JPH08193042A - 新規ビニルエーテル化合物、その製造法およびその共重合体の製造法 - Google Patents

新規ビニルエーテル化合物、その製造法およびその共重合体の製造法

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JPH08193042A
JPH08193042A JP7200357A JP20035795A JPH08193042A JP H08193042 A JPH08193042 A JP H08193042A JP 7200357 A JP7200357 A JP 7200357A JP 20035795 A JP20035795 A JP 20035795A JP H08193042 A JPH08193042 A JP H08193042A
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 芳香環を有する新規な二官能性ビニルエーテ
ルであって、含フッ素エラストマーの共重合成分として
有効な新規ビニルエーテル化合物を提供する。 【構成】 CF2＝CFO(CF2)nCOORに塩素または臭素(Y)を
付加させ、得られたCF2YCFYO(CF2)nCOORの加水分解およ
び酸クロライド化反応を行い、それをモノハロゲノベン
ゼンと反応させた後、SF4と反応させて−CO−を−CF2−
に変換させ、脱塩素反応または脱臭素反応させる方法あ
るいは CF2＝CFO(CF2)nCOORの加水分解および酸クロラ
イド化反応を行い、それをモノハロゲノベンゼンと反応
させた後、SF4と反応させて−CO−を−CF2に変換させる
方法により、ビニルエーテル化合物 （Ｘはハロゲン原子、ｎは１〜５の整数である）を得
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規ビニルエーテル化
合物、その製造法およびその共重合体の製造法に関す
る。更に詳しくは、含フッ素エラストマーの共重合成分
として有効な新規ビニルエーテル化合物、その製造法お
よびその共重合体の製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】および
【発明が解決しようとする課題】含フッ素エラストマー
は、耐熱性ばかりではなく、耐油・耐薬品性にもすぐれ
ている。このような特徴を有する含フッ素エラストマー
中に共重合される二官能性ビニルエーテルが、最近注目
されている。
【０００３】本発明の目的は、芳香環を有する新規な二
官能性ビニルエーテル化合物であって、含フッ素エラス
トマーの共重合成分として有効な新規ビニルエーテル化
合物を提供することにある。
【０００４】本発明の他の目的は、かかる新規ビニルエ
ーテル化合物の製造法を提供することにある。
【０００５】本発明の更に他の目的は、かかる新規ビニ
ルエーテル化合物を共重合させた含フッ素エラストマー
共重合体の製造法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明によって、一般式 で表わされるビニルエーテル化合物が提供される。
【０００７】かかるビニルエーテル化合物は、次のよう
な一連の工程を経て製造される。 (1) CF2＝CFO(CF2)nCOOR→ CF2YCFYO(CF2)nCOOR R：低級アルキル基 Y：塩素または臭素 n：1〜5の整数 この付加反応は、好ましくは紫外線照射下に、低級アル
キルエステル化合物中に塩素ガスをバブリングしあるい
は臭素を滴下することにより、容易に行うことができ
る。原料物質として用いられる低級アルキルエステル
は、FOC(CF2)mCOOR[m：n−1]にヘキサフルオロプロペン
オキサイドを付加反応させて得られたFOCCF(CF3)O(CF2)
nCOORをアルカリ金属炭酸塩の存在下で熱分解すること
により得られるCF2＝CFO(CF2)nCOOHを常法によりエステ
ル化反応させることにより製造される。なお、出発物質
たるFOC(CF2)mCOORは、FOC(CF2)mCOFとROHとの反応によ
り得られる。
【０００８】 (2) CF2YCFYO(CF2)nCOOR→ CF2YCFYO(CF2)nCOOH この加水分解反応は、メタノール、エタノール等の溶媒
