JPH0579696B2 - - Google Patents

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JPH0579696B2
JPH0579696B2 JP59093007A JP9300784A JPH0579696B2 JP H0579696 B2 JPH0579696 B2 JP H0579696B2 JP 59093007 A JP59093007 A JP 59093007A JP 9300784 A JP9300784 A JP 9300784A JP H0579696 B2 JPH0579696 B2 JP H0579696B2
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L15/00Compositions of rubber derivatives
    • C08L15/005Hydrogenated nitrile rubber
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野) 本発明は常温ならびに高温での強度特性の改善
された高飽和ニトリル基含有炭化水素ゴムとフツ
素ゴムから成る耐油性、耐熱性に優れた加硫性ゴ
ム組成物に関するものである。 二種以上の異種ゴムを混合して各成分ゴムの特
徴を併せ持つたゴム材料を得ようとする試みが、
従来から種々のゴムの組合せについて行なわれて
いる。 しかしながら、化学的、物理的に性質が大いに
異なる異種ゴムを混合して硫黄加硫系、有機過酸
化物加硫系を用いて加硫した場合には、実用的な
引張強さを有する組合せは少ない。 (従来の技術及び発明が解決しようとする問題
点) 従来から、耐油性、耐熱性の要求される分野
で、耐油性のニトリル基含有炭化水素ゴム(例え
ばアクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム)と
耐油性ならびに耐熱性に優れたフツ素系ゴムの混
合物の使用が検討されているが、両ゴムの共通の
加硫系である有機過酸化物を用いた場合にも常温
での強度特性は満足できるものではなく改善が望
まれている。 (問題点を解決するための手段) 本発明者等は上記の問題点を改善すべく鋭意検
討した結果、特定のヨウ素価のニトリル基含有炭
化水素ゴムとフツ素系ゴムから成るゴム組成物を
使用することにより常温の強度特性ならびに高温
の強度特性が加成性を大幅に上まわる改善が得ら
れることを見いだし本発明を完成した。 すなわち、本発明はヨウ素価が120以下のニト
リル基含有炭化水素ゴムとフツ素系ゴムから成る
耐油性、耐熱性に優れる加硫性ゴム組成物を提供
することにある。 本発明で使用するニトリル基含有炭化水素ゴム
は耐油性の要求から該ゴム中のニトリル基含有単
位の含有量は通常5〜60重量%、好ましくは10〜
50重量%である。 又、フツ素系ゴムと混合して加成性以上の常温
ならびに高温での強度特性が得られるためにはニ
トリル基含有炭化水素ゴムのヨウ素価は0〜120
の範囲である。ヨウ素価が120を超えると前記の
特性は低下し、本発明の目的は達成されない。好
ましいヨウ素価は0〜100、さらに好ましくは0
〜80である。 このような本発明のニトリル基含有炭化水素ゴ
ムとしては、不飽和ニトリル−共役ジエン共重合
ゴムの共役ジエン単位部分を水素化したもの;不
飽和ニトリル−共役ジエン−エチレン性不飽和モ
ノマー三元共重合ゴム及びこのゴムの共役ジエン
単位部分を水素化したもの;不飽和ニトリル−エ
チレン性不飽和モノマー系共重合ゴムが挙げられ
る。これらのニトリル基含有炭化水素ゴムは通常
の重合手法及び通常の水素化方法を用いることに
より得られるが、本発明においては該ゴムの製造
方法は特に限定されないことは言うまでもない。 本発明のニトリル基含有炭化水素ゴムを製造す
るために使用されるモノマーを例示する。 不飽和ニトリルとしてはアクリロニトリル、メ
タクリロニトリルなどが、共役ジエンとしては、
1,3−ブタジエン、2,3−ジメチルブタジエ
ン、イソプレン、1,3ペンタジエンなどが挙げ
られる。エチレン性不飽和モノマーとしてはアク
リル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸
等の不飽和カルボン酸及びその塩;メチルアクリ
レート、ブチルアクリレートのような前記カルボ
ン酸のアルキルエステル;メトキシアクリレー
