JPH0819440B2 - 皮革及び毛皮の処理におけるポリシロキサン単位を有するコポリマーの用途 - Google Patents

皮革及び毛皮の処理におけるポリシロキサン単位を有するコポリマーの用途

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JPH0819440B2
JPH0819440B2 JP5509782A JP50978293A JPH0819440B2 JP H0819440 B2 JPH0819440 B2 JP H0819440B2 JP 5509782 A JP5509782 A JP 5509782A JP 50978293 A JP50978293 A JP 50978293A JP H0819440 B2 JPH0819440 B2 JP H0819440B2
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、皮革及び毛皮の処理におけるポリシロキサ
ンを有するモノマーが重合によって含まれる特定のコポ
リマーの用途に関する。優れた防水性を有する柔軟な全
皮革または使用間の良い柔軟な毛皮がこの処理により得
られる。
EP−Ａ−0392746は、皮革処理用薬剤について開示し
ており、この薬剤は、主成分が長鎖アルキル（メタ）ア
クリレート類、長鎖アルコキシまたはアルキルフェノキ
シ（ポリエチレンオキシド）（メタ）−アクリレート
類、α−オレフィン類、長鎖カルボン酸のビニルエステ
ル類及びその混合物から選択される少なくとも１種の疎
水性ポリマー、副成分が親水性の水溶性のエチレン不飽
和酸またはモノマーカラなる両親媒性のコポリマーの基
づくものである。
環境の影響の理由で、皮革工業におけるなめし用鉱物
塩の使用は、序々に減少されなければならない。鉱物塩
の二次的な固定は、もはや望まれるものではなく、さら
に別な処理が要求される。
German Offenlegungsschriften（特許出願公報）No
s.36 26 168,3926 167,39 31 039は、皮革の疎水
化に使用する長鎖アルキルビニルエステルと不飽和ジカ
ルボン酸無水物とのコポリマー、または長鎖オレフィン
と不飽和ジカルボキシル無水物とのコポリマー、あるい
は長鎖不飽和エステルと不飽和カルボン酸とのコポリマ
ーを述べている。バリー針入度計で仕上げられた皮革
は、19.5％（例えばDE−OS 39 31 039）の吸水度を
示す。
DE−OS 38 00 629は、中和された状態のカルボキ
シル基含有ポリシロキサンを開示しており、その作用量
２までは、皮革を撥水性にせしめる。
EP−Ａ−０ 408 311は、ヘアコンディショナーとし
て用いられるポリマーに関するもので、このヘアコンデ
ィショナーは、親水性のエチレン不飽和モノマー84.9
％、モノマーが少なくとも１つ不飽和であるポリシロキ
サンを有する不飽和モノマー０ないし84.9重量％と、不
飽和ラジカル重合基及び下記式で表されるポリシロキサ
ン基の少なくとも１つで示される、ポリシロキサン基を
有する不飽和モノマー0.1ないし85重量％、 但し、式中ａは、１ないし150である 及びラジカル重合カチオン性、アニオン性、ノニオン
性、または両性モノマーから選択される親水性のエチレ
ン不飽和モノマー15ないし99.9重量％を含む。ヘアコン
ディショニングの目的で、疎水性モノマー40ないし84.5
重量％、ポリシロキサン含有モノマー0.5ないし70重量
％、親水性モノマー15ないし59.9重量％からなるポリマ
ーが好ましく用いられる。通常の化粧料におけるヘアコ
ンディショナーの量は、0.1ないし10重量％である。
本発明の目的は、EP−Ａ−408 311から知られるコポ
リマーを新しい用途すなわち皮革と毛皮の処理に適用す
ることにある。
