JPH0819056B2 - ２，６−ジクロルフェノールのニトロ化方法 - Google Patents
２，６−ジクロルフェノールのニトロ化方法Info
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- JPH0819056B2 JPH0819056B2 JP3012113A JP1211391A JPH0819056B2 JP H0819056 B2 JPH0819056 B2 JP H0819056B2 JP 3012113 A JP3012113 A JP 3012113A JP 1211391 A JP1211391 A JP 1211391A JP H0819056 B2 JPH0819056 B2 JP H0819056B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
- C07C201/06—Preparation of nitro compounds
- C07C201/08—Preparation of nitro compounds by substitution of hydrogen atoms by nitro groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
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- C07C201/16—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【０００１】本発明は、フェノール化合物、特に 2,6−
ジクロルフェノールのニトロ化方法に関する。
ジクロルフェノールのニトロ化方法に関する。
【０００２】各種化合物をニトロ化する際、硫酸／硝酸
の混酸、或いは希硝酸もしくは濃硝酸を使用することは
よく知られている。例えば、J. G. HOGGETT およびR.
B. MOODIE著“Nitration and Aromatic Reactivity
”，ケンブリッジ大学プレス（1971）並びにK. SCHOFI
ELD著“Aromatic Nitration”，ケンブリッジ大学プレ
ス（1980）などの一般的論文を参照されたい。
の混酸、或いは希硝酸もしくは濃硝酸を使用することは
よく知られている。例えば、J. G. HOGGETT およびR.
B. MOODIE著“Nitration and Aromatic Reactivity
”，ケンブリッジ大学プレス（1971）並びにK. SCHOFI
ELD著“Aromatic Nitration”，ケンブリッジ大学プレ
ス（1980）などの一般的論文を参照されたい。
【０００３】ニトロフェノール（主としてｏ−およびｐ
−異性体）は、一般に、フェノールを硝酸を用いてニト
ロ化させて製造される［たとえばR. B. MOODIEの論文
“Journal of Chemical Society, Perkin Trans ”第II
巻（1985）p.467 を参照されたい］。フェノールのニト
ロ化は通常硫酸媒体中で行なわれるが、稀には有機媒体
中でも行なわれる。
−異性体）は、一般に、フェノールを硝酸を用いてニト
ロ化させて製造される［たとえばR. B. MOODIEの論文
“Journal of Chemical Society, Perkin Trans ”第II
巻（1985）p.467 を参照されたい］。フェノールのニト
ロ化は通常硫酸媒体中で行なわれるが、稀には有機媒体
中でも行なわれる。
【０００４】上記のようにフェノールをニトロ化した場
合、酸化副生成物、特にベンゾキノン誘導体や複数の芳
香族分子の縮合によって生ずる高分子量化合物の誘導体
などの副生成物を不純物として含有する低純度のニトロ
フェノールしか得られない。これら不純物の中でもベン
ゾキノン誘導体は、ニトロフェノールを着色するので特
に問題である。
合、酸化副生成物、特にベンゾキノン誘導体や複数の芳
香族分子の縮合によって生ずる高分子量化合物の誘導体
などの副生成物を不純物として含有する低純度のニトロ
フェノールしか得られない。これら不純物の中でもベン
ゾキノン誘導体は、ニトロフェノールを着色するので特
に問題である。
【０００５】今回、高純度の 2,6−ジクロル−4 −ニト
ロフェノールを良好な収率で得ることができる 2,6−ジ
クロルフェノールのニトロ化方法が知見された。
ロフェノールを良好な収率で得ることができる 2,6−ジ
