JPH0819029B2 - 脂環式ケトンの製造法 - Google Patents
脂環式ケトンの製造法Info
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- JPH0819029B2 JPH0819029B2 JP62231235A JP23123587A JPH0819029B2 JP H0819029 B2 JPH0819029 B2 JP H0819029B2 JP 62231235 A JP62231235 A JP 62231235A JP 23123587 A JP23123587 A JP 23123587A JP H0819029 B2 JPH0819029 B2 JP H0819029B2
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、有機合成の分野に関し、詳細には、式（I
I）： 〔式中、ｍは０、１または２の整数を表わし、ｎは０ま
たは１を表わし、点線は場合による付加的な結合を表わ
す〕で示される脂環式ケトンを製造する方法に関する。
I）： 〔式中、ｍは０、１または２の整数を表わし、ｎは０ま
たは１を表わし、点線は場合による付加的な結合を表わ
す〕で示される脂環式ケトンを製造する方法に関する。
従来の技術 γ−ダマスコン、ならびにγ−ダマスセノン、または
それぞれ２−メチレン−6,6−ジメチル−１−クロトノ
イル−シクロヘキサンおよび２−メチレン−6,6−ジメ
チル−１−クロトノイル−シクロヘキセ−３−エン、お
よびそれらのα−異性体およびβ−異性体およびそれら
のブタノイル側鎖を有する誘導体は、香料工業および同
様にフレーバー工業に極めて有用な成分を表わす。
それぞれ２−メチレン−6,6−ジメチル−１−クロトノ
イル−シクロヘキサンおよび２−メチレン−6,6−ジメ
チル−１−クロトノイル−シクロヘキセ−３−エン、お
よびそれらのα−異性体およびβ−異性体およびそれら
のブタノイル側鎖を有する誘導体は、香料工業および同
様にフレーバー工業に極めて有用な成分を表わす。
これらの化合物は、一般式（Ｉ）： 〔式中、点線は場合による付加的な結合を表わし、ｎは
０または１を表わす〕に相当する〔米国特許第3928456
号明細書、同第3975310号明細書および同第4226892号明
細書参照〕。
０または１を表わす〕に相当する〔米国特許第3928456
号明細書、同第3975310号明細書および同第4226892号明
細書参照〕。
前記化合物のより有利で経済的な源を準備する必要性
は不変のものであり、本発明は、その合成によつて生じ
る問題に新規の解決を提供するものである。
は不変のものであり、本発明は、その合成によつて生じ
る問題に新規の解決を提供するものである。
発明を達成するための手段 ところで、本発明方法によれば、式（II b）： 〔式中、ｎおよび点線は前記のものを表わす〕で示され
る前駆物質を有利に得ることができ、その後にこの化合
物は、公知方法による異性化により、例えば酸性試薬で
処理することによつて式（Ｉ）の誘導体に容易に変換す
ることができる。
る前駆物質を有利に得ることができ、その後にこの化合
物は、公知方法による異性化により、例えば酸性試薬で
処理することによつて式（Ｉ）の誘導体に容易に変換す
ることができる。
本発明の対象の１つは、 a.点線で示したように孤立二重結合を１位または２位
（エキソ環式）で有するかまたは２個の共役二重結合を
１位および３位または２位（エキソ環式）および３位で
有する式（III）： 〔式中、Ｒ′は線状または分枝鎖状アルキル基、有利に
C1〜C6アルキル基を表わすかまたは置換または非置換フ
エニル基を表わし、Ｙは酸素原子または硫黄原子を表わ
す〕で示されるエステルを脱プロトン化し、 b.こうして形成された式（IV）： 〔式中、Ｒ′およびＹは前記のものを表わす〕で示され
るエノレートに式（Ｖ）： 〔式中、ｍは０、１または２の整数を表わし、ｎは０ま
