JPH0819572B2 - 難燃ポリエステル複合繊維の製造方法 - Google Patents

難燃ポリエステル複合繊維の製造方法

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JPH0819572B2
JPH0819572B2 JP61008709A JP870986A JPH0819572B2 JP H0819572 B2 JPH0819572 B2 JP H0819572B2 JP 61008709 A JP61008709 A JP 61008709A JP 870986 A JP870986 A JP 870986A JP H0819572 B2 JPH0819572 B2 JP H0819572B2
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Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は難燃ポリエステル複合繊維の製造方法に関す
るもので、詳しくは嵩高性及び難燃性を有するポリエス
テル複合繊維の製造方法に関する。
(従来の技術) ポリエステルは繊維,フィルム,プラスチックに広く
工業的に利用されているが、燃焼し易い欠点を有してお
り、最近の防炎法規制の動きにともない難燃化が強く望
まれている。
ポリエステルの難燃化は従来より種々検討されている
が、難燃性能と製造条件及び一般品質とのバランスのと
れた方法は未だ確立されていない。
耐久性のある難燃化方法としてハロゲン化合物、リン
化合物、含リンハロゲン化合物をポリエステルに共重合
する方法及び添加混合する方法がある。
ハロゲン化合物を共重合させる方法としては特開昭49
−54494号公報に開示されている。得られた共重合物の
熱安定性改良の為にリン化合物等を添加する方法として
特開昭50−82160号公報、特開昭50−78646号公報,特開
昭50−67354,特開昭50−34395号公報等に記載された改
良技術が知られている。
又、添加混合方法としては特公昭52−24943号公報記
載の如く含ハロゲンリン化合物を配合する方法が知られ
ている。
(発明が解決しようとする問題点) ポリエステルの難燃化に際しハロゲン化合物を共重合
させた場合、得られた難燃性ポリエステルの熱的安定性
が著しく低下し成型時の熱で着色及び製造トラブルを惹
起せしめ、又添加混合方法では単なる練込みの為、ドラ
イクリーニング等の溶剤処理で脱落があり、効果の持続
性に難点があるが、本発明者等は製造時に熱分解等のト
ラブルがなく、容易に簡単な難燃性ポリエステルの製造
方法及び該方法で得られた難燃ポリエステルの効果の持
続性向上について鋭意検討を行なった結果本発明を完成
したものである。
本発明の目的は耐久性のある難燃ポリエステル複合繊
維の製造方法を提供するにある。他の目的は該ポリエス
テルを工業的に均一に安価にしかも容易に製造する方法
を提供することである。更に他の目的は嵩高性及び難燃
性を有する繊維として衣料用途に供し得る難燃ポリエス
テルを提供するものである。
(問題点を解決するための手段) 本発明方法は、2種のポリエステルを複合紡糸するに
際しポリエチレンテレフタレートを主体とするポリエス
テル(A成分)と、ポリエチレンテレフタレートを主体
とするポリエステルに対し、一般式(I) 〔X:メチレン基,イソプロピリデン基,スルホニル基, Y:H或いはメチル基, n:1〜3の整数〕 で示されるハロゲン化ジオール化合物の少なくとも1種
を0.05〜12重量%及び一般式(II) 〔R1:H及び/又はCH3基, R2:H或いはC1〜C4のアルキル基, X:メチレン基,イソプロピリデン基,スルホニル基, l:1以上の整数〕 で示されるハロゲン化グリシジルエーテル化合物を0.05
〜12重量%、且つ該ハロゲン化ジオール化合物と該ハロ
ゲン化グリシジルエーテル化合物とを総量として0.1〜1
5重量%をポリエチレンテレフタレートに配合反応させ
たポリエステル組成物(B成分)とを2/8〜8/2(重量
比)で横断面において偏心的に接合することを特徴とす
る難燃ポリエステル複合繊維の製造方法である。
本発明に適用されるポリアルキレンテレフタレートは
好ましくは少なくとも85重量%がポリアルキレンテレフ
タレートよりなるものであり、テレフタール酸以外のジ
カルボン酸としてイソフタル酸,ナフタリンジカルボン
酸,トリメリット酸、5−ナトリウムスルオイソフター
