JPH0819337B2

JPH0819337B2 - チエノチオフエン染料

Info

Publication number: JPH0819337B2
Application number: JP62154595A
Authority: JP
Inventors: ハインツ・アイリングスフエルト; カールーハインツ・エツバツハ; ギユンター・ハンゼン; ヘルムート・ライヘルト
Original assignee: バスフアクチェンゲゼルシャフト
Priority date: 1986-07-02
Filing date: 1987-06-23
Publication date: 1996-02-28
Anticipated expiration: 2011-02-28
Also published as: DE3622136A1; JPS6312667A; EP0251114B1; EP0251114A2; US4843153A; EP0251114A3; DE3762520D1

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、新規なチエノチオフエン染料に関する。

この染料は次式で表わされ、この式中、ＺはC₁〜C₈−アルコキシカルボ
ニル基を意味し、そのアルキル鎖は１個又は数個の酸素
原子により中断されていてもよく、あるいは置換されて
いてもよいフエノキシカルボニル基、カルバモイル基、
C₁〜C₈−モノ−もしくはジアルキルカルバモイル基、ピ
ロリジノカルボニル基、ピペリジノカルボニル基、モル
ホリノカルボニル基、ピペラジノカルボニル基、（Ｎ−
C₁〜C₄−アルキル）−ピペラジノカルボニル基、カルボ
キシル基、シアノ基、C₁〜C₁₀−アルカノイル基、置換
されていてもよいフエニルカルボニル基、C₁〜C₄−アル
キルスルホニル基、置換されていてもよいフェニルスル
ホニル基又はニトロ基を意味し、Ｘは水素原子、弗素原
子、塩素原子、臭素原子、Ｚと同じものあるいは次式−
CH＝CT¹T²、−CH＝Ｎ−OH、−CH＝Ｎ−NH−C₆H₅又はの基で、T¹とT²は同一でも異なつてもよく、互いに無関
係にシアノ基、C₁〜C₈−アルコキシカルボニル基で、そ
のアルキル鎖は１個又は数個の酸素原子により中断され
ていてもよく、あるいはC₃〜C₆−アルケニルオキシカル
ボニル基、カルバモイル基又はC₁〜C₄−モノ−もしくは
ジアルキルアミノカルボニル基であり、そしてＷは水素
原子、メチル基又はエチル基であり、Ｙは水素原子、塩
素原子又は臭素原子、Ｋはカツプリング成分の残基を意
味する。

本発明のチエノチオフエン染料の式中に存在するすべ
てのアルキル基は、直鎖状でも分岐状でもよい。この式
中に置換フエニル基が存在する場合は、その置換基とし
てはC₁〜C₄−アルキル基、C₁〜C₄−アルコキシ基又はハ
ロゲン原子、特に弗素原子、塩素原子又は臭素原子があ
げられる。

式中のＺ及びＸは、例えば次のものを意味する。CH
O、CH₃CO、C₂H₅CO、C₃H₇CO、C₄H₉CO、C₅H₁₁CO、C₇H₁₅C
O、 C₆H₅CO、CH₃C₆H₄CO、ClC₆H₄CO、(CH₃)₂C₆H₃CO、H₃COC₆H
₄CO、Cl₂C₆H₃CO、CH₃SO₂、C₂H₅SO₂、C₄H₉SO₂、C₆H₅S
O₂、CH₃C₆H₄SO₂、ClC₆H₄SO₂、COOCH₃、COOC₂H₅、COOC₃H
₇、COOC₄H₉、COOC₆H₁₃、COOC₈H₁₇、 COOC₂H₄OCH₃、COOC₂H₄OC₂H₅、COOC₂H₄OC₄H₉、COOC₆H₅、
COOC₆H₄CH₃、CONH₂、CONHCH₃、CONHC₂H₅、CONHC₄H₉、CO
NHC₆H₁₃、CONHC₈H₁₇、CON(CH₃)₂、CON(C₄H₉)₂又は式Ｉ中のT¹及びT²の例は次の基である。メトキシカル
ボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、
イソプロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、イソ
ブトキシカルボニル、二級ブトキシカルボニル、ペンチ
ルオキシカルボニル、イソペンチルオキシカルボニル、
二級ペンチルオキシカルボニル、三級ペンチルオキシカ
ルボニル、ヘキシルオキシカルボニル、ヘプチルオキシ
カルボニル、オクチルオキシカルボニル、２−エチルヘ
キシルオキシカルボニル、２−メトキシエトキシカルボ
ニル、２−エトキシエトキシカルボニル、２−ブトキシ
エトキシカルボニル、３−メトキシプロポキシカルボニ
ル、3,6−ジオキサヘプチルオキシカルボニル、アリル
オキシカルボニル、２−メチルアリルオキシカルボニ
ル、２−エチルアリルオキシカルボニル、メチルアミノ
カルボニル、エチルアミノカルボニル、プロピルアミノ
カルボニル、ジメチルアミノカルボニル、ジエチルアミ
ノカルボニル又はメチル−エチルアミノカルボニル。

