JPH08188549A - グリセリン誘導体及びその製造方法 - Google Patents
グリセリン誘導体及びその製造方法Info
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- JPH08188549A JPH08188549A JP6340248A JP34024894A JPH08188549A JP H08188549 A JPH08188549 A JP H08188549A JP 6340248 A JP6340248 A JP 6340248A JP 34024894 A JP34024894 A JP 34024894A JP H08188549 A JPH08188549 A JP H08188549A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 水溶性及び生分解性にすぐれ、しかも高い金
属封鎖性を有する新規なグリセリン誘導体及びその製造
方法を提供する。 【構成】 下記一般式（１）で表わされるグリセリン誘
導体が提供される。 【化１】 （式中Ｒは炭素数１〜３の飽和もしくは不飽和のアルキ
ル又は−ＣＨ2ＣＯＯＭを示し、Ｘ及びＹはそれぞれ水
素又は式 【化２】 で表わされる有機基を示し、前記Ｒ1は水素、炭素数１
〜８のアルキル基又は中和されたカルボキシル基を示
し、前記Ｒ2及びＲ3は水素又は炭素数１〜８のアルキル
基を示し、前記Ｍは塩形成性陽イオンを示し、前記Ｘと
Ｙとは同時に水素であることはないものとする）
属封鎖性を有する新規なグリセリン誘導体及びその製造
方法を提供する。 【構成】 下記一般式（１）で表わされるグリセリン誘
導体が提供される。 【化１】 （式中Ｒは炭素数１〜３の飽和もしくは不飽和のアルキ
ル又は−ＣＨ2ＣＯＯＭを示し、Ｘ及びＹはそれぞれ水
素又は式 【化２】 で表わされる有機基を示し、前記Ｒ1は水素、炭素数１
〜８のアルキル基又は中和されたカルボキシル基を示
し、前記Ｒ2及びＲ3は水素又は炭素数１〜８のアルキル
基を示し、前記Ｍは塩形成性陽イオンを示し、前記Ｘと
Ｙとは同時に水素であることはないものとする）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規なグリセリン誘導体
及びその製造方法に関するものである。
及びその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、金属封鎖性化合物としては、トリ
ポリリン酸ソーダ（ＳＴＰＰ）やエチレンジアミン四酢
酸（ＥＤＴＡ）が広く用いられてきた。しかし、ＳＴＰ
Ｐは湖水等の富栄養化現象を生じさせることから、一
方、ＥＤＴＡは生分解性が低く、環境問題を生じさせる
ことから、いずれもその使用は規制の方向にある。ま
た、前記ＳＴＰＰやＥＤＴＡの代替品として、ゼオライ
トやアクリル酸オリゴマー等が提案され、ゼオライトは
広く使用されている。しかし、ゼオライトは水不溶性で
あるという欠点を有し、一方、アクリル酸オリゴマーは
生分解性が低いという欠点がある。水溶性でしかも生分
解性の金属封鎖性化合物として、デシルグリコシド・コ
ハク酸エーテルＮａや、３−デシルオキシ−２−ヒドロ
キシプロピルグリセリルエーテル・コハク酸エーテルＮ
ａ、ドデシルグリセリルエーテル・コハク酸エーテルＮ
ａ、エチレングリコールモノドデシルエーテル・コハク
酸エーテルＮａ等のコハク酸エーテル塩が提案されてい
る（特開平６−１５７４００号）。しかし、これらのコ
ハク酸エーテル塩の金属封鎖性は未だ満足すべきもので
はない。
ポリリン酸ソーダ（ＳＴＰＰ）やエチレンジアミン四酢
酸（ＥＤＴＡ）が広く用いられてきた。しかし、ＳＴＰ
Ｐは湖水等の富栄養化現象を生じさせることから、一
方、ＥＤＴＡは生分解性が低く、環境問題を生じさせる
