JPH06263952A - 含フッ素エラストマ−組成物 - Google Patents
含フッ素エラストマ−組成物Info
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- JPH06263952A JPH06263952A JP34540993A JP34540993A JPH06263952A JP H06263952 A JPH06263952 A JP H06263952A JP 34540993 A JP34540993 A JP 34540993A JP 34540993 A JP34540993 A JP 34540993A JP H06263952 A JPH06263952 A JP H06263952A
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 良好な選択率で容易に合成することのできる
架橋サイト単量体を共重合させた共重合体であって、一
般的に市販され、安全性の点でも問題のない架橋剤を用
い、良好な加工性および物性を有するゴムの加硫物を与
える含フッ素エラストマー組成物を提供する。 【構成】 テトラフルオロエチレン、パーフルオロ(低
級アルキルビニルエーテル)およびパーフルオロ(ω-シ
アノアルキルビニルエーテル)の３元共重合体に、一般
式 (X，Y：水酸基またはアミノ基)で表わされるビスアミノ
フェニル化合物を硬化剤として配合した含フッ素エラス
トマー組成物。
架橋サイト単量体を共重合させた共重合体であって、一
般的に市販され、安全性の点でも問題のない架橋剤を用
い、良好な加工性および物性を有するゴムの加硫物を与
える含フッ素エラストマー組成物を提供する。 【構成】 テトラフルオロエチレン、パーフルオロ(低
級アルキルビニルエーテル)およびパーフルオロ(ω-シ
アノアルキルビニルエーテル)の３元共重合体に、一般
式 (X，Y：水酸基またはアミノ基)で表わされるビスアミノ
フェニル化合物を硬化剤として配合した含フッ素エラス
トマー組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、含フッ素エラストマー
組成物に関する。更に詳しくは、シアノ基を架橋性基と
して有する含フッ素エラストマーの架橋性組成物に関す
る。
組成物に関する。更に詳しくは、シアノ基を架橋性基と
して有する含フッ素エラストマーの架橋性組成物に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】特開昭59-109546号公報には、テトラフ
ルオロエチレン、パーフルオロ(メチルビニルエーテル)
および一般式 CF2＝CF[OCF2CF(CF3)]nO(CF2)mCN n：1〜2，m：1〜4 で表わされるシアノ(パーフルオロビニルエーテル)の３
元共重合体に、一般式 (ここで、Aは炭素数1〜6のアルキリデン基、炭素数1〜1
0のパーフルオロアルキリデン基、SO2基、O基、CO基ま
たは２個のベンゼン環を直接結合させる炭素-炭素結合
であり、XおよびYは水酸基またはアミノ基である)で表
わされるビスアミノフェニル化合物を硬化剤として配合
した含フッ素エラストマー組成物が記載されている。
ルオロエチレン、パーフルオロ(メチルビニルエーテル)
および一般式 CF2＝CF[OCF2CF(CF3)]nO(CF2)mCN n：1〜2，m：1〜4 で表わされるシアノ(パーフルオロビニルエーテル)の３
元共重合体に、一般式 (ここで、Aは炭素数1〜6のアルキリデン基、炭素数1〜1
0のパーフルオロアルキリデン基、SO2基、O基、CO基ま
たは２個のベンゼン環を直接結合させる炭素-炭素結合
であり、XおよびYは水酸基またはアミノ基である)で表
わされるビスアミノフェニル化合物を硬化剤として配合
した含フッ素エラストマー組成物が記載されている。
【０００３】しかしながら、上記３元共重合体の架橋サ
イト単量体として共重合されるシアノ(パーフルオロビ
ニルエーテル)は、米国特許第4,138,426号明細書に記載
される如く、多くの工程を経て合成されており、従って
工業的に有利な原料であるとは到底いえない。また、高
温時の圧縮永久歪も満足されるものではない。
イト単量体として共重合されるシアノ(パーフルオロビ
ニルエーテル)は、米国特許第4,138,426号明細書に記載