ト、エトキシエチルアクリレート、メトキシエト
キシエチルアクリレートのような前記不飽和カル
ボン酸のアルコキシアルキルエステル;アクリル
アミド、メタクリルアミド;N−メチロール(メ
タ)アクリルアミド、N,N′ジメチロール(メ
タ)アクリルアミド、N−エトキシメチル(メ
タ)アクリルアミドのようなN−置換(メタ)ア
クリルアミドなどが含まれる。不飽和ニトリル−
エチレン性不飽和モノマー系共重合ゴムにおいて
は、該不飽和単量体の一部をビニルノルボーネ
ン;ジシクロペタジエン、1,4−ヘキサジエン
のような非共役ジエンで置換して共重合させても
よい。 本発明で使用されるニトリル基含有炭化水素ゴ
ムは、具体的にはブタジエン−アクリロニトリル
共重合ゴム、イソプレン−ブタジエン−アクリロ
ニトリル共重合ゴム、イソプレン−アクリロニト
リル共重合ゴムなどを水素化したもの;ブタジエ
ン−メチルアクリレート−アクリロニトリル共重
合ゴム、ブタジエン−アクリル酸−アクリロニト
リル共重合ゴムなど及びこれらを水素化したも
の;ブタジエン−エチレン−アクリロニトリル共
重合ゴム、ブチルアクリレート−エトキシエチル
アクリレート−ビニルクロロアセテート−アクリ
ロニトリル共重合ゴム、ブチルアクリレート−エ
トキシエチルアクリレート−ビニルノルボーネン
−アクリロニトリル共重合ゴムなどが例示でき
る。 尚、ニトリル基含有炭化水素ゴムのヨウ素価は
JIS K0070に準じて求めた値である。 本発明で用いるフツ素系ゴムとしては、例えば
4弗化エチレン/プロピレン系共重合ゴム、4弗
化エチレン−パーフルオロアルキルパーフルオロ
ビニルエーテル系共重合ゴム、弗化ビニリデン/
六弗化プロピレン系共重合ゴム、弗化ビニリデ
ン/パーフルオロアルキルパーフルオロビニルエ
ーテル系共重合ゴム、弗化ビニリデン/五弗化プ
ロピレン系共重合ゴム、ヘキサフルオロプロピレ
ンビニル基を含むシリコーンオリゴマー、フルオ
ロシリコーンゴム、フルオロフオスフアゼンゴム
等が挙げられ、単独であるいは混合して使用され
るが、フツ素を含有するゴム状重合体であればこ
れらの例に限定されるものではない。 本発明のゴム組成物においては、前記のゴム成
分中混合比率の少ないゴム成分の量が5重量%未
満では各成分ゴムの特徴を併せ持つことが困難と
なるので望ましくない。各成分ゴムの最適混合比
率はゴム組成物の使用目的に従つて決めることが
できる。 本発明のゴム組成物は通常ゴム成分に加硫系、
補強剤、充填剤、可塑剤、老化防止剤等の配合剤
を添加して使用される。 加硫系としては両ゴム成分の共通の加硫系であ
る有機過酸化物加硫系の使用が特に好ましいが、
各ゴム成分に固有の加硫系を使用することもでき
る。 共通の加硫系である有機過酸化物としては、例
えば、ジ−t−ブチルパーオキサイド、t−ブチ
ルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイ
ド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチル
パーオキシ)−ヘキサン、2,5−ジメチル−2,
5−ジ(t−ブチルパーオキシ)−ヘキシン−3、
1,3−ビス−(t−ブチルパーオキシイソプロ
ピル)ベンゼン、1,1−ジ−t−ブチルパーオ
キシシクロヘキサン、t−ブチルパーベンゾエー
ト、t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネ
ートなどが挙げられる。 有機過酸化物と共にトリメチロールプロパント
リメタクリレート、エチレンジメタクリレート、
ジアリルフタレート、ジビニルベンゼン、メタフ
エニレンビスマレイミド等の多官能性モノマー、
p−キノンジオキシム等のオキシム化合物などの
加硫助剤(Crosslinking co−agent)を併用する
ことができる。 本発明のニトリル基含有炭化水素ゴム固有の加
硫系としては通常のジエン系ゴムの加硫系として
公知の硫黄あるいは硫黄供与性有機化合物と各種
促進剤との組合せが挙げられる。 又、フツ素系ゴム固有の加硫系としては酸化マ
クネシウム、酸化カルシウム等の金属酸化物とヘ
キサメチレンジアミンのカルバミン酸塩、N,
N′−ビス(シンナミリデン−1,6−ヘキシレ
ンジアミン)、N,N′−ジサリチリデン−1,2
−アルカンジアミン等のジアミンのブロツク化誘
導体の組合せが挙げられる。 加硫剤以外の配合例としては通常ゴム工業で使