ことから、いずれもその使用は規制の方向にある。ま
た、前記ＳＴＰＰやＥＤＴＡの代替品として、ゼオライ
トやアクリル酸オリゴマー等が提案され、ゼオライトは
広く使用されている。しかし、ゼオライトは水不溶性で
あるという欠点を有し、一方、アクリル酸オリゴマーは
生分解性が低いという欠点がある。水溶性でしかも生分
解性の金属封鎖性化合物として、デシルグリコシド・コ
ハク酸エーテルＮａや、３−デシルオキシ−２−ヒドロ
キシプロピルグリセリルエーテル・コハク酸エーテルＮ
ａ、ドデシルグリセリルエーテル・コハク酸エーテルＮ
ａ、エチレングリコールモノドデシルエーテル・コハク
酸エーテルＮａ等のコハク酸エーテル塩が提案されてい
る（特開平６−１５７４００号）。しかし、これらのコ
ハク酸エーテル塩の金属封鎖性は未だ満足すべきもので
はない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、水溶性及び
生分解性にすぐれ、しかも高い金属封鎖性を有する新規
なグリセリン誘導体及びその製造方法を提供することを
その課題とする。
生分解性にすぐれ、しかも高い金属封鎖性を有する新規
なグリセリン誘導体及びその製造方法を提供することを
その課題とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った。即ち、本発明によれば、下記一般式（１）で
表わされるグリセリン誘導体が提供される。
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った。即ち、本発明によれば、下記一般式（１）で
表わされるグリセリン誘導体が提供される。
【化１】 （式中Ｒは炭素数１〜３の飽和もしくは不飽和のアルキ
ル又は−ＣＨ2ＣＯＯＭを示し、Ｘ及びＹはそれぞれ水
素又は式
ル又は−ＣＨ2ＣＯＯＭを示し、Ｘ及びＹはそれぞれ水
素又は式
【化２】 で表わされる有機基を示し、前記Ｒ1は水素、炭素数１
〜８のアルキル基又は中和されたカルボキシル基を示
し、前記Ｒ2及びＲ3は水素又は炭素数１〜８のアルキル
基を示し、前記Ｍは塩形成性陽イオンを示し、前記Ｘと
Ｙとは同時に水素であることはないものとする） また、本発明によれば、下記一般式（１）
〜８のアルキル基又は中和されたカルボキシル基を示
し、前記Ｒ2及びＲ3は水素又は炭素数１〜８のアルキル
基を示し、前記Ｍは塩形成性陽イオンを示し、前記Ｘと
Ｙとは同時に水素であることはないものとする） また、本発明によれば、下記一般式（１）
【化１】 （式中、Ｒは炭素数１〜３の飽和もしくは不飽和のアル
キル又は−ＣＨ2ＣＯＯＭを示し、Ｘ及びＹはそれぞれ
水素又は式
キル又は−ＣＨ2ＣＯＯＭを示し、Ｘ及びＹはそれぞれ
水素又は式
【化２】 で表わされる有機基を示し、前記Ｒ1は水素、炭素数１
〜８のアルキル基又は中和されたカルボキシル基を示
し、前記Ｒ2及びＲ3は水素又は炭素数１〜８のアルキル
基を示し、前記Ｍは塩形成性陽イオンを示し、前記Ｘと
Ｙとは同時に水素であることはないものとする）で表わ
されるグリセリン誘導体の製造方法において、下記一般
式（３）
〜８のアルキル基又は中和されたカルボキシル基を示
し、前記Ｒ2及びＲ3は水素又は炭素数１〜８のアルキル
基を示し、前記Ｍは塩形成性陽イオンを示し、前記Ｘと
Ｙとは同時に水素であることはないものとする）で表わ
されるグリセリン誘導体の製造方法において、下記一般
式（３）
【化３】 （式中、Ｒは前記と同じ意味を有する）で表わされるグ
リセリンモノ置換体と、下記一般式（４）
リセリンモノ置換体と、下記一般式（４）
【化４】 （式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は前記と同じ意味を有する）
で表わされるα，β−不飽和カルボン酸又はその反応性