される如く、多くの工程を経て合成されており、従って
工業的に有利な原料であるとは到底いえない。また、高
温時の圧縮永久歪も満足されるものではない。
【０００４】一方、米国特許第3,546,186号明細書に
は、テトラフルオロエチレンおよびパーフルオロ(メチ
ルビニルエーテル)に、一般式 CF2＝CFO(CF2)nCN (n：2
〜12)で表わされるパーフルオロ(ω-シアノアルキルビ
ニルエーテル)を架橋サイト単量体として共重合させた
３元共重合体が記載されており、それの架橋がテトラフ
ェニル錫を用いて行うことも記載されている。
は、テトラフルオロエチレンおよびパーフルオロ(メチ
ルビニルエーテル)に、一般式 CF2＝CFO(CF2)nCN (n：2
〜12)で表わされるパーフルオロ(ω-シアノアルキルビ
ニルエーテル)を架橋サイト単量体として共重合させた
３元共重合体が記載されており、それの架橋がテトラフ
ェニル錫を用いて行うことも記載されている。
【０００５】この３元共重合体の共単量体成分として用
いられている上記パーフルオロ(ω-シアノアルキルビニ
ルエーテル)は、対応するカルボン酸エステルから良好
な選択率で容易に合成することができるので、工業的に
利用し得る化合物ではあるものの、得られた３元共重合
体の架橋がテトラフェニル錫によるシアノ基の環化３量
化によって行われているため、例えば160℃で18時間と
いう長時間のプレス加硫を必要としているばかりではな
く、毒性の強いテトラフェニル錫を架橋剤に用い、また
高価な酸化銀を促進剤に用いるなど、架橋の点で工業的
利用に問題がみられる。更に、高温時の圧縮永久歪の点
でも満足されるものではない。
いられている上記パーフルオロ(ω-シアノアルキルビニ
ルエーテル)は、対応するカルボン酸エステルから良好
な選択率で容易に合成することができるので、工業的に
利用し得る化合物ではあるものの、得られた３元共重合
体の架橋がテトラフェニル錫によるシアノ基の環化３量
化によって行われているため、例えば160℃で18時間と
いう長時間のプレス加硫を必要としているばかりではな
く、毒性の強いテトラフェニル錫を架橋剤に用い、また
高価な酸化銀を促進剤に用いるなど、架橋の点で工業的
利用に問題がみられる。更に、高温時の圧縮永久歪の点
でも満足されるものではない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、良好
な選択率で容易に合成することのできる架橋サイト単量
体を共重合させた共重合体であって、一般的に市販さ
れ、安全性の点でも問題のない架橋剤を用い、良好な加
工性および物性を有するゴムの加硫物を与える含フッ素
エラストマー組成物を提供することにある。
な選択率で容易に合成することのできる架橋サイト単量
体を共重合させた共重合体であって、一般的に市販さ
れ、安全性の点でも問題のない架橋剤を用い、良好な加
工性および物性を有するゴムの加硫物を与える含フッ素
エラストマー組成物を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】かかる本発明の目的は、
テトラフルオロエチレン、パーフルオロ(低級アルキル
ビニルエーテル)および一般式 CF2＝CFO(CF2)nCN (ここ
で、nは2〜12の整数である)で表わされるパーフルオロ
(ω-シアノアルキルビニルエーテル)の３元共重合体
に、一般式 (ここで、Aは炭素数1〜6のアルキリデン基、炭素数1〜1
0のパーフルオロアルキリデン基、SO2基、O基、CO基ま
たは２個のベンゼン環を直接結合させる炭素-炭素結合
であり、XおよびYは水酸基またはアミノ基である)で表
わされるビスアミノフェニル化合物を硬化剤として配合
した含フッ素エラストマー組成物によって達成される。
テトラフルオロエチレン、パーフルオロ(低級アルキル
ビニルエーテル)および一般式 CF2＝CFO(CF2)nCN (ここ
で、nは2〜12の整数である)で表わされるパーフルオロ
(ω-シアノアルキルビニルエーテル)の３元共重合体
に、一般式 (ここで、Aは炭素数1〜6のアルキリデン基、炭素数1〜1
0のパーフルオロアルキリデン基、SO2基、O基、CO基ま
たは２個のベンゼン環を直接結合させる炭素-炭素結合
であり、XおよびYは水酸基またはアミノ基である)で表
わされるビスアミノフェニル化合物を硬化剤として配合
した含フッ素エラストマー組成物によって達成される。