また、有機溶液または水性エマルジョンから生じるポ
リシロキサンを用いた皮革の疎水化は、従来より知られ
ている。水性エマルジョンを用いると、エマルジョンの
調製に要求される乳化剤システムは、上述のようになめ
し用鉱物塩の添加により不活性化される。
非結合ポリシロキサン類は、皮革の中に移行するの
で、最終的な材料の接着強度及び皮革の接着例えば適用
の形式に関わりない靴の製造において困難が生ずる。
特に、本発明は、乳化剤を含有せず、かつ上述の不利
点を排除するポリシロキサンコポリマーにより、柔軟
性、使用感、及びその撥水性に関する皮革及び毛皮の改
良された処理を提供することを目的とする。
本発明によれば、以下を重合することによって結合せ
しめられたコポリマーを用いて、皮革及び毛皮を柔軟化
し、上塗りし、疎水化する目的で処理することにより、
本発明の目的が達成される。
ａ）12ないし30の炭素数を有する長鎖α−オレフィン
類、アルキル部に12ないし30の炭素数を有する長鎖アル
キル（メタ）アクリレート類、12ないし30の炭素数を有
する長鎖カルボン酸類のビニルエステル類、12ないし30
の炭素数を有する長鎖ビニルエステル類、及びこれらの
モノマーの混合物20ないし70重量％。
ｂ）下記一般式（Ｉ）及びまたは（II）にかかるポリシ
ロキサン基を有する１または幾つかのモノマーの１ない
し60重量％。
Ａ−Si（R1）２−［OSi（R1）２］ｎ−R2 （Ｉ） （R1）3Si［OSi（R1）２］ｎ［OSiR1A］zSi（R1）３（I
I） 式中、式（II）の構造単位［OSi（R1）２］［OSiR
1A］は鎖全体にわたって任意に分布されるものであり、
R1は、フェニルまたはメチル、R2＝Ａであり、かつ１な
いし30の炭素数を有するフェニル、またはアルキルであ
り、ｎ＝２ないし100、ｚ＝１ないし３、及びＡは下記
から選択されるラジカル重合基であり、 CH2＝CH−（CH2）ｍ−， CH2＝CH−CH2−Ｘ−（CH2）ｐ−， ただし、式中ｍ＝０ないし10、ｐ＝１ないし４、R3＝
ＨまたはCH3、及びＸ＝０またはNHである。
ｃ）水溶性不飽和重合性酸−基−含有モノマー類、およ
び／または不飽和C4−C6ジカルボン酸無水物のセミエス
テル類、および／または不飽和C4-C6ジカルボン酸のセ
ミエステル類および／またはセミエステル類、あるいは
これらのモノマーの混合物20ないし35重量％。
及びこれらは水溶液または分散液として部分的に中和
される。
当業者に知られる上塗り剤及び疎水剤と比べて、これ
らのコポリマーは、皮革及び毛皮に、柔軟性、使用感及
び疎水性に関して、改良された特性を提供する。
グループ（ａ）の好ましいモノマーの例は、少なくと
も炭素数12のα−オレフィン例えばドデセン、テトラデ
セン、ヘキサデセン、オクタデセン、C20−オレフィン
−１、C24−オレフィン−１、C30−オレフィン−１また
は、異なる蒸留留分の工業的混合物を含む。
ドデシル−（メタ）−アクリレート、テトラデシル−
（メタ）アクリレート、ヘキサデシル−（メタ）アクリ
レート、ステアリル（メタ）アクリレート、オレイル
（メタ）アクリレート、ｎ−エイコシル（メタ）アクリ
レート、ｎ−ドコシル（メタ）アクリレート、または
（メタ）アクリル酸及び工業的脂肪アルコール混合物、
例えばC12/C14−アルコール、C14/C18−アルコール、ま
たはC20/C22−アルコール等のエステル類は、長鎖アル
キル（メタ）アクリレート類として利用される。
炭素数12ないし30のカルボン酸のビニルエステル類は
また、グループ（ａ）の好ましいモノマーである。これ
らのモノマーは、例えばビニルラウレート、ビニルパル
ミテート、ビニルステアレート、ビニルオレエート、ま
たはビニルタロー脂肪酸エステルを含む。さらに、長鎖
ビニルエステル例えばドデシルビニルエーテル、トリデ