中に溶解させた水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等と
撹拌することにより、一旦カルボン酸ナトリウム塩、カ
リウム塩等として単離した後、塩酸、硫酸等で中和する
ことにより行われる。
【０００９】 (3) CF2YCFYO(CF2)nCOOH→ CF2YCFYO(CF2)nCOCl この酸ハライド化反応は、カルボキシル基を酸クロライ
ド基に変換させる常法、即ちピリジン触媒の存在下での
塩化チオニルとの反応などによって容易に行われる。
【００１０】(4) X：ハロゲン原子 この縮合反応は、モノフルオロベンゼン、モノヨードベ
ンゼン、モノブロモベンゼンまたはモノクロロベンゼン
を塩化アルミニウム等を触媒として反応させることによ
り、容易に行われる。
【００１１】(5) この還元反応は、オートクレーブ中でSF4を還元剤とし
て、約100〜200℃で約1〜150時間程度反応させることに
より行われる。その際、反応促進剤として、少量の水や
無水フッ化水素酸を反応系に共存させることが一般に行
われる。
【００１２】(6) このビニルエーテル化のための脱塩素反応または脱臭素
反応は、反応容器に粉末状亜鉛、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド、メタノール、エタノール等
の溶媒および亜鉛活性化剤としてのヨウ素を仕込み、反
応容器温度を約20〜150℃に加熱した後、エーテル化合
物を溶媒に溶解させた溶液を滴下することにより行われ
る。
【００１３】本発明に係るビニルエーテル化合物はま
た、次のような一連の工程によっても製造することがで
きる。 (1´) CF2＝CFO(CF2)nCOOR→ CF2＝CFO(CF2)nCOOH この加水分解反応は、前記(2)の場合と同様に行われ
る。
【００１４】 (2´) CF2＝CFO(CF2)nCOOH→ CF2＝CFO(CF2)nCOCl この酸クロライド化反応は、前記(3)の場合と同様に行
われる。
【００１５】(3´) この縮合反応は、前記(4)の場合と同様に行われる。
【００１６】(4´) この還元反応は、前記(5)の場合と同様に行われる。
【００１７】これら一連の各工程により得られる新規ビ
ニルエーテル化合物は、テトラフルオロエチレンおよび
パーフルオロ(低級アルキルビニルエーテル)またはパー
フルオロ(低級アルコキシ低級アルキルビニルエーテル)
と共重合して、含フッ素エラストマー共重合体を形成さ
せる。
【００１８】パーフルオロ(低級アルキルビニルエーテ
ル)としては、一般にはパーフルオロ(メチルビニルエー
テル)が用いられる。また、パーフルオロ(低級アルコキ
シ低級アルキルビニルエーテル)としては、例えば次の
ようなものが用いられ、 CF2＝CFOCF2CF(CF3)OCnF2n+1 (n：1〜5) CF2＝CFO(CF2)3OCnF2n+1 (n：1〜5) CF2＝CFOCF2CF(CF3)O(CF2O)mCnF2n+1 (n：1〜5、
m：1〜3) CF2＝CFO(CF2)2OCnF2n+1 (n：1〜5) これらの中で、特にCnF2n+1基がCF3基であるものが好ん
で用いられる。
【００１９】共重合反応は、テトラフルオロエチレン約
30〜70モル%、パーフルオロ(低級アルキルビニルエーテ
ル)またはパーフルオロ(低級アルコキシ低級アルキルビ
ニルエーテル)約65〜25モル%および約0.1〜5モル%の本
発明ビニルエーテル化合物を用い、乳化重合、けん濁重
合、溶液重合、塊状重合等の任意の重合法によって行う
ことができるが、経済性の面からは乳化重合法が好まし
い。乳化重合反応は、水溶性無機過酸化物またはそれの
レドックス系を触媒として、パーフルオロオクタン酸ア
ンモニウム等の界面活性剤を用いて、一般に圧力約3〜8
MPa、温度約40〜85℃の条件下で行われる。この際、３
元共重合体中には、共重合反応を阻害せずかつ加硫物性
を損なわない程度(約20モル%以下)のフッ素化オレフィ
ン、オレフィン、ビニル化合物等を共重合させることも
できる。
【００２０】得られた含フッ素エラストマー共重合体の