誘導体とを塩基性触媒の存在下で反応させることを特徴
とする前記の方法が提供される。
で表わされるα，β−不飽和カルボン酸又はその反応性
誘導体とを塩基性触媒の存在下で反応させることを特徴
とする前記の方法が提供される。
【０００５】前記一般式（１）において、Ｒは炭素数１
〜３の飽和又は不飽和のアルキル基を示す。その具体例
としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、インプ
ロピル、ビニル等が挙げられる。また、ＲはＣＨ2ＣＯ
ＯＭであってもよいが、この場合の塩形成性陽イオンＭ
としては、Ｎａ、Ｋ、Ｌ等のアルカリ金属、Ｃａ、Ｍｇ
等のアルカリ土類金属、アンモニウム、アミンから誘導
された有機アンモニウム等が挙げられる。Ｘ及び／又は
Ｙを表わす前記一般式（２）の有機基において、Ｒ1は
水素、炭素数１〜８、好ましくは炭素数１〜３のアルキ
ル基又は−ＣＯＯＭを示すが、この場合のアルキル基と
しては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブ
チル、オクチル等が挙げられ、塩形成性陽イオンＭの具
体例としては、前記Ｍに関して示したものが挙げられ
る。
〜３の飽和又は不飽和のアルキル基を示す。その具体例
としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、インプ
ロピル、ビニル等が挙げられる。また、ＲはＣＨ2ＣＯ
ＯＭであってもよいが、この場合の塩形成性陽イオンＭ
としては、Ｎａ、Ｋ、Ｌ等のアルカリ金属、Ｃａ、Ｍｇ
等のアルカリ土類金属、アンモニウム、アミンから誘導
された有機アンモニウム等が挙げられる。Ｘ及び／又は
Ｙを表わす前記一般式（２）の有機基において、Ｒ1は
水素、炭素数１〜８、好ましくは炭素数１〜３のアルキ
ル基又は−ＣＯＯＭを示すが、この場合のアルキル基と
しては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブ
チル、オクチル等が挙げられ、塩形成性陽イオンＭの具
体例としては、前記Ｍに関して示したものが挙げられ
る。
【０００６】本発明における反応は次の通りである。
【化５】 前記式中、Ｒ、Ｘ、Ｙ、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は前記と同じ
意味を有する。ｐは１又は２の数を示す。
意味を有する。ｐは１又は２の数を示す。
【０００７】前記反応は、塩基性触媒の存在下マイケル
付加型の反応に従って進行する。反応時間は５０℃以上
の温度であればよく、その上限は反応混合物の還流温度
である。反応時間は３０分〜２４時間、好ましくは２〜
１５時間である。この反応には溶媒を用いてもよく、そ
の場合、溶媒として水又は水と有機溶媒との混合物が用
いられる。有機溶媒としては、反応原料を溶解し得るも
のであれば任意のものが用いられ、このようなものとし
ては、例えばジメチルスルホキシドや、ジメチルホルア
ミド、ピリジン、ピコリン、ｔ−ブチルアルコール、ジ
アセトンアルコール等がある。これらの反応溶媒は、
α，β−不飽和カルボン酸の０．１〜３００倍、好まし
くは０．５〜１０倍（重量）である。
付加型の反応に従って進行する。反応時間は５０℃以上
の温度であればよく、その上限は反応混合物の還流温度
である。反応時間は３０分〜２４時間、好ましくは２〜
１５時間である。この反応には溶媒を用いてもよく、そ
の場合、溶媒として水又は水と有機溶媒との混合物が用
いられる。有機溶媒としては、反応原料を溶解し得るも
のであれば任意のものが用いられ、このようなものとし
ては、例えばジメチルスルホキシドや、ジメチルホルア
ミド、ピリジン、ピコリン、ｔ−ブチルアルコール、ジ
アセトンアルコール等がある。これらの反応溶媒は、
α，β−不飽和カルボン酸の０．１〜３００倍、好まし