Ｋは式HKのカツプリング成分から導かれる。この物質
は好ましくはチアゾール系、チオフエン系、フエノール
系、ナフトール系、テトラヒドロキノリン系又はピリジ
ン系のもので、ピリジン系、チオフエン系又はチアゾー
ル系のものが優れている。

カツプリング成分HKは次式で表わされ、ここにR¹は水素原子、フエニル基により置
換されていてもよいC₁〜C₄−アルキル基又は置換されて
いてもよいフエニル基、R²は水素原子又はR³と同じも
の、R³は置換されていてもよいC₁〜C₆−アルキル基、C₅
〜C₇−シクロアルキル基、C₃〜C₄−アルケニル基又は置
換されていてもよいフエニル基、R⁴及びR⁵は互いに無関
係に水素原子、C₁〜C₄−アルキル基、C₁〜C₄−アルコキ
シ基、フエノキシ基、ベンジルオキシ基、ハロゲン原
子、C₁〜C₄−アルキルスルホニルアミノ基、C₁〜C₄−ジ
アルキルアミノスルホニル基、置換されていてもよいC₁
〜C₆−アルカノイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基又は
C₁〜C₄−アルコキシカルボニルアミノ基、R⁶はシアノ
基、カルバモイル基、C₁〜C₄−モノ−もしくはジアルキ
ルカルバモイル基、ニトロ基又はC₁〜C₈−アルコキシカ
ルボニル基で、そのアルキル鎖は１個又は数個の酸素原
子により中断されていてもよく、R⁷はハロゲン原子、ニ
トロ基、置換されていてもよいフエニル基、C₁〜C₁₀−
アルキル基又はC₁〜C₁₀−アルコキシ基で、そのアルキ
ル鎖は１個又は数個の酸素原子により中断されていても
よく及び／又はフエニル基により置換されていてもよ
く、あるいはフエノキシ基、C₁〜C₄−モノ−もしくはジ
アルキルアミノ基、C₁〜C₄−アルキルチオ基、フエニル
チオ基、C₁〜C₄−アルコキシカルボニル基、C₁〜C₅−ア
ルカノイルアミノ基、C₁〜C₄−アルコキシカルボニルメ
チル基又はシアノメチル基である。

R¹の個々の例は、先にあげたもののほか、例えば次の
基である。メチル、エチル、プロピル、ブチル、ベンジ
ル、２−フエニルエチル、フエニル、ｏ−、ｍ−、ｐ−
トリル又はｏ−、ｍ−、ｐ−クロルフエニル。

