JPH08196909A - パラフィンの転化触媒及びその製造方法 - Google Patents
パラフィンの転化触媒及びその製造方法Info
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- JPH08196909A JPH08196909A JP7007835A JP783595A JPH08196909A JP H08196909 A JPH08196909 A JP H08196909A JP 7007835 A JP7007835 A JP 7007835A JP 783595 A JP783595 A JP 783595A JP H08196909 A JPH08196909 A JP H08196909A
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-
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 パラフィン原料の脱水素及び異性化が同時に
進行してイソパラフィン及びイソオレフィンが得られる
触媒を提供する。また、このような触媒の製造方法を提
供する。 【構成】 パラフィンの脱水素及び異性化を同時に行っ
てイソパラフィン及びイソオレフィンを得るためのパラ
フィンの転化触媒として、白金と反応促進剤とを含有す
るモルデナイトゼオライト触媒を提供する。ただし、こ
の反応促進剤は、IIB族、IVA族、VIB族のいずれかの元
素またはこれら元素の混合物とする。好ましくは、モル
デナイトゼオライト触媒におけるＳi：Ａlの比を略５：
１〜略５０：１とする。
進行してイソパラフィン及びイソオレフィンが得られる
触媒を提供する。また、このような触媒の製造方法を提
供する。 【構成】 パラフィンの脱水素及び異性化を同時に行っ
てイソパラフィン及びイソオレフィンを得るためのパラ
フィンの転化触媒として、白金と反応促進剤とを含有す
るモルデナイトゼオライト触媒を提供する。ただし、こ
の反応促進剤は、IIB族、IVA族、VIB族のいずれかの元
素またはこれら元素の混合物とする。好ましくは、モル
デナイトゼオライト触媒におけるＳi：Ａlの比を略５：
１〜略５０：１とする。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、パラフィンに対して脱
水素及び異性化を同時に行ってイソパラフィンやイソオ
レフィンとするプロセスに用いられる触媒に関する。ま
た、この触媒の製造方法に関する。特に、本発明は白金
と反応促進剤（promotor）とを含有するモルデナイトゼ
オライト触媒に関する。
水素及び異性化を同時に行ってイソパラフィンやイソオ
レフィンとするプロセスに用いられる触媒に関する。ま
た、この触媒の製造方法に関する。特に、本発明は白金
と反応促進剤（promotor）とを含有するモルデナイトゼ
オライト触媒に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、パラフィンを転化して脱水素及び
異性化された生成物を得る方法として、種々の方法が知
られている。
異性化された生成物を得る方法として、種々の方法が知
られている。
【０００３】この脱水素及び異性化された生成物は、メ
チル、第三ブチルエーテル（MTBE）、イソブチレン類等
の、多くの分野で必要とされている生成物を製造するに
あたって有用なものである。
チル、第三ブチルエーテル（MTBE）、イソブチレン類等
の、多くの分野で必要とされている生成物を製造するに
あたって有用なものである。
【０００４】これまで、炭化水素の脱水素プロセス及び
異性化プロセスは、如何に示されるようにそれぞれ別々
に研究されている。２５年前から知られている脱水素プ
ロセスでは、非酸性担体（典型的にはアルミナやシリカ
アルミナ）に担持された貴金属（通常は白金）を含有す
る触媒が用いられている。
異性化プロセスは、如何に示されるようにそれぞれ別々
に研究されている。２５年前から知られている脱水素プ
ロセスでは、非酸性担体（典型的にはアルミナやシリカ
アルミナ）に担持された貴金属（通常は白金）を含有す
る触媒が用いられている。
【０００５】また、一種又は二種の反応促進剤によって
触媒を改良し、脱水素プロセスに供される炭化水素原料
のクラッキングをコントロールすることも知られてい
る。このようなタイプの触媒は、例えば米国特許367977
3号、4000210号、及び4177218号に開示されている。
触媒を改良し、脱水素プロセスに供される炭化水素原料
のクラッキングをコントロールすることも知られてい
る。このようなタイプの触媒は、例えば米国特許367977
3号、4000210号、及び4177218号に開示されている。