ル酸等の芳香族カルボン酸,アジピン酸,セバシン酸,
グルタル酸等の脂肪族ジカルボン酸,又はエチレングリ
コール,ブチレングリコール以外のグリコールとしてジ
エチレングリコール,トリエチレングリコール,ポリエ
チレングリコール,プロピレングリコール,ポリプロピ
レングリコール,テトラメチレングリコール,ペンタメ
チレングリコール,ネオペンチルグリコール,ヘキサメ
チレングリコール等のグリコール類を1種又は2種以上
を共重合してもよいが、特にポリエチレンテレフタレー
トが好適である。
本発明に適用されるポリエステルの数平均分子量とし
ては18,000〜22,000が好ましい。
本発明に適用されるハロゲン化ジオール化合物は前記
一般式(I)で示されるものであり、Xはメチレン基,
イソプロピリデン基,スルホニル基のいずれでも可能だ
が、イソプロピリデン基が好ましい。又、化合物の耐熱
性向上の為にイソプロピリデン基のものと,スルホニル
基のものの両者を混合使用することも可能である。又、
式中YはH或いはメチル基であるが、耐熱性の点からH
が好ましく、nはポリエステルとの反応性の関係から1
が特に好ましい。更に含ハロゲン化合物の水酸基価は20
0以下が好ましい。
ハロゲン化ジオール化合物と共にポリエステルに配合
するハロゲン化グリシジルエーテル化合物は前記一般式
(II)で示されるものであり、R1はH及び/又はメチル
基が適用され、特に耐熱性、汎用性からHが好適であ
る。R2はH或いはC1〜C4のアルキル基が適用されるが、
R1と同様に耐熱性、汎用性からメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基が好ましく、特にイソブチル基が好
ましい。Xはメチレン基、イソプロピリデン基、スルホ
ニル基のいずれでも可能だが、イソプロピリデン基が好
ましい。又化合物の耐熱性向上の為にイソプロピリデン
基のものと、スルホニル基のものの両者を混合使用する
ことも可能である。更にlは1以上の整数が適用される
が、1〜8が好ましく、特に1〜6が好適である。
前記ハロゲン化グリシジルエーテル化合物は具体的に
少なくとも1種のハロゲン化芳香族ビスヒドロキシ誘導
体のグリシジルエーテルを少なくとも1種のモノ官能性
化合物で開環させることにより製造される。
芳香族ビスヒドロキシ誘導体としてはビスフエノール
A、ビスフエノールF、ビスフエノールS、ブロム化ビ
スフエノール類、エチレンオキサイド及び/又はプロピ
レンオキサイドを付加したビスフエノール類、ビス−
(β−ヒドロキシエチル)テレフタレート及びビス−
(β−ヒドロキシエチル)イソフタレート等のハロゲン
化合物が挙げられる。
又、前記モノ官能性化合物としては、例えばメチルア
ルコール、エチルアルコール、アミノアルコール、ベン
ジルアルコール等のアルコール類、又は例えばフエノー
ル、2−メチルフエノール、3−メチルフエノール、4
−メチルフエノール、2,3−ジメチールフエノール、2,4
−ジメチルフエノール、2,6−ジメチルフエノール、3,4
−ジメチルフエノール、3,5−ジメチルフエノール、2
−エチルフエノール、3−エチルフエノール、4−エチ
ルフエノール、2−プロピルフエノール、3−プロピル
フエノール、4−プロピルフエノール、2−tert−ブチ
ルフエノール、3−tert−ブチルフエノール、4−tert
−ブチルフエノール、2−sec−ブチルフエノール、4
−sec−ブチルフエノール、2−n−ブチルフエノー
ル、3−n−ブチルフエノール、4−n−ブチルフエノ
ール、4−メチル−2−tert−ブチルフエノール、4−
tert−アミノフエノール、6−n−アミルフエノール、
4−メチル−2−tert−アミルフエノール、2,5−ジメ
チル−4−tert−ブチルフエノール、4−エチル−2−
tert−ブチルフエノール、2,6−ジ−tert−ブチルフエ
ノール、4−ジイソブチルフエノール、3−メチル−4,
6−ジ−tert−ブチルフエノール、3−メチル−4ジイ
ソブチルフエノール、2,3−ジメチル−4,6−ジ−tert−
フエノール、3−エチル−4,6−ジ−tert−ブチルフエ
ノール、4−メチル−2,6−ジ−tert−アミルフエノー
ル、2,4,6−トリ−tert−ブチルフエノール等のアルキ
ルフエノールが挙げられが、特にtert−ブチルフエノー
ル、sec−ブチルフエノール、a−ブチルフエノールが
好ましい。他のモノ官能性化合物としては、例えばフエ
ニルグリシジルエーテル、メタクレゾールグリシジルエ
