JPH08192569A - 感光性樹脂組成物及びこれを用いた被記録材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】硬化物をインクジェット記録方式の被記録材の
インク受容層に用いた場合、インク乾燥性、耐久性、搬
送性、カール性等に優れた感光性樹脂組成物及びこれを
用いた被記録材を提供する。 【構成】３級窒素又は４級窒素を含有する単官能性モノ
マー（ａ）及び（ａ）成分以外の親水性モノマー（ｂ）
を含む組成物の重合体（Ａ）と親水性単官能性モノマー
（Ｂ）と（Ｂ）成分以外のエチレン性不飽和基含有化合
物（Ｃ）及び光重合開始剤（Ｄ）を含有することを特徴
とする感光性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感光性樹脂組成物及び
それを用いた被記録材に関する。更に詳しくは、インク
ジェット記録方法に好適に用いられる被記録材に関し、
特にインク吸収性に優れ、耐光性及び高温高湿度下での
にじみ防止性を有する被記録材に関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方法は、種々のイン
ク（記録液）吐出方式、例えば、静電吸引方式、圧電素
子を用いてインクに機械的振動または変位を与える方
式、インクを加熱して発泡させ、その圧力を利用する方
式等により、インクの小滴を発生、飛翔させ、それらの
一部若しくは全部を紙などの被記録材に付着させて記録
を行うものであるが、高速印字、多色印字の行なえる方
式として注目されている。フルカラーでの記録に適した
被記録材としては、紙面にシリカ等の顔料をコーティン
グして多孔質層を形成したインクジェット用紙や溶解あ
るいは膨潤によってインクを吸収する樹脂をプチスチッ
ク基材（例えば、ポリエステル、ポリメチルメタクリレ
ート、ポリカーボネート等の成型物やフィルム等）にコ
ーティングあるいは印刷によって塗布したものが用いら
れてきた。例えば、インクジェット用ＯＨＰ（オーバー
ヘッドプロジェクター）フィルム等がある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】インクジェット用ＯＨ
Ｐフィルムは、通常透明なプラスチックフィルム上に、
親水性の樹脂によるインク吸収層が設けてあり、記録に
用いられたインクは、該樹脂の膨潤あるいは溶解によっ
て吸収される。この場合には、印字表面は非多孔質であ
り、透明な画像を得ることができる。しかしながら、通
常このような親水性の樹脂による吸収層は、水に対して
溶解性のある場合が多く、画像に水がかかった場合等に
は、容易に画像は破壊されてしまう。又インク吸収層自
体は水に溶解しない場合にも画像が水中に浸漬された場
合にはインク吸収層が膨潤し、画像を形成している染料
が容易に水中へ逃げ出してしまい、画像としての耐水性
が得られないという欠点がある。この様な欠点を解消す
るために、通常、インクジェット用インクの染料として
は、直接染料あるいは酸性染料が用いられることが多い
ため、インキ吸収層中にカチオン性の染料固着剤等を含
有させることが考えられている（特開昭６１−２６１０
８９号公報参照）、ところが、通常、親水性樹脂中に含
有させることのできる染料固着剤は、それ自身水溶性で
あることが多く、染料と結合した部分は水不溶性となる
ものの、他の部分では水溶性であり、インク吸収層の被
膜としての耐水性を得ることが難しくなる。又、特開昭
６１−１０４３８号公報には、インク吸収層中に水溶性
高分子としてカチオン変性ポリビニルアルコール（ＰＶ
Ａ）あるいはその架橋物を含有させることが提案されて
いる。この場合単にカチオン変性ＰＶＡを含有させただ
けでは、カチオン性染料固着剤の場合と同様、インク吸
収層自体の耐水性が得られず。一方、カチオン変性ＰＶ
Ａを架橋する場合には、インク吸収層及び画像両方の耐
水性が得られるものの、水溶性高分子として必ずカチオ
ン変性ＰＶＡを用いなければならず、材料の選択範囲が
狭いうえに、インク吸収層におけるカチオン性の基の割
合を多くすることがむずかしく、記録に用いられる染料
（インク）の量が多い場合には、十分な耐水性が得られ
なくなるという問題がある。従って、本発明の目的は、
耐水性があり、インク吸収性に優れ、インクジェット方
式による記録を行なった場合に、鮮明で美しい透明ある
いは高い光沢を有する画像を得ることのできる被記録材
を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、 １）３級窒素又は４級窒素を含有する単官能性モノマー
（ａ）及び（ａ）成分以外の親水性モノマー（ｂ）を含
む組成物の重合体（Ａ）と親水性単官能性モノマー
（Ｂ）と（Ｂ）成分以外のエチレン性不飽和基含有化合
物（Ｃ）及び光重合開始剤（Ｄ）を含有することを特徴
とする感光性樹脂組成物、 ２）親水性単官能性モノマー（Ｂ）がアクリロイルモル
ホリン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、２−ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノ（メタ）ア
クリルアミドである。１）項記載の感光性樹脂組成物、 ３）エチレン性不飽和基含有化合物（Ｃ）がビス（アク
リロキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレートで
ある１）項記載の感光性樹脂組成物、 ４）プラスチック基材上にインク受容層を設けてなる被
記録材において、上記のインク受容層を構成する材料
が、１）、２）及び３）項記載の感光性樹脂組成物の硬
化物からなる被記録材に関する。