クロルフェノールのニトロ化方法が知見された。
【０００６】本発明の 2,6−ジクロルフェノールのニト
ロ化方法は、2,6−ジクロルフェノールを水に不混和性
の非極性非プロトン溶媒に溶解した溶液を作成し、前記
溶液に濃度10〜70重量％の硝酸水溶液を導入することを
特徴とする。
ロ化方法は、2,6−ジクロルフェノールを水に不混和性
の非極性非プロトン溶媒に溶解した溶液を作成し、前記
溶液に濃度10〜70重量％の硝酸水溶液を導入することを
特徴とする。
【０００７】ニトロ化反応を促進させるために、少量の
亜硝酸ナトリウムまたは亜硝酸ガスを導入してもよい。
亜硝酸ナトリウムまたは亜硝酸ガスを導入してもよい。
【０００８】本発明方法においては、ニトロ化条件下で
硝酸に対して安定な非極性非プロトン溶媒を使用しなけ
ればならない。
硝酸に対して安定な非極性非プロトン溶媒を使用しなけ
ればならない。
【０００９】使用される非極性非プロトン溶媒は、主と
して脂肪族炭化水素，環式脂肪族炭化水素，芳香族炭化
水素，塩素化脂肪族炭化水素，塩素化環式脂肪族炭化水
素または塩素化芳香族炭化水素である。
して脂肪族炭化水素，環式脂肪族炭化水素，芳香族炭化
水素，塩素化脂肪族炭化水素，塩素化環式脂肪族炭化水
素または塩素化芳香族炭化水素である。
【００１０】非極性非プロトン溶媒は、生成物の 2,6−
ジクロル−4−ニトロフェノールをほとんど或いは極く
少量しか溶解しないが、副生成物、特にベンゾキノン誘
導体を充分に溶解し得るように選択され、これにより容
易に単離される高純度の 2,6−ジクロル−4 −ニトロフ
ェノールが得られる。
ジクロル−4−ニトロフェノールをほとんど或いは極く
少量しか溶解しないが、副生成物、特にベンゾキノン誘
導体を充分に溶解し得るように選択され、これにより容
易に単離される高純度の 2,6−ジクロル−4 −ニトロフ
ェノールが得られる。
【００１１】溶媒の使用量も、副生成物を充分に溶解す
るように選択される。
るように選択される。
【００１２】脂肪族炭化水素としては、特にヘキサン，
ヘプタン，ノナン，デカンおよびドデカンを挙げること
ができる。
ヘプタン，ノナン，デカンおよびドデカンを挙げること
ができる。
【００１３】環式脂肪族炭化水素としては、特にシクロ
ヘキサン，メチルシクロヘキサン，エチルシクロヘキサ
ン，ｔ−ブチルシクロヘキサン， 1,1−ジメチルシクロ
ヘキサン， 1,2−ジメチルシクロヘキサン，プロピルシ
クロヘキサンおよびイソプロピルシクロヘキサンを挙げ
ることができる。
ヘキサン，メチルシクロヘキサン，エチルシクロヘキサ
ン，ｔ−ブチルシクロヘキサン， 1,1−ジメチルシクロ
ヘキサン， 1,2−ジメチルシクロヘキサン，プロピルシ
クロヘキサンおよびイソプロピルシクロヘキサンを挙げ
ることができる。
【００１４】芳香族炭化水素としては、特にベンゼン，
トルエン，ｏ−キシレン，ｍ−キシレン，ｐ−キシレ
ン，エチルベンゼンおよびイソプロピルベンゼンを挙げ
ることができる。
トルエン，ｏ−キシレン，ｍ−キシレン，ｐ−キシレ
ン，エチルベンゼンおよびイソプロピルベンゼンを挙げ
ることができる。
【００１５】塩素化脂肪族炭化水素としては、特に四塩
化炭素，テトラクロルエチレン，ヘキサクロルエタン，
塩化メチレン，ジクロルエタン，テトラクロルエタン，
トリクロルエチレン， 1−クロルブタンおよび 1,2−ジ
クロルブタンを挙げることができる。
化炭素，テトラクロルエチレン，ヘキサクロルエタン，
塩化メチレン，ジクロルエタン，テトラクロルエタン，
トリクロルエチレン， 1−クロルブタンおよび 1,2−ジ
クロルブタンを挙げることができる。
【００１６】塩素化環式脂肪族炭化水素としては特に、
クロルシクロヘキサンを挙げることができる。
クロルシクロヘキサンを挙げることができる。
【００１７】塩素化芳香族炭化水素としては、特にモノ
クロルベンゼン， 1,2−ジクロルベンゼン， 1,3−ジク
ロルベンゼンおよび 1,4−ジクロルベンゼンを挙げるこ
とができる。
クロルベンゼン， 1,2−ジクロルベンゼン， 1,3−ジク
ロルベンゼンおよび 1,4−ジクロルベンゼンを挙げるこ
とができる。
【００１８】上記した非極性非プロトン溶媒の中では、
芳香族炭化水素，塩素化芳香族炭化水素および塩素化脂
肪族炭化水素が好ましく使用され、四塩化炭素，トルエ
ン，ベンゼンおよびモノクロルベンゼンが特に好まし
い。
芳香族炭化水素，塩素化芳香族炭化水素および塩素化脂