加硫は、例えばヘキサメチレンジアミン、エチレンジア
ミン等の脂肪族ジアミン、一般式 (ただし、Rはいずれ
もCF2，C(CF3)2，SO2等) で表わされる芳香族多官能性化合物またはそのアルカリ
金属塩を、３元共重合体100重量部当り約0.5〜5重量
部、好ましくは約1〜2重量部配合し、約160〜250℃の温
度でプレス加硫することにより行われ、必要に応じてオ
ーブン加硫(二次加硫)も行われる。その際、加硫速度を
更に高めるために、第4級アンモニウム塩、第4級ホスホ
ニウム塩、ポリアルキレンオキサイド、ジシクロヘキシ
ル-18-クラウン等の相間移動触媒を加硫促進剤として併
用することも有効である。加硫配合物中には、これら以
外の成分として、充填剤としてのカーボンブラック、受
酸剤としての２価金属の酸化物または水酸化物等が必要
に応じて添加される。
【００２１】
【発明の効果】本発明により、一般式 (X：ハロゲン原子、n：1〜5)で表わされるビニルエーテ
ル化合物が提供される。この新規な化合物は、これを含
フッ素エラストマー中に共重合させることにより、加硫
時の架橋部位として作用する。
【００２２】
【実施例】次に、実施例について本発明を説明する。
【００２３】実施例１ (1)容量500mlの反応容器に CF2＝CFO(CF2)3COOCH3 360g
を仕込み、紫外線ランプ (PRK-2)照射下に、塩素ガス71
gを15時間かけてバブリングした。反応終了後、蒸留に
より沸点75〜76℃/25mmHgの留分として、CF2ClCFClO(CF
2)3COOCH3 を301.7g(収率69%)得た。
【００２４】(2)CF2ClCFClO(CF2)3COOCH3 66.9g(0.18モ
ル)に、60mlのメタノールに溶解させた水酸化カリウム2
2g(0.4モル)を加え、室温条件下で１時間撹拌した後、
メタノールを減圧留去した。残渣に50%硫酸30mlを加え
た後、蒸留により沸点112℃/28mmHgの留分として、CF2C
lCFClO(CF2)3COOH を64.4g(収率88%)得た。
【００２５】(3)CF2ClCFClO(CF2)3COOH 46.0g(0.12モ
ル)に、塩化チオニルSOCl2 24.0g(0.2モル)およびピリ
ジン１mlを加えて、8時間還流した。反応終了後、蒸留
により沸点64〜65℃/32mmHgの留分として、CF2ClCFClO
(CF2)3COCl を42.6g(収率88%)得た。
【００２６】(4)CF2ClCFClO(CF2)3COCl 160g(0.42モル)
およびモノフルオロベンゼン100ml(1.07モル)の混合物
溶液に、塩化アルミニウム66gを加え、35〜40℃で2時間
撹拌した後、300gの氷を加え、反応を終了させた。反応
混合物中の有機層を順次6N-塩酸(200ml)、水(500ml)お
よび飽和食塩水(200ml)で洗浄した後、蒸留により沸点9
2〜98℃/2mmHgの留分として、CF2ClCFClO(CF2)3CO(p-C6
H4)F を138g(収率74.7%)得た。
【００２７】(5)容量250mlのオートクレーブを真空状態
とし、そこに CF2ClCFClO(CF2)3CO(p-C6H4)F 136g(0.30
8モル)および水2mlを注入した後、SF4 110gを注入し
た。このオートクレーブを、155〜160℃で30時間振動さ
せた後オートクレーブ内のガスをパージし、反応混合物
を炭酸水素ナトリウム水溶液でpH7.0迄中和した。その
後、水洗、CaCl2で乾燥し、蒸留により沸点90℃/2mmHg
の留分として、CF2ClCFClO(CF2)3CF2(p-C6H4)F を125g
(収率87.7%)得た。
【００２８】(6)撹拌器、温度計、還流冷却管および滴
下ロートを備えた容量300mlの四口フラスコに、粉末状
亜鉛23g(1.3モル)、脱水ジメチルホルムアミド100mlお
よびヨウ素0.5gを仕込み、反応容器温度を110℃迄加熱
した後、CF2ClCFClO(CF2)3CF2(p-C6H4)F 120g(0.27モ
ル)を30mlのジメチルホルムアミドに溶解させた溶液を2
0分間かけて滴下し、滴下終了後１時間撹拌を続けた。
反応混合物の上澄ジメチルホルムアミド層をデカンテー