【０００５】本発明で使用する重合体（Ａ）は、３級窒
素又は４級窒素を含有する単官能性モノマー（ａ）及び
（ａ）成分以外の親水性モノマー（ｂ）を必須成分とし
て含む組成物の重合物である。３級窒素又は４級窒素を
含有する単官能モノマー（ａ）を具体例としては、例え
ば（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル（メタ）アクリレ
ート、（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチル（メタ）アク
リレート、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル
（メタ）アクリレート、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノ）プロピル（メタ）アクリルアミド、（Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノ）エチルビニルエーテル、４−ビニルピリジ
ン、等が挙げられるが、安定性等の点から（メタ）アク
リルアミド系モノマーが好ましく、これらは、単独で、
又は２種以上混合して使用される。

【０００６】又、親水性モノマー（ｂ）としては、例え
ば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、等のヒド
ロキシ（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルキル（メタ）アクリレート、
（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノ（メタ）アク
リルアミド、メチルアミノ（メタ）アクリルアミド等の
１つ又は２つの（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）アルキル基が結合してい
てもよい（メタ）アクリルアミド、ビニルピロリドン等
が挙げられる。これらの親水性モノマーは単独で、又は
２種以上混合して使用される。更に必要に応じて（ａ）
及び（ｂ）成分以外の単官能性モノマー（ｃ）、例え
ば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘ
キシル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、ス
チレン、ｐ−メチルスチレン等が挙げられる。（ａ）、
（ｂ）及び（ｃ）成分の配合割合は、（ａ）成分は、２
０〜７０重量％好ましくは２５〜６０重量％、（ｂ）成
分は１０〜６０重量％、好ましくは２０〜５０重量％、
（ｃ）成分は、０〜５０重量％、好ましくは０〜４０重
量％である事が好ましい。これら（ａ）、（ｂ）及び
（ｃ）成分の重合方法は、従来公知の溶液重合法を用い
る事により合成することができる。例えば、（ａ）、
（ｂ）及び（ｃ）成分を溶剤（例えは、メチルセロソリ
ブ、メチルエチルケトン、ジオキサン等の適当な有機溶
剤類）中で重合開始剤（例えは、アゾビスイソブチロニ
トリル等）を用いて窒素ガス気流中で反応温度６０〜１
００℃で反応することにより得ることができる。

【０００７】本発明で使用する親水性単官能性モノマー
（Ｂ）の具体例としては、例えば、アクリロイルモルホ
リン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、カルビトール（メタ）アクリレー
ト、Ｎ−ビニルピロリドン（メタ）アクリルアミド，ジ
メチルアミノ（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシ
−３−フェニルオキシプロピル（メタ）アクリレート、
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル（メタ）アクリレー
ト、（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチル（メタ）アクリ
レート、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル（メ
タ）アクリルアミド等が挙げられるが、特に好ましいも
のとして、アクリロイルモルホリン、Ｎ−ビニルカプロ
ラクタム、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、ジメチルアミノ（メタ）アクリルアミド等を挙げる
ことができる。

【０００８】エチレン性不飽和含有化合物（Ｃ）の具体
例としては、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレ
ート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ビス
（アクリロキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレ
ート、例えば、東亜合成化学工業（株）製、アロニック
スＭ−２１５）、ポリエチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等
を挙げられるが、好ましいものとしては、ビス（アクリ
ロキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート等を
挙げることができる。

