JPH08188567A - α−スルホ脂肪酸の糖エステルの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 色調にすぐれたα−スルホ酸脂肪酸の糖エス
テルを収率よく製造する方法を提供する。 【構成】 下記一般式（１） で表わされるα−スルホ脂肪酸誘導体の製造方法におい
て、下記一般式（２） で表わされる糖誘導体と、下記一般式（３） で表わされるα−スルホ脂肪酸エステルとをアルカリ性
触媒の存在下で反応させることを特徴とする前記方法。
（前記式中、Ｚ−（ＯＨ）q-w-1-sは分子中にｑ個の遊
離水酸基を有する糖（Ｚ−（ＯＨ）q）においてそのｑ
個の遊離水酸基のうちの（ｗ＋１＋ｓ）個の水酸基が反
応に関与して形成された糖残基を示し、Ｒ¹及びＲ⁴は鎖
状脂肪族基、Ｒ²は脂肪族基、Ｒ³及びＲ⁵はアルキレン
基、Ｍは水素原子又は塩形成性陽イオンを各示す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、α−スルホ脂肪酸の糖
エステルの製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、α−スルホ脂肪酸の多価アルコー
ルエステル及びその塩が有用な界面活性剤であることは
知られており、このものは、例えば、繊維処理剤（特開
平４−１５３３６８号）や、石油樹脂エマルジョン用乳
化剤（特開平４−１５６９３４号）、石油回収用活性剤
（ＧＢ２１４３５６３）、洗浄剤組成物（特開平６−６
５５９３号、特開平６−１７２７８４号）等にその応用
が試みられている。一方、α−スルホ脂肪酸エステルを
製造する方法としては、α−スルホ脂肪酸低級アルキル
エステルと多価アルコールとをエステル交換反応させる
方法が知られている。このエステル交換反応において
は、反応原料として用いるα−スルホ脂肪酸低級アルキ
ルエステルが酸触媒として作用することから、特別の触
媒を用いなくても反応は円滑に進行する。従って、前記
エステル交換反応においては、無触媒下での反応が一般
的である。ところで、前記のようにしてα−スルホ脂肪
低級アルキルエステルとグルコースを反応させようとす
ると、反応中にグルコースが変質するため、得られる生
成物の着色が生じ、しかも目的物の収率も低くなるとい
う問題を生じる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、色調にすぐ
れたα−スルホ酸脂肪酸の糖エステルを収率よく製造す
る方法を提供することをその課題とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った。即ち、本発明によれば、下記一般式（１）

【化１】 （前記式中、Ｚ−（ＯＨ）q-w-1-sは分子中にｑ個の遊
離水酸基を有する糖（Ｚ−（ＯＨ）q）においてそのｑ
個の遊離水酸基のうちの（ｗ＋１＋ｓ）個の水酸基が反
応に関与して形成された糖残基を示し、〔（Ｒ¹Ｏ）−
（Ｒ³Ｏ）t〕は前記糖残基のアノメリック位に結合し、
〔（Ｒ⁴Ｏ）−（Ｒ⁵Ｏ）u〕及び〔ＯＣＯＣＨ（ＳＯ
₃Ｍ）Ｒ²〕sは糖残基のアノメリック位以外の位置に結
合し、Ｒ¹及びＲ⁴は炭素数１〜３０の鎖状脂肪族基、Ｒ
²は炭素数４〜３０の脂肪族基、Ｒ³及びＲ⁵は炭素数１
〜４のアルキレン基、Ｍは水素原子又は塩形成性陽イオ
ンを各示し、ｑは３以上の数、ｗは０又は１以上の数、
ｓは１以上の数、ｔ及びｕは０〜２０の数を各示し、
（ｗ＋１＋ｓ）はｑ以下である）で表わされるα−スル
ホ脂肪酸誘導体の製造方法において、下記一般式（２）

【化２】 （式中、Ｚ−（ＯＨ）q-w-1は分子中にｑ個の遊離水酸
基を有する糖（Ｚ−（ＯＨ）q）においてそのｑ個の遊
離水酸基のうちの（ｗ＋１）個が反応に関与して形成さ
れた糖残基を示し、Ｒ¹、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、ｑ、ｔ、ｕ及
びｗは前記と同じ意味を有する）で表わされる糖誘導体
と、下記一般式（３）

【化３】 （式中、Ｒ⁶は低級アルキル基を示し、Ｒ²及びＭは前記
と同じ意味を有する）で表わされるα−スルホ脂肪酸エ
ステルとをアルカリ性触媒の存在下で反応させることを
特徴とする前記方法が提供される。

【０００６】前記塩形成性陽イオンＭとしては、アルカ
リ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、置換又は未置
換のアンモニウムイオン等を挙げることができる。ま
た、前記一般式（１）において、ｗ＞０の場合、ｗとｓ
との比ｗ／ｓは、好ましくは２／１〜１／５、より好ま
しくは１〜０．５である。この比が大きすぎると、得ら
れるα−スルホ脂肪酸の糖エステル（以下、単にα−ス
ルホ脂肪酸エステルとも言う）の水溶性が低下する等の
問題が生じるので好ましくなく、一方、小さすぎると、
親水性が高すぎて界面活性能が低下する等の問題が生じ
るので好ましくない。

【０００７】前記一般式（２）で表わされる糖誘導体
は、次の一般式（４）で表わされる糖から誘導すること
ができる。

【化４】 この式において、Ｚは糖分子から水酸基を除いた後の糖
骨格を示す。前記糖には、単糖、オリゴ糖、多糖が包含
され、それらの具体例を以下に示す。 （１）単糖 単糖としては、次の一般式（５）で表わされるものを挙
げることができる。

【化５】 前記式中、ｎは５又は６の数を示す。このような単糖の
具体例としては、アラビノース、リボース、キシロー
ス、キシリロース、リブロース、グルコース、ガラクト
ース、フルクトース、マンノース、ソルボース、タロー
ス、フコース、グルコヘプトース、セドヘプツロース、
マンノヘプツロース、グルコヘプツロース等を挙げるこ
とができる。 （２）オリゴ糖 オリゴ糖としては、次の式で表わされるものを挙げるこ
とができる。