ションした後、沈殿についてもジメチルホルムアミドに
よる洗浄を行い、ジメチルホルムアミド溶液を合わせて
希塩酸洗浄および水洗を順次行い、CaCl2で乾燥した
後、蒸留により沸点80〜82℃/32mmHgの留分として、4-
(4´-フルオロフェニル)-パーフルオロ(ブチルビニルエ
ーテル) CF2＝CFO(CF2)3CF2(p-C6H4)F を78g(収率77%)
得た。 純度：98%(GLC. FS-1265、3m×3mm) 元素分析(C12H4F12O)： 実測値 C 36.37%，H 1.02% 計算値 C 36.77%，H 1.80%
【００２９】実施例２ (1´)パーフルオロ(4-ビニロキシ酪酸)メチル306g(0.1
モル)中に、水酸化ナトリウム40g(0.1モル)を水160mlに
溶解させた水溶液を0〜5℃で3.5時間かけて添加し、そ
の後混合物を撹拌しながら1.5時間かけて室温に戻し、1
2時間放置した。水を留去し、残渣を減圧下で乾固する
と、パーフルオロ(4-ビニロキシ酪酸)ナトリウム塩が定
量的に得られた。このナトリウム塩100gを過剰量の濃硫
酸中にけん濁させ、減圧蒸留すると、沸点80〜81.5℃/2
0mmHgの留分として、パーフルオロ(4-ビニロキシ酪酸)
が91.5g(収率93%)得られた。
【００３０】(2´)パーフルオロ(4-ビニロキシ酪酸)23
g、過剰量のSOCl2およびピリジン0.5mlの混合物を、ガ
ス状HClの発生が終る迄還流し、ビクローカラムを有す
る蒸留器で蒸留すると、97.5〜100℃の留分として、パ
ーフルオロ(4-ビニロキシ酪酸)クロライドが24g(収率80
%)得られた。 元素分析(C6ClF6O2)： 実測値 C 23.23%，F 55.49%，Cl 11.30% 計算値 C 23.23%，F 55.62%，Cl 11.63% 赤外線吸収スペクトル： 1810cm-1 (C＝O) 1840cm-1 (C＝C)
【００３１】(3´)パーフルオロ(4-ビニロキシ酪酸)ク
ロライド34g(0.11モル)を、乾燥クロロベンゼン100ml中
にけん濁させたAlCl3 15g(0.12モル)のけん濁液中に徐
々に添加し、混合物を35〜42℃で8時間撹拌した後、一
夜放置した。反応混合物を希塩酸で分解し、有機層を分
離した後、水層をCCl4で抽出して有機層および抽出物を
合わせ、希NaHCO3水溶液で洗浄、MgSO4で乾燥し、蒸留
した。沸点115〜116℃/10〜11mmHgの留分として、パー
フルオロ(3-ビニロキシプロピル)-p-クロロフェニルケ
トンが36.8g(収率91%)得られた。 元素分析(C12H4ClF9O2)： 実測値 C 37.34%，H 1.06%，F 43.69% 計算値 C 37.30%，H 1.03%，F 44.30% 赤外線吸収スペクトル： 1500cm-1 (芳香族 C＝C) 1600cm-1 (芳香族 C＝C) 1720cm-1 (C＝O) 1840cm-1 (CF2＝CF)
【００３２】(4´)パーフルオロ(3-ビニロキシプロピ
ル)-p-クロロフェニルケトン20g(0.05モル)、SF4 10g
(0.09モル)および無水HF 20mlの混合物を、ステンレス
鋼製オートクレーブ中で120℃で15時間加熱した後、水
浴上で揮発分を留去し、残渣を蒸留することにより、沸
点86℃/8mmHgの留分として、4-(4´-クロロフェニル)-
パーフルオロ(ブチルビニルエーテル)を17.5g(収率85%)
得た。 元素分析(C12H4ClF11O)： 実測値 C 35.45%，H 1.06%，F 51.44% 計算値 C 35.29%，H 0.98%，F 51.22% 赤外線吸収スペクトル： 1505cm-1 (芳香族 C＝C) 1612cm-1 (芳香族 C＝C) 1840cm-1 (CF2＝CF)
【００３３】実施例３ 容量３Ｌのステンレス鋼製オートクレーブ内に、蒸留水
1.8Ｌ、パーフルオロオクタン酸アンモニウム23.7g、Na
2HPO4・12H2O 14.3gおよびNaH2PO4・2H2O 0.67gを仕込
んだ後、内部を窒素ガス置換し、次いで減圧した。そこ
に、テトラフルオロエチレン25g、パーフルオロ(メチル
ビニルエーテル)55gおよび4-(4´-フルオロフェニル)-