たは１の値を有し、ＺはMgX基またはアルカリ金属、有
利にリチウムを表わし、Ｘはハロゲン原子を表わし、点
線は場合による付加的な結合を表わす〕で示される有機
金属化合物を添加し、 c.生じる生成物を加水分解することを特徴とする、式
（II）： 〔式中、ｍは０、１または２の整数を表わし、ｎは０ま
たは１を表わし、点線は場合による付加的な結合を表わ
す〕で示される脂環式ケトンを製造する方法にある。
（エキソ環式）で有するかまたは２個の共役二重結合を
１位および３位または２位（エキソ環式）および３位で
有する式（III）： 〔式中、Ｒ′は線状または分枝鎖状アルキル基、有利に
C1〜C6アルキル基を表わすかまたは置換または非置換フ
エニル基を表わし、Ｙは酸素原子または硫黄原子を表わ
す〕で示されるエステルを脱プロトン化し、 b.こうして形成された式（IV）： 〔式中、Ｒ′およびＹは前記のものを表わす〕で示され
るエノレートに式（Ｖ）： 〔式中、ｍは０、１または２の整数を表わし、ｎは０ま
たは１の値を有し、ＺはMgX基またはアルカリ金属、有
利にリチウムを表わし、Ｘはハロゲン原子を表わし、点
線は場合による付加的な結合を表わす〕で示される有機
金属化合物を添加し、 c.生じる生成物を加水分解することを特徴とする、式
（II）： 〔式中、ｍは０、１または２の整数を表わし、ｎは０ま
たは１を表わし、点線は場合による付加的な結合を表わ
す〕で示される脂環式ケトンを製造する方法にある。
前記方法は、次の反応式によつて説明される： 式（III）の適当な出発物質は、β−もしくはγ−シ
クロゲラン酸の低級アルキルエステルの群またはβ−も
しくはγ−サフラニツク酸の低級アルキルエステルの群
の中から選択された脂環式エステルを包含する。このた
めに、メチルβ−もしくはγ−シクロゲラネートまたは
メチルβ−もしくはγ−サフラネート、エチルβ−もし
くはγ−シクロゲラネートまたはメチルβ−もしくはγ
−サフラネート、プロピルβ−もしくはγ−シクロゲラ
ネートまたはプロピルβ−もしくはγ−サフラネート、
イソプロピルβ−もしくはγ−シクロゲラネートまたは
イソプロピルβ−もしくはγ−サフラネートおよびブチ
ルβ−もしくはγ−シクロゲラネートまたはブチルβ−
もしくはγ−サフラネートを挙げることは有利である。
上述した全部のエステルは、商業的に入手することがで
きるかまたは公知方法により容易に合成させることがで
きる。好ましいエステルは、メチルβ−もしくはγ−シ
クロゲラネートおよびメチルまたはエチルβ−サフラネ
ートである。
クロゲラン酸の低級アルキルエステルの群またはβ−も
しくはγ−サフラニツク酸の低級アルキルエステルの群
の中から選択された脂環式エステルを包含する。このた
めに、メチルβ−もしくはγ−シクロゲラネートまたは
メチルβ−もしくはγ−サフラネート、エチルβ−もし
くはγ−シクロゲラネートまたはメチルβ−もしくはγ
−サフラネート、プロピルβ−もしくはγ−シクロゲラ
ネートまたはプロピルβ−もしくはγ−サフラネート、
イソプロピルβ−もしくはγ−シクロゲラネートまたは
イソプロピルβ−もしくはγ−サフラネートおよびブチ
ルβ−もしくはγ−シクロゲラネートまたはブチルβ−
もしくはγ−サフラネートを挙げることは有利である。
上述した全部のエステルは、商業的に入手することがで
きるかまたは公知方法により容易に合成させることがで
きる。好ましいエステルは、メチルβ−もしくはγ−シ
クロゲラネートおよびメチルまたはエチルβ−サフラネ
ートである。
本発明方法の出発物質としては、チオエステル誘導体
を利用することもできる。例えば、Ｓ−フエニル−β−
チオシクロゲラネートを使用することができる。
を利用することもできる。例えば、Ｓ−フエニル−β−
チオシクロゲラネートを使用することができる。
前記出発エステルを脱プロトン化することにある本発
明方法の第１工程は、強塩基を用いて実施される。適当