【化６】 前記式中、ｎは５又は６の数を示す。Ｐは１〜１０の数
を示す。このようなオリゴ糖としては、マルトース、ラ
クトース、ラクトース、セロビオース、イソマルトー
ス、ゲンチオビオース、ラミナリビオース、キシロビオ
ース、マンノビオース、マルトトリオース、セロトリオ
ース、マンニノトリオース、マルトテトラオースの他、
多糖（セルロース、ヘミセルロース、デンプン、イヌリ
ン、デキストリン、デキストラン、キシラン等）を加水
分解して低分子化したもの等が挙げられる。 （３）多糖 多糖としては、例えば、セルロース、ヘミセルロース、
デンプン、イヌリン、デキストリン、デキストラン、キ
シラン等を挙げることができる。

【０００８】前記一般式（２）で表わされる糖誘導体に
おいて、そのアノメリック位（半アセタール型水酸基が
結合する炭素原子）に結合する脂肪族エーテル基（Ｒ¹
Ｏ）−（Ｒ³Ｏ）t−は、糖に対して一般式（７） （Ｒ¹Ｏ）−（Ｒ³Ｏ）t−Ｈ （７） （式中、Ｒ¹、Ｒ³及びｔは前記と同じ意味を有する）で
表わされる脂肪族アルコールを反応させることによって
導入することができる。この場合の反応は、酸触媒を使
用する従来公知の方法〔Ｆｉｓｃｈｅｒ法等、ＢＩＯ
ＩＮＤＵＳＴＲＹ，１０，４０８（１９９３）〕により
実施することができる。また、前記一般式（２）で表わ
される糖誘導体において、そのアノメリック位以外の炭
素に結合するエーテル基（Ｒ⁴Ｏ）−（Ｒ⁵Ｏ）u−は、
一般式（８） （Ｒ⁴Ｏ）−（Ｒ⁵Ｏ）u-₁−Ｒ⁵−Ｙ （８） （式中、Ｙは水素原子又は塩素や臭素等のハロゲン原子
を示し、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びｕは前記と同じ意味を有する）で
表わされる脂肪族オキシ化合物のハロゲン化物等を塩基
性触媒存在下に糖の水酸基に対して反応させることによ
り導入することができる。この場合の脂肪族エーテル基
導入反応は、従来公知のウィリアムソン法によるＯ−ア
ルキル化法〔文献名：Ｊ．Ｃｈｅｍ，Ｓｏｃ，４，２２
９（１８５２）〕に従って実施することができる。更に
酸又は塩基触媒によるエポキシ開環反応等も用いて行う
こともできる。

【０００９】本発明の方法を好ましく製造するには、先
ず、糖のアノメリック位にヘミアセタール型脂肪族エー
テル基を導入した後、必要に応じて糖のアノメリック位
以外の位置にエーテル基を導入する。もちろん、アノメ
リック位とそれ以外の位置に脂肪族エーテル基を同時に
導入することもできる。

【００１０】前記一般式（７）及び（８）で表わされる
脂肪族オキシ化合物において、脂肪族基Ｒ¹及びＲ⁴は、
同一又は異なったものであることができ脂肪族基Ｒ¹及
びＲ⁴は、アルキル基、アルケニル基の他、多価アルコ
ール残基もしくはアルキル化された多価アルコール残基
であることができる。（アルキル）多価アルコール残基
としては、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブチレングリコール等のアルキレングリコールから
誘導される残基；ポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール等のポリアルキレングリコールから誘導
される残基；グリセリン、ポリグリセリン、又はアルキ
ル（ポリ）グリセリンから誘導される残基の他、トリメ
チロールプロパン、トリエチロールプロパン、エリスリ
トール、ソルビット、ペンタエリスリトール等の各種の
多価アルコールから誘導された残基を挙げることができ
る。脂肪族基Ｒ¹及びＲ⁴の炭素数は特に制約されない
が、通常、１〜３０、好ましくは６〜２２、より好まし
くは８〜１８である。この脂肪族基Ｒ¹及びＲ⁴は、不飽
和結合を有していてもよい。このような脂肪族基Ｒ¹及
びＲ⁴としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ
プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ペンチル、イソペ
ンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、
ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシ
ル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデ
シル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オク
タデシル、ｎ−ノナデシル等の直鎖状アルキル基；１−
メチル−ペンチル、１−エチル−ブチル、１−メチル−
ヘキシル、１−メチル−ヘプチル、１−ブチル−ヘキシ
ル等の分岐鎖状アルキル基；２−オクテニル、４−テト
ラデセニル、オレイル等のアルケニル基等の他、前記し
た各種の多価アルコール残基を挙げることができる。ま
た、低級アルキレン基Ｒ³及びＲ⁵は同一又は異なったも
のであることができ、エチレン基、プロピレン基、ブチ
レン基を挙げることができる。