【０００８】テトラフルオロエチレン、パーフルオロ
(低級アルキルビニルエーテル)およびパーフルオロ(ω-
シアノアルキルビニルエーテル)の３元共重合体として
は、テトラフルオロエチレンおよびパーフルオロ(低級
アルキルビニルエーテル)をそれぞれ約30〜75モル%およ
び約70〜30モル%共重合させたものに、約0.5〜5モル%、
好ましくは約1〜2モル%のパーフルオロ(ω-シアノアル
キルビニルエーテル)を架橋サイト単量体として共重合
せしめたものが用いられる。この３元共重合体中には、
共重合反応を阻害せずかつ加硫物性を損なわない程度の
各種ビニル化合物やフッ素化オレフィンなどを共重合さ
せることもできる。
(低級アルキルビニルエーテル)およびパーフルオロ(ω-
シアノアルキルビニルエーテル)の３元共重合体として
は、テトラフルオロエチレンおよびパーフルオロ(低級
アルキルビニルエーテル)をそれぞれ約30〜75モル%およ
び約70〜30モル%共重合させたものに、約0.5〜5モル%、
好ましくは約1〜2モル%のパーフルオロ(ω-シアノアル
キルビニルエーテル)を架橋サイト単量体として共重合
せしめたものが用いられる。この３元共重合体中には、
共重合反応を阻害せずかつ加硫物性を損なわない程度の
各種ビニル化合物やフッ素化オレフィンなどを共重合さ
せることもできる。
【０００９】共重合反応は、遊離基発生剤を用いて、水
性媒体中での乳化重合、けん濁重合またはパーフルオロ
化合物溶媒中での溶液重合によって行われるが、より高
分子量の３元共重合体を得るには、乳化重合法によるこ
とが好ましい。
性媒体中での乳化重合、けん濁重合またはパーフルオロ
化合物溶媒中での溶液重合によって行われるが、より高
分子量の３元共重合体を得るには、乳化重合法によるこ
とが好ましい。
【００１０】水性媒体中での乳化重合では、過硫酸アン
モニウム、過硫酸カリウム等の遊離基発生剤が用いら
れ、これらの遊離基発生剤は、亜硫酸、チオ硫酸等のア
ンモニウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等からなる還
元剤と組み合わせて、レドックス系としても用いられ
る。乳化剤としては、パーフルオロ化されたカルボン酸
のアンモニウム塩が一般に用いられ、特にパーフルオロ
オクタン酸アンモニウムが好んで用いられる。更に、Na
2HPO4、NaH2PO4、K2HPO4、KH2PO4等のpH調整剤も一般に
用いられる。
モニウム、過硫酸カリウム等の遊離基発生剤が用いら
れ、これらの遊離基発生剤は、亜硫酸、チオ硫酸等のア
ンモニウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等からなる還
元剤と組み合わせて、レドックス系としても用いられ
る。乳化剤としては、パーフルオロ化されたカルボン酸
のアンモニウム塩が一般に用いられ、特にパーフルオロ
オクタン酸アンモニウムが好んで用いられる。更に、Na
2HPO4、NaH2PO4、K2HPO4、KH2PO4等のpH調整剤も一般に
用いられる。
【００１１】共重合反応は、所定量の各単量体を一度に
反応器に仕込んだ後重合反応させる一括仕込重合法ある
いは一定圧力下に各単量体を一定の割合で反応器に分添
する均一分添重合法のいずれの方法によっても行い得る
が、良好な物性を有する共重合体を得るには後者の重合
反応方法が好ましく、その場合均一分添重合圧力は約2
〜50kg/cm2Gに、また重合温度は約40〜80℃に保たれ
る。
反応器に仕込んだ後重合反応させる一括仕込重合法ある
いは一定圧力下に各単量体を一定の割合で反応器に分添
する均一分添重合法のいずれの方法によっても行い得る
が、良好な物性を有する共重合体を得るには後者の重合
反応方法が好ましく、その場合均一分添重合圧力は約2
〜50kg/cm2Gに、また重合温度は約40〜80℃に保たれ
る。
【００１２】重合反応終了後は、得られた水性ラテック
スを塩化ナトリウム、塩化マグネシウム等の水溶性電解
質物質の水溶液により塩析し、ロ過、乾燥することによ
り、３元共重合体を得ることができる。塩析する代わり
に、水性ラテックスを凍結させ、ロ過、乾燥させてもよ
い。
スを塩化ナトリウム、塩化マグネシウム等の水溶性電解
質物質の水溶液により塩析し、ロ過、乾燥することによ
り、３元共重合体を得ることができる。塩析する代わり