R³の例は先にあげたもののほか、例えばC₁〜C₆−アル
キル基であつて、これは次の原子又は基の１個又は数個
により置換されていてよい。塩素、臭素、ヒドロキシ、
C₁〜C₈−アルコキシ、プロパルギルオキシ、フエノキ
シ、フエニル、シアノ、カルボキシル、C₁〜C₈−アルカ
ノイルオキシ、C₁〜C₈−アルコキシ−C₁〜C₄−アルコキ
シ、ベンゾイルオキシ、ｏ−、ｍ−、ｐ−メチルベンゾ
イルオキシ、ｏ−、ｍ−、ｐ−クロルベンゾイルオキ
シ、C₁〜C₈−アルコキシアルカノイルオキシ、フエノキ
シアルカノイルオキシ、C₁〜C₈−アルコキシカルボニル
オキシ、C₁〜C₈−アルコキシアルコキシカルボニルオキ
シ、ベンジルオキシカルボニルオキシ、フエネチルオキ
シカルボニルオキシ、フエノキシエトキシカルボニルオ
キシ、C₁〜C₈−アルキルアミノカルボニルオキシ、シク
ロヘキシルアミノカルボニルオキシ、フエニルアミノカ
ルボニルオキシ、C₁〜C₈−アルコキシカルボニル、C₁〜
C₈−アルコキシアルコキシカルボニル、フエノキシカル
ボニル、ベンジルオキシカルボニル、フエノキシ−C₁〜
C₄−アルコキシ又はフエネチルオキシカルボニル。

R³の個々の例は次の基である。メチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ベンジル、２−フ
エニルエチル、アリル、メトアリル、２−クロルエチ
ル、２−ブロムエチル、２−シアノエチル、２−ヒドロ
キシエチル、２−フエニル−２−ヒドロキシエチル、2,
3−ジヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシプロピル、
２−ヒドロキシブチル、２−ヒドロキシ−３−フエノキ
シプロピル、２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル、
２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロピル、３−ヒドロキ
シプロピル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチ
ル、２−プロポキシエチル、２−ブトキシエチル、２−
フエノキシエチル、２−フエノキシプロピル、２−アセ
トキシエチル、２−プロピオニルオキシエチル、２−ブ
チリルオキシエチル、２−イソブチリルオキシエチル、
２−メトキシメチルカルボニルオキシエチル、２−エト
キシメチルカルボニルオキシエチル、２−フエノキシメ
チルカルボニルオキシエチル、２−メトキシカルボニル
オキシエチル、２−エトキシカルボニルオキシエチル、
２−プロポキシカルボニルオキシエチル、２−ブトキシ
カルボニルオキシエチル、２−フエニルオキシカルボニ
ルオキシエチル、２−ベンジルオキシカルボニルオキシ
エチル、２−メトキシエトキシカルボニルオキシエチ
ル、２−エトキシエトキシカルボニルオキシエチル、２
−プロポキシエトキシカルボニルオキシエチル、２−ブ
トキシエトキシカルボニルオキシエチル、２−メチルア
ミノカルボニルオキシエチル、２−エチルアミノカルボ
ニルオキシエチル、２−プロピルアミノカルボニルオキ
シエチル、２−ブチルアミノカルボニルオキシエチル、
２−メトキシカルボニルエチル、２−エトキシカルボニ
ルエチル、２−プロポキシカルボニルエチル、２−ブト
キシカルボニルエチル、２−フエノキシカルボニルエチ
ル、２−ベンジルオキシカルボニルエチル、２−β−フ
エニルエトキシカルボニルエチル、２−メトキシエトキ
シカルボニルエチル、２−エトキシエトキシカルボニル
エチル、２−プロポキシエトキシカルボニルエチル、２
−ブトキシエトキシカルボニルエチル、２−フエノキシ
エトキシカルボニルエチル、２−ベンゾイルエチル、シ
クロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、アリ
ル、メトアリル、フエニル、２−メチルフエニル又は４
−クロルフエニル。

R⁴及びR⁵が置換されたC₁〜C₆−アルカノイルアミノ基
である場合は、置換基として例えば塩素原子、臭素原
子、シアノ基、メトキシ基、エトキシ基又はフエノキシ
基が用いられる。R⁴及びR⁵としては先にあげたもののほ
か、例えば水素原子、メチル基、エチル基、プロピル
基、臭素原子、塩素原子、メトキシ基、エトキシ基、メ
チルスルホニルアミノ基、ジメチルアミノスルホニルア
ミノ基、メトキシカルボニルアミノ基又はエトキシカル
ボニルアミノ基が用いられる。