くは０．５〜１０倍（重量）である。
【０００８】塩基性触媒としては、アルカリ土類金属水
酸化物及びアルカリ金属水酸化物が好ましく用いられ
る。アルカリ土類金属水酸化物としては、ベリリウム、
マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム
及びラジウムの水酸化物が挙げられる。また、これらの
アルカリ土類金属水酸化物は、リチウム、ナトリウム、
カリウム、ルビジウム、セシウム、フランシウム等のア
ルカリ金属の水酸化物とともに用いることもできる。ま
た、アンモニアや、有機アミンを用いることもできる。
これらの塩基性触媒は、使用されるα，β−不飽和カル
ボン酸の１．０５〜３倍の当量数で用いられる。本発明
で反応原料として用いる前記式（３）で表わされるグリ
セリンモノ置換体としては、メチルグリセリン、エチル
グリセリン、プロピルグリセリン、イソプロピルグリセ
リン、ビニルグリセリン、カルボキシメチルグリセリン
等が挙げられる。本発明で他方の反応原料として用いる
前記式（４）で表わされるα，β−不飽和カルボン酸又
はその反応性誘導体としては、マレイン酸やフマル酸等
のα，β−不飽和ジカルボン酸及びその塩や酸無水物等
が好ましく用いられる他、アクリル酸、メタクリル酸、
クロトン酸、２−ヘキセン酸等のα，β−不飽和モノカ
ルボン酸及びその塩や酸無水物が用いられる。これらの
α，β−不飽和カルボン酸及び反応性誘導体の使用割合
は、式（３）で表わされるグリセリンモノ置換体に対し
等モルあるいはそれ以上のモル数であればよい。
酸化物及びアルカリ金属水酸化物が好ましく用いられ
る。アルカリ土類金属水酸化物としては、ベリリウム、
マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム
及びラジウムの水酸化物が挙げられる。また、これらの
アルカリ土類金属水酸化物は、リチウム、ナトリウム、
カリウム、ルビジウム、セシウム、フランシウム等のア
ルカリ金属の水酸化物とともに用いることもできる。ま
た、アンモニアや、有機アミンを用いることもできる。
これらの塩基性触媒は、使用されるα，β−不飽和カル
ボン酸の１．０５〜３倍の当量数で用いられる。本発明
で反応原料として用いる前記式（３）で表わされるグリ
セリンモノ置換体としては、メチルグリセリン、エチル
グリセリン、プロピルグリセリン、イソプロピルグリセ
リン、ビニルグリセリン、カルボキシメチルグリセリン
等が挙げられる。本発明で他方の反応原料として用いる
前記式（４）で表わされるα，β−不飽和カルボン酸又
はその反応性誘導体としては、マレイン酸やフマル酸等
のα，β−不飽和ジカルボン酸及びその塩や酸無水物等
が好ましく用いられる他、アクリル酸、メタクリル酸、
クロトン酸、２−ヘキセン酸等のα，β−不飽和モノカ
ルボン酸及びその塩や酸無水物が用いられる。これらの
α，β−不飽和カルボン酸及び反応性誘導体の使用割合
は、式（３）で表わされるグリセリンモノ置換体に対し
等モルあるいはそれ以上のモル数であればよい。
【０００９】前記反応により得られる本発明化合物は、
アルカリ性物質で中和された中和塩の形で得ることがで
きるが、必要に応じ、このものは、いったん酸型に変え
た後、あるいは直接他のアルカリ性物質処理し、塩形成
性陽イオンを他のものに変換することができる。この場
合のアルカリ性物質としては、アルカリ土類金属水酸化
物、アルカリ金属水酸物、アンモニア、有機アミン等の
各種のものが用いられる。実用上はナトリウム塩にする
のがよい。
アルカリ性物質で中和された中和塩の形で得ることがで
きるが、必要に応じ、このものは、いったん酸型に変え
た後、あるいは直接他のアルカリ性物質処理し、塩形成
性陽イオンを他のものに変換することができる。この場