【００１１】前記一般式（７）及び（８）におけるｔ及
びｕは、０〜２０、好ましくは１〜１５、より好ましく
は１〜１０の数である。

【００１２】糖誘導体の好ましい具体例としては、例え
ば、メチルグルコシド、エチルグルコシド、プロピルグ
ルコシド、ブチルグルコシド、アミルグルコシド、６−
ヘキシルオキシ−メチルグルコシド、６−オクチルオキ
シ−メチルグルコシド、６−ドデシルオキシポリオキシ
エチレン−メチルグルコシド、６−オクタデシルオキシ
−メチルグルコシド、２，６−ジヘキシルオキシ−メチ
ルグルコシド、３，６−ジオクチルオキシ−メチルグル
コシド、３，６−ジドデシルオキシ−メチルグルコシ
ド、４，６−ジオクタデシルオキシポリオキシイソプロ
ピレン−メチルグルコシド、２，３，６−トリヘキシル
オキシ−メチルグルコシド、２，４，６−トリドデシル
オキシ−メチルグルコシド、６−ヘキシルオキシ−エチ
ルグルコシド、６−オクチルオキシ−エチルグルコシ
ド、６−ドデシルオキシ−エチルグルコシド、６−オク
タデシルオキシ−メチルグルコシド、２，６−ジヘキシ
ルオキシポリオキシエチレン−エチルグルコシド、３，
６−ジオクチルオキシ−エチルグルコシド、４，６−ジ
ドデシルオキシ−エチルグルコシド、２，６−ジオクタ
デシルオキシ−エチルグルコシド、２，３，６−トリヘ
キシルオキシ−エチルグルコシド、３，４，６−トリド
デシルオキシ−エチルグルコシド、６−ヘキシルオキシ
−オクチルグルコシド、６−オクチルオキシ−オクチル
グルコシド、６−ドデシルオキシポリオキシエチレン−
オクチルグルコシド、６−オクタデシルオキシ−オクチ
ルグルコシド、２，６−ジヘキシルオキシ−オクチルグ
ルコシド、３，６−ジオクチルオキシ−オクチルグルコ
シド、４，６−ジドデシルオキシ−オクチルグルコシ
ド、２，６−ジオクタデシルオキシ−オクチルグルコシ
ド、２，４，６−トリヘキシルオキシ−オクチルグルコ
シド、３，４，６−トリドデシルオキシ−オクチルグル
コシド、６−オクチルオキシ−オレイルグルコシド、６
−オクチルオキシ−ドデシルマルトシド、６−オクチル
オキシ−ヘキサデシルマルトトリオシド、６−ヘキシル
オキシ−（３，４−ジオキサヘプチル）ドデシルグルコ
シド、６−ドデシルオキシ−（３，４−ジオキサヘプチ
ル）エチルグルコシド、６−ドデシルオキシ−（３−オ
キサトリデシル）プロピルグルコシド、６−オクタデシ
ルオキシ−（３，４−ジオキサヘプチル）メチルグルコ
シド、６−ヘキシルオキシ−（３，４−ジオキサヘプチ
ル）ブチルグルコシド、６−ドデシルオキシ−（３−オ
キサドデシル）メチルグルコシド、オクチルグリセリル
グルコシド、デシルグリセリルグルコシド、ドデシルト
リグリセリルグルコシド、オレイルトリグリセリルグル
コシド、ステアリルポリグリセリルグルコシド、エチル
ポリオキシエチレングルコシド、エチルジオキシエチレ
ングルコシド、メチルポリオキシエチレングルコシド等
が挙げられる。

【００１３】前記一般式（３）で表わされるα−スルホ
脂肪酸エステルにおいて、その脂肪族基Ｒ²は、炭素数
４〜３０、好ましくは４〜２０、より好ましくは６〜１
６を有する。この脂肪族基Ｒ²は、飽和又は不飽和のも
のであることができ、また直鎖状又は分岐鎖状のもので
あることができる。Ｒ²の具体例としては、ｎ−ブチ
ル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−
オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、
ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ
−ヘプタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ペンタデシ
ル、ｎ−オクタデシル、ｎ−ノナデシル等の直鎖状アル
キル基；１−メチル−ペンチル、１−エチル−ブチル、
１−メチル−ヘキシル、１−メチル−ヘプチル、１−ブ
チル−ヘキシル等の分岐鎖状アルキル基；２−オクテニ
ル、４−テトラデセニル、シス−７−ヘキサデシル等の
アルケニル基等を挙げることができる。また、Ｒ⁶は炭
素数１〜４のアルキル基、例えば、メチル、エチル、プ
ロピル、ブチル等であることができる。

【００１４】前記一般式（２）で表わされる糖誘導体と
前記一般式（３）で表わされるα−スルホ脂肪酸エステ
ルとの反応は次式で表わされる。

【化９】

【００１５】次に、前記反応式（９）のエステル交換反
応について詳述する。本発明においては、前記エスチル
交換反応を行う際の触媒としては、アルカリ性触媒を用
いる。このアルカリ性触媒の例としては、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、ナトリウムメチ
ラート、ナトリウムエチラート、水素化ナトリウム、塩
基性イオン交換樹脂等を使用することができる。アルカ
リ性触媒の使用量は、特に制約されないが、糖誘導体１
００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、好ましく
は０．１〜５重量部である。

【００１６】前記エステル交換反応を行うには、あらか
じめ糖誘導体とα−スルホ脂肪酸アルキルエステル又は
その塩とを、温度３０〜８０℃、好ましくは４０〜６０
℃で混合溶解させる。この場合、必要に応じ、沸点２０
０℃以下の有機溶媒、例えばメタノールやエタノール、
プロパノール等の低級アルコールを溶解助剤として用い
ることができる。なお、この混合溶解工程は省略するこ
ともできる。次に、この混合液をそのまま又はこれに高
沸点有機溶媒を加えて、８０℃〜１５０℃、好ましくは
８５℃〜１１５℃、さらに好ましくは９５℃〜１１０℃
の範囲の温度に加熱して、アルカリ性触媒の存在下でエ
ステル交換反応を行わせる。この際、原料としてスルホ
ン酸塩を用いる場合、アルカリ性触媒量は前記に示した
量で良いが、遊離のスルホン酸塩を原料とする場合に
は、スルホン酸と等量のアルカリ触媒でスルホン酸塩を
形成させた後、更に過剰量のアルカリ性触媒を使用する
必要がある。この場合、反応温度が８０℃未満では反応
液の粘度が高くなり、速やかに反応が進行しない。また
１５０℃を越える温度では反応液の着色がひどくなる。
反応中は副生する低級アルコールを反応系外に速やかに
留去させるために減圧下（好ましくは２００ｔｏｒｒ以
下）で行うことが望ましいが、常圧でも差し支えない。
常圧の場合には、反応系内に不活性ガスを流通させて副
生する低級アルコールを系外へ排出させるかもしくはモ
レキュラーシーブス等に副生アルコールを吸着除去させ
る。前記高沸点有機溶媒としては、沸点が８０℃以上の
もの、例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キシド、Ｎ−メチルピロリドン、β−ピコリン、ピリジ
ン、アセトニトリル、ジオキサン、トルエン、キシレン
等が挙げられる。この高沸点有機溶媒の使用量は、糖誘
導体とα−スルホ脂肪酸アルキルエステルとの合計量１
００重量部に対し、１０〜２０００重量部、好ましくは
５０〜１０００重量部の割合である。

【００１７】前記エステル交換反応に際して用いるα−
スルホ脂肪酸エステル又はその塩の使用量は、所望する
α−スルホ脂肪酸の糖エステルに応じて適宜選定する。
例えば、α−スルホ脂肪酸基がｓモル結合した製品を主
成分として含む生成物を得ようとする場合には、糖誘導
体１モル当り、ｓ〜１．３ｓモル、好ましくは１．１ｓ
〜１．２ｓモルのα−スルホ脂肪酸エステルを用いる。
また、糖誘導体中に含まれている遊離水酸基（ｑ−ｗ-
1）の全てにα−スルホ脂肪酸基が結合した製品を主成
分として含む生成物を得ようとするときには、（ｑ−ｗ
-1）〜１．３（ｑ−ｗ-1）モル、好ましくは１．１（ｑ
−ｗ-1）〜１．２（ｑ−ｗ-1）モルのα−スルホ脂肪酸
エステル又はその塩を用いる。