R⁶は先にあげたもののほか、例えば次の基である。メ
チルアミノカルボニル、ジメチルアミノカルボニル、エ
チルアミノカルボニル、ジエチルアミノカルボニル、メ
トキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｎ−又はｉ−
プロポキシカルボニル、ｎ−、ｉ−又は二級ブトキシカ
ルボニル、メトキシエトキシカルボニル、エトキシエト
キシカルボニル、ｎ−又はｉ−プロポキシエトキシカル
ボニル又はｎ−、ｉ−又は二級ブトキシエトキシカルボ
ニル。

R⁷は先にあげたもののほか、例えばベンジル基、ベン
ジルオキシ基、塩素原子、臭素原子、C₁〜C₄−アルコキ
シエトキシ基、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ
基、ブチリルアミノ基又はバレリルアミノ基である。

式Ｉのチエノチオフエン染料のうち、アニリン系、α
−ナフチルアミン系、チアゾール系、チオフエン系又は
ピリジン系のカツプリング成分を有するものは特に重要
である。この式において、Ｘがホルミル基、アセチル
基、C₁〜C₄−アルコキシカルボニル基、ニトロ基又はシ
アノ基、Ｙが水素原子、Ｚがシアノ基、C₁〜C₂−アルコ
キシカルボニル基、C₁〜C₂−モノアルキルカルバモイル
基、C₁〜C₂−アルキルスルホニル基又はフエニルスルホ
ニル基、そしてＫがアニリン系、チアゾール系又はピリ
ジン系のカツプリング成分の残基であるものは特に優れ
ている。式Ｉの染料において、Ｚがシアノ基、メトキシ
−又はエトキシカルボニル基であるものは特に重要であ
る。

式Ｉの染料を製造するためには、次式（Ｘ、Ｙ及びＺは前記の意味を有する）のチエノチオフ
エンをジアゾ化し、次式 HK （III）（Ｋは前記の意味を有する）のカツプリング成分と常法
により反応させる。製造の詳細は実施例により示され
る。

式IIのチエノチオフエンは、例えば次式（Ｚは前記の意味を有する）のチオフエンを、次式Ａ−CH₂−SH （Ｖ）（Ａは電子吸引性基を意味する）のメルカプタンと反応
させることにより得られる。

Ｘが水素原子、弗素原子、塩素原子又は臭素原子であ
る式IIのチエノチオフエンは、次式（Ａ及びＺは前記の意味を有する）の化合物から別の反
応によつて製造することができる。同様にＹが水素原子
でない式IIのチエノチオフエンは、式VIの化合物にCl又
はBrを導入することによつて製造できる。

そのほか式Ｉのチエノチオフエン染料は、次式（Ｋ及びＺは前記の意味を有する）のチオフエン化合物
を、メルカプタン（Ｖ）と反応させることによつても製
造できる。その詳細は実施例に示される。

式Ｉ及びIIにおいてＸがホルミル基を意味する化合物
は、常法によりさらに反応させることができる。このた
めには例えばヒドロキシルアミンと縮合させ、場合によ
り酸素原子においてニトリルを形成しながらアシル化
し、フエニルヒドラジンと反応させ、あるいはクネーフ
エンナーゲル又はパーキンの方法によりメチレン活性化
合物と反応させる。

本発明のチエノチオフエン染料は、合成繊維特にポリ
エステル、ポリアミド、ポリエステルとセルロース繊維
の混紡織物又はセルロースエステルの染色に好適であ
る。特にポリエステル上に良好な堅牢性を有する染色が
得られる。