に、水性ラテックスを凍結させ、ロ過、乾燥させてもよ
い。
【００１３】３元共重合体に配合される、前記一般式で
表わされるビスアミノフェニル架橋剤としては、例えば
次のような化合物が、３元共重合体100重量部当り約0.5
〜5重量部、好ましくは約1〜2重量部の割合で用いられ
る。 [後記ビス(アミノフェノール)AF]
表わされるビスアミノフェニル架橋剤としては、例えば
次のような化合物が、３元共重合体100重量部当り約0.5
〜5重量部、好ましくは約1〜2重量部の割合で用いられ
る。 [後記ビス(アミノフェノール)AF]
【００１４】以上の各成分を必須成分とする含フッ素エ
ラストマー組成物中には、カーボンブラック、シリカ等
の無機充填材、２価金属の酸化物、水酸化物、ステアリ
ン酸塩、リサージ等の受酸剤、その他必要な配合剤が適
宜配合される。組成物の調製は、オープンロールなどを
用いて混練することによって行われ、それの架橋は、約
160〜250℃で約10〜60分間加熱することにより行われ
る。二次加硫を行う場合には、窒素ガス雰囲気中などの
不活性雰囲気中で行われることが好ましい。
ラストマー組成物中には、カーボンブラック、シリカ等
の無機充填材、２価金属の酸化物、水酸化物、ステアリ
ン酸塩、リサージ等の受酸剤、その他必要な配合剤が適
宜配合される。組成物の調製は、オープンロールなどを
用いて混練することによって行われ、それの架橋は、約
160〜250℃で約10〜60分間加熱することにより行われ
る。二次加硫を行う場合には、窒素ガス雰囲気中などの
不活性雰囲気中で行われることが好ましい。
【００１５】
【発明の効果】本発明により、良好な選択率で容易に合
成することのできる架橋サイト単量体を共重合させた共
重合体であって、一般的に市販され、安全性の点でも問
題のない架橋剤を用い、良好な加工性および物性を有す
るゴムの加硫物を与える含フッ素エラストマー組成物が
提供される。
成することのできる架橋サイト単量体を共重合させた共
重合体であって、一般的に市販され、安全性の点でも問
題のない架橋剤を用い、良好な加工性および物性を有す
るゴムの加硫物を与える含フッ素エラストマー組成物が
提供される。
【００１６】
【実施例】次に、実施例について本発明を説明する。
【００１７】参考例１ 容量500mlのステンレス鋼製オートクレーブ内に、蒸留
水200ml、パーフルオロオクタン酸アンモニウム2.5gお
よびNa2HPO4・12H2O 4.4gを仕込んだ後、内部を窒素ガ
ス置換し、次いで減圧した。このオートクレーブを、約
-50℃迄冷却した後、 パーフルオロ(5-シアノペンチルビニルエーテル) [FCVE] 6.4g パーフルオロ(メチルビニルエーテル) [FMVE] 72g テトラフルオロエチレン [TFE] 32g を順次仕込み、50℃に昇温させた後、亜硫酸ナトリウム
0.75gおよび過硫酸アンモニウム3.75gをそれぞれ25mlの
水溶液として仕込み、重合反応を開始させた。20時間重
合反応を継続した後、未反応ガスをパージし、そこに形
成された水性ラテックスを取り出し、塩析、乾燥させ
て、白色ゴム状の３元共重合体Ａを18.0g得た。
水200ml、パーフルオロオクタン酸アンモニウム2.5gお
よびNa2HPO4・12H2O 4.4gを仕込んだ後、内部を窒素ガ
ス置換し、次いで減圧した。このオートクレーブを、約
-50℃迄冷却した後、 パーフルオロ(5-シアノペンチルビニルエーテル) [FCVE] 6.4g パーフルオロ(メチルビニルエーテル) [FMVE] 72g テトラフルオロエチレン [TFE] 32g を順次仕込み、50℃に昇温させた後、亜硫酸ナトリウム
0.75gおよび過硫酸アンモニウム3.75gをそれぞれ25mlの
水溶液として仕込み、重合反応を開始させた。20時間重
合反応を継続した後、未反応ガスをパージし、そこに形
成された水性ラテックスを取り出し、塩析、乾燥させ
て、白色ゴム状の３元共重合体Ａを18.0g得た。
【００１８】この３元共重合体Ａは、赤外線吸収分析の
結果から、TFE 69.5モル%、FMVE30.3モル%およびFCVE
(ニトリル基の特性吸収2268cm-1)0.2モル%の共重合組成
を有していた。
結果から、TFE 69.5モル%、FMVE30.3モル%およびFCVE
(ニトリル基の特性吸収2268cm-1)0.2モル%の共重合組成
を有していた。