【００１８】本発明においては、前記一般式（１）にお
いて、ｓ＝１であるα−スルホ脂肪酸誘導体、即ち、分
子中にスルホン残基を１個有するものの製造が特に好ま
しい。このようなα−スルホ脂肪酸誘導体は、皮膚や毛
髪に対するマイルド性に特にすぐれており、しかも水溶
性及び界面活性剤としての性能にすぐれている。前記一
般式（１）において、ｓ＝１の場合には、ｗは０、１又
は２、好ましくは０又は１であり、Ｒ¹の炭素数は６〜
２２、好ましくは８〜１８であり、Ｒ⁴の炭素数は６〜
２２、好ましくは８〜１８であり、Ｒ²の炭素数は４〜
２０、好ましくは６〜１６である。さらに、ｔ及びｕの
数は１〜７、好ましくはゼロである。

【００１９】本発明によるエステル交換反応において
は、触媒としてアルカリ性触媒を用い、アルカリ性条件
下で反応を行うとともに、糖としてそのアノメリック位
水酸基に置換基を有する反応中に変質を生じにくい糖誘
導体を用いることから、副生物が少なく、色調の良好な
α−スルホ脂肪酸の各種糖エステルを収率よく得ること
ができる。特に、過酸化水素漂白されたα−スルホ脂肪
酸エステルを原料として使用した場合には、反応物の着
色がさらに少なく、色調の非常に良好な反応生成物を得
ることができる。

【００２０】前記エステル交換反応で得られるα−スル
ホ脂肪酸塩は、必要に応じ、酸と反応させて遊離スルホ
ン酸基（−ＳＯ₃Ｈ）を含むものとすることができる。
さらに用途に応じて後処理（ｐＨ調整、漂白など）を施
すことも可能である。

【００２１】次に、前記糖残基〔Ｚ−（ＯＨ）q-w-1-
s〕についてより具体的に説明する。（多）糖残基は、
より具体的には、次の一般式（１０）で表わされる 〔ｍＡ−（ＯＨ）q-w-1-s〕 （１０） この式において、ｍＡは、単糖（ＣnＨ₂nＯn）がｍ個縮
合した（多）糖〔ｍ（ＣnＨn+₁Ｏ）−（ＯＨ）〕〔ｑ＝
ｍ（ｎ−１）−２（ｍ−１）〕から、それに含まれる全
水酸基を除いた（多）糖骨格を示し、ｑ（ＯＨ）q-w-1-
sは、（多）糖骨格ｍＡに結合する全水酸基の数ｑのう
ちで、（w＋１＋ｓ）個の水酸基が反応に関与している
ことを示している。単糖（ＣnＨ₂nＯn）残基がペントー
ス（Ｃ₅Ｈ₁₀Ｏ₅）残基の場合、全水酸基の数ｑはｎ−１
個、即ち４個であり、それらの水酸基のうちの１個（半
アセタール型水酸基）が鎖状脂肪族ヘミアセタール型エ
ーテル基〔（Ｒ¹Ｏ）−（Ｒ³Ｏ）t−〕で置換され、他
の水酸基のうちの少なくともｗ個が鎖状脂肪族エーテル
基〔（Ｒ⁴Ｏ）−（Ｒ⁵Ｏ）u−〕で置換され、他の水酸
基のうちのｓ個、好ましくは１個が次式（１１）で示さ
れるα−スルホ脂肪酸含有基で置換されている。 即ち、この場合の糖残基は、式〔Ｚ−（ＯＨ）q-w-1-
s〕（但し、ｑ＝４、ｗ＝0〜２、ｓ＝１〜２、ｗ＋１＋
ｓ≦４）又は〔（Ｃ₅Ｈ₆Ｏ）−（ＯＨ）q-w-1-s〕（但
し、ｑ＝４、ｗ＝0〜２、ｓ＝１〜２、ｗ＋１＋ｓ≦
４）で表わされる。

【００２２】単糖（ＣnＨ₂nＯn）残基がヘキソース（Ｃ
₆Ｈ₁₂Ｏ₆）残基の場合、全水酸基の数ｑはｎ−１個、即
ち５個であり、それらの水酸基のうちの１個（半アセタ
ール型水酸基）が鎖状脂肪族ヘミアセタール型エーテル
基〔（Ｒ¹Ｏ）−（Ｒ³Ｏ）t−〕で置換され、他の水酸
基のうちのｗ個が鎖状脂肪族エーテル基〔（Ｒ⁴Ｏ）−
（Ｒ⁵Ｏ）u−〕で置換され、他の水酸基のうちのｓ個、
好ましくは１個が前記式（１１）で示されるα−スルホ
脂肪酸含有基で置換されている。即ち、この場合の糖残
基は、式〔Ｚ−（ＯＨ）q-w-1-s〕（但し、ｑ＝５、ｗ
＝0〜３、ｓ＝１〜３、ｗ＋１＋ｓ≦５）又は〔（Ｃ₆Ｈ
₇Ｏ）−（ＯＨ）q-w-1-s〕（但し、ｑ＝５、ｗ＝0〜
３、ｓ＝１〜３、ｗ＋１＋ｓ≦５）で表わされる。一
方、単糖Ａ（ＣnＨ₂nＯn）がポリエーテル化された構造
を有する単糖重合体の骨格ｍＡ（ｍ≧２）の場合、全水
酸基の数ｑはｍ（ｎ−１）−２（ｍ−１）個であり、そ
れらの水酸基のうちの１個（半アセタール型水酸基）が
鎖状脂肪族ヘミアセタール型エーテル〔（Ｒ¹Ｏ）−
（Ｒ³Ｏ）t〕で置換され、他の水酸基のうちのｗ個が鎖
状脂肪族エーテル基〔（Ｒ⁴Ｏ）−（Ｒ⁵Ｏ）u−〕で置
換され、他の水酸基のうちのｓ個、好ましくは１個が前
記式（１１）で表わされるα−スルホ脂肪酸含有基で置
換されている。この場合の糖残基は、式〔Ｚ−（ＯＨ）
q-w-1-s〕（但し、ｑ＝ｍ（ｎ−１）−２（ｍ−１）、
ｗ＝0〜３、ｓ＝１〜３〕で表わされるものであるのが
好ましい。