【０００９】本発明では使用する光重合開始剤（Ｄ）具
体例としては公知のどのような光重合開始剤であっても
良い。例えば、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフ
ェノン、４′−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メ
チルプロピオフェノン、ベンジルジメチルケタール、１
−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾフ
ェノン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニ
ル〕−２−モルフォリノプロパン−１、２，４，６−ト
リメチルベンゾイルフェニルホスフィンオキサイド等を
挙げることができ、これらの光重合開始剤は、３級アミ
ン類等の促進剤と併用することができる。

【００１０】本発明の感光性樹脂組成物の各成分の使用
割合としては、重合体（Ａ）成分は、５〜４０重量％、
特に好ましくは１０〜３０重量％である。親水性単官能
性モノマー（Ｂ）成分は、３０〜８０重量％、特に好ま
しくは、４０〜７５重量％である。エチレン性不飽和基
含有化合物（Ｃ）成分は、５〜６０重量％、特に好まし
くは、１０〜４０重量％である。光重合開始剤（Ｄ）成
分は、０．１〜２０重量％、特に好ましくは、３〜１０
重量％である。

【００１１】本発明の感光性樹脂組成物は、（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成分を加熱、溶解、混合する
ことにより調製することができる。

【００１２】本発明の被記録材は、各種プラスチック基
材（例えば、ポリエステル系樹脂、ジアセテート系樹
脂、トリアセテート系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカー
ボネート系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリイミド系樹
脂、セロハン、セルロイド等）上にインク受容層として
本発明の感光性樹脂組成物を厚み１〜１００μｍに塗布
し紫外線を照射し塗布された感光性樹脂組成物を硬化さ
せインク受容層を形成し、被記録材を作ることができ
る。

【００１３】本発明の感光性樹脂組成物には、更に必要
に応じて、例えば，シリカ、クレー、タルク、ケイソウ
土、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、ケイ酸アルミニウ
ム、合成ゼオライト、アルミナ、等の充填剤、酸化防止
剤、消泡剤、レベリング剤、光安定剤、重合禁止剤等の
添加剤類を添加することもできる。本発明の感光性樹脂
組成物は、インクジェント記録方式用の被記録材のイン
ク受容層に適する。

【００１４】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。なお、文中、部または％とあるのは重量基準であ
る。 （重合体（Ａ）の合成例） 合成例１ ３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルメタクリルア
ミド１６部、ジメチルアクリルアミド１０部、２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート１０部、メチルアクリレー
ト１２部、アゾビスイソプチロニトリル０．２部及びメ
チルセロソルブ２００部を仕込み、窒素ガスを１時間通
じた後、７０℃で４時間加熱攪拌をつづけ、重合反応を
行なった。終了後、反応混合物を多量のシクロヘキサン
に投入して生成物を析出させた。次に反応溶媒を含むシ
クロヘキサンをデカンテーションにより除き、反応生成
物を減圧下に乾燥し、重合物（屈折率（２５℃）１．５
１０）４４部を得た。

【００１５】合成例２ ３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルメタクリルア
ミド２０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２０
部、メチルメタクリレート１０部、アゾビスイソブチロ
ニトリル０．３部及びメチルセロソルブ２００部を仕込
み、窒素ガスを１時間通じた後、７０℃で４時間加熱攪
拌をつづけ、重合反応を行なった。終了後、反応混合物
を多量のシクロヘキサンに投入して生成物を析出させ
た。次に反応溶媒を含むシクロヘキサンをデカンテーシ
ョンにより除き、反応生成物を減圧下に乾燥し、重合物
（屈折率（２５℃）１．５１２）４６部を得た。

【００１６】実施例１〜４、比較例１〜２ 表１にしたがって感光性樹脂組成物を調製し、厚さ１０
０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上に、硬
化後の膜厚が７μｍになるようにバーコーター法により
塗工し、紫外線を照射し塗膜を硬化させ被記録材を作製
し、この被記録材を用いて、各種の評価（インク乾燥時
間、耐久性、搬送性、吸収率、カール性）を行なった。
インクジェット記録装置を用いて被記録材の記録に用い
たインクは、黄インク（Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８
６ ２部、ジエチレングリコール２０部、ポリエチレン
グリコール＃２００ １０部及び水７０部の混合物）、
赤インク（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３５ ２部、ジエチ
レングリコール２０部、ポリエチレングリコール＃２０
０ １０部及び水７０部の混合物。） 青インク（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６ ２部、ジエ
チレングリコール２０部、ポリエチレングリコール＃２
００ １０部及び水２０部の混合物）黒インク（Ｃ．
Ｉ．フードブラック２ ２部、ジエチレングリコール２
０部、ポリエチレングリコール＃２００ １０部及び水
７０部の混合物）である。