な塩基は、例えばプロピルリチウムもしくはブチルリチ
ウムのようなアルカリ金属のアルキル誘導体、またはア
ルカリ金属アミド、有利にリチウムアミドを包含する。
従つて、リチウムジメチル−アミド、リチウムジエチル
−アミドまたはリチウムジイソプロピル−アミドのよう
な塩基は、好ましい強塩基を表わす。また、記載した塩
基の２種類からなる混合物を使用することもできる。
明方法の第１工程は、強塩基を用いて実施される。適当
な塩基は、例えばプロピルリチウムもしくはブチルリチ
ウムのようなアルカリ金属のアルキル誘導体、またはア
ルカリ金属アミド、有利にリチウムアミドを包含する。
従つて、リチウムジメチル−アミド、リチウムジエチル
−アミドまたはリチウムジイソプロピル−アミドのよう
な塩基は、好ましい強塩基を表わす。また、記載した塩
基の２種類からなる混合物を使用することもできる。
この反応は、不活性有機溶剤中で、例えば出発エステ
ルをテトラヒドロフランのようなエーテルに溶解しかつ
選択した塩基を脂肪族、脂環式または芳香族炭化水素、
例えばヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼンまたはトル
エンに溶解することによつて実施される。
ルをテトラヒドロフランのようなエーテルに溶解しかつ
選択した塩基を脂肪族、脂環式または芳香族炭化水素、
例えばヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼンまたはトル
エンに溶解することによつて実施される。
本方法の第１工程を特徴づける反応を機械的に解釈す
ることの正当性を排除しないのならば、形成される生成
物は選択した反応条件で過渡的な中間体の形で生じるの
だと主張することができる。しかし、間接的な証拠は、
生成物の構造を確認するのに役に立つ。事実、式（IV
b）： で示されるシリル誘導体は、トリメチルシリルクロリド
を反応混合物に添加し、メチルγ−もしくはβ−シクロ
ゲラネートを本発明による強塩基で処理した後に単離す
ることができた。この事実は、過渡的中間体が式（IV）
によつて示されるようなエノレートの形で存在する可能
性が極めて高いことを示唆し、この場合この化合物は、
エステル（III）を直接に脱プロトン化することに由来
することができたかまたは次の反応式により利用された
強塩基（または求核試薬）を式（IV b）のアセタールケ
テンに作用させることに由来することができた： 本発明方法の第１工程の反応温度に関連して、これ
は、ほぼ室温であることができるかまたは室温よりも僅
かに低い温度、例えば約15℃〜25℃の温度であることが
できる。好ましい実施態様によれば、ｎ−ブチル−リチ
ウムを塩基として使用しかつメチルβ−シクロゲラネー
トを出発エステルとして使用することによつて、反応は
約15℃で行なうことができる。
ることの正当性を排除しないのならば、形成される生成
物は選択した反応条件で過渡的な中間体の形で生じるの
だと主張することができる。しかし、間接的な証拠は、
生成物の構造を確認するのに役に立つ。事実、式（IV
b）： で示されるシリル誘導体は、トリメチルシリルクロリド
を反応混合物に添加し、メチルγ−もしくはβ−シクロ
ゲラネートを本発明による強塩基で処理した後に単離す
ることができた。この事実は、過渡的中間体が式（IV）
によつて示されるようなエノレートの形で存在する可能
性が極めて高いことを示唆し、この場合この化合物は、
エステル（III）を直接に脱プロトン化することに由来
することができたかまたは次の反応式により利用された
強塩基（または求核試薬）を式（IV b）のアセタールケ
テンに作用させることに由来することができた： 本発明方法の第１工程の反応温度に関連して、これ
は、ほぼ室温であることができるかまたは室温よりも僅
かに低い温度、例えば約15℃〜25℃の温度であることが
できる。好ましい実施態様によれば、ｎ−ブチル−リチ