【００２３】本発明により得られるα−スルホ脂肪酸エ
ステル又はその塩は、界面活性剤として用いられる。こ
のα−スルホ脂肪酸エステル又はその塩は、洗浄剤組成
物の界面活性剤成分として用いることができる。このよ
うな洗浄剤組成物において、α−スルホ脂肪酸エステル
又はその塩の洗浄剤組成物中濃度は、洗浄剤効果が得ら
れる濃度であればいかなる濃度で配合してもよいが、好
ましくは０．１〜５０重量％、より好ましくは０．５〜
４０重量％である。また、前記洗浄剤組成物には、他の
適当な化合物を併用することもできる。例えば、ゼオラ
イト、炭酸ナトリウム（カリウム）、ケイ酸ナトリウ
ム、クエン酸ナトリウム、ポリアクリル酸等のビルダ
ー；（ポリ）グリセリン、ソルビトール等の保湿剤；メ
チルセルロース、（ポリ）エチレングリコール、（ポ
リ）プロピレングリコール、ポリオキシエチレングリコ
ールジステアレート、エタノール等の粘度調整剤、メチ
ルパラベン、ブチルパラベン等の防腐剤、グリチルリチ
ン酸カリウム、酢酸トコフェロール等の抗炎症剤、その
他、殺菌剤、パール化剤、酸化防止剤、香料、色素、酵
素、紫外線吸収剤などを必要に応じて配合することがで
きる。さらに前記洗浄剤組成物には、他の界面活性剤を
併用することも可能である。このような界面活性剤とし
ては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オ
レフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸アルキルエス
テル塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸モノ（ジ）ア
ルキル（アルケニル）エステル系界面活性剤、アルキル
リン酸エステル系界面活性剤、アミノ酸系界面活性剤、
タウレート系界面活性剤、高級脂肪酸塩等のアニオン性
界面活性剤や、アルキルサッカライド系界面活性剤、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル系界面活性剤等の非
イオン性界面活性剤等が好ましく用いられる。

【００２４】

【発明の効果】本発明の方法によれば、着色の点ですぐ
れたα−スルホ脂肪酸の各種の糖エステル又はその塩を
収率よく得ることができる。本発明により得られるα−
スルホ脂肪酸エステル塩は、極めて低い皮膚刺激性を有
するもので、特に、人体の少なくとも一部に接触した態
様において適用される用途、すなわち、硬質表面用、木
質表面用、皮革表面用、皮膚用及び毛髪用の洗浄剤組成
物成分として好ましく適用される。この場合、硬質表面
としては、食器、自動車のボディー等の金属表面や、プ
ラスチック表面、セラミックス表面等がある。木質表面
としては、家具や、柱の表面がある。皮革表面として
は、ハンドバックやブーツ等の表面がある。また、前記
皮膚用及び毛髪用の洗浄剤組成物には、石けん、ボディ
シャンプー、シャンプー等の皮膚毛髪用液体洗浄剤、ハ
ミガキ、マウスウォッシュ等の口腔用品等が包含され
る。さらに、本発明によるα−スルホ脂肪酸エステル又
はその塩を含む洗浄剤組成物は、耐硬水性、分散性にす
ぐれ、洗浄時において高い再汚染防止効果を発揮するも
のである。

【００２５】

【実施例】次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明
する。なお、以下において示す％及び部はいずれも重量
基準である。

【００２６】実施例１ α−スルホパルミチン酸メチルＮａ塩４１．０ｇ（０．
１１モル）と、メチル−α−Ｄ−グルコシド１９．１ｇ
（０．１０モル）を１００ｍｌのジメチルホルムアミド
に加えた後、ナトリウムメチラート（２８％メタノール
溶液）１．０ｇを加え、温度１００℃、圧力３３ｍｍＨ
ｇの条件で７時間撹拌下で反応を行った。得られた反応
生成物からそれに含まれるジメチルホルムアミドを減圧
下で留去した後、水１００ｍｌを加えた後、酸性の粒状
イオン交換樹脂（Ｄｏｗｅｘ ５０Ｗ−Ｘ４、Ｈ型）を
水溶液が中性を示すまで加えて撹拌し、塩基性触媒中の
Ｎａイオンを水素イオンに変換させた。このようにして
得られた混合物からイオン交換樹脂を濾別し、濾液を凍
結乾燥して着色の殆どない白色固体〔α−メチルグルコ
シド（α−スルホパルミチン酸）エステルＮａ塩〕５
３．４ｇを得た。このようにして得た白色固体〔Ａ〕を
高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）で分析する
と、α−メチルグルコシド（α−スルホパルミチン酸）
モノエステルＮａ塩とジエステルＮａが各々９５％及び
２％の反応率で得られていることが確認された。反応原
料として用いたα−スルホパルミチン酸メチルＮａ塩は
加熱しないと水に溶解しないのに対し、前記白色固体
（Ｎａ塩）は冷水に容易に溶解することが確認された。
また、前記白色固体（Ｎａ塩）〔Ａ〕のプロトンＮＭＲ
によると、δ＝４．８ｐｐｍ（脂肪酸のα位メチンのプ
ロトン）と、３．４ｐｐｍ（グルコシドのアノメリック
位のα−Ｏ−メチルプロトン）がそれぞれ観測された。

【００２７】実施例２ α−スルホラウリン酸メチルＮａ塩３４．８ｇ（０．１
１モル）と、アルキルポリグルコシドＡ（オクチルポリ
グルコシドとデシルポリグルコシドとの混合物）３０．
６ｇ（０．１モル）を１００ｍｌのトルエンに溶解し
た。なお、前記アルキルポリグルコシドＡは、オクチル
ポリグルコシドとデシルポリグルコシドとの混合物の７
０％水溶液（商品名「グルコポン２２５ＣＳＵＰ」、ヘ
ンケル社製）を凍結乾燥して得たものである。次に、前
記のようにして得た溶液にナトリウムメチラート（２８
％メタノール水溶液）１．０ｇを加え、１１２℃で撹拌
しながら８時間加熱還流してエステル交換反応を行っ
た。この反応に際しては、凝縮した反応溶媒（トルエ
ン）をモレキュラーシーブス４Ａの５０ｇを充填したカ
ラムを通過させて、溶媒中に含まれる副生メタノールを
除去した後、再び反応系に戻した。前記反応終了後、反
応生成物からトルエンを留去し、得られた残渣を水１０
０ｍｌに溶かして水溶液とした。この水溶液に実施例１
で示した酸性イオン交換樹脂を加え塩基性触媒中のナト
リウムイオンを水素イオンに変換させた後、樹脂を濾別
し、濾液を凍結乾燥して、殆ど着色のない白色固体〔ア
ルキルポリグルコシド（α−スルホラウリン酸）エステ
ルＮａ塩〕６０．１ｇを得た。このようにして得た白色
固体〔Ｂ〕をＨＰＬＣで分析すると、アルキルポリグリ
コシド（α−スルホラウリン酸）モノエステルＮａ塩及
びジエステルＮａ塩が各々９３％及び２％の反応率で得
られていることが確認された。また、前記白色固体
〔Ｂ〕をプロトンＮＭＲで分析すると、δ＝４．９ｐｐ
ｍ（脂肪酸のα位メチンプロトン）、４．２及び４．８
ｐｐｍ（アノメリック位プロトン）が観測された。前記
白色固体〔Ｂ〕は、良好な水溶性を示すことが確認され
た。