【００１７】評価方法 インク乾燥性：記録実施後の被記録材を、室温下（２０
℃ ６５％ＲＨ）に放置し、記録画像に指触したとき
に、インクが乾燥して指に付着しなくなるまでの時間を
測定し、○、△、×で表わした。 ○・・・・乾燥して指に付着しなくなるまでの時間が４
分以下であった。 △・・・・乾燥した指に付着しなくなるまでの時間が４
〜１０分の間であった。 ×・・・・乾燥して指に付着しなくなるまでの時間が１
０分以上であった。 耐久性：記録実施後、インクを乾燥した後の被記録材を
８０℃、８０％ＲＨの条件で５００時間放置後の外観を
観察した。 ○・・・・記録画像に全く異常がない。 ×・・・・記録画像ににじみが発生した。 搬送性：３５℃８５％ＲＨの条件下で被記録材をプリン
ターに装着した際に、インク受容層表面のベタツキのた
め、プリンターの送りローラーで搬送できず、記録でき
ないものを×、そうでないものを○とした。 吸水率：表１にしたがって感光性樹脂組成物をチンフリ
ースチールに２００μｍ厚さでバーコーダーで塗布し、
紫外線を照射し硬化し、硬化膜を２５℃の水に２４時間
浸漬し、水より取り出し、水をよくふきとり、カールフ
ィッシャー法にて硬化膜中の水分量を測定した。 カール性：作製した被記録材のカールの状態を観察し
た。 ○・・・・カールは、全くしていない。 △・・・・カールは、極くわずかしている。 ×・・・・カールが大きい。

【００１８】

【表１】 表１ 実施例 比較例 １ ２ ３ ４ １ ２ （Ａ）成分 合成例１で得た重合体 20 20 20 合成例２で得た重合体 20 20 20 （Ｂ）成分 アクリロイルモルホリン 120 100 60 50 140 Ｎ−ビニルカプロラクタム 60 ２−ヒドロキシエチルメタ クリレート 30 30 ジメチルアミノアクリルアミド 50 （Ｃ）成分 ビス（アクリロキシエチル）ヒド ロキシエチルイソシアヌレート 20 30 20 30 140 （Ｄ）成分 １−ヒドロキシシクロヘキシル フェニルケトン ７ ８ ７ ８ ７ ７ インク乾燥性 ○ ○ ○ ○ × ○ 耐久性 ○ ○ ○ ○ ○ × 搬送性 ○ ○ ○ ○ ○ × 吸水率（％） 112 86 75 90 60 130 カール性 ○ ○ ○ ○ × ○

【００１９】表１の評価結果から明らかなように、本発
明の感光性樹脂組成物の硬化物は、インク乾燥性、耐久
性、搬送性、カール性等に優れているのは明らかであ
る。

【００２０】

【発明の効果】本発明の感光性樹脂組成物は、得られた
硬化物をインクジェット記録方式の被記録材のインク受
容層に用いた場合、インク乾燥性、耐久性、搬送性、カ
ール性等に優れている。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】３級窒素又は４級窒素を含有する単官能性
   モノマー（ａ）及び（ａ）成分以外の親水性モノマー
   （ｂ）を含む組成物の重合体（Ａ）と親水性、単官能性
   モノマー（Ｂ）と（Ｂ）成分以外のエチレン性不飽和基
   含有化合物（Ｃ）及び光重合開始剤（Ｄ）を含有するこ
   とを特徴とする感光性樹脂組成物
2. 【請求項２】親水性単官能性モノマー（Ｂ）がアクリロ
   イルモルホリン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、２−ヒド
   ロキシエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノ
   （メタ）アクリルアミドである請求項１の感光性樹脂組
   成物。
3. 【請求項３】エチレン性不飽和性含有化合物（Ｃ）がビ
   ス（アクリロキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌ
   レートである請求項１の感光性樹脂組成物。
4. 【請求項４】プラスチック基材上にインク受容層を設け
   てなる被記録材において、上記のインク受容層を構成す
   る材料が請求項１、２又は３の感光性樹脂組成物の硬化
   物からなる被記録材。