【００１９】参考例２ 参考例１において、FCVE量を8.2gに、FMVE量を83gに、T
FE量を28gにそれぞれ変更し、重合開始後8時間の時点
で、再び同量の亜硫酸ナトリウム水溶液および過硫酸ア
ンモニウム水溶液を加えた。得られた白色ゴム状の３元
共重合体Ｂは36.4gで、その共重合組成は、TFE 61.8モ
ル%、FMVE 37.7モル%およびFCVE 0.5モル%であった。
FE量を28gにそれぞれ変更し、重合開始後8時間の時点
で、再び同量の亜硫酸ナトリウム水溶液および過硫酸ア
ンモニウム水溶液を加えた。得られた白色ゴム状の３元
共重合体Ｂは36.4gで、その共重合組成は、TFE 61.8モ
ル%、FMVE 37.7モル%およびFCVE 0.5モル%であった。
【００２０】参考例３ 参考例２において、重合温度を65℃に変更し、白色のゴ
ム状３元共重合体Ｃを41.5g得た。その共重合組成は、T
FE 58.6モル%、FMVE 40.7モル%およびFCVE 0.7モル%で
あった。
ム状３元共重合体Ｃを41.5g得た。その共重合組成は、T
FE 58.6モル%、FMVE 40.7モル%およびFCVE 0.7モル%で
あった。
【００２１】参考例４ 参考例２において、FCVE量を12.1gに、重合温度を65℃
に変更し、白色のゴム状３元共重合体Ｄを31.2g得た。
その共重合組成は、TFE 62.1モル%、FMVE 36.8モル%お
よびFCVE 1.1モル%であった。
に変更し、白色のゴム状３元共重合体Ｄを31.2g得た。
その共重合組成は、TFE 62.1モル%、FMVE 36.8モル%お
よびFCVE 1.1モル%であった。
【００２２】参考例５ 参考例２において、FCVE量を16.4gに、重合温度を65℃
に変更し、白色のゴム状３元共重合体Ｅを22.4g得た。
その共重合組成は、TFE 67.7モル%、FMVE 30.8モル%お
よびFCVE 1.5モル%であった。
に変更し、白色のゴム状３元共重合体Ｅを22.4g得た。
その共重合組成は、TFE 67.7モル%、FMVE 30.8モル%お
よびFCVE 1.5モル%であった。
【００２３】参考例６ 容量３Ｌのステンレス鋼製オートクレーブ内に、蒸留水
1.57Ｌ、パーフルオロオクタン酸アンモニウム27.3gお
よびNa2HPO4・12H2O 23.7gを仕込んだ後、内部を窒素ガ
ス置換し、次いで減圧した。このオートクレーブを、約
-50℃迄冷却した後、 テトラフルオロエチレン [TFE] 30g パーフルオロ(メチルビニルエーテル) [FMVE] 50g パーフルオロ(5-シアノペンチルビニルエーテル) [FCVE] 4.6g を順次仕込み、60℃に昇温させた後、亜硫酸ナトリウム
1.66gおよび過硫酸アンモニウム9.08gをそれぞれ50mlの
水溶液として仕込み、重合反応を開始させた。
1.57Ｌ、パーフルオロオクタン酸アンモニウム27.3gお
よびNa2HPO4・12H2O 23.7gを仕込んだ後、内部を窒素ガ
ス置換し、次いで減圧した。このオートクレーブを、約
-50℃迄冷却した後、 テトラフルオロエチレン [TFE] 30g パーフルオロ(メチルビニルエーテル) [FMVE] 50g パーフルオロ(5-シアノペンチルビニルエーテル) [FCVE] 4.6g を順次仕込み、60℃に昇温させた後、亜硫酸ナトリウム
1.66gおよび過硫酸アンモニウム9.08gをそれぞれ50mlの
水溶液として仕込み、重合反応を開始させた。
【００２４】重合反応中、TFEを27g/hr、FMVEを43g/h
r、FCVEを4.0g/hrの流量でそれぞれ分添し、オートクレ
ーブ内の圧力を9kg/cm2Gに保った。重合開始から10時間
後分添を停止し、更に1時間そのままの状態を保った。
オートクレーブを冷却し、残ガスをパージした後、水性
ラテックスを取り出した。
r、FCVEを4.0g/hrの流量でそれぞれ分添し、オートクレ
ーブ内の圧力を9kg/cm2Gに保った。重合開始から10時間
後分添を停止し、更に1時間そのままの状態を保った。
オートクレーブを冷却し、残ガスをパージした後、水性
ラテックスを取り出した。
【００２５】取り出された水性ラテックス(固形分濃度2
8重量%)を凍結し、10%エタノールで洗浄、70℃で12時間
常圧乾燥した後、更に120℃で8時間減圧乾燥し、白色の
ゴム状３元共重合体Ｆを700g得た。その共重合組成は、