シルビニルエーテル、ヘキサデシルビニルエーテル、オ
クタデシルビニルエーテル、オレイルビニルエーテル、
またはテトラコシルビニルエーテルを含み、グループ
（ａ）にかかる有効なモノマーである。
ポリシロキサン基を有するラジカル重合モノマーは、
グループ（ｂ）の成分として用いられ、前記ポリシロキ
サン基は、下記一般式（Ｉ）及び（II）で表され得る。
Ａ−Si（R1）２−［OSi（R1）２］ｎ−R2 （Ｉ） （R1）3Si［OSi（R1）２］ｎ［OSiR1A］zSi（R1）３（I
I） 式中、式（II）の構造単位［OSi（R1）２］及び［OSi
R1A］は、鎖に渡って任意に分布されており、R1は、フ
ェニルまたはメチルであり、R2＝Ａであり、かつ炭素数
１ないし30のフェニルまたはアルキルであり、ｎ＝２な
いし100、ｚ＝1ued3、及びＡは、下記から選択される不
飽和ラジカル重合基であり、 CH2＝CH−（CH2）ｍ−， CH2＝CH−CH2−Ｘ−（CH2）ｐ−， 式中、ｍ＝０ないし10、ｐ＝１ないし４、R3＝Ｈまた
はメチル、及びＸ＝０またはＮである。
モノマー（ｂ）の例は、α，ω−ジビニルポリジメチ
ルシロキサン、アリルポリジメチルシロキサン、α，ω
−ジアリルオキシプロピル ポリジメチルシロキサン、
α，ω−ジ（メタ）アクリロイルオキシプロピル ポリ
ジメチル シロキサン、α，ω−ジ（メタ）アクリロイ
ルオキシ（２−ヒドロキシ−３−プロポキシプロピル）
ポリジメチル シロキサン、α，ω−ジ（メタ）アクリ
ルアミドプロピル ポリジフェニル シロキサン、（メ
タ）アクリルアミドプロピル ポリジメチル シロキサ
ン、マレオイルオキシプロピル ポリジメチル シロキ
サン、α，ω−ジマレアミドプロピル ポリジメチル
シロキサン,N−（２−（メタ）アクリロイルオキシエチ
ル）カルバミルオキシプロピル ポリジメチル シロキ
サン、ジメチルシロキサン−メチルビニルシロキサン共
重合体、ジメチルシロキサン−メチル（メタ）アクリロ
イルオキシエチル シロキサン共重合体、及びジメチル
シロキサン−メチルマレアミドプロピル シロキサン
共重合体を含む。
グループ（ｃ）のモノマー類は、上述の水溶性、不飽
和、酸−基−含有モノマー類例えばスルホン酸類及びカ
ルボン酸類、不飽和C4−C6カルボン酸無水物類、及び不
飽和C4−C6カルボン酸のセミエステルまたはセミアミド
類たとえば（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン
酸、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、
ビニルスルホン酸、メタリルスルホン酸、スチレンスル
ホン酸、マレイン酸無水物、イタコン酸無水物、メチレ
ン−マロン酸無水物、及び各々マレイン酸、フマル酸、
イタコン酸またはメチレン−マロン酸のセミエステル類
またはセミアミド類等から選択される。セミアミド類
は、好適な第１及び第２アミンから、炭素数１ないし30
のジカルボン酸またはジカルボン酸無水物例えば、メチ
ルアミン、ジメチルアミン、プロピルアミン、ジブチル
アミン、オクチルアミン、シクロヘキシルアミン、ドデ
シルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、エタ
ノールアミン、またはプロパノールアミン等との反応に
より形成される。
好適なアルコールは、例えば、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、ｎ−、ｉ−及び／または第３ブ
タノール、シクロヘキサノール、オクタノール、ドデカ
ノール、ステアリルアルコール、オセノール（oceno
l）、ベヘニルアルコール、または工業的脂肪アルコー
ル留分例えばC12−C14−アルコール、またはC16−C18−
アルコール、同様にイソプロピルグリコール、及びｎ