肪族炭化水素が好ましく使用され、四塩化炭素，トルエ
ン，ベンゼンおよびモノクロルベンゼンが特に好まし
い。
【００１９】本発明方法における硝酸／ 2,6−ジクロル
フェノールのモル比は、一般に 0.5〜2 の範囲である。
フェノールのモル比は、一般に 0.5〜2 の範囲である。
【００２０】本発明方法の実施温度は広範囲で変更可能
であり、たとえば 0〜100 ℃である。反応は、好ましく
は20〜60℃で行なわれる。
であり、たとえば 0〜100 ℃である。反応は、好ましく
は20〜60℃で行なわれる。
【００２１】本発明方法は、非連続的または連続的に行
なうことができる。非連続的に行なうときには、一般
に、硝酸の導入時間は１５分〜数時間であり、しばしば
３０分〜４時間である。
なうことができる。非連続的に行なうときには、一般
に、硝酸の導入時間は１５分〜数時間であり、しばしば
３０分〜４時間である。
【００２２】本発明方法では、パージ（これにより生成
した水を除去することができる）後非極性非プロトン溶
媒を容易に循環させることができる。前記パージによっ
て副生物の一部を除去することができる。硝酸溶液も、
パージし、消費された量と等量の硝酸を添加した後に再
び使用することができる。
した水を除去することができる）後非極性非プロトン溶
媒を容易に循環させることができる。前記パージによっ
て副生物の一部を除去することができる。硝酸溶液も、
パージし、消費された量と等量の硝酸を添加した後に再
び使用することができる。
【００２３】本発明方法により得られる 2,6−ジクロル
−4 −ニトロフェノールは重要な中間体であり、この中
間体を用いることにより、たとえば貴金属もしくはラネ
ーニッケルの存在下での接触水素化或いはたとえば鉄＋
塩酸を使用する化学的水素化により農芸化学で使用され
る2,6 −ジクロル−4 −アミノフェノールを得ることが
でき、またフェノール基のメチル化によって医薬分野で
使用される中間体である 2,6−ジクロル−4 −ニトロア
ニソールを得ることができる。
−4 −ニトロフェノールは重要な中間体であり、この中
間体を用いることにより、たとえば貴金属もしくはラネ
ーニッケルの存在下での接触水素化或いはたとえば鉄＋
塩酸を使用する化学的水素化により農芸化学で使用され
る2,6 −ジクロル−4 −アミノフェノールを得ることが
でき、またフェノール基のメチル化によって医薬分野で
使用される中間体である 2,6−ジクロル−4 −ニトロア
ニソールを得ることができる。
【００２４】本発明方法の目的物である 2,6−ジクロル
−4 −ニトロフェノールは、通常 4−ニトロフェノール
のジクロル化によって製造される。この方法は充分満足
しうるものではない。何故なら、ジクロロ化は実施困難
であり、かつ2,6 −ジクロル−4 −ニトロフェノールの
他に分離が極めて困難な2,5 −ジクロル−4 −ニトロフ
ェノール， 2−クロル−4 −ニトロフェノールおよび
2,3,6−トリクロル−4−ニトロフェノールが大量もしく
は少量得られるからである。 4−ニトロフェノールが比
較的高価な原料である点も欠点である。
−4 −ニトロフェノールは、通常 4−ニトロフェノール
のジクロル化によって製造される。この方法は充分満足
しうるものではない。何故なら、ジクロロ化は実施困難
であり、かつ2,6 −ジクロル−4 −ニトロフェノールの
他に分離が極めて困難な2,5 −ジクロル−4 −ニトロフ
ェノール， 2−クロル−4 −ニトロフェノールおよび
2,3,6−トリクロル−4−ニトロフェノールが大量もしく
は少量得られるからである。 4−ニトロフェノールが比
較的高価な原料である点も欠点である。
【００２５】本発明方法の原料である 2,6−ジクロルフ
ェノールは、一般的な工業製品である 2−クロルフェノ
ールを塩素ガスを用いて選択的塩素化して得られる。こ
の選択的塩素化は、非極性非プロトン溶媒中、該溶媒に
対して0.001 〜0.100 重量％の第一、第二もしくは第三
アミンの存在下で、一般に40〜120 ℃の温度で実施され
る。 2−クロルフェノールの塩素化に使用するアミン
は、特にジイソプロピルアミン，ｔ−ブチルアミンもし
くはアニリンであり得る。また、 2−クロルフェノール
の塩素化に使用する非極性非プロトン溶媒は、たとえば
四塩化炭素，テトラクロルエチレンもしくはモノクロル
ベンゼンであり、これらは本発明のニトロ化方法を実施
するにも極めて適した溶媒である。
ェノールは、一般的な工業製品である 2−クロルフェノ
