分布曲線は図1に曲線0
としてボした。
このフィルムは表面が徂れ、突起高さ0.13μ翼での
突起が60ケ/ m”存在し、その結果ON比は低かっ
た・ 実施IP13〜4及び比較例2〜3 夾施例1と同じ添加剤及びmyyaa度で得た未延伸フ
ィルムを表1に示した延伸倍率で層膜し、厚み10声飄
のフィルムを得た。また、縦延伸倍率により熱処理後の
70’CX1時間の縦方向熱収縮率が異る為、縦弛緩時
表IK示したよ5に張力を#l整することにより最終ベ
ースフィルムの70℃×1時間の縦方向熱収縮率を約0
.03−になるようにした。
比較例3のフィルム要衝突起分布曲線は図1に曲線りと
して示したが、実施例3〜4、及び比較例20分布曲線
は曲線人と曲線りの1−に位置する為省略した。
いずれも実施例1と同程度に平担で高突起がないが、縦
ヤング率が低下するに従い電磁変換特性は低下し、かつ
その出力及び走行性が不安定になる。これらの結果は縦
ヤング率65007m”以上が必要なことを示している
実施例5〜6反び比較例4〜5 実施例1と同様であるが、縦弛緩条件を変えてベースフ
ィルムの70℃×1時間の縦方向熱収縮率のみを変えた
。なお、比較例5 ft縦弛緩処現な行わない場合であ
る。
フィルム表面性及びヤング率は実施例1とほぼ同じで電
磁変換特性は曳好であるが、ベースフィルムの70℃×
1時間の縦方向熱収縮率が大きくなるに従いテープのス
キニーは大きくなる。これらの結果よりベースフィルム
の70℃×1時間の縦方向熱収縮率がスキニー特性と極
めてよい相関があることがわかる。即ち、70℃1時間
の縦方向熱収縮率が0.10 %以下ではテープのスキ
ニーは104sm以下であり、テレビモニターには歪を
工はとんと現れないが、熱収縮率が0.12−以上では
スキニーが大きくなり画面に歪がみられるようになる。
【図面の簡単な説明】

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)突起数20ケ/mm^2以上の領域で求めた突起
    数(y:ケ/mm^2)と突起高さ(x:μm)との関
    係を表わす分布曲線において該突起分布曲線の最大値よ
    り大きい部分の曲線が 式log_1_0y=−18x+3.7と交叉し、且つ
    突起高さ0.13μm以上の突起は存在せず。
  2. (2)表面粗さ(R_a)が0.012μm以下であり
    (3)縦方向のヤング率が650kg/mm^2以上で
    あり(4)70℃で1時間無荷重下で熱処理したときの
    フィルムの縦方向の熱収縮率が0.1%以下である の特性を備えていることを特徴とする磁気記録用ポリエ
    ステルフィルム。
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