合のアルカリ性物質としては、アルカリ土類金属水酸化
物、アルカリ金属水酸物、アンモニア、有機アミン等の
各種のものが用いられる。実用上はナトリウム塩にする
のがよい。
【００１０】
アルファオレフィンスルホン酸ナトリウム １２％ 直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム １２％ ケイ酸ナトリウム １０％ 炭酸ナトリウム １０％ カルボキシメチルセルロース ０．６％ 硫酸ナトリウム ４０．４％ 試料（Ｎａ塩） １０％ 水分 ５％
【００１１】〔洗剤条件〕 洗浄装置 ：Ｔｅｒｇ−Ｏ−Ｔｏｍｅｔｅｒ 洗浄濃度 ：０．１３３％ 洗浄温度 ：２５℃ 洗浄時間 ：１０分間 浴比 ：３０（人口汚垢布使用） 使用水 ：３°ＤＨ すすぎ温度：２５° すすぎ時間：３分間×２回 〔洗浄力〕 Ｒｆ0：原布の反射率 Ｒｆ1：洗浄前の布の反射率 Ｒｆ2：洗浄後の布の反射率 （４）歯石形成阻害効果評価法 〔石灰化抑制能（ｐＨ保持能）評価法〕＊ 石灰化反応液組成 ＣａＣ１2 ０．７ｍモル ＫＨ2ＰＯ4 ２．５９ｍモル ＮａＣｌ ５０ｍモル 上記組成の石灰化反応液１００ｍｌに試料を２０ｐｐｍ
になる様に添加した。ついで、試験溶液を３７℃に加温
し、ｐＨ７．４２に調製する。更に、試験溶液に、ヒド
ロキシアパタイト６０ｍｇ（４ｍ２、セントラルグラス
社製、５０ｍモル、ＮａＣｌに一晩浸漬したもの）を加
え、３７℃、８時間処理後、ｐＨ保持能を評価する。 ＊石灰化が進行し、歯石が形成される際に、ヒドロキシ
アパタイト結晶成長時にＯＨ-イオンを取りこむ為、ｐ
Ｈの低下現像が認められる。
になる様に添加した。ついで、試験溶液を３７℃に加温
し、ｐＨ７．４２に調製する。更に、試験溶液に、ヒド
ロキシアパタイト６０ｍｇ（４ｍ２、セントラルグラス
社製、５０ｍモル、ＮａＣｌに一晩浸漬したもの）を加
え、３７℃、８時間処理後、ｐＨ保持能を評価する。 ＊石灰化が進行し、歯石が形成される際に、ヒドロキシ
アパタイト結晶成長時にＯＨ-イオンを取りこむ為、ｐ
Ｈの低下現像が認められる。
【００１２】実施例１ メチルグリセリンのジコハク酸エーテルのナトリウム塩
の合成 無水マレイン酸２６．２ｇ（０．２６７モル）に水４０
ｇを加え、８０℃に加熱攪拌して溶解させた。ついで、
メチルグリセリン７．２ｇ（０．０６８モル）を反応液
に加え溶解させた。さらに、この溶液に水酸化カルシウ
ム７．０ｇ（０．０９５モル）と、５０％水酸化ナトリ
ウム水溶液３２．０ｇ（０．４モル）を加え、１０時間
反応させた。反応終了後水８０ｇを加え、ろ過し、さら
にろ液に濃硫酸をｐＨ１になるまで加え、沈降したＣａ
ＳＯ4をろ別した。水を留去し、メタノール５０ｍｌを
加えて不溶のＮａ2ＳＯ4をろ別した。メタノールを留去
し、水５０ｍｌを加えて、水酸化ナトリウムでナトリウ
ム塩に変換した後、メタノール３００ｍｌを加えてデカ
ンテーションを行った。得られた白色固体を乾燥して、
下記式で表される化合物２０．６ｇ（収率７１％）を得
た。
の合成 無水マレイン酸２６．２ｇ（０．２６７モル）に水４０
ｇを加え、８０℃に加熱攪拌して溶解させた。ついで、
メチルグリセリン７．２ｇ（０．０６８モル）を反応液
に加え溶解させた。さらに、この溶液に水酸化カルシウ
ム７．０ｇ（０．０９５モル）と、５０％水酸化ナトリ
ウム水溶液３２．０ｇ（０．４モル）を加え、１０時間
反応させた。反応終了後水８０ｇを加え、ろ過し、さら
にろ液に濃硫酸をｐＨ１になるまで加え、沈降したＣａ
ＳＯ4をろ別した。水を留去し、メタノール５０ｍｌを
加えて不溶のＮａ2ＳＯ4をろ別した。メタノールを留去
し、水５０ｍｌを加えて、水酸化ナトリウムでナトリウ
ム塩に変換した後、メタノール３００ｍｌを加えてデカ
ンテーションを行った。得られた白色固体を乾燥して、
下記式で表される化合物２０．６ｇ（収率７１％）を得