【０００６】過去１０年間においては、貴金属触媒に用
いられる反応促進剤を増やして、触媒クラッキングによ
る原料の損失を抑えようとする傾向がみられた。この傾
向は米国特許4381257号、4486547号、4880764号、及び5
012027号に顕著にみられる。
いられる反応促進剤を増やして、触媒クラッキングによ
る原料の損失を抑えようとする傾向がみられた。この傾
向は米国特許4381257号、4486547号、4880764号、及び5
012027号に顕著にみられる。
【０００７】上記従来技術においては、周期表のIVA
族、VIB族、及びVIII族から選択される触媒が非常によ
く用いられる。これら従来から知られている触媒は、直
鎖パラフィンから直鎖オレフィンへの脱水素における活
性、選択性、安定性が高い。
族、VIB族、及びVIII族から選択される触媒が非常によ
く用いられる。これら従来から知られている触媒は、直
鎖パラフィンから直鎖オレフィンへの脱水素における活
性、選択性、安定性が高い。
【０００８】従来のパラフィン異性化プロセスは、通
常、アルミナマトリックスに担持された貴金属を含有し
て塩素、フッ素、及びアンモニウムによって調整された
触媒を用いるものである。このような触媒は米国特許34
42794号、4489216号に開示されている。
常、アルミナマトリックスに担持された貴金属を含有し
て塩素、フッ素、及びアンモニウムによって調整された
触媒を用いるものである。このような触媒は米国特許34
42794号、4489216号に開示されている。
【０００９】近年、上記のようなアルミナ担体に代えて
ゼオライト担体が用いられるようになっている。ゼオラ
イト、特にモルデナイトは、腐食作用がなく、また炭化
水素原料に含有されるイオウに対しても耐性が強いこと
から、広く用いられるようになっている。
ゼオライト担体が用いられるようになっている。ゼオラ
イト、特にモルデナイトは、腐食作用がなく、また炭化
水素原料に含有されるイオウに対しても耐性が強いこと
から、広く用いられるようになっている。
【００１０】このような触媒の例は、例えば米国特許35
07931号、3551353号、3932554号、4400576号、4935578
号、及び5132479号等に開示されている。更に、米国特
許5132484号に開示されているように、シリカアルミナ
リン酸類（silica alumina phosphates）のような非ゼ
オライトモレキュラーシーブを用いた炭化水素の異性化
も研究されている。
07931号、3551353号、3932554号、4400576号、4935578
号、及び5132479号等に開示されている。更に、米国特
許5132484号に開示されているように、シリカアルミナ
リン酸類（silica alumina phosphates）のような非ゼ
オライトモレキュラーシーブを用いた炭化水素の異性化
も研究されている。
【００１１】上記各触媒においては、異性化反応の活
性、選択性、安定性が高いうえ、副反応も最小限に抑え
られる。
性、選択性、安定性が高いうえ、副反応も最小限に抑え
られる。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記従来の技
術によって炭化水素の脱水素プロセスや異性化プロセス
が改良されてきてはいるが、パラフィン原料の脱水素及
び異性化を同時に進めてイソパラフィン及びイソオレフ
ィンを得るプロセスに関しては殆ど進展はみられない。
術によって炭化水素の脱水素プロセスや異性化プロセス
が改良されてきてはいるが、パラフィン原料の脱水素及
び異性化を同時に進めてイソパラフィン及びイソオレフ
ィンを得るプロセスに関しては殆ど進展はみられない。
【００１３】パラフィン原料の脱水素及び異性化を同時
に進めてイソパラフィン及びイソオレフィンを得るプロ
セスとして本発明者らに唯一知られているのは、米国特
許4962266号に開示されているプロセスである。このプ
ロセスでは、白金をベースとする触媒を珪酸亜鉛と共に
用いる。しかし、このプロセスでは、パラフィンが副生
成物によって消費されてしまい、商業的には好ましくな
いという課題が残されている。
に進めてイソパラフィン及びイソオレフィンを得るプロ
セスとして本発明者らに唯一知られているのは、米国特
許4962266号に開示されているプロセスである。このプ
ロセスでは、白金をベースとする触媒を珪酸亜鉛と共に
用いる。しかし、このプロセスでは、パラフィンが副生
成物によって消費されてしまい、商業的には好ましくな
いという課題が残されている。
【００１４】このことから、パラフィン原料の脱水素及
び異性化が同時に進行してイソパラフィン及びイソオレ
フィンが得られ、かつ副反応も抑えられる触媒が強く求
められている。