パーフルオロ(ブチルビニルエーテル) 7.2gを順次仕込
み、50℃に昇温させた後、亜硫酸ナトリウム1.66gおよ
び過硫酸アンモニウム9.08gをそれぞれ50mlの水溶液と
して仕込み、重合反応を開始させた。
【００３４】重合反応中、テトラフルオロエチレンを1
2.8g/hr、パーフルオロ(メチルビニルエーテル)を16.5g
/hr、また4-(4´-フルオロフェニル)-パーフルオロ(ブ
チルビニルエーテル)を2.2g/hrの流量で分添し、オート
クレーブ内の圧力を9kg/cm2Gに保った。重合開始から19
時間後に分添を停止し、更に１時間そのままの状態を保
った。オートクレーブを冷却し、残ガスをパージして、
固形分濃度20重量%の水性ラテックスを取り出した。
【００３５】取り出された水性ラテックスを、70℃の飽
和食塩水20Ｌ中に加え、生成重合体を凝析させた。凝析
物をロ過、水洗した後、70℃、常圧下、12時間-120℃、
減圧下、12時間の乾燥を行い、白色のゴム状３元共重合
体を560g得た。赤外線吸収スペクトルでは、1520cm-1お
よび1615cm-1に吸収がみられ、共重合体中にパーフルオ
ロ[4-(4´-フルオロフェニル)ブチルビニルエーテル]が
共重合されていることが確認された。 19F-NMRによる共重合組成： テトラフルオロエチレン 63.2モル% パーフルオロ(メチルビニルエーテル) 35.3モル% 4-(4´-フルオロフェニル)-パーフルオロ(ブチルビニルエーテル) 1.5モル% 還元粘度ηsp/c [パーフルオロ(2-ブチルテトラヒドロ
フラン)]の１重量%溶液について35℃で測定]：1.86ml/g
【００３６】(a)得られた３元共重合体100重量部に、MT
カーボンブラック20重量部、ビスフェノールAF・ジカリ
ウム塩5重量部およびジシクロヘキシル-18-クラウン-6
4重量部を加え、2本ロールゴムミル上で混練し、180℃
で30分間キュラストメーターＶ(オリエンテック製)でト
ルク値を測定すると、加硫トルクの上昇が認められ、加
硫反応が進行していることが確認された。
【００３７】また、かかる組成の混練物について、180
℃、30分間のプレス加硫(一次加硫)を行った後、次の条
件下でのオーブン加硫(二次加硫)が窒素ガス雰囲気下で
行われた。 90℃で4時間 90℃から204℃へ6時間かけて昇温 204℃で18時間 204℃から288℃へ6時間かけて昇温 288℃で18時間
【００３８】得られた加硫物について圧縮永久歪を測定
すると、200℃では43%、250℃では47%の値が得られた。
【００３９】(b)この３元共重合体100重量部に、MTカー
ボンブラック20重量部、ビスフェノールAF・ジカリウム
塩3重量部、ベンジルトリフェニルホスホニウムクロラ
イド1重量部および酸化マグネシウム4重量部を加え、2
本ロールゴムミル上で混練して得られた組成物につい
て、上記(a)と同様の加硫を行い、得られた加硫物につ
いて圧縮永久歪を測定すると、200℃では59%、250℃で
は61%の値が得られた。
【００４０】(c)この３元共重合体100重量部に、MTカー
ボンブラック20重量部、ビスチオフェノールAF・ジカリ
ウム塩3重量部、ベンジルトリフェニルホスホニウムク
ロライド1重量部および酸化マグネシウム4重量部を加
え、2本ロールゴムミル上で混練して得られた組成物に
ついて、上記(a)と同様の加硫を行い、得られた加硫物
について圧縮永久歪を測定すると、200℃では66%、250
℃では68%の値が得られた。
【００４１】実施例４ 容量３Ｌのステンレス鋼製オートクレーブ内に、蒸留水
1.7Ｌ、パーフルオロオクタン酸アンモニウム54.6gおよ
びKH2PO4・2H2O 23.7gを仕込んだ後、内部を窒素ガス置
換し、次いで減圧した。そこに、テトラフルオロエチレ
ン31g、パーフルオロ(メチルビニルエーテル)45gおよび
4-(4´-クロロフェニル)-パーフルオロ(ブチルビニルエ
ーテル) 5.6gを順次仕込み、60℃に昇温させた後、亜硫
酸ナトリウム0.18gおよび過硫酸アンモニウム1.0gをそ
れぞれ50mlの水溶液として仕込み、重合反応を開始させ
た。
【００４２】重合反応中、テトラフルオロエチレンを9.