た。
【化６】 この化合物のプロトン−ＮＭＲを測定したところ、以下
の通りであり、目的物であることを確認した。 ＮＭＲ．δ（ｐｐｍ，Ｄ2Ｏ）：２．７６〜２．８９
（４Ｈ）、３．２８（３Ｈ）、３．５１〜３．６０（３
Ｈ）、３．７８（１Ｈ）、３．８８（１Ｈ）、４．３３
（１Ｈ）、４．５３（１Ｈ） この化合物のｐＨ１０におけるカルシウム捕捉能は２１
６ｍｇ−ＣａＣＯ3／ｇ−ビルダーであった。なお、比
較のためにクエン酸ナトリウムを評価すると２１０ｍｇ
−ＣａＣＯ3／ｇ−ビルダーであった。また、カルシウ
ムイオンキレート安定度定数を評価したところ、ｌｏｇ
ＫCaは４．４（ｐＨ１０）及び４．２（ｐＨ７）であっ
た。比較のためクエン酸ナトリウムを評価すると、ｌｏ
ｇＫCaは３．４（ｐＨ１０）及び３．３（ｐＨ７）であ
った。このように本発明の化合物は優れたカルシウムイ
オン封鎖能を有するものである。次に洗浄力を評価した
ところ、７８％であり、クエン酸ナトリウムの洗浄力７
１％と比較して優れていた。さらに歯石形成阻害効果を
石灰化抑制能（ｐＨ保持能）により評価したところ、比
較模質であるアルギン酸ナトリウムが８時間後ｐＨ６．
５まで低下したのに対して、ｐＨ値は初期値７．４を維
持し、顕著なｐＨ保持能が認められた。
の通りであり、目的物であることを確認した。 ＮＭＲ．δ（ｐｐｍ，Ｄ2Ｏ）：２．７６〜２．８９
（４Ｈ）、３．２８（３Ｈ）、３．５１〜３．６０（３
Ｈ）、３．７８（１Ｈ）、３．８８（１Ｈ）、４．３３
（１Ｈ）、４．５３（１Ｈ） この化合物のｐＨ１０におけるカルシウム捕捉能は２１
６ｍｇ−ＣａＣＯ3／ｇ−ビルダーであった。なお、比
較のためにクエン酸ナトリウムを評価すると２１０ｍｇ
−ＣａＣＯ3／ｇ−ビルダーであった。また、カルシウ
ムイオンキレート安定度定数を評価したところ、ｌｏｇ
ＫCaは４．４（ｐＨ１０）及び４．２（ｐＨ７）であっ
た。比較のためクエン酸ナトリウムを評価すると、ｌｏ
ｇＫCaは３．４（ｐＨ１０）及び３．３（ｐＨ７）であ
った。このように本発明の化合物は優れたカルシウムイ
オン封鎖能を有するものである。次に洗浄力を評価した
ところ、７８％であり、クエン酸ナトリウムの洗浄力７
１％と比較して優れていた。さらに歯石形成阻害効果を
石灰化抑制能（ｐＨ保持能）により評価したところ、比
較模質であるアルギン酸ナトリウムが８時間後ｐＨ６．
５まで低下したのに対して、ｐＨ値は初期値７．４を維
持し、顕著なｐＨ保持能が認められた。
【００１３】実施例２ エチルグリセリンのジコハク
酸エーテルのナトリウム塩の合成 実施例１のメチルグリセリンの代りにエチルグリセリン
を用いた以外は実施例１と同様に反応を行い、下記式で
表される化合物２０．３ｇを得た（収率６８％）。
酸エーテルのナトリウム塩の合成 実施例１のメチルグリセリンの代りにエチルグリセリン
を用いた以外は実施例１と同様に反応を行い、下記式で
表される化合物２０．３ｇを得た（収率６８％）。
【化７】 この化合物のカルシウムイオン捕捉能は２０９ｍｇ−Ｃ
ａＣＯ3／ｇ−ビルダー（ｐＨ１０）、カルシウムイオ
ンキレート安定度定数ｌｏｇＫｃａは４．３（ｐＨ１
０）及び４．０（ｐＨ７）、洗浄力は７７％であり、こ
のものは優れたカルシウムイオン封鎖能を有するもので
あった。またこのものは高いｐＨ保持能を有し、歯石形
成阻害効果を示した。
ａＣＯ3／ｇ−ビルダー（ｐＨ１０）、カルシウムイオ
ンキレート安定度定数ｌｏｇＫｃａは４．３（ｐＨ１
０）及び４．０（ｐＨ７）、洗浄力は７７％であり、こ
のものは優れたカルシウムイオン封鎖能を有するもので
あった。またこのものは高いｐＨ保持能を有し、歯石形
成阻害効果を示した。
【００１４】比較例１ 実施例１のメチルグリセリンの代りにヘキシルグリセリ
ンを用いた以外は実施例１と同様に反応を行って、ヘキ
シルグリセリンのジコハク酸エーテルのナトリウム塩を