ウムを塩基として使用しかつメチルβ−シクロゲラネー
トを出発エステルとして使用することによつて、反応は
約15℃で行なうことができる。
また、より低い温度を使用することもできる。例え
ば、Ｓ−フエニル2,6,6−トリメチル−１−シクロヘキ
セ−１−エン−１−カルボチオエートをブチル−リチウ
ムで処理することによつて、反応は、−78℃で容易に実
施することができる。
ば、Ｓ−フエニル2,6,6−トリメチル−１−シクロヘキ
セ−１−エン−１−カルボチオエートをブチル−リチウ
ムで処理することによつて、反応は、−78℃で容易に実
施することができる。
式（Ｖ）の適当な有機金属化合物は、アリル−塩化マ
グネシウムもしくはアリル−臭化マグネシウムのような
アルキルもしくはアリルハロゲン化マグネシウム誘導体
またはメチル−リチウム、エチル−リチウム、プロピル
−リチウムもしくはブチル−リチウムを包含する。
グネシウムもしくはアリル−臭化マグネシウムのような
アルキルもしくはアリルハロゲン化マグネシウム誘導体
またはメチル−リチウム、エチル−リチウム、プロピル
−リチウムもしくはブチル−リチウムを包含する。
前記化合物は、よく知られた方法により選択されたア
ルキルハロゲン化物またはアリルハロゲン化物から出発
するようにしてこのハロゲン化物をマグネシウム金属
と、通常エーテル溶液中でグリニヤール型の反応条件下
で反応させることによつて得ることができる。有機金属
反応体としては、アルカリ金属アルキル化合物、例えば
ブチル−リチウムを使用することもできる。これは、飽
和側鎖（ｎ＝１）を有するケトン化合物（II）の製造を
可能ならしめる： 本発明方法の最終工程は、生じる生成物を水での処理
によつて、有利に僅かに酸性の媒体中で、例えば冷たい
塩化アンモニウム水溶液を用いて加水分解することにあ
る。相分離、中和および蒸留の通常の処理により、所望
の生成物は得ることができる。
ルキルハロゲン化物またはアリルハロゲン化物から出発
するようにしてこのハロゲン化物をマグネシウム金属
と、通常エーテル溶液中でグリニヤール型の反応条件下
で反応させることによつて得ることができる。有機金属
反応体としては、アルカリ金属アルキル化合物、例えば
ブチル−リチウムを使用することもできる。これは、飽
和側鎖（ｎ＝１）を有するケトン化合物（II）の製造を
可能ならしめる： 本発明方法の最終工程は、生じる生成物を水での処理
によつて、有利に僅かに酸性の媒体中で、例えば冷たい
塩化アンモニウム水溶液を用いて加水分解することにあ
る。相分離、中和および蒸留の通常の処理により、所望
の生成物は得ることができる。
実施例 次に、本発明を実施例につき詳説するが、本発明はこ
れによつて限定されるものではない。略記したものは、
当業者で常用されている意味を有する。
れによつて限定されるものではない。略記したものは、
当業者で常用されている意味を有する。
例１ ２−メチレン−6,6−ジメチル−１−ブト−３−エン−
１−オイル−シクロヘキサンの製造 ヘキサン（520ml;1.45N）中のブチル−リチウムの溶
液を窒素ガス雰囲気下で10分間で約15℃〜17℃の温度で
機械的撹拌機を備えた４の反応フラスコ中の無水テト
ラヒドロフラン1500ml（THF）中のメチルβ−シクロゲ
ラネート（100g;0.549モル）の溶液に添加した。この反
応混合物を放置し、15℃で５分間反応させ、次にこれに
THF（1.4当量）中のアリル−塩化マグネシウムの2.40N
溶液320mlを添加した。温度は徐々に上昇し、26℃で混
合物を外側の氷浴で冷却し、したがつて温度は30℃〜35
℃を越えて上昇しなかつた。10分後、この混合物をそれ
を氷と塩化アンモニウム水溶液との混合物上に注入する
ことによつて加水分解し、形成された２層を分離しかつ
有機相を塩化ナトリウムの飽和水溶液で洗浄した後、溶
剤をストリツピングした。１回の蒸留によつて、沸点65
℃/6.65Pa（純度:92％;83.20gおよび沸点65℃〜75℃/6.