−,i−及び／または第３ブチルグリコールである。
コポリマーは、50ないし200℃で、バルクまたは溶剤
重合として行われるラジカル重合によって製造される。
バルク重合は好ましいが、コポリマーの分子量または重
合性マスの粘度が高すぎて操作が困難であると、希釈の
目的でさらに溶剤が使用される。好ましい溶剤は、皮革
処理の配合物に用いられるもので、例えばオレフィン／
パラフィン類、高沸芳香族類、脂肪酸エステル類、トリ
グリセリド類またはブチルグリコール等である。
コポリマーの分子量は、1000ないし40000の範囲であ
り、重合温度、開始剤の量、及び任意の連鎖移動剤の量
によって制御される。既知の重合開始剤が、重合の開始
に使用され、これらは、0.1ないし７重量％の量（モノ
マーのマスに対して）で使用される。所望の合成温度に
おける好適な触媒は、当業者であれば選択し得るもので
ある。
重合によってコポリマー中に含まれるグループ（ｂ）
にかかるモノマー類はまた重合中に形成され、例えば、
不飽和ジカルボン酸無水物、不飽和グリシド化合物、ま
たは不飽和イソシアネート化合物と、ヒドロキシ、また
はアミノ−官能性ポレシロキサンとの反応による。以下
の反応式は一般論を与えるものである。
これらの反応は、不飽和ジカルボン酸無水物、不飽和
グリシド化合物、または不飽和イソシアネート化合物が
共重合化されてから行われる。このことは、官能性ポリ
シロキサンがコポリマーの反応基を介してコポリマーと
架橋することを意味する。
また、グループ（ｃ）のジカルボン酸セミエステル類
及びジカルボン酸セミアミド類の構造単位は、コポリマ
ー類中に含まれ、モノマー中に予め形成されるが、これ
らの構造単位をジカルボン酸類またはジカルボン酸無水
物類、または相応するアルコール類、またはアミン類か
ら重合中または重合後に形成することも可能である。
共重合体が終了したとき、これらの共重合体は、水溶
液または分散液中に移動され、水と塩基を、カルボキシ
ル基または酸無水物基を部分的に中和するために十分に
効果的な量だけ各々添加する。塩基の量は、水溶液また
は分散液が好ましくは５ないし９のpH値に調節されるよ
うに選択される。アルカリ水酸化物、アミン類、及びア
ンモニアは、好適な中和剤である。このようにして得ら
れた水性コポリマー分散液は、どのような市販のなめし
皮または毛皮の処理にも好適である。なめし皮は、通常
処理の前に中和される。これらはコポリマーを用いた処
理の前または後に染色され得る。コポリマーを用いたな
めし皮の処理は、水で希釈して得られる水性薬剤中で行
われる。この処理は、pH値４ないし９及び20ないし60℃
の温度で行われ、好ましくは、20ないし90分間、例えば
ドラム中でミリングすることによって行われる。
切断された皮の重量または毛皮の湿潤重量に対して使
用されるコポリマー固体の量は、好ましくは２ないし15
重量％である。通常、フロート（float）長さは、30な
いし500％である。この処理の後の水性フロートのpH値
は、酸好ましくはギ酸の添加により３ないし４に低減さ
れる。皮革または毛皮は、その後水で濯がれ、乾燥して
さらに既知の方法によって処理される。
例えば硫酸化された、スルホン化された、若しくは亜
硫酸化された油脂に基づく、公知の再なめし剤又は通常
ほ脂肪液、パラフィン若しくは燐酸エステルのような疎
水剤を用いることが可能である。それらは、コポリマー
による処理の前に、処理中に、処理後に用いることが出
来る。
このポリマー処理は、優れた、柔軟な、目の細かい感
触、及び粒状のパターンをすら有する革及び毛皮をもた
らす。革／毛皮の撥水性は、優れており、鉱物塩による
その後の定着を不必要にする。
最終製品である革は、Bally−Penetrometryにより吸
水性及び水透過性がテストされ、Maeserテスト装置によ