得た。この化合物のカルシウムイオン捕捉能は１５８ｍ
ｇ−ＣａＣＯ3／ｇ−ビルダー（ｐＨ１０）、そのカル
シウムイオンキレート安定度定数は３．６（ｐＨ１０）
であり、カルシウムイオン封鎖能は本発明の化合物より
も劣っていた。
ンを用いた以外は実施例１と同様に反応を行って、ヘキ
シルグリセリンのジコハク酸エーテルのナトリウム塩を
得た。この化合物のカルシウムイオン捕捉能は１５８ｍ
ｇ−ＣａＣＯ3／ｇ−ビルダー（ｐＨ１０）、そのカル
シウムイオンキレート安定度定数は３．６（ｐＨ１０）
であり、カルシウムイオン封鎖能は本発明の化合物より
も劣っていた。
【００１５】実施例３ カルボキシメチルグリセリンのジコハク酸エーテルのナ
トリウム塩の合成 実施例１のメチルグリセリンの代りにカルボキシメチル
グリセリンを用いた以外は実施例１と同様に反応を行
い、下記式で表わされる化合物２６．８ｇ（収率８０
％）を得た。
トリウム塩の合成 実施例１のメチルグリセリンの代りにカルボキシメチル
グリセリンを用いた以外は実施例１と同様に反応を行
い、下記式で表わされる化合物２６．８ｇ（収率８０
％）を得た。
【化８】 この化合物のカルシウムイオン捕捉能は１９２ｍｇ−Ｃ
ａＣＯ3／ｇ−ビルダー（ｐＨ１０）、そのカルシウム
イオンキレート安定度定数ｌｏｇＫCaは４．５（ｐＨ１
０）及び３．９（ｐＨ７）、その洗浄力は７９％であ
り、優れたカルシウムイオン封鎖能を有する。またｐＨ
保持能が高く歯石形成阻害効果を示した。
ａＣＯ3／ｇ−ビルダー（ｐＨ１０）、そのカルシウム
イオンキレート安定度定数ｌｏｇＫCaは４．５（ｐＨ１
０）及び３．９（ｐＨ７）、その洗浄力は７９％であ
り、優れたカルシウムイオン封鎖能を有する。またｐＨ
保持能が高く歯石形成阻害効果を示した。
【００１６】
【発明の効果】本発明のグリセリン誘導体は、水溶性及
び生分解にすぐれ、かつ高い金属イオン封鎖能（キレー
ト能）を有し、洗浄用ビルダーとして好適のものであ
る。本発明のグリセリン誘導体は、広いｐＨ範囲（中性
〜アルカリ性）において高いキレート能を有することか
ら、中性洗浄剤用キレート剤としても好適であり、ま
た、その高いキレート性により、歯石形成防止性及び歯
垢付着阻止性にもすぐれていることから、歯周病予防剤
としても有利に用いることができる。さらに、本発明の
グリセリン誘導体は、繊維・染色工業や金属メッキ工業
等におけるキレート剤として有利に用いることができ
る。本発明によるグリセリン誘導体の製造法は、安全か
つ容易に実施することができる。
び生分解にすぐれ、かつ高い金属イオン封鎖能（キレー
ト能）を有し、洗浄用ビルダーとして好適のものであ
る。本発明のグリセリン誘導体は、広いｐＨ範囲（中性
〜アルカリ性）において高いキレート能を有することか
ら、中性洗浄剤用キレート剤としても好適であり、ま
た、その高いキレート性により、歯石形成防止性及び歯
垢付着阻止性にもすぐれていることから、歯周病予防剤
としても有利に用いることができる。さらに、本発明の
グリセリン誘導体は、繊維・染色工業や金属メッキ工業
等におけるキレート剤として有利に用いることができ
る。本発明によるグリセリン誘導体の製造法は、安全か
つ容易に実施することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 植田 茂幸 東京都墨田区本所一丁目３番７号 ライオ ン株式会社内
Claims (2)
- 【請求項１】 下記一般式（１）で表わされるグリセリ
ン誘導体。 【化１】 （式中、Ｒは炭素数１〜３の飽和もしくは不飽和のアル
キル又は−ＣＨ2ＣＯＯＭを示し、Ｘ及びＹはそれぞれ
水素又は式 【化２】 で表わされる有機基を示し、前記Ｒ1は水素、炭素数１
〜８のアルキル基又は中和されたカルボキシル基を示
し、前記Ｒ2及びＲ3は水素又は炭素数１〜８のアルキル