65Pa（純度:60％;9.05g）を有する原料物質の２つの留
分を得た。収率:80％。
１−オイル−シクロヘキサンの製造 ヘキサン（520ml;1.45N）中のブチル−リチウムの溶
液を窒素ガス雰囲気下で10分間で約15℃〜17℃の温度で
機械的撹拌機を備えた４の反応フラスコ中の無水テト
ラヒドロフラン1500ml（THF）中のメチルβ−シクロゲ
ラネート（100g;0.549モル）の溶液に添加した。この反
応混合物を放置し、15℃で５分間反応させ、次にこれに
THF（1.4当量）中のアリル−塩化マグネシウムの2.40N
溶液320mlを添加した。温度は徐々に上昇し、26℃で混
合物を外側の氷浴で冷却し、したがつて温度は30℃〜35
℃を越えて上昇しなかつた。10分後、この混合物をそれ
を氷と塩化アンモニウム水溶液との混合物上に注入する
ことによつて加水分解し、形成された２層を分離しかつ
有機相を塩化ナトリウムの飽和水溶液で洗浄した後、溶
剤をストリツピングした。１回の蒸留によつて、沸点65
℃/6.65Pa（純度:92％;83.20gおよび沸点65℃〜75℃/6.
65Pa（純度:60％;9.05g）を有する原料物質の２つの留
分を得た。収率:80％。
後精製により、沸点87℃/2.66×102Paを有する生成物
が生じた。
が生じた。
こうして得られた生成物をｐ−トルエンスルホン酸で
の酸処理により異性化することによつてγ−ダマスコン
に変換した。
の酸処理により異性化することによつてγ−ダマスコン
に変換した。
反応を前記の記載と同じ条件下でメチルβ−シクロゲ
ラネートの代りにメチルβ−サフラネート（20g）を使
用して実施することによつて、２−メチレン−6,6−ジ
メチル−１−ブト−３−エン−１−オイル−シクロヘキ
セ−３−エン19.1gを得た。
ラネートの代りにメチルβ−サフラネート（20g）を使
用して実施することによつて、２−メチレン−6,6−ジ
メチル−１−ブト−３−エン−１−オイル−シクロヘキ
セ−３−エン19.1gを得た。
前記方法で出発物質として使用したメチルβ−サフラ
ネートは、欧州特許第46606号明細書の記載と同様にし
て得られた。
ネートは、欧州特許第46606号明細書の記載と同様にし
て得られた。
例２ ２−メチレン−6,6−ジメチル−１−ペンタン−１−オ
イル−シクロヘキサンの製造 ヘキサン中のブチル−リチウム14.3ml（0.020モル）
の溶液を−78℃でＳ−フエニル2,6,6−トリメチル−１
−シクロヘキセン−１−カルボチオエート2.6g（0.010
モル）の溶液に添加した。温度は室温に上昇し、次に約
30分後に加水分解を前記実施例の記載と同様に塩化アン
モニウムの飽和水溶液を用いて実施した。有機相を分離
し、中和されるまで洗浄し、かつ乾燥した。溶剤の蒸発
後、蒸留により沸点100℃〜150℃/6.6Paを有する所望の
ケトン1.25gが生じた。
イル−シクロヘキサンの製造 ヘキサン中のブチル−リチウム14.3ml（0.020モル）
の溶液を−78℃でＳ−フエニル2,6,6−トリメチル−１
−シクロヘキセン−１−カルボチオエート2.6g（0.010
モル）の溶液に添加した。温度は室温に上昇し、次に約
30分後に加水分解を前記実施例の記載と同様に塩化アン
モニウムの飽和水溶液を用いて実施した。有機相を分離
し、中和されるまで洗浄し、かつ乾燥した。溶剤の蒸発
後、蒸留により沸点100℃〜150℃/6.6Paを有する所望の
ケトン1.25gが生じた。
出発チオエステルは、次の方法により2,6,6−トリメ
チル−シクロヘキセ−１−エノイルクロリドから得るこ
とができる。
チル−シクロヘキセ−１−エノイルクロリドから得るこ
とができる。
三つ口反応フラスコ中で、塩化オキサリル6.46g（0.0
51モル）を塩化メチレン60ml中のβ−シクロゲラン酸
（5.73g;0.034モル）の溶液に滴加した。次に、この反
応混合物をガスの発生が終るまで還流加熱した。揮発分
を真空中でストリツピングした。
51モル）を塩化メチレン60ml中のβ−シクロゲラン酸
（5.73g;0.034モル）の溶液に滴加した。次に、この反
応混合物をガスの発生が終るまで還流加熱した。揮発分
を真空中でストリツピングした。
別の反応フラスコ中でTHF40ml中のチオフエノール
（0.032モル）の溶液3.57gをブチル−リチウム22.5ml
（0.032モル）で処理した。生じる溶液に、温度を10℃
に維持しながらTHF中の前記の記載のように別に得られ
た塩化アシルの溶液を透加した。室温で１晩の後、この
反応混合物を氷とNaOHの５％の水溶液とからなる混合物