り屈曲の数がテストされる。
本発明を、以下の実施例により、より詳細に説明す
る。
コポリマー分散体の製造 分散体Ｉ ポリシロキサン基を有するモノマーの製造 スターラー及びクーラーを備えた３つ口ガラスフラス
コ中に、800gのオメガ−ヒドロキシプロピルポリジメチ
ルシロキサン（Tegomer H−Si 2311,Th.Goldschmidt A
G）、63gのマレイン酸無水物、及び0.5gのトリブチルア
ミンを満たし、120℃に２時間加熱する。
使用されたジヒドロキシポリシロキサンのマレイン酸
セミエステルが定量的収率で得られる。
コポリマーの製造 スターラー及び計量装置を備えた反応器内に、300gの
オクタデカン−１を収容し、140℃に加熱する。３時間
以内に、800gの上記マレイン酸セミエステル、300gのア
クリル酸、及び60gのドデシルメルカプタンからなる混
合物Ａと、100のブチルグリコール、20gの第３ブチルオ
キシ−２−エチルヘキサノエート、及び20gのジ−第３
ブチルペルオキシドからなる溶液Ｂとを連続的に投入す
る。撹拌を更に１時間140℃で続行し、次いで混合物を1
00℃に冷却する。300gの水酸化ナトリウム溶液（45％）
と70℃に加熱された3680gの水とからなる溶液を追加
し、次いで、均一な分散体が生ずるまで撹拌を続行す
る。冷却した後、30％の活性物質を含む軟ペーストが得
られる。このペーストは、任意の量の水で希しゃくして
もよい。重合により、21.5重量％のアクタデセン−１、
57重量％のポリシロキサンモノマー、及び21.5重量％の
アクリル酸が、コポリマー中に含まれる。
分散体II スターラー及び計量装置を備えた反応器内に、1000g
のオクタデカン−１及び825gのアルファ，オメガ−ヒド
ロキシプロピルポリジメチルシロキサン（Tegomaer H−
Si 2311,Th.Goldschmidt AG）を130℃に加熱し、66gの
溶融マレイン酸無水物、30gのジ−第３ブチルペルオキ
シド、並びに40gの第３ブチルペルオキシ−２−エチル
ヘキサノエート、及び580gのアクリル酸及び100gのドデ
シルメルカプタンからなる混合物が、４時間にわたって
計量される。
撹拌を更に２時間150℃で続行し、その後約100℃に冷
却し、次いで、70℃に冷却された、540gの水酸化ナトリ
ウム溶液（45％）と70℃に加熱された3680gの水とから
なる溶液を追加し、均一な分散体が生ずるまで90℃に撹
拌する。冷却後、約30％の活性物質を含む粘性分散体が
得られ、この分散体は任意に希しゃくされ得る。40.5重
量％のオクタデセン−１、36重量％のポリシロキサンモ
ノマー、及び23.5重量％のアクリル酸が、重合によりコ
ポリマー中に含められる。
分散体III スターラー及び計量装置を備えた反応器内に、700gの
C20ないしC24のアルファオレフィン混合物、及び200gの
アルファオメガヒドロキシプロピルポリジメチルシロキ
サン（Tegomer H−Si 2311,Th.Goldschmidt AG）を収容
し、150℃に加熱する。
４時間にわたって、350gの溶融マレイン酸無水物、及
び100gのブチルグリコール、30gのジ−第３ブチルペル
オキシド及び10gの第３ブチルペルオキシ−２−エチル
ヘキサノエートを反応器中に計量する。次いで、150℃
で更に２時間攪拌し、100℃に冷却し、140gの水を加え
る。その後、380gの45％水酸化ナトリウム溶液及び1800
gの水の混合物を30分にわたって加え、それによって均
一な分散体が加えられる。冷却後、40％の活性物質を含
む柔ペーストが得られ、これは任意の量の水で希釈され
てもよい。この重合の結果として、コポリマーは56重量
％のアルファオレフィン、17重量％のポリシロキサンモ
ノマー及び27重量％のマレイン酸無水物を含んでいる。