ーテル、tert−ブチルフエノールグリシジルエーテル等
が挙げられる。
ハロゲン化ジオール化合物は0.05〜12重量%、好まし
くは0.1〜8重量%、特に0.2〜6重量%配合し、ハロゲ
ン化グリシジルエーテルは、0.05〜12重量%、好ましく
は0.1〜8重量%、特に0.2〜6重量%配合するが、ハロ
ゲン化ジオール化合物とハロゲン化グリシジルエーテル
化合物との総量は0.1〜15重量%、好ましくは0.5〜10重
量%、特に1〜8重量%である。B成分中のハロゲン化
ジオール化合物とハロゲン化グリシジルエーテルの総量
が上記の範囲より少ない場合は難燃性の効果の点で不充
分な場合があり、又それを上廻ると紡糸時の単糸切等の
製造上のトラブルが発生しやすくなる傾向を示す。
又本発明に適用する化合物に市販の染顔料、螢光増白
剤、艶消剤、光沢付与剤、発泡剤、制電性付与剤、熱及
び光安定剤等を添加することも可能である。
本発明のポリエステルにハロゲン化ジオール化合物と
ハロゲン化グリシジルエーテル化合物を添加する方法と
しては、例えばチップ化の際にスタテイックミキサーを
利用して混合したり、又はチップ状態で撹拌混合したり
することも可能であるが、その場合やはり多銘柄商品に
よるチップ貯蔵の煩雑さ、プロセスの複雑さを避けえな
いで、本発明の特長をそこなうため、紡糸時に片側のポ
リエステルに添加する。紡糸時の添加剤の添加ポジショ
ンとしてはポリマー導入管出口の通常重合度のポリエス
テルに会合部を設けて、プランジャーポンプ或いはギヤ
ポンプで計量されたハロゲン化ジオール化合物とハロゲ
ン化グリシジルエーテル化合物を注入ノズルから添加す
る。
会合部以降のポリマー流路は、例えば第一混練部−ギ
ヤポンプ−第二混練部−スピンビーム(第3混練部)−
紡糸バックの順序により、混練部の許容圧力損失を出来
るだけ大きくし、使用する公知の静止混練素子の数を多
くし混練効果をあげることができる。
静止混練素子としては、スタテイックミキサー(ケー
ニックス社製)、R0SS−LSGミキサー(特殊機化工社
製)、SMミキサー(ズルサー社製)BKMミキサー(ズル
サー社製)等がある。会合部、第一混練部、ギヤポンプ
はギヤポンプ接合用のウエアプレート内に組み込み、添
加剤の計量精度をあげ、装置をコンパクトにすることが
できる。会合部以前で流路をパラレルに2セットに分岐
し、各々に会合部、第1混練部、ギヤポンプ、第2混練
部を設け、第2混練部出口を2つの導入口を有する紡糸
バックに接合し、単一の会合部のみポリオールを添加
し、ポリエステル複合繊維を紡出する。
紡出時にA成分及びB成分を横断面において偏心的に
且つ2/8〜8/2(重量比)、好ましくは3/7〜7/3(重量
比)、特に好ましくは4/6〜6/4(重量比)で接合せしめ
る。A成分及びB成分を芯−鞘状に偏心又は並列的に結
合し得るが、捲縮性の点で並列が好ましい。接合比が2/
8〜8/2(重量比)の範囲を外れると充分な捲縮を得られ
ず、しかも均一且つ品質良好な難燃ポリエステル複合繊
維が得られない。
紡糸口金の形状は円型、異形何れでも差支えなく、或
いは中空糸を紡出する例えばスリットを並列させたもの
を用いてもよい。
(発明の効果) 本発明により得られた難燃ポリエステル複合繊維は優
れた嵩高性を有し衣料用途に広く用いられるのみなら
ず、詰め綿及び不織布分野に好適に用いられる。
(実施例) 以下本発明を実施例によって説明する。
難燃性能は消防予第69号(昭和57年4月1日)別添第
2「防炎製品の性能試験基準」(寝具類)に準拠し、45
゜メセナミンバスケット法炭化長(mm)及び45゜コイル
法接炎回数により評価した。又、ふとん綿嵩高性は、ポ
リエステル綿200gをサンプルカードにてウェッブを作成
し、そのウェッブを200mm×200mm角にカットし、重さ80
gになるようにウェッブを積重ね、そのウェッブの高さ
を測定して評価した。
実施例1 280℃のポリマー導入管出口の数平均分子量21,000の
ポリエチレンテレフタレートに対して2セットに分岐し
た会合部、第1混練部、ギヤポンプ、第2混練部の順序
のポリマー流路を設け、第2混練部を2ケの導入口を有
する紡糸バックに接合し、片側の会合部にテトラブロモ
ビスフェノールAのEO2モル付加体とテトラブロモビス
フェノールAジグリシジルエーテルをp−secブチルフ
ェノールで開環したハロゲン化グリシジルエーテル化合
物(エポキシ当量2800,融点105℃,Br cont 47.8%)
とを一定比率の混合状態でギヤポンプ定量し、総量で3.