適当な構造の場合は、この染料は公知方法によりアル
カリ性で及び／又は還元的に抜染可能である。

下記実施例中の部及び％は特に指示のない限り重量に
関する。

実施例１２−アミノ−４−クロル−３−シアノ−５−ホルミル
−チオフエン18.7部、炭酸カリウム13.8部及びN,N−ジ
メチルホルムアミド80部の混合物を用意し、これにアセ
トニルメルカプタン９部を添加する。発熱反応がしずま
つたのち、混合物を60℃に１時間加熱し、次いで水中に
加入する。沈殿を吸引過し、水洗して乾燥すると、融
点285℃（分解、メチルグリコールから）の５−アセチ
ル−２−アミノ−３−シアノ−チエノ〔3.2−ｂ〕チオ
フエンが17.9部（理論値の81％）得られる。

IR（KBr）:3419、3326（NH₂）、2205（CN）、1654、162
9cm^-1。

C₉H₆N₂OS₂（222）としてＣＨＮＳ計算値（％）： 48.6 2.7 4312.6 28.9 実測値（％）： 48.2 432.8 4312.4 28.6 実施例２ N,N−ジメチル−Ｎ′−（４−クロル−３−シアノ−
５−ホルミルチエン−２−イル）−ホルムアミジン241.
5部、炭酸カリウム138部及びN,N−ジメチルホルムアミ
ド1400部の混合物に、チオグリコール酸エチルエステル
120部を添加する。弱い発熱反応がしずまつたのち、反
応混合物を50℃でなお２時間攪拌し、ついで氷1000部、
水1000部及び濃塩酸150部を添加する。沈殿を吸引過
し、水洗して乾燥すると、融点168℃（氷酢酸から）の
N,N−ジメチル−Ｎ′−（３−シアノ−５−エトキシカ
ルボニルチエノ〔3.2−ｂ〕チエン−２−イル）−ホル
ムアミジンが284部（理論値の93％）得られる。

IR（KBr）:2206（CN）、1701、1689（Ｃ＝０）、1634、
1623cm^-1。

C₁₃H₁₃N₃O₂S₂（307）としてＣＨＮＯＳ計算値（％）： 50.8 4.3 13.7 10.4 20.9 実測値（％）： 50.9 4.2 13.7 10.4 20.3 実施例３ N,N−ジメチル−Ｎ′−（３−シアノ−５−エトキシ
カルボニルチエノ〔3.2−ｂ〕チエン−２−イル）−ホ
ルムアミジン319部、エタノール2000部及び濃塩酸210部
の混合物を、１時間沸騰加熱する。冷却後、沈殿を吸引
過し、エタノール及び水で順次洗浄したのち乾燥する
と、融点250℃（氷酢酸から）の２−アミノ−３−シア
ノ−チエノ〔3.2−ｂ〕チオフエン−５−カルボン酸エ
チルエステルが210部（理論値の80％）得られる。

IR（KBr）:3418、3322（NH₂）、2205（CN）、1712、169
4cm^-1。

C₁₀H₈N₂O₂S₂（252）としてＣＨＮＯＳ計算値（％）： 47.6 3.2 11.1 12.7 25.4 実測値（％）： 47.6 3.3 11.0 13.1 25.2 実施例４水酸化カリウム11.2部、水10部及びエタノール150部
からの溶液に、２−アミノ−３−シアノ−チエノ〔3.2
−ｂ〕チオフエン−５−カルボン酸エチルエステル25.2
部を添加する。混合物を２時間沸騰加熱したのち、沈殿
を吸引過し、エタノールで洗浄したのち希塩酸に添加
する。塩酸性懸濁液を３時間室温で攪拌したのち、生成
物を吸引過し、水洗する。乾燥後に融点280℃（分
解）の２−アミノ−３−シアノ−チエノ〔3.2−ｂ〕チ
オフエン−５−カルボン酸が15部（理論値の67％）得ら
れる。

IR（KBr）:3421、3329（NH₂）、3200−2350（OH）、220
6（CN）、1661、1627cm^-1。

C₈H₄N₂O₂S₂（224）としてＣＨＮＯＳ計算値（％）： 42.9 1.8 12.5 14.3 28.6 実測値（％）： 42.5 1.9 12.2 15.3 27.9 同様にして第１表に示す次式の２−アミノ−チエノ
〔3.2−ｂ〕チオフエンが得られる。