ールを塩素ガスを用いて選択的塩素化して得られる。こ
の選択的塩素化は、非極性非プロトン溶媒中、該溶媒に
対して0.001 〜0.100 重量％の第一、第二もしくは第三
アミンの存在下で、一般に40〜120 ℃の温度で実施され
る。 2−クロルフェノールの塩素化に使用するアミン
は、特にジイソプロピルアミン，ｔ−ブチルアミンもし
くはアニリンであり得る。また、 2−クロルフェノール
の塩素化に使用する非極性非プロトン溶媒は、たとえば
四塩化炭素，テトラクロルエチレンもしくはモノクロル
ベンゼンであり、これらは本発明のニトロ化方法を実施
するにも極めて適した溶媒である。
【００２６】この塩素化方法により得られる非極性非プ
ロトン溶媒中の 2,6−ジクロルフェノール溶液を、直接
本発明のニトロ化方法に使用することができる。このよ
うに2−クロルフェノールからの 2,6−ジクロルフェノ
ールの合成と 2,6−ジクロルフェノールのニトロ化とを
容易に組合せうる点も、本発明の利点の１つである。
ロトン溶媒中の 2,6−ジクロルフェノール溶液を、直接
本発明のニトロ化方法に使用することができる。このよ
うに2−クロルフェノールからの 2,6−ジクロルフェノ
ールの合成と 2,6−ジクロルフェノールのニトロ化とを
容易に組合せうる点も、本発明の利点の１つである。
【００２７】本発明方法は、他の化合物、特に 2,4,6−
トリクロロフェノールを含むジクロルフェノールにも適
用され得、これにより粗製の工業混合物の価値を向上さ
せることができる。
トリクロロフェノールを含むジクロルフェノールにも適
用され得、これにより粗製の工業混合物の価値を向上さ
せることができる。
【００２８】以下、実施例により本発明をさらに説明す
る。
る。
【００２９】
【実施例】実施例 １ 温度計と攪拌器と凝縮器と滴下漏斗とを装着した250 ml
の丸底ガラスフラスコに、20ｇ（122.7 ミリモル）の
2,6−ジクロルフェノール及び130 mlの四塩化炭素を導
入した。
の丸底ガラスフラスコに、20ｇ（122.7 ミリモル）の
2,6−ジクロルフェノール及び130 mlの四塩化炭素を導
入した。
【００３０】混合物を35℃まで加熱した。次いで、濃度
40重量％の硝酸水溶液29ｇ（184 ミリモル）を20分間か
けて添加した。
40重量％の硝酸水溶液29ｇ（184 ミリモル）を20分間か
けて添加した。
【００３１】この添加中、反応物は急速に黄色に着色
し、黄色沈澱物と僅かな分離と赤褐色蒸気の発生とが見
られた。
し、黄色沈澱物と僅かな分離と赤褐色蒸気の発生とが見
られた。
【００３２】添加完了後、混合物を攪拌しながらこの温
度に15分間放置し、次いで０℃まで冷却した。混合物を
濾過し、沈澱物を水洗し、排液後乾燥させた。
度に15分間放置し、次いで０℃まで冷却した。混合物を
濾過し、沈澱物を水洗し、排液後乾燥させた。
【００３３】22.64 ｇの 2,6−ジクロル−4 −ニトロフ
ェノールが単離された。
ェノールが単離された。
【００３４】単離された生成物は 2,6−ジクロルベンゾ
キノンを含有していなかった。
キノンを含有していなかった。
【００３５】有機層と水層とをデカンテーションにより
分離し、各層に溶解している 2,6−ジクロル−4 −ニト
ロフェノールと 2,6−ジクロルベンゾキノンとを高性能
液体クロマトグラフィーにより分析した。
分離し、各層に溶解している 2,6−ジクロル−4 −ニト
ロフェノールと 2,6−ジクロルベンゾキノンとを高性能
液体クロマトグラフィーにより分析した。
【００３６】2,6−ジクロルフェノールの変換率は100
％であった。
％であった。
【００３７】2,6−ジクロル−4 −ニトロフェノールの
収率は88.7％であった。
収率は88.7％であった。
【００３８】2,6−ジクロル−4 −ニトロフェノールの
全収率は91.4％であった。
全収率は91.4％であった。
【００３９】2,6−ジクロルベンゾキノンの収率は 8.2
％であった。
％であった。
【００４０】実施例 ２ 実施例１と同様な装置（500 ml）に、36.8ｇ（225.76ミ
リモル）の 2,6−ジクロルフェノール、3.68ｇ（18.64
ミリモル）の 2,4,6−トリクロルフェノール及び 360ｇ
の四塩化炭素を導入した。約10重量％の四塩化炭素溶液
が得られた。この混合物を攪拌しながら35℃まで加熱し
た。
リモル）の 2,6−ジクロルフェノール、3.68ｇ（18.64
ミリモル）の 2,4,6−トリクロルフェノール及び 360ｇ