分散体IV スターラー及び計量装置を備えた反応器内に、300gの
オクタデセンを収容し、150℃に加熱する。４時間にわ
たり、250gの溶融マレイン酸無水物、300gのステアリル
メタクリレートと、40gのアルファ，オメガ−アクリル
オキシ−ポリジメチルシロキサン（Tegomer H−Si 255
0,Th.Goldschmidt AG）と、30gのドデシルメルカプタン
とからなる溶液Ａ、及び50gのオレイン酸メチルエステ
ルと20gのジ−第３ブチルペルオキシドとからなる混合
物Ｂを導入する。次いで、撹拌を更に２時間150℃で続
行し、その後約100℃に冷却し、70℃に冷却されてお
り、272gの45％水酸化ナトリウム溶液と1760gの水とか
らなる溶液を添加する。均一な分散体が生ずるまで90℃
で攪拌する。冷却後、35％の活性物質を含む柔ペースト
が得られ、これは任意の量の水で希釈されてもよい。こ
の重合の結果として、コポリマーは67.5重量％の疎水性
モノマー、4.5重量％のポリシロキサンモノマー、及び2
8重量％のマレイン酸無水物を含んでいる。
分散体Ｖ スターラー及び計量装置を備えた反応器内に、490gの
C20ないしC24のアルファオレフィン混合物、及び1000mP
aの粘度と0.2モル％のSi−ビニル含量を有する70gのポ
リ（ジメチルシロキサン−コ−メチルビニルシロキサ
ン）を収容し、130℃に加熱する。その後、70gのアクリ
ル酸、30gのジ−第３ブチルペルオキシド、140gのオレ
イン酸メチルエステル、28gのドデシルメルカプタン、
及び210gの液体マレイン酸無水物を、異なる入口から２
時間にわたって同時に導入する。130℃での更に１時間
の反応後、混合物を80℃に冷却し、252gのNaOH（50％）
と2280gの脱イオン水とからなる混合物を加え、次いで
更に１時間攪拌する。室温で柔らかく、約30％の活性物
質を含むペーストが得られる。これは、任意の量の水で
希釈され得る。重合の結果として、コポリマーは58.3重
量％のアルファオレフィン、8.3重量％のポリシロキサ
ンモノマー、及び33.3重量％の親水性モノマーを含んで
いる。
実施例１ないし４ 2mm角に切断されたクロムでなめされた牛皮をpH5に中
和した後、水で洗浄した。次にミリングドラム中で、こ
の皮革を55℃でコポリマー分散液を用いて、110℃のフ
ロート長さで50分間処理した。続いて、フロートをギ酸
でpH3.6に調節し、最終的に、30分後、皮革を洗浄し、
形を整えて乾燥した。このテスト結果を下記表に示す。
フロントページの続き (72)発明者 カウセン、マンフレッド ドイツ連邦共和国、デー ― 5100 アー ヒェン、ヘルレンベルクシュトラーセ 57 (72)発明者 ローマン、ヘルムート ドイツ連邦共和国、デー ― 4150 クレ フェルト、ハイデンダイク 28 (72)発明者 キリアン、ホルスト ドイツ連邦共和国、デー ― 4150 クレ フェルト、アルトミューレンフェルト 219 (56)参考文献 特開 昭63−210200（ＪＰ，Ａ)

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】ａ）12ないし30の炭素数を有する長鎖α−
    オレフィン類、アルキル部に12ないし30の炭素数を有す
    る長鎖アルキル（メタ）アクリレート類、12ないし30の
    炭素数を有する長鎖カルボン酸類のビニルエステル類、
    12ないし30の炭素数を有する長鎖ビニルエステル類、及
    びこれらのモノマーの混合物20ないし70重量％、 ｂ）下記一般式（Ｉ）及びまたは（II）にかかるポリシ
    ロキサン基を有する１または幾つかのモノマーの１ない
    し60重量％、 Ａ−Si（R1）２−［OSi（R1）２］ｎ−R2 （Ｉ） （R1）3Si［OSi（R1）２］ｎ［OSiR1A］ZSi（R1）３（I