用される各種の配合剤が使用でき、特に限定され
ない。これらの使用量も常法に従えば良く、特に
制限はない。 本発明のゴム組成物はバンバリー、ロール等の
ゴム工業で通常使用される混合機を用いてゴム成
分と加硫系(加硫助剤も含めて)、補強剤、充填
剤、可塑剤、老化防止剤、その他のゴム工業で通
常使用される配合例とを混合して製造される。得
られたゴム組成物は目的に応じた形状に成形さ
れ、通常の加硫機を用いて最終のゴム製品とされ
る。 本発明のゴム組成物を用いた加硫物は常温およ
び高温での優れた強度特性ならびに耐油性、耐熱
性に優れるから、各種ホース、ベルト、及びダイ
ヤフラム;O−リング、ガス・油井掘削用各種パ
ツカー、B.O.P.(Blow Out Preventer)等の一
般的なシール材;原油ポンプ用ケーブル;地熱発
電用ゴム部材等の製造に幅広く用いることができ
る。 以下に実施例により本発明を具体的に説明す
る。 実施例 1 結合アクリロニトリル量34重量%のアクリロニ
トリル−ブタジエン共重合ゴム(以下NBR−1
と略す、ヨウ素価310)をメチルイソブチルケト
ンに溶解し、pd−カーボンを触媒として耐圧容
器中でNBR中のブタジエン単位を部分水素化せ
しめてヨウ素価100の部分水素化NBR−1を調製
した。この水素化NBR70重量部とフツ素ゴム
(旭硝子社製品、アフラス150P、以下FKMと略
す)30重量部を第1表の配合処方に従つて冷却ロ
ールで混合し、調製した配合組成物を、170℃、
15分間加圧加熱することによつて加硫物を得た。
比較例2〜4については、170℃、4時間の二次
処理を行つた。JISK6301に準じて加硫物性を測
定した結果を第2表に示す。 第1表 水素化NBR−1とFKMの混合物(混合比は第2
表参照) 100重量部 SRFカーボン 30重量部 ペロキシモンF−40(1) 6重量部 トリメチロールプロパントリ−メタクリレート
5重量部 (1) Montecatini社製 α,α′−ビス(t−ブチ
ルパーオキシ−m−イソプロピル)ベンゼン 第2表の結果より、本発明の部分水素化NBR
とFKMとからなる混合系は、2つの共重合ゴム
の特徴である耐熱性に優れるとももに、第1図お
よび第2図に示すように2つの共重合ゴムの混合
による加成性以上の引張強さ(常温及び150℃)
を示すゴム組成物であることがわかる。
【表】
【表】 (注) 表中の〓 〓内の数字はヨウ素価を示す。
実施例 2 結合アクリロニトリル量45重量%のアクリロニ
トリル−ブタジエン共重合ゴム(以下NBR−2
と略す)を用い、実施例1と同様の水素化反応を
行なつてヨウ素価105の部分水素化NBR−2を調
製した。この水素化NBR70重量部とフツ素ゴム
(旭硝子社製品、アフラス150P)30重量部を第3
表の配合処方に従い、冷却ロール上で配合組成物
を調製し、170℃、15分間加圧加熱することによ
つて加硫物を得た。JISK6301に準じて加硫物性
を測定した結果を第4表に示す。
【表】
【表】
【表】 実施例 3 実施例1で調製したヨウ素価100の水素化NBR
−1を70重量部とフツ素ゴム(アフラス150P)
30重量部とからなる混合物に、有機過酸化物、
SRFカーボンブラツクの他、第5表に記載した
各種加硫助剤を添加し、ゴム配合物を得た。これ
らを170℃、15分間加圧加熱することによつて加
硫物を得、実施例1と同様にして加硫物性を測定
した。結果を第5表に示す。
【表】
【表】 【図面の簡単な説明】
実施例1の結果を第1図、第2図に示す。 いずれも、縦軸は引張り強さ、横軸は混合比を
示す。NBRはアクリロニトリル−ブタジエン共
重合ゴムを、FKMはフツ素系ゴムをそれぞれ表
す。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 ヨウ素価が120以下のニトリル基含有炭化水
    素ゴムと、フツ素系ゴムおよび硫黄系加硫剤とか
    らなる加硫性ゴム組成物。 2 ヨウ素価が120以下のニトリル基含有炭化水
    素ゴムと、フツ素系ゴムおよび有機過酸化物系加
    硫剤と、トリアリルイソシアヌレートを除く加硫
    助剤とからなる加硫性ゴム組成物。
JP59093007A 1984-05-11 1984-05-11 耐油性、耐熱性ゴム組成物 Granted JPS6162538A (ja)

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