の四塩化炭素を導入した。約10重量％の四塩化炭素溶液
が得られた。この混合物を攪拌しながら35℃まで加熱し
た。
【００４１】濃度40重量％の硝酸溶液 53.55ｇ（338 ミ
リモル）を15分間かけて添加した。
リモル）を15分間かけて添加した。
【００４２】添加中、反応物は急速に黄色に着色し、黄
色沈澱と僅かな分離と赤褐色蒸気の発生とが認められ
た。
色沈澱と僅かな分離と赤褐色蒸気の発生とが認められ
た。
【００４３】添加完了後、混合物は橙色となり、これを
攪拌しながらこの温度にて15分間放置し、次いで０℃ま
で冷却した。混合物を濾過し、沈澱物を水洗し、排液後
乾燥させた。
攪拌しながらこの温度にて15分間放置し、次いで０℃ま
で冷却した。混合物を濾過し、沈澱物を水洗し、排液後
乾燥させた。
【００４４】41.70ｇ 2,6−ジクロル−4 −ニトロフェ
ノールが単離された。
ノールが単離された。
【００４５】単離された生成物は 2,6−ジクロルベンゾ
キノンを含有していなかった。
キノンを含有していなかった。
【００４６】有機層と水層とをデカンテーションにより
分離し、各層につき溶解している2,6 −ジクロル−4 −
ニトロフェノールと未反応の 2,4,6−トリクロルフェノ
ールとを高性能液体クロマトグラフィーによって分析し
た。
分離し、各層につき溶解している2,6 −ジクロル−4 −
ニトロフェノールと未反応の 2,4,6−トリクロルフェノ
ールとを高性能液体クロマトグラフィーによって分析し
た。
【００４７】2,6−ジクロルフェノールの変換率100 ％
であった。
であった。
【００４８】2,6−ジクロル−4 −ニトロフェノールの
収率は88.8％であった。
収率は88.8％であった。
【００４９】2,6−ジクロル−4 −ニトロフェノールの
全収率は91.5％であった。
全収率は91.5％であった。
【００５０】2.1ｇの未反応の 2,4,6−トリクロルフェ
ノールが認められた。
ノールが認められた。
Claims (8)
- 【請求項１】 ２，６−ジクロルフェノールを水に不混
和性の非極性非プロトン溶媒に溶解した溶液を作成し、
前記溶液に濃度１０〜７０重量％の硝酸水溶液を導入す
ることを特徴とする２，６−ジクロルフェノールのニト
ロ化方法。 - 【請求項２】 非極性非プロトン溶媒が脂肪族炭化水
素、環式脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、塩素化脂肪
族炭化水素、塩素化環式脂肪族炭化水素または塩素化芳
香族炭化水素である請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 非極性非プロトン溶媒を芳香族炭化水
素、塩素化脂肪族炭化水素及び塩素化芳香族炭化水素か
ら選択する請求項２に記載の方法。 - 【請求項４】 非極性非プロトン溶媒を四塩化炭素、ト
ルエン、ベンゼン及びモノクロルベンゼンから選択する
請求項３に記載の方法。 - 【請求項５】 ニトロ化を０〜１００℃で実施する請求
項１に記載の方法。 - 【請求項６】 ニトロ化の反応媒体が微量の亜硝酸ナト
リウム又は亜硝酸ガスを含有する請求項１に記載の方
法。 - 【請求項７】 硝酸／２，６−ジクロルフェノールのモ
ル比が０．５〜２である請求項１に記載の方法。 - 【請求項８】 ニトロ化が２，６−ジクロルフェノール
と２，４，６−トリクロロフェノールの混合物のニトロ
化も含む請求項１に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8510520 | 1985-07-05 | ||
| FR8510520A FR2584397B1 (fr) | 1985-07-05 | 1985-07-05 | Procede de nitration de composes phenoliques |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61157145A Division JPH0621117B2 (ja) | 1985-07-05 | 1986-07-03 | ２，６―ジクロルフェノールのニトロ化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0532589A JPH0532589A (ja) | 1993-02-09 |
| JPH0819056B2 true JPH0819056B2 (ja) | 1996-02-28 |