    I） 式中、式（II）の構造単位［OSi（R1）２］［OSiR
    1A］は鎖全体にわたって任意に分布されるものであり、
    R1は、フェニルまたはメチル、R2＝Ａであり、かつ１な
    いし30の炭素数を有するフェニル、またはアルキルであ
    り、ｎ＝２ないし100、ｚ＝１ないし３、及びＡは下記
    から選択されるラジカル重合基であり、 CH2＝CH−（CH2）ｍ− CH2＝CH−CH2−Ｘ−（CH2）ｐ− ただし、式中ｍ＝０ないし10、ｐ＝１ないし４、R3＝
    ＨまたはCH3、及びＸ＝０またはNHである、 ｃ）水溶性不飽和重合性酸−基−含有モノマー類、およ
    び／または不飽和C4−C6ジカルボン酸無水物のセミエス
    テル類、および／または不飽和C4−C6ジカルボン酸のセ
    ミエステル類および／またはセミエステル類、あるいは
    これらのモノマーの混合物20ないし35重量％、 を重合することによって結合されるコポリマーの用途で
    あって、 前記ａ）、ｂ）、及びｃ）は合計で、100重量％まで
    添加し、水溶液または分散液として部分的に中和され、
    皮革及び毛皮を柔軟化し、上塗りし、あるいは疎水化す
    る。
  2. 【請求項２】ａ）12ないし30の炭素数を有する長鎖α−
    オレフィン類、アルキル部に12ないし30の炭素数を有す
    る長鎖アルキル（メタ）アクリレート類、12ないし30の
    炭素数を有する長鎖カルボン酸類のビニルエステル類、
    12ないし30の炭素数を有する長鎖ビニルエステル類、及
    びこれらのモノマーの混合物20ないし70重量％、 ｂ）下記一般式（Ｉ）及びまたは（II）にかかるポリシ
    ロキサン基を有する１または幾つかのモノマーの１ない
    し60重量％、 Ａ−Si（R1）２−［OSi（R1）２］ｎ−R2 （Ｉ） （R1）3Si［OSi（R1）２］ｎ［OSiR1A］zSi（R1）３（I
    I） 式中、式（II）の構造単位［OSi（R1）２］［OSiR
    1A］は鎖全体にわたって任意に分布されるものであり、
    R1は、フェニルまたはメチル、R2＝Ａであり、かつ１な
    いし30の炭素数を有するフェニル、またはアルキルであ
    り、ｎ＝２ないし100、ｚ＝１ないし３、及びＡは下記
    から選択されるラジカル重合基であり、 CH2＝CH−（CH2）ｍ−， CH2＝CH−CH2−Ｘ−（CH2）ｐ−， ただし、式中ｍ＝０ないし10、ｐ＝１ないし４、R3＝
    ＨまたはCH3、及びＸ＝０またはNHである、 ｃ）水溶性不飽和重合性酸−基−含有モノマー類、およ
    び／または不飽和C4−C6ジカルボン酸無水物のセミエス
    テル類、および／または不飽和C4-C6ジカルボン酸のセ
    ミエステル類および／またはセミエステル類、あるいは
    これらのモノマーの混合物20ないし35重量％、 を重合することによって結合されるコポリマーの用途で
    あって、 水溶液または分散液として部分的に中和され、皮革及
    び毛皮を柔軟化し、上塗りし、あるいは疎水化する。
  3. 【請求項３】前記コポリマーは、皮革及び毛皮の一片に
    対し２ないし15重量％の活性物質量で使用される請求項
    １または２に記載のコポリマーの用途。
  4. 【請求項４】前記コポリマーは、市販の疎水剤と組み合
    わせて使用される請求項1,2,または３に記載のコポリマ
    ーの用途。
  5. 【請求項５】コポリマーは、市販の上塗り剤と組み合わ
    せて使用される請求項1,2,または３に記載のコポイマー
    の用途。
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