上に注入した。この混合物をエーテルで抽出し、有機抽
出液を洗浄した。次に、乾燥および分離の通常の処理
後、蒸留することにより所望のＳ−フエニルカルボチオ
エート6.5gを生じた。
（0.032モル）の溶液3.57gをブチル−リチウム22.5ml
（0.032モル）で処理した。生じる溶液に、温度を10℃
に維持しながらTHF中の前記の記載のように別に得られ
た塩化アシルの溶液を透加した。室温で１晩の後、この
反応混合物を氷とNaOHの５％の水溶液とからなる混合物
上に注入した。この混合物をエーテルで抽出し、有機抽
出液を洗浄した。次に、乾燥および分離の通常の処理
後、蒸留することにより所望のＳ−フエニルカルボチオ
エート6.5gを生じた。
核磁気共鳴スペクトル（CDCl3;60 MHz）:1.15（6H,
s）;1.55（4H,m）;1.85（3H,s）;1.7〜2.1（2H,m）;7.3
5（5H,s）Δppm。
s）;1.55（4H,m）;1.85（3H,s）;1.7〜2.1（2H,m）;7.3
5（5H,s）Δppm。
同様にして操作しかつＳ−フエニル2,6,6−トリメチ
ル−シクロヘキセ−２−エン−１−カルボチオエートか
ら出発することによつて、2,6,6−トリメチル−１−ペ
ンタノイル−シクロヘキセ−２−エンが得られた。
ル−シクロヘキセ−２−エン−１−カルボチオエートか
ら出発することによつて、2,6,6−トリメチル−１−ペ
ンタノイル−シクロヘキセ−２−エンが得られた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１１Ｂ 9/00 Ｎ
Claims (9)
- 【請求項１】式（II）： 〔式中、ｍは０、１または２の整数を表わし、ｎは０ま
たは１を表わし、点線は場合による付加的な結合を表わ
す〕で示される脂環式ケトンを製造する方法において、 a.点線で示したように孤立二重結合を１位または２位
（エキソ環式）で有するかまたは２個の共役二重結合を
１位および３位または２位（エキソ環式）および３位で
有する式（III）： 〔式中、Ｒ′は線状または分枝鎖状アルキル基を表わす
かまたは置換または非置換フエニル基を表わし、Ｙは酸
素原子または硫黄原子を表わす〕で示されるエステルを
脱プロトン化し、 b.こうして形成された式（IV）： 〔式中、Ｒ′およびＹは前記のものを表わす〕で示され
るエノレートに式（Ｖ）： 〔式中、ｍは０、１または２の整数を表わし、ｎは０ま
たは１の値を有し、ＺはMgX基またはアルカリ金属を表
わし、Ｘはハロゲン原子を表わし、点線は場合による付
加的な結合を表わす〕で示される有機金属化合物を添加
し、 c.生じる生成物を加水分解することを特徴とする、式
（II）の脂環式ケトンの製造法。 - 【請求項２】脱プロトン化を式（III）のエステルを強
塩基で処理することによつて実施する、特許請求の範囲
第１項記載の方法。 - 【請求項３】強塩基はアルカリ金属アルキル誘導体また
はアルカリ金属アミドである、特許請求の範囲第２項記
載の方法。 - 【請求項４】強塩基をプロピル−リチウム、ブチル−リ
チウム、またはリチウムジメチル−アミド、リチウムジ
エチル−アミドおよびリチウムジイソプロピル−アミド
の群の中から選択する、特許請求の範囲第３項記載の方
法。 - 【請求項５】塩基を当量の出発エステル（III）よりも
高い量で使用する、特許請求の範囲第２項から第４項ま
でのいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項６】式（Ｖ）の有機金属化合物はアリル−塩化
マグネシウムである、特許請求の範囲第１項記載の方
法。 - 【請求項７】アリル−塩化マグネシウムを当量の出発エ
ステル（III）よりも高い量で使用する、特許請求の範
囲第６項記載の方法。 - 【請求項８】出発エステル（III）はメチルβ−または
γ−シクロゲラネートであり、強塩基はブチル−リチウ
ムであり、有機金属化合物はアリル−塩化マグネシウム
であり、かつ加水分解後に得られた生成物は２−メチレ
ン−6,6−ジメチル−１−ブト−３−エン−１−オイル
−シクロヘキサンである、特許請求の範囲第１項記載の
方法。 - 【請求項９】出発エステル（III）はメチルβ−サフラ
ネートであり、強塩基はブチル−リチウムであり、有機
金属化合物はアリル−塩化マグネシウムであり、かつ加
水分解後に得られた生成物は２−メチレン−6,6−ジメ
チル−１−ブト−３−エン−１−オイル−シクロヘキセ
−３−エンである、特許請求の範囲第１項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH376086 | 1986-09-19 | ||