Family
ID=9321131
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61157145A Expired - Lifetime JPH0621117B2 (ja) | 1985-07-05 | 1986-07-03 | ２，６―ジクロルフェノールのニトロ化方法 |
| JP3012113A Expired - Lifetime JPH0819056B2 (ja) | 1985-07-05 | 1991-02-01 | ２，６−ジクロルフェノールのニトロ化方法 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61157145A Expired - Lifetime JPH0621117B2 (ja) | 1985-07-05 | 1986-07-03 | ２，６―ジクロルフェノールのニトロ化方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4723043A (ja) |
| EP (1) | EP0211775B1 (ja) |
| JP (2) | JPH0621117B2 (ja) |
| DE (1) | DE3677663D1 (ja) |
| FR (1) | FR2584397B1 (ja) |
| IE (1) | IE58428B1 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2584397B1 (fr) * | 1985-07-05 | 1988-02-12 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede de nitration de composes phenoliques |
| US4943666A (en) * | 1988-04-27 | 1990-07-24 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Process for producing nitrophenol compound |
| FR2638741B1 (fr) * | 1988-11-07 | 1990-12-28 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation de nitrophenols |
| IL106118A (en) * | 1993-06-24 | 1997-08-14 | Agan Chemical Manufacturers | Process for preparing n-alkyl-3,4-dialkyl- 2,6-dinitro- anilines and intermediates thereof |
| JP4617423B2 (ja) * | 2004-12-28 | 2011-01-26 | 福岡県 | 吸着機能を有する繊維の製造方法及びこの繊維を用いた吸着材料 |
| JP5243303B2 (ja) * | 2009-02-27 | 2013-07-24 | エア・ウォーター株式会社 | ビス（３−ニトロ−４−ヒドロキシフェニル）類の製造方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2868844A (en) | 1957-01-22 | 1959-01-13 | Ethyl Corp | Selective nitration process |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3108927A (en) * | 1958-09-02 | 1963-10-29 | Diamond Alkali Co | Phenolic pesticide |
| FR1452911A (fr) * | 1965-08-06 | 1966-04-15 | France Etat | Procédé de préparation de dinitrophénols substitués et produits obtenus |
| US3499762A (en) * | 1966-11-03 | 1970-03-10 | Eastman Kodak Co | Photographic elements comprising novel u.v.-absorbing optical brightening agents |