び異性化が同時に進行してイソパラフィン及びイソオレ
フィンが得られ、かつ副反応も抑えられる触媒が強く求
められている。
【００１５】従って、本発明はパラフィン原料の脱水素
及び異性化が同時に進行してイソパラフィン及びイソオ
レフィンが得られる触媒を提供することを目的とする。
また、このような触媒の製造方法を提供することも目的
とする。更に、単一触媒を用いたプロセスによって、パ
ラフィン原料の脱水素及び異性化が同時に進行してイソ
パラフィン及びイソオレフィンを得ることも目的とす
る。
及び異性化が同時に進行してイソパラフィン及びイソオ
レフィンが得られる触媒を提供することを目的とする。
また、このような触媒の製造方法を提供することも目的
とする。更に、単一触媒を用いたプロセスによって、パ
ラフィン原料の脱水素及び異性化が同時に進行してイソ
パラフィン及びイソオレフィンを得ることも目的とす
る。
【００１６】本発明の更なる目的及び利点は以下の記述
により明らかにされる。
により明らかにされる。
【００１７】
【課題を解決するための手段及び作用】上記課題を解決
するために、本発明は、パラフィンの脱水素及び異性化
を同時に行ってイソパラフィン及びイソオレフィンを得
るための、パラフィンの転化触媒であって、白金と反応
促進剤とを含有するモルデナイトゼオライト触媒からな
り、かつ、前記反応促進剤はIIB族、IVA族、VIB族のい
ずれかの元素またはこれら元素の混合物であることを特
徴とするパラフィンの転化触媒を提供する。
するために、本発明は、パラフィンの脱水素及び異性化
を同時に行ってイソパラフィン及びイソオレフィンを得
るための、パラフィンの転化触媒であって、白金と反応
促進剤とを含有するモルデナイトゼオライト触媒からな
り、かつ、前記反応促進剤はIIB族、IVA族、VIB族のい
ずれかの元素またはこれら元素の混合物であることを特
徴とするパラフィンの転化触媒を提供する。
【００１８】このモルデナイトゼオライト触媒として
は、好ましくはＳi：Ａlの比が５：１〜５０：１である
モルデナイトＨゼオライト触媒を用いる。白金と反応促
進剤とは、それぞれ触媒中に最終的に0.1〜1.5(wt％)存
在させる。 好適実施例においては、反応促進剤としてはＺn、Ｓn、
Ｃrを単独または混合して用いる。本発明に係る上記触
媒の製造方法としては、モルデナイトゼオライト触媒を
白金及び反応促進剤によって改良(modifying)する方法
も挙げられる。本発明に係る方法においては、モルデナ
イトゼオライト触媒を用意し、白金を触媒に含有させる
ことでモルデナイトゼオライト触媒を改良する。白金を
含有させた後、白金により改良されたモルデナイトに更
に反応促進剤を含有させて改良する。この際の反応促進
剤としてはIIB族、IVA族、VIB族の元素が単独または混
合されて用いられる。白金と反応促進剤とは、含浸また
はイオン交換によってモルデナイトゼオライト触媒に含
有させてもよい。
は、好ましくはＳi：Ａlの比が５：１〜５０：１である
モルデナイトＨゼオライト触媒を用いる。白金と反応促
進剤とは、それぞれ触媒中に最終的に0.1〜1.5(wt％)存
在させる。 好適実施例においては、反応促進剤としてはＺn、Ｓn、
Ｃrを単独または混合して用いる。本発明に係る上記触
媒の製造方法としては、モルデナイトゼオライト触媒を
白金及び反応促進剤によって改良(modifying)する方法
も挙げられる。本発明に係る方法においては、モルデナ
イトゼオライト触媒を用意し、白金を触媒に含有させる
ことでモルデナイトゼオライト触媒を改良する。白金を
含有させた後、白金により改良されたモルデナイトに更
に反応促進剤を含有させて改良する。この際の反応促進
剤としてはIIB族、IVA族、VIB族の元素が単独または混
合されて用いられる。白金と反応促進剤とは、含浸また
はイオン交換によってモルデナイトゼオライト触媒に含
有させてもよい。
【００１９】好適には、白金と反応促進剤とは含浸によ
ってゼオライト触媒に含有される。この場合、モルデナ
イトゼオライト触媒を所望濃度の白金塩水溶液に含浸さ
せ、この白金が含浸された触媒を乾燥及び焼成した後
に、白金が実質的にすべて金属の形となるように、水素
の存在下で触媒を還元する。
ってゼオライト触媒に含有される。この場合、モルデナ
イトゼオライト触媒を所望濃度の白金塩水溶液に含浸さ
せ、この白金が含浸された触媒を乾燥及び焼成した後
に、白金が実質的にすべて金属の形となるように、水素
の存在下で触媒を還元する。
【００２０】その後、白金が含浸された触媒は、更に所
望の濃度の反応促進剤塩水溶液に含浸される。この反応
促進剤が含浸された触媒はその後に反応促進剤を酸化さ
せるために酸化処理される。
望の濃度の反応促進剤塩水溶液に含浸される。この反応