実施例21 ５−アセチル−２−アミノ−３−シアノ−チエノ〔3.
2−ｂ〕チオフエン5.55部を、氷酢酸／プロピオン酸
（3:1）75容量部及び85％硫酸50容量部の中で、０〜５
℃で攪拌する。さらに攪拌しながらニトロシル硫酸（N₂
O₃11.5％）8.25部を添加し、０〜５℃で３時間攪拌す
る。

このジアゾニウム塩溶液を約５℃で攪拌しながら、３
−（N,N−ジエチルアミノ）−１−アセトアニリド5.65
部及びアミドスルホン酸0.5部のN,N−ジメチルホルムア
ミド100容量部中の混合物に添加する。外部冷却及び氷
約400部の投入により温度を保持する。生成した染料懸
濁液を３〜４時間攪拌したのち吸引過し、水で中性に
洗浄して乾燥すると、次式の染料が9.1部得られる。このものはポリエステル繊維
材料を、きわめて堅牢な青色色調に染色する。

同様にして製造される次式の染料を第２表に示す。

同様にして製造される次式の染料を第３表に示す。

実施例106 N,N−ジメチルホルムアミド50容量部中の４−クロル
−３−シアノ−５−ホルミル−２−（４′−N,N−ジブ
チルアミノ−２′−メチル−フエニルアゾ）−チオフエ
ン2.08部に、ｐ−ジチアン−2,5−ジオール0.57部及び
炭酸カリウム0.7部を添加する。窒素雰囲気中で50℃で
４時間攪拌したのち、反応混合物を水500部に添加し、
食塩により塩析し、吸引過し、水洗する。次式の染料が1.8部得られ、このものはポリエステル繊維を
堅牢な青色色調に染色する。

実施例107 メタノール60容量部及びN,N−ジメチルホルムアミド5
0容量部中の４−クロル−３−シアノ−５−ホルミル−
２−（４′−N,N−ジブチルアミノ−２′−アセチルア
ミノフエニルアゾ）−チオフエン2.3部に、30％メタノ
ール性ナトリウムメチラート溶液1.35部及びメルカプト
酢酸エチルエステル0.9部を添加する。25℃で10時間、
続いて50℃で２時間攪拌したのち、混合物を水500部に
添加し、食塩により塩析し、吸引過し、水洗する。実
施例58に記載の染料が2.5部得られる。

実施例108 実施例106に記載の染料1.75部をシアノ酢酸エチルエ
ステル0.9部と共に、ジオキサン70容量部、氷酢酸0.5容
量部及びピペリジン0.5容量部の中で、25℃で24時間攪
拌する。次いで水25部及び氷25部を添加し、15分間攪拌
し、生成物を吸引過し、中性に洗浄する。40℃で減圧
乾燥すると、次式の染料が1.7部得られ、このものはポリエステル繊維を
帯緑青色の色調に染色する。

同様にして得られる次式の染料を第４表に示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ギユンター・ハンゼンドイツ連邦共和国6700ルードウイツヒスハーフエン・アルウインーミツタシユープラツツ８ (72)発明者ヘルムート・ライヘルトドイツ連邦共和国6701ニーデルキルヘン・ワインバツハシユトラーセ20