| US3694513A (en) * | 1970-06-08 | 1972-09-26 | Dow Chemical Co | Direct nitration of alkylphenols with nitric acid |
| DE2521891B2 (de) * | 1975-05-16 | 1980-02-28 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zum Abstoppen von Nitrierungen durch Destillation |
| DK172687B1 (da) * | 1981-07-30 | 1999-05-31 | Dow Agrosciences Llc | Substituerede N-aroyl-N'-phenyl-urinstofforbindelser, mellemprodukt til brug ved fremstilling deraf, en fremgangsmåde til d |
| FR2584397B1 (fr) * | 1985-07-05 | 1988-02-12 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede de nitration de composes phenoliques |
| FR2611702B1 (fr) * | 1987-03-05 | 1989-06-09 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de chloration de l'orthochlorophenol |
-
1985
- 1985-07-05 FR FR8510520A patent/FR2584397B1/fr not_active Expired
-
1986
- 1986-06-24 EP EP86420164A patent/EP0211775B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1986-06-24 DE DE8686420164T patent/DE3677663D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1986-07-03 JP JP61157145A patent/JPH0621117B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1986-07-04 IE IE180986A patent/IE58428B1/en not_active IP Right Cessation
- 1986-07-07 US US06/882,515 patent/US4723043A/en not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-02-01 JP JP3012113A patent/JPH0819056B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2868844A (en) | 1957-01-22 | 1959-01-13 | Ethyl Corp | Selective nitration process |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3677663D1 (de) | 1991-04-04 |
| JPS6210046A (ja) | 1987-01-19 |
| FR2584397A1 (fr) | 1987-01-09 |
| JPH0532589A (ja) | 1993-02-09 |
| EP0211775A1 (fr) | 1987-02-25 |
| FR2584397B1 (fr) | 1988-02-12 |
| JPH0621117B2 (ja) | 1994-03-23 |
| US4723043A (en) | 1988-02-02 |
| IE58428B1 (en) | 1993-09-22 |
| EP0211775B1 (fr) | 1991-02-27 |
| IE861809L (en) | 1987-01-05 |
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