TFE 55.9モル%、FMVE 42.7モル%、FCVE 1.4モル%であっ
た。また、それの還元粘度ηsp/c[パーフルオロ(2-ブチ
ルテトラヒドロフラン)の1重量%溶液について、35℃で
測定]は、1.04ml/gであった。
8重量%)を凍結し、10%エタノールで洗浄、70℃で12時間
常圧乾燥した後、更に120℃で8時間減圧乾燥し、白色の
ゴム状３元共重合体Ｆを700g得た。その共重合組成は、
TFE 55.9モル%、FMVE 42.7モル%、FCVE 1.4モル%であっ
た。また、それの還元粘度ηsp/c[パーフルオロ(2-ブチ
ルテトラヒドロフラン)の1重量%溶液について、35℃で
測定]は、1.04ml/gであった。
【００２６】実施例１ ３元共重合体Ａ 100重量部 ビス(アミノフェノール)AF 2 〃 ジシクロヘキシル-18-クラウン-6 0.5 〃 MTカーボンブラック 10 〃 リサージ 2 〃 上記各配合成分を２本ロールゴムミル上で混練し、180
℃で15分間のプレス加硫を行い、キュラストメーターV
(オリエンテック製)で加硫トルク値を測定すると、0.5k
g・cmの上昇がみられ、加硫していることが確認され
た。
℃で15分間のプレス加硫を行い、キュラストメーターV
(オリエンテック製)で加硫トルク値を測定すると、0.5k
g・cmの上昇がみられ、加硫していることが確認され
た。
【００２７】実施例２〜４ 実施例１において、３元共重合体Ａの代わりに、同量の
３元共重合体Ｃ，ＤまたはＥが用いられ、180℃、１時
間の一次(プレス)加硫および250℃、24時間の二次(オー
ブン)加硫が行われた。得られた加硫物の物性値は、ト
ルク上昇幅と共に、次の表１に示される。 表１ 実施例２ 実施例３ 実施例４ ３元共重合体 Ｃ Ｄ Ｅ トルク上昇幅(kg・cm) 3.1 3.9 4.8 破断時強度(kgf/cm2) 175 182 180 破断時伸び(%) 220 173 160
３元共重合体Ｃ，ＤまたはＥが用いられ、180℃、１時
間の一次(プレス)加硫および250℃、24時間の二次(オー
ブン)加硫が行われた。得られた加硫物の物性値は、ト
ルク上昇幅と共に、次の表１に示される。 表１ 実施例２ 実施例３ 実施例４ ３元共重合体 Ｃ Ｄ Ｅ トルク上昇幅(kg・cm) 3.1 3.9 4.8 破断時強度(kgf/cm2) 175 182 180 破断時伸び(%) 220 173 160
【００２８】実施例５〜６ ３元共重合体Ｆ 100重量部 ビス(アミノフェノール)AF 1 〃 (実施例５) 2 〃 (実施例６) MTカーボンブラック 20 〃 上記各配合成分を２本ロールゴムミル上で混練し、180
℃、30分間の一次(プレス)加硫および210℃、18時間-28
8℃、18時間の２段階二次(オーブン)加硫を行った。得
られた加硫物の常態物性および圧縮永久歪(ASTM method
B、P24 Oリング；275℃、70時間)は、トルク上昇幅と
共に、次の表２に示される。 表２ 実施例５ 実施例６ トルク上昇幅 (kg・cm) 9.3 11.9 硬度 (JIS A) 76 78 100%モジュラス(kgf/cm2) 92 132 破断時強度 (kgf/cm2) 192 194 破断時伸び (%) 180 130 圧縮永久歪 (%) 22 13
℃、30分間の一次(プレス)加硫および210℃、18時間-28
8℃、18時間の２段階二次(オーブン)加硫を行った。得
られた加硫物の常態物性および圧縮永久歪(ASTM method
B、P24 Oリング；275℃、70時間)は、トルク上昇幅と
共に、次の表２に示される。 表２ 実施例５ 実施例６ トルク上昇幅 (kg・cm) 9.3 11.9 硬度 (JIS A) 76 78 100%モジュラス(kgf/cm2) 92 132 破断時強度 (kgf/cm2) 192 194 破断時伸び (%) 180 130 圧縮永久歪 (%) 22 13
【００２９】比較例 配合(重量部) 配合処方Ｉ 配合処方II ３元共重合体Ｂ 100 100 テトラフェニル錫 6 MTカーボンブラック 10 10 酸化銀 4.8 上記各配合成分を２本ロールゴムミル上で混練し、180
℃で2時間加硫を行ったが、キュラストメーターVでの加
硫トルク値の上昇は全く認められなかった。
℃で2時間加硫を行ったが、キュラストメーターVでの加