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】次式［ＺはC₁〜C₈−アルコキシカルボニル基を意味し、その
アルキル鎖は１個又は数個の酸素原子により中断されて
いてもよく、あるいは置換されていてもよいフェノキシ
カルボニル基、カルバモイル基、C₁〜C₈−モノ−もしく
はジアルキルカルバモイル基、ピロリジノカルボニル
基、ピペリジノカルボニル基、モルホリノカルボニル
基、ピペラジノカルボニル基、（Ｎ−C₁〜C₄−アルキ
ル）−ピペラジノカルボニル基、カルボキシル基、シア
ノ基、C₁〜C₁₀−アルカノイル基、置換されていてもよ
いフェニルカルボニル基、C₁〜C₄−アルキルスルホニル
基、置換されていてもよいフェニルスルホニル基又はニ
トロ基を意味し、Ｘは水素原子、弗素原子、塩素原子、
臭素原子、Ｚと同じものあるいは次式−CH＝CT¹T²、−C
H＝Ｎ−OH、−CH＝Ｎ−NH−C₆H₅又はの基であり、T¹とT²は同一でも異なってもよく、互いに
無関係にシアノ基、C₁〜C₈−アルコキシカルボニル基
で、そのアルキル鎖は１個又は数個の酸素原子により中
断されていてもよく、あるいはC₃〜C₆−アルケニルオキ
シカルボニル基、カルバモイル基又はC₁〜C₄−モノ−も
しくはジアルキルアミノカルボニル基であり、そしてＷ
は水素原子、メチル基又はエチル基であり、Ｙは水素原
子、塩素原子又は臭素原子であり、Ｋはベンゼン系、ピ
リジン系、テトラヒドロキノリン系、ナフタリン系、チ
アゾール系又はチオフェン系のカップリング成分の残基
を意味する］で表わされるチエノチオフェン染料。
【請求項２】Ｋが次式のカップリング成分から導かれるものであり、ここで、
R¹は水素原子、フェニル基により置換されていてもよい
C₁〜C₄−アルキル基又は置換されていてもよいフェニル
基、R²は水素原子又はR³と同じもの、R³は置換されてい
てもよいC₁〜C₆−アルキル基、C₅〜C₇−シクロアルキル
基、C₃〜C₄−アルケニル基又は置換されていてもよいフ
ェニル基、R⁴及びR⁵は互いに無関係に水素原子、C₁〜C₄
−アルキル基、C₁〜C₄−アルコキシ基、フェノキシ基、
ベンジルオキシ基、ハロゲン原子、C₁〜C₄−アルキルス
ルホニルアミノ基、C₁〜C₄−ジアルキルアミノスルホニ
ルアミノ基、置換されていてもよいC₁〜C₆−アルカノイ
ルアミノ基、ベンゾイルアミノ基又はC₁〜C₄−アルコキ
シカルボニルアミノ基、R⁶はシアノ基、カルバモイル
基、C₁〜C₄−モノ−もしくはジアルキルカルバモイル
基、ニトロ基又はC₁〜C₈−アルコキシカルボニル基で、
そのアルキル鎖は１個又は数個の酸素原子により中断さ
れていてもよく、R⁷はハロゲン原子、ニトロ基、置換さ
れていてもよいフェニル基、C₁〜C₁₀−アルキル基又はC
₁〜C₁₀−アルコキシ基で、そのアルキル鎖は１個又は数
個の酸素原子により中断されていてもよく及び／又はフ
ェニル基により置換されていてもよく、あるいはフェノ
キシ基、C₁〜C₄−モノ−もしくはジアルキルアミノ基、
C₁〜C₄−アルキルチオ基、フェニルチオ基、C₁〜C₄−ア
ルコキシカルボニル基、C₁〜C₅−アルカノイルアミノ
基、C₁〜C₄−アルコキシカルボニルメチル基又はシアノ
メチル基であることを特徴とする、特許請求の範囲第１
項に記載のチエノチオフェン染料。
【請求項３】Ｘがホルミル基、アセチル基、C₁〜C₄−ア
ルコキシカルボニル基、ニトロ基又はシアノ基、Ｙが水
素原子、Ｚがシアノ基、C₁〜C₂−アルコキシカルボニル
基、C₁〜C₂−モノアルキルカルボニル基、C₁〜C₂−アル
キルスルホニル基又はフェニルスルホニル基、そしてＫ
がチアゾール系又はピリジン系のカップリング成分の残
基であることを特徴とする、特許請求の範囲第１項に記
載のチエノチオフェン染料。