6g/hr、パーフルオロ(メチルビニルエーテル)を9.6g/h
r、また4-(4´-クロロフェニル)-パーフルオロ(ブチル
ビニルエーテル)を0.94g/hrの流量で分添し、オートク
レーブ内の圧力を9kg/cm2Gに保った。重合開始から5時
間6分後に分添を停止し、更に１時間そのままの状態を
保った。オートクレーブを冷却し、残ガスをパージし
て、固形分濃度10.6重量%の水性ラテックスを取り出し
た。
【００４３】取り出された水性ラテックスを、70℃の飽
和食塩水20Ｌ中に加え、生成重合体を凝析させた。凝析
物をロ過、水洗した後、70℃、常圧下、12時間-120℃、
減圧下、12時間の乾燥を行い、白色のゴム状３元共重合
体を125g得た。赤外線吸収スペクトルでは、1490cm-1お
よび1600cm-1に吸収がみられ、共重合体中に4-(4´-ク
ロロフェニル)-パーフルオロ(ブチルビニルエーテル)が
共重合されていることが確認された。 19F-NMRによる共重合組成： テトラフルオロエチレン 72.8モル% パーフルオロ(メチルビニルエーテル) 25.7モル% 4-(4´-クロロフェニル)-パーフルオロ(ブチルビニルエーテル) 1.5モル%
【００４４】(a)得られた３元共重合体100重量部に、MT
カーボンブラック20重量部、ビスフェノールAF・ジカリ
ウム塩5重量部およびジシクロヘキシル-18-クラウン-6
4重量部を加え、2本ロールゴムミル上で混練し、180℃
で30分間キュラストメーターＶ(オリエンテック製)でト
ルク値を測定すると、加硫トルクの上昇が認められ、加
硫反応が進行していることが確認された。
【００４５】また、かかる組成の混練物について、実施
例３(a)と同様の条件下での加硫を行い、得られた加硫
物の圧縮永久歪を測定すると、200℃では38%、250℃で
は41%の値が得られた。
【００４６】(b)この３元共重合体を用い、実施例３(b)
と同様の組成物の調製および加硫を行い、得られた加硫
物について圧縮永久歪を測定すると、200℃では42%、25
0℃では45%の値が得られた。
【００４７】(c)この３元共重合体を用い、実施例３(c)
と同様の組成物の調製および加硫を行い、得られた加硫
物について圧縮永久歪を測定すると、200℃では48%、25
0℃では57%の値が得られた。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成８年１月１０日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２４】 （２）ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌＯ（ＣＦ２）
３ＣＯＯＣＨ３６６．９ｇ（０．１８モル）に、６０ｍ
ｌのメタノールに溶解させた水酸化カリウム２２ｇ
（０．４モル）を加え、室温条件下で１時間撹拌した
後、メタノールを減圧留去した。残渣に５０％硫酸３０
ｍｌを加えた後、蒸留により沸点１１２℃／２８ｍｍＨ
ｇの留分として、ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌＯ（ＣＦ２）３Ｃ
ＯＯＨを６４．４ｇ（収率８８％）得た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 49/84 Ａ 9049−4Ｈ Ｃ０８Ｆ 214/26 ＭＫＱ 216/14 ＭＫＺ (72)発明者 セルゲイ ラファイロフィッチ ステルリ ン ロシア連邦共和国 モスクワ市 117602 アカデミカ アノヒナ38−１ クバルティ ーラ24 (72)発明者 レフ ソロモノビッチ ゲルマン ロシア連邦共和国 モスクワ市 113093 ウリツァ ボリシャヤ セルプホフスカヤ 31 コルプス９ クバルティーラ303 (72)発明者 林 正添 茨城県北茨城市華川町臼場577 ウスバハ イツＣ−Ａ (72)発明者 斉藤 智 茨城県北茨城市中郷町日棚2028−39 (72)発明者 達 春美 茨城県日立市弁天町３−８−４