【００２８】実施例３ α−スルホステアリン酸メチルＮａ塩４４．１ｇ（０．
１１モル）及びメチル−α−Ｄ−グルコシド１９．１ｇ
（０．１０モル）を１００ｍｌのアセトニトリルに溶解
させた。この溶液にｔ−ブトキシカリウム１．０を加
え、８２℃で実施例２と同様にして、撹拌しながら７時
間加熱還流してエステル交換反応を行った。前記反応終
了後、反応生成物からアセトニトリルを留去し、得られ
た残渣を実施例１と同様にして、酸性イオン交換樹脂で
処理した後、得られた炉液を凍結乾燥して、着色の殆ん
どない白色固体〔α−メチルグルコシド（α−スルホス
テアリン酸）エステルＮａ塩〕５６．５ｇを得た。この
ようにして得た白色固体〔Ｃ〕をＨＰＬＣで分析する
と、このものは、α−メチルグルコシド（α−スルホス
テアリン酸）モノエステルＮａ塩９４％とジエステルＮ
ａ塩３％を含むことが確認された。また、前記白色固体
〔Ｃ〕のプロトンＮＭＲ分析では、δ＝４．８ｐｐｍ
（脂肪酸のα位メチンプロトン）、３．４ｐｐｍ（アノ
メリック位のα−Ｏ−メチルプロトン）が観察された。
また、前記白色固体〔Ｃ〕は、良好な水溶性を示した。

【００２９】実施例４ α−スルホステアリン酸メチルＮａ塩４４．１ｇ（０．
１１モル）と、下記の構造式で表わされるラウリルオキ
シポリオキシエチレングルコシド６７．２ｇ（０．１０
モル）をジメチルホルムアミド２００ｍｌに溶解させ
た。

【化１２】 （ｐは平均付加モル数を表わし、ｐ＝７である） 前記溶液にナトリウムメチラート（２８％メタノール溶
液）１．０ｇを加え、１００℃で減圧下（３７ｍｍＨ
ｇ）で撹拌しながら８時間加熱還流してエステル化反応
を行った。前記反応終了後、反応生成物からジメチルホ
ルムアミドを留去し、得られた残渣を実施例１と同様に
して、酸性イオン交換樹脂で処理した後、得られた濾液
を凍結乾燥して着色の殆んどない白色固体〔ラウリルオ
キシポリオキシエチレングルコシド（α−スルホステア
リン酸）エステルＮａ塩〕１０４．７ｇを得た。このよ
うにして得た白色固体〔Ｄ〕をＨＰＬＣで分析すると、
このものは、ラウリルオキシポリオキシエチレングルコ
シド（α−スルホステアリン酸）モノエステルＮａ塩９
２％とジエステルＮａ塩２％を含むことが確認された。
また、前記白色固体〔Ｄ〕のプロトンＮＭＲ分析では、
δ＝４．９ｐｐｍ（脂肪酸のα位メチンプロトン）、
４．２及び４．８ｐｐｍ（アノメリック位のプロトン）
が観察された。また、前記白色固体〔Ｄ〕は、良好な水
溶性を示した。

【００３０】実施例５ α−スルホラウリン酸メチルＮａ塩３４．８ｇ（０．１
１モル）と、下記の構造式で表わされる６−ドデシルオ
キシ−メチルグルコシド３６．３ｇ（０．１０モル）を
ジメチルホルムアミド２００ｍｌに溶解させた。

【化１３】 前記溶液にナトリウムメチラート（２８％メタノール溶
液）１．０ｇを加え、１００℃で減圧下（３７ｍｍＨ
ｇ）で撹拌しながら８時間加熱還流してエステル交換反
応を行った。前記反応終了後、反応生成物からジメチル
ホルムアミドを留去し、得られた残渣を実施例１と同様
にして、酸性イオン交換樹脂で処理した後、得られた濾
液を凍結乾燥して着色の殆んどない白色固体〔６−ドデ
シルオキシ−メチルグルコシド（α−スルホラウリン
酸）エステルＮａ塩〕６４．９ｇを得た。このようにし
て得た白色固体〔Ｅ〕をＨＰＬＣで分析すると、このも
のは、６−ドデシルオキシ−メチルグルコシド（α−ス
ルホラウリン酸）モノエステルＮａ塩９１％とジエステ
ルＮａ塩１％を含むことが確認された。また、前記白色
固体〔Ｅ〕のプロトンＮＭＲ分析では、δ＝４．８ｐｐ
ｍ（脂肪酸のα位メチンプロトン）、３．４ｐｐｍ（ア
ノメリック位のα−Ｏ−メチルプロトン）が観察され
た。また、前記白色固体〔Ｅ〕は、良好な水溶性を示し
た。

【００３１】実施例６ α−スルホステアリン酸メチルＮａ塩４４．１ｇ（０．
１１モル）と、下記の構造式で表わされる６−ラウリル
オキシポリオキシエチレン−メチルグルコシド６８．７
ｇ（０．１０モル）をジメチルホルムアミド２００ｍｌ
に溶解させた。