5重量%添加した。なお該ハロゲン化ジオール化合物の
融点は118℃で、水酸基価は178であった。
又B成分のポリエステル組成物の混合分散をはかるた
め、第1、第2混練部にそれぞれ内径25mm、L/D=1.5の
スタティックミキサー(ケーニックス社製)12エレメン
ト、及び内径16.2mm、長さ23mmのBKMミキサー(ズルサ
ー社製)2エレメントを使用し、さらにはスピンビーム
内でBKMミキサー(ズルサー社製)Sエレメントを使用
した。紡糸バックで240Hの中空サイドバイサイドの口金
を使用し、A成分とB成分との接合比1:1、巻取速度780
m/minで紡出した。得られた未延伸糸を延伸、熱処理
し、第1表の結果を得た。各々の延伸糸の単糸デニール
は7.3であった。
上記の綿からふとん中綿を作成し、メセナミン45゜バ
スケット法による難燃試験を行ない、更には布団綿嵩高
性を測定した。
実施例2 実施例1と同様に ハロゲン化ジオール化合物/ハロ
ゲン化グリシジルエーテル化合物の比率を6/4にしてポ
リエステルに対して5〜20重量%の範囲で加え、各々6d
の単糸を得た。結果を第2表に示す。
実施例3 ポリエチレンテレフタレートの流量を390g/minに、口
金を芯鞘偏心タイプで400H、A成分とB成分との接合比
1:1、捲取速度850m/minにした他は、実施例2と同様に
混合物の添加量を変化させて、第3表の結果を得た。
紡出後、延伸捲縮付与を行ない、各単糸3dを51mmにカ
ットし、ポリエステル100%で20′Sにリング紡績で紡
出し、筒編後45゜コイル法接炎回数を測定した。
実施例4 直連重方式で重合した数平均分子量21000のポリエチ
レンテレフタレートをポリマー管温度282℃で溶融さ
せ、テトラビスフェノールA及びテトラビスフェノール
Sの混合物(重量比1:1)のEO付加体50重量部とテトラ
ブロモビスフェノールAジグリシジルエーテルをt−ブ
チルフェノールグリシジルエーテルで開環したハロゲン
化グリシジルエーテル化合物(エポキシ当量3870,軟化
点138℃,臭素含量53.6%)50重量部を溶融混合し、ギ
ヤポンプで定量し、ポリエステルに対して3.0重量%添
加した。なお、これらのハロゲン化ジオール化合物の融
点は145℃で、EO付加は93%が2モル付加体であった。
実施例1と同様に、迅速反応を計る為にスタティック
ミキサーを使用した。接合比はA成分:B成分=6:4で、
中空サイドバイサイドの6d×51mmのポリエステル綿を得
た。
上記の綿からふとん中綿を作成し、メセナミン45゜バ
スケット法による難燃試験を行なったところ、炭化長が
最大105mm、平均93mmで優れた結果が得られた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 D01F 6/92 304 B

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】2種のポリエステルを複合紡糸するに際
    し、ポリエチレンテレフタレートを主体とするポリエス
    テル(A成分)と、ポリエチレンテレフタレートを主体
    するポリエステルに対し、 一般式(I) 〔X:メチレン基,イソプロピリデン基,スルホニル基, Y:H或いはメチル基, n:1〜3の整数〕 で示されるハロゲン化ジオール化合物の少なくとも1種
    を0.1〜8重量部及び一般式(II) 〔R1:H及び/又はCH3基 R2:H或いはC1〜C4のアルキル基 X:メチレン基,イソプロピリデン基,スルホニル基, l:1以上の整数〕 で示されるハロゲン化グリシジルエーテル化合物を0.05
    〜12重量%、且つ該ハロゲン化ジオール化合物と該ハロ
    ゲン化グリシジルエーテル化合物とを総量として0.1〜1
    5重量%をポリエチレンテレフタレートに静止混練素子
    を用いて急速混練により配合反応させたポリエステル組
    成物(B成分)とを2/8〜8/2(重量比)で横断面におい
    て偏心的に接合することを特徴とする難燃ポリエステル
    複合繊維の製造方法。
  2. 【請求項2】ポリエステルの少なくとも85重量%がポリ
    エチレンテレフタレートである特許請求の範囲第1項記
    載の方法。
  3. 【請求項3】ハロゲン化ジオール化合物及びハロゲン化
    グリシジルエーテル化合物のXがイソプロピリデン基で
    ある特許請求の範囲第1項記載の方法。
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