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 一般式 (ここで、Xはハロゲン原子であり、nは1〜5の整数であ
    る)で表わされるビニルエーテル化合物。
  2. 【請求項２】 一般式 (ここで、Xはハロゲン原子であり、Yは塩素または臭素
    であり、nは1〜5の整数である)で表わされる新規エーテ
    ル化合物。
  3. 【請求項３】 一般式 (ここで、Xはハロゲン原子であり、Yは塩素または臭素
    であり、nは1〜5の整数である)で表わされる新規カルボ
    ニルエーテル化合物。
  4. 【請求項４】 一般式 (ここで、Xはハロゲン原子であり、Yは塩素または臭素
    であり、nは1〜5の整数である)で表わされるエーテル化
    合物を脱塩素反応または脱臭素反応させることを特徴と
    する一般式 (ここで、Xおよびnは前記定義と同じである)で表わされ
    るビニルエーテル化合物の製造法。
  5. 【請求項５】 一般式 (ここで、Xはハロゲン原子であり、Yは塩素または臭素
    であり、nは1〜5の整数である)で表わされるカルボニル
    エーテル化合物をSF4と反応させることを特徴とする一
    般式 (ここで、X，Yおよびnは前記定義と同じである)で表わ
    されるエーテル化合物の製造法。
  6. 【請求項６】 一般式 CF2YCFYO(CF2)nCOX´(ここで、Y
    は塩素または臭素であり、X´はハロゲン原子であり、n
    は1〜5の整数である)で表わされる酸ハライド化合物と
    ハロゲノベンゼンとを縮合反応させることを特徴とす
    る、一般式 (ここで、Xはハロゲン原子であり、Yおよびnは前記定義
    と同じである)で表わされるカルボニルエーテル化合物
    の製造法。
  7. 【請求項７】 一般式 (ここで、Xはハロゲン原子であり、nは1〜5の整数であ
    る)で表わされる新規カルボニルエーテル化合物。
  8. 【請求項８】 一般式 CF2＝CFO(CF2)nCOCl (ここで、n
    は1〜5の整数である)で表わされる新規酸クロライド化
    合物。
  9. 【請求項９】 一般式 (ここで、Xはハロゲン原子であり、nは1〜5の整数であ
    る)で表わされるカルボニルエーテル化合物をSF4と反応
    させることを特徴とする一般式 (ここで、Xおよびnは前記定義と同じである)で表わされ
    るビニルエーテル化合物の製造法。
  10. 【請求項１０】 一般式 CF2＝CFO(CF2)nCOCl (ここ
    で、nは1〜5の整数である)で表わされる酸クロライド化
    合物をハロゲノベンゼンと縮合反応させることを特徴と
    する、一般式 (ここで、Xはハロゲン原子であり、nは1〜5の整数であ
    る)で表わされるカルボニルエーテル化合物の製造法。
  11. 【請求項１１】 テトラフルオロエチレン、パーフルオ
    ロ(低級アルキルビニルエーテル)またはパーフルオロ
    (低級アルコキシ低級アルキルビニルエーテル)および一
    般式 (ここで、Xはハロゲン原子であり、nは1〜5の整数であ
    る)で表わされるビニルエーテルを共重合反応させるこ
    とを特徴とする含フッ素エラストマー共重合体の製造
    法。
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