【化１４】 （ｐは平均付加モル数を表わし、ｐ＝７である） 前記溶液にナトリウムメチラート（２８％メタノール溶
液）１．０ｇを加え、１００℃で減圧下（３７ｍｍＨ
ｇ）で撹拌しながら９時間加熱還流してエステル化反応
を行った。前記反応終了後、反応生成物からジメチルホ
ルムアミドを留去し、得られた残渣を実施例１と同様に
して、酸性イオン交換樹脂で処理した後、得られた濾液
を凍結乾燥して着色の殆んどない白色固体〔６−ラウリ
ルオキシポリオキシエチレンオキシ−メチルグルコシド
（α−スルホステアリン酸）エステルＮａ塩〕９７．３
ｇを得た。このようにして得た白色固体〔Ｆ〕をＨＰＬ
Ｃで分析すると、このものは、６−ラウリルオキシポリ
オキシエチレンオキシ−メチルグルコシド（α−スルホ
ステアリン酸）モノエステルＮａ塩９３％とジエステル
Ｎａ塩２％を含むことが確認された。また、前記白色固
体〔Ｆ〕のプロトンＮＭＲ分析では、δ＝４．８ｐｐｍ
（脂肪酸のα位メチンプロトン）、３．４ｐｐｍ（アノ
メリック位のα−Ｏ−メチルプロトン）が観察された。
また、前記白色固体〔Ｆ〕は、良好な水溶性を示した。

【００３２】実施例７ Ｄ−グルコース１．８ｇ（０．０１ｍｏｌ）及び下記式
（１５）の１−Ｏ−ｎ−ドデシルトリグリセリン２１ｇ
（０．０５ｍｏｌ）及びナフィオンＮＲ５０（酸型）
〔アルドリッチ社製〕０．７ｇを１００ｍｌ容の３口フ
ラスコに加え、１５ｍｍＨｇの減圧下に、１３０℃、６
時間加熱、攪拌を行う。反応終了後、反応混合物を室温
まで冷却した後、イオン交換樹脂を濾去し、濾液をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーで精製すると、１−Ｏ
−ｎ−ドデシルトリグリセリルグルコシド５．２ｇが白
色固体として得られた。（収率８１％） この際、過剰量の１−Ｏ−ｎ−ドデシルトリグリセリル
エーテル及び少量の末反応のグルコースが回収される以
外は副生物は殆んど認められなかった。 ＨＯ−〔Ｃ₃Ｈ₅（ＯＨ）Ｏ〕₃−Ｃ₁₂Ｈ₂₅ （１５）

【００３３】次に、実施例１において、メチル−α−Ｄ
−グルコシドの代りに、前記で得た１−Ｏ−ｎ−ドデシ
ルトリグリセリルグルコシド０．１０モルを用いた以外
は同様にして実験を行った。このようにして、着色の殆
んどない白色固体〔Ｇ〕〔ドデシルトリグリセリルグル
コシド（α−スルホパルミチン酸）エステルＮａ〕９
１．３ｇを得た。このものは、モノエステルＮａの収率
は８２％であった。

【００３４】実施例８ Ｄ−グルコース１．８ｇ（０．０１ｍｏｌ）及び下記式
（１６）で示される１−Ｏ−オレイルトリグリセリン２
９．４ｇ（０．０６ｍｏｌ）及び活性化モンモリロナイ
トＫＳＦ（Ｓｉｉｄ−Ｃｈｅｍｉｅ社製）１．２ｇＮ−
メチルピロリドン３０ｍｌを１００ｍｌ容の３口フラス
コに加え、１５ｍｍＨｇの減圧下に、１２０℃、６時間
加熱、攪拌を行う。反応終了後、反応混合物を室温まで
冷却した後、イオン交換樹脂を濾去し、濾液より溶媒を
留去しシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製する
と、１−Ｏ−オレイルトリグリセリルグルコシド５．８
ｇが白色固体として得られた。（収率８９％） この際過剰量の１−Ｏ−オレイルトリグリセリエーテル
及び少量の末反応のグルコースが回収される以外は副生
物は殆んど認められなかった。 ＨＯ−〔Ｃ₃Ｈ₅（ＯＨ）Ｏ〕₃−Ｃ₁₈Ｈ₃₅ （１６）

【００３５】次に、実施例１において、メチル−α−Ｄ
−グルコシドの代りに、前記で得た１−Ｏ−オレイルト
リグリセリルグルコシド０．１０モルを用いた以外は同
様にして実験を行った。このようにして、着色の殆んど
ない白色固体〔Ｈ〕〔オレイルトリグリセリルグルコシ
ド（α−スルホパルミチン酸）エステルＮａ〕９９．４
ｇを得た。モノエステルＮａの収率は８３％であった。

【００３７】実施例９ Ｄ−グルコース１．８ｇ（０．０１ｍｏｌ）及び下記式
（１７）のステアリルポリグリセリン（平均重合度ｍ＝
６）２９．３ｇ（０．０４ｍｏｌ）及びＤｏｗｅｘ５０
ＷＸ８（酸型）〔Ｄａｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製〕０．
９ｇ、ジメチルホルムアミド３０ｍｌを１００ｍｌ容の
３口フラスコに加え、１５ｍｍＨｇの減圧下で、１３０
℃、６時間、加熱、攪拌を行う。反応終了後、実施例８
と同様に後処理、精製を行うと、ステアリルポリグリセ
リルグルコシド７．８ｇ（８７％収率）が得られた。 ＨＯ−〔Ｃ₃Ｈ₅（ＯＨ）Ｏ〕₆−Ｃ₁₈Ｈ₃₇ （１７）

【００３８】次に、実施例１において、メチル−α−Ｄ
−グルコシドの代りに、前記で得たステアリルポリグリ
セリルグルコシド０．１０モルを用いた以外は同様にし
て実験を行った。このようにして、着色の殆んどない白
色固体〔Ｉ〕〔ステアリルトリグリセリルグルコシド
（α−スルホパルミチン酸）エステルＮａ〕１２３．７
ｇを得た。モノエステルＮａの収率は８２％であった。

【００３９】比較例１ 実施例１において、メチル−α−Ｄ−グルコシドの代り
にグルコースを用い、α−スルホパルミチン酸メチルＮ
ａの代りに、α−スルホパルミチン酸メチルを用いると
ともに、ナトリウムメチラートを使用しない以外は同様
にして実験を行った。この場合に得られた固体は、黒褐
色の着色の著しいもので、しかも、その収率は１２％と
低いものであった。