硫トルク値の上昇は全く認められなかった。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成６年２月２１日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２５】 取り出された水性ラテックス（固形分濃
度２８重量％）を凍結し、１０％エタノールで洗浄、７
０℃で１２時間常圧乾燥した後、更に１２０℃で８時間
減圧乾燥し、白色のゴム状３元共重合体Ｆを７００ｇ得
た。その共重合組成は、ＴＦＥ５５．９モル％、ＦＭＶ
Ｅ ４２．７モル％、ＦＣＶＥ １．４モル％であっ
た。また、それの還元粘度ηｓｐ／ｃ［パーフルオロ
（２−ブチルテトラヒドロフラン）の１重量％溶液につ
いて、３５℃で測定］は、１．０４ｄｌ／ｇであった。
度２８重量％）を凍結し、１０％エタノールで洗浄、７
０℃で１２時間常圧乾燥した後、更に１２０℃で８時間
減圧乾燥し、白色のゴム状３元共重合体Ｆを７００ｇ得
た。その共重合組成は、ＴＦＥ５５．９モル％、ＦＭＶ
Ｅ ４２．７モル％、ＦＣＶＥ １．４モル％であっ
た。また、それの還元粘度ηｓｐ／ｃ［パーフルオロ
（２−ブチルテトラヒドロフラン）の１重量％溶液につ
いて、３５℃で測定］は、１．０４ｄｌ／ｇであった。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２９】 上記各配合成分を２本ロールゴムミル上で混練し、１８
０℃で２時間加硫を行ったが、キュラストメーターＶで
の加硫トルク値の上昇は全く認められなかった。比較例２ ＴＦＥ５７．３モル％、ＦＭＶＥ ３９．６モル％およ
びＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ（ＣＦ２）２
ＣＮ ３．１モル％の共重合組成を有する白色ゴム状の
３元共重合体Ｇ（還元粘度ηｓｐ／ｃ＝０．４４ｄｌ／
ｇ）１００重量部に、ＭＴカーボンブラック１５重量部
およびビス（アミノフェノール）ＡＦ１重量部を加え、
ロールミルで混練した。混練物について、１８０℃、３
０分間の一次（プレス）加硫および２５０℃、２４時間
の二次（オーブン）加硫を行い、加硫物について常態物
性および圧縮永久歪の測定を行った。
０℃で２時間加硫を行ったが、キュラストメーターＶで
の加硫トルク値の上昇は全く認められなかった。比較例２ ＴＦＥ５７．３モル％、ＦＭＶＥ ３９．６モル％およ
びＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ（ＣＦ２）２
ＣＮ ３．１モル％の共重合組成を有する白色ゴム状の
３元共重合体Ｇ（還元粘度ηｓｐ／ｃ＝０．４４ｄｌ／
ｇ）１００重量部に、ＭＴカーボンブラック１５重量部
およびビス（アミノフェノール）ＡＦ１重量部を加え、
ロールミルで混練した。混練物について、１８０℃、３
０分間の一次（プレス）加硫および２５０℃、２４時間
の二次（オーブン）加硫を行い、加硫物について常態物
性および圧縮永久歪の測定を行った。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 //(Ｃ０８Ｆ 214/26 216:14）
Claims (1)
- 【請求項１】 テトラフルオロエチレン、パーフルオロ
(低級アルキルビニルエーテル)および一般式 CF2＝CFO
(CF2)nCN (ここで、nは2〜12の整数である)で表わされ
るパーフルオロ(ω-シアノアルキルビニルエーテル)の
３元共重合体に、一般式 (ここで、Aは炭素数1〜6のアルキリデン基、炭素数1〜1
0のパーフルオロアルキリデン基、SO2基、O基、CO基ま
たは２個のベンゼン環を直接結合させる炭素-炭素結合
であり、XおよびYは水酸基またはアミノ基である)で表
わされるビスアミノフェニル化合物を硬化剤として配合
してなる含フッ素エラストマー組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34540993A JP3375404B2 (ja) | 1993-01-14 | 1993-12-21 | 含フッ素エラストマ−組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2196393 | 1993-01-14 | ||
| JP5-21963 | 1993-01-14 | ||