基を示し、前記Ｍは塩形成性陽イオンを示し、前記Ｘと
Ｙとは同時に水素であることはないものとする） - 【請求項２】 下記一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒは炭素数１〜３の飽和もしくは不飽和のアル
キル又は−ＣＨ2ＣＯＯＭを示し、Ｘ及びＹはそれぞれ
水素又は式 【化２】 で表わされる有機基を示し、前記Ｒ1は水素、炭素数１
〜８のアルキル基又は中和されたカルボキシル基を示
し、前記Ｒ2及びＲ3は水素又は炭素数１〜８のアルキル
基を示し、前記Ｍは塩形成性陽イオンを示し、前記Ｘと
Ｙとは同時に水素であることはないものとする）で表わ
されるグリセリン誘導体の製造方法において、下記一般
式（３） 【化３】 （式中、Ｒは前記と同じ意味を有する）で表わされるグ
リセリンモノ置換体と、下記一般式（４） 【化４】 （式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は前記と同じ意味を有する）
で表わされるα，β−不飽和カルボン酸又はその反応性
誘導体とを塩基性触媒の存在下で反応させることを特徴
とする前記の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6340248A JPH08188549A (ja) | 1994-12-29 | 1994-12-29 | グリセリン誘導体及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6340248A JPH08188549A (ja) | 1994-12-29 | 1994-12-29 | グリセリン誘導体及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08188549A true JPH08188549A (ja) | 1996-07-23 |
Family
ID=18335124
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6340248A Pending JPH08188549A (ja) | 1994-12-29 | 1994-12-29 | グリセリン誘導体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08188549A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6465676B2 (en) | 2000-01-18 | 2002-10-15 | Tosoh Corporation | Aminopolycarboxylates, process for producing the same and use thereof |
-
1994
- 1994-12-29 JP JP6340248A patent/JPH08188549A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6465676B2 (en) | 2000-01-18 | 2002-10-15 | Tosoh Corporation | Aminopolycarboxylates, process for producing the same and use thereof |
| US6900351B2 (en) | 2000-01-18 | 2005-05-31 | Tosoh Corporation | Aminopolycarboxylates, process for producing the same and use thereof |
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