【００４０】比較例２ グルコース３０ｇ（０．１６７モル）と５０ｇのα−ス
ルホパルミチン酸メチルエステルＮａ塩（０．１３４モ
ル）を１００℃、０．１ｍｍＨｇで２時間乾燥後、１０
０ｍｌのジメチルホルムアミドに溶解する。ナトリウム
メトキシド０．５ｇを加えた後、混合物を１００℃、５
時間、減圧下（４０ｍｍＨｇ）でメタノールを留去しつ
つ攪拌する。反応終了後ジメチルホルムアミドを留去
（０．１ｍｍＨｇ）し、残渣に無水エタノールを加え、
加温、攪拌した後、未反応グルコース、グルコース重合
物及びα−スルホパルミチン酸ジＮａを濾去し、濾液を
結晶化させるとグルコース（α−スルホパルミチン酸）
モノエステルＮａ塩が得られたが、このものは黒褐色の
着色の著しいものである上、その収率は５５％と低いも
のであった。

【００４１】実施例１０ 下記表１に示す界面活性剤について、その性能を以下の
ようにして評価した。その結果を表２に示す。 （皮膚刺激性）５重量％の界面活性剤水溶液を試験液と
して、上腕部クローズドバッチテストを５日間、２０検
体について行った。評価方法は次の通りである。 〈評価方法〉 ○：赤変、発疹等の発症例＝０ △：発症例＝１ ×：発症例＝２以上 （タンパク変性）１００ｐｐｍの牛血清アルブミンをリ
ン酸バッファー（ｐＨ７．０）下、１０００ｐｐｍの界
面活性剤水溶液中に２４時間室温放置した後、円偏光二
色性（２２０ｎｍ値）を測定し、界面活性剤を不含水中
で同様に放置した場合の値からの減少量（％）を求め
た。 〈評価方法〉 ○：減少量＝０〜４ △： 〃 ＝５〜１０ ×： 〃 ＝１１以上 （起泡性）０．５重量％の界面活性剤水溶液１０ｍｌを
目盛付試験管に入れ、２５℃恒温に保持した後、２０回
／１０秒間振盪し、３０秒後の泡容量を測定する。 〈評価方法〉 ○：泡容量＝８０ｍｌ以上 △： 〃 ＝５５〜７９ｍｌ ×： 〃 ＝５４ｍｌ以下

【００４２】（乳化性）３０ｍｌ共栓付試験管に界面活
性剤の０．５％水溶液１０ｍｌを入れた後、この試験管
にサラダ油を１０ｍｌ添加した。次に、栓をして激しく
３０回振盪させ、３０℃で３０分間放置した後、試験管
中で分離する水の容量（ｍｌ）を測定した。 〈評価方法〉 ○：分離水分量＝０〜３ｍｌ △： 〃 ＝４〜６ｍｌ ×： 〃 ＝７〜１０ｍｌ （分散性）０．０１重量％のカーボンブラックと０．１
重量％の界面活性剤を含む試料水溶液を５０ｍｌ調製
し、２５℃の恒温浴中で５時間搬とうした。その後２４
時間静置し、分散状態を以下の方法に従って評価した。 〈評価方法〉 ○：均一にカーボンブラックが分散している。 ×：分離層が存在する。 （耐硬水性）０．５重量％の界面活性剤水溶液４０ｍｌ
を１００ｍｌのビーカーに入れ、１重量％の酢酸カルシ
ウム水溶液８．５ｍｌを滴下し、耐硬水性を以下の方法
に従って評価した。 〈評価方法〉 ○：ビーカーの底に貼ったタイプ文字が見える。 ×：ビーカーの底に貼ったタイプ文字が見えない。 （耐加水分解性）１重量％の界面活性剤を、ｐＨ９、８
０℃、６０分間処理し加熱分解せずに残存する界面活性
剤の割合を液体クロマトグラフィーにより求めた。 〈評価方法〉 ○：界面活性剤残存率＝９０％以上 △： 〃 ＝８０〜８９％ ×： 〃 ＝７９％以下 （香料保留性）カンキツ（レモン）系香料０．５％、界
面活性剤５％を含む水溶液０．５ｍｌを前腕部に塗布
し、２時間後の臭い立ちの強度を比較した。 〈評価方法〉 ○：臭い立ちが強い。 △： 〃 がかなり強い。 ×： 〃 が弱いか殆んど感じられない。

【００４３】

【表１】 * 比較例を示す

【００４４】

【表２】 * 比較例を示す

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１） 【化１】 （前記式中、Ｚ−（ＯＨ）q-w-1-sは分子中にｑ個の遊
   離水酸基を有する糖（Ｚ−（ＯＨ）q）においてそのｑ
   個の遊離水酸基のうちの（ｗ＋１＋ｓ）個の水酸基が反
   応に関与して形成された糖残基を示し、〔（Ｒ¹Ｏ）−
   （Ｒ³Ｏ）t〕は前記糖残基のアノメリック位に結合し、
   〔（Ｒ⁴Ｏ）−（Ｒ⁵Ｏ）u〕及び〔ＯＣＯＣＨ（ＳＯ
   ₃Ｍ）Ｒ²〕sは糖残基のアノメリック位以外の位置に結
   合し、Ｒ¹及びＲ⁴は炭素数１〜３０の鎖状脂肪族基、Ｒ
   ²は炭素数４〜３０の脂肪族基、Ｒ³及びＲ⁵は炭素数１
   〜４のアルキレン基、Ｍは水素原子又は塩形成性陽イオ
   ンを各示し、ｑは３以上の数、ｗは０又は１以上の数、
   ｓは１以上の数、ｔ及びｕは０〜２０の数を各示し、
   （ｗ＋１＋ｓ）はｑ以下である）で表わされるα−スル
   ホ脂肪酸誘導体の製造方法において、下記一般式（２） 【化２】 （式中、Ｚ−（ＯＨ）q-w-1は分子中にｑ個の遊離水酸
   基を有する糖（Ｚ−（ＯＨ）q）においてそのｑ個の遊
   離水酸基のうちの（ｗ＋１）個が反応に関与して形成さ
   れた糖残基を示し、Ｒ¹、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、ｑ、ｔ、ｕ及
   びｗは前記と同じ意味を有する）で表わされる糖誘導体
   と、下記一般式（３） 【化３】 （式中、Ｒ⁶は低級アルキル基を示し、Ｒ²及びＭは前記
   と同じ意味を有する）で表わされるα−スルホ脂肪酸エ
   ステルとをアルカリ性触媒の存在下で反応させることを
   特徴とする前記方法。