| JP34540993A JP3375404B2 (ja) | 1993-01-14 | 1993-12-21 | 含フッ素エラストマ−組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06263952A true JPH06263952A (ja) | 1994-09-20 |
| JP3375404B2 JP3375404B2 (ja) | 2003-02-10 |
Family
ID=26359117
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34540993A Expired - Lifetime JP3375404B2 (ja) | 1993-01-14 | 1993-12-21 | 含フッ素エラストマ−組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3375404B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5700879A (en) * | 1994-10-21 | 1997-12-23 | The Central Synthetic Rubbers Research Institute | Fluorine-containing elastomer composition |
| US5767204A (en) * | 1994-10-21 | 1998-06-16 | Nippon Mektron Limited | Fluorine-containing elastomer composition |
| WO2000029479A1 (en) * | 1998-11-13 | 2000-05-25 | Daikin Industries, Ltd. | Fluoroelastomer and crosslinkable composition thereof |
| KR20190030219A (ko) * | 2016-07-18 | 2019-03-21 | 솔베이 스페셜티 폴리머스 이태리 에스.피.에이. | 플루오로엘라스토머 조성물 |
| WO2021085423A1 (ja) | 2019-10-30 | 2021-05-06 | Ａｇｃ株式会社 | 含フッ素共重合体、含フッ素共重合体組成物および架橋ゴム物品 |
| WO2022220180A1 (ja) | 2021-04-12 | 2022-10-20 | Ａｇｃ株式会社 | 含フッ素共重合体、含フッ素共重合体の製造方法、含フッ素共重合体組成物および架橋ゴム物品 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1145445A (en) | 1966-02-16 | 1969-03-12 | Du Pont | Fluorinated perfluorovinylethers, their preparation and copolymers thereof |
-
1993
- 1993-12-21 JP JP34540993A patent/JP3375404B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| WO2021085423A1 (ja) | 2019-10-30 | 2021-05-06 | Ａｇｃ株式会社 | 含フッ素共重合体、含フッ素共重合体組成物および架橋ゴム物品 |
| KR20220094190A (ko) | 2019-10-30 | 2022-07-05 | 에이지씨 가부시키가이샤 | 함불소 공중합체, 함불소 공중합체 조성물 및 가교 고무 물품 |
| WO2022220180A1 (ja) | 2021-04-12 | 2022-10-20 | Ａｇｃ株式会社 | 含フッ素共重合体、含フッ素共重合体の製造方法、含フッ素共重合体組成物および架橋ゴム物品 |
| KR20230169112A (ko) | 2021-04-12 | 2023-12-15 | 에이지씨 가부시키가이샤 | 함불소 공중합체, 함불소 공중합체의 제조 방법, 함불소 공중합체 조성물 및 가교 고무 물품 |
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