| CH3760/86-9 | 1986-09-19 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6383039A JPS6383039A (ja) | 1988-04-13 |
| JPH0819029B2 true JPH0819029B2 (ja) | 1996-02-28 |
Family
ID=4262909
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62231235A Expired - Lifetime JPH0819029B2 (ja) | 1986-09-19 | 1987-09-17 | 脂環式ケトンの製造法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4900870A (ja) |
| EP (1) | EP0260472B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0819029B2 (ja) |
| DE (1) | DE3768592D1 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2298319T3 (es) * | 2001-12-05 | 2008-05-16 | Firmenich Sa | Ester insaturado como ingrediente perfumante. |
| US7473467B2 (en) | 2002-09-03 | 2009-01-06 | Firmenich Sa | Preparation of microcapsules |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4226892A (en) * | 1967-11-09 | 1980-10-07 | Firmenich Sa | Flavoring with cycloaliphatic unsaturated ketones |
| FR2150983A1 (en) * | 1971-08-31 | 1973-04-13 | Firmenich & Cie | Unsatd cycloaliphatic ketones - by treating diols with acid dehydrating agents |
| CH563951A5 (ja) * | 1972-02-03 | 1975-07-15 | Firmenich & Cie | |
| US3867453A (en) * | 1973-03-12 | 1975-02-18 | Sumitomo Chemical Co | Production of ketone by reaction of ester or thiol ester with grignard reagent |
-
1987
- 1987-08-21 DE DE8787112138T patent/DE3768592D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-21 EP EP87112138A patent/EP0260472B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-01 US US07/091,640 patent/US4900870A/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-17 JP JP62231235A patent/JPH0819029B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0260472A3 (en) | 1989-05-24 |
| US4900870A (en) | 1990-02-13 |
| JPS6383039A (ja) | 1988-04-13 |
| DE3768592D1 (de) | 1991-04-18 |
| EP0260472A2 (fr) | 1988-03-23 |
| EP0260472B1 (fr) | 1991-03-13 |
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Legal Events
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