促進剤が含浸された触媒はその後に反応促進剤を酸化さ
せるために酸化処理される。
【００２１】また、本発明に係る、パラフィンの脱水素
及び異性化を同時に行ってイソパラフィン及びイソオレ
フィンとするパラフィンの転化方法においては、反応器
を用意し、白金及び反応促進剤が含有されたモルデナイ
トゼオライト触媒を前記反応器内に配置する。その後、
ゼオライト触媒を、配置された場所で水素の存在下で高
温で活性化させる。その際、パラフィンの空間速度を略
0.1〜1000ｈ-1とし、パラフィンに対する水素の比を0.1
〜30とし、反応温度を略２５０〜８００(℃）とする。
及び異性化を同時に行ってイソパラフィン及びイソオレ
フィンとするパラフィンの転化方法においては、反応器
を用意し、白金及び反応促進剤が含有されたモルデナイ
トゼオライト触媒を前記反応器内に配置する。その後、
ゼオライト触媒を、配置された場所で水素の存在下で高
温で活性化させる。その際、パラフィンの空間速度を略
0.1〜1000ｈ-1とし、パラフィンに対する水素の比を0.1
〜30とし、反応温度を略２５０〜８００(℃）とする。
【００２２】本発明に係るこのプロセスで得られる生成
物は、ＭＴＢＥの製造に有用である。
物は、ＭＴＢＥの製造に有用である。
【００２３】本発明に係る触媒は、モルデナイトゼオラ
イト触媒を用いたパラフィン原料のイソパラフィン及び
イソオレフィンへの同時脱水素及び異性化に用いられ
る。この触媒としては、白金と反応促進剤とによって改
良されたモルデナイトゼオライト触媒が挙げられる。こ
の際用いられる反応促進剤はＩＩＢ族、IVA族、VIB族の
元素が単独または混合されて用いられる。
イト触媒を用いたパラフィン原料のイソパラフィン及び
イソオレフィンへの同時脱水素及び異性化に用いられ
る。この触媒としては、白金と反応促進剤とによって改
良されたモルデナイトゼオライト触媒が挙げられる。こ
の際用いられる反応促進剤はＩＩＢ族、IVA族、VIB族の
元素が単独または混合されて用いられる。
【００２４】好適なモルデナイトゼオライト触媒は、Ｓ
i：Ａlの比が５：１〜５０：１のモルデナイトＨゼオラ
イト触媒である。ＳiとＡlとの比は、モルデナイトＨゼ
オライト触媒の酸性度が所望の値になるように選択され
る。モルデナイトＨゼオライトの酸性度をこのような一
定範囲とすることで、パラフィンの異性化が進むうえに
パラフィンのクラッキングが抑えられる。
i：Ａlの比が５：１〜５０：１のモルデナイトＨゼオラ
イト触媒である。ＳiとＡlとの比は、モルデナイトＨゼ
オライト触媒の酸性度が所望の値になるように選択され
る。モルデナイトＨゼオライトの酸性度をこのような一
定範囲とすることで、パラフィンの異性化が進むうえに
パラフィンのクラッキングが抑えられる。
【００２５】本発明に係る改良されたモルデナイトＨゼ
オライト触媒には、触媒の最終構造中に0.1〜1.5(wt％)
の白金が存在し、反応促進剤も0.1〜1.5(wt％)存在す
る。本発明に係る触媒に用いられる好ましい反応促進剤
として、Ｚn、Ｓn、Ｃrが単独でまたは混合して用いら
れる。
オライト触媒には、触媒の最終構造中に0.1〜1.5(wt％)
の白金が存在し、反応促進剤も0.1〜1.5(wt％)存在す
る。本発明に係る触媒に用いられる好ましい反応促進剤
として、Ｚn、Ｓn、Ｃrが単独でまたは混合して用いら
れる。
【００２６】本発明に係る触媒の製造方法においては、
白金と反応促進剤とを含浸またはイオン交換によってモ
ルデナイトゼオライト触媒に含有させてもよい。本発明
に係る触媒の好ましい製造方法においては、第１に白金
をゼオライト触媒に含有させた後に、この白金で改良さ
れたモルデナイトゼオライト触媒に反応促進剤を含有さ
せることで更に改良を行う。
白金と反応促進剤とを含浸またはイオン交換によってモ
ルデナイトゼオライト触媒に含有させてもよい。本発明
に係る触媒の好ましい製造方法においては、第１に白金
をゼオライト触媒に含有させた後に、この白金で改良さ
れたモルデナイトゼオライト触媒に反応促進剤を含有さ
せることで更に改良を行う。
【００２７】本発明の特筆すべき点は、反応促進剤を触
媒に含有させる前に、予め白金を触媒に含有させておく
点である。本発明の好ましい態様においては、白金が含
浸されたモルデナイト触媒を水素の存在下で還元し、実
質的にすべての白金を金属の形にしておく。その後、こ
の改良されたモルデナイトゼオライト触媒を反応促進剤
塩溶液に含浸させる。
媒に含有させる前に、予め白金を触媒に含有させておく
点である。本発明の好ましい態様においては、白金が含
浸されたモルデナイト触媒を水素の存在下で還元し、実
質的にすべての白金を金属の形にしておく。その後、こ
の改良されたモルデナイトゼオライト触媒を反応促進剤
塩溶液に含浸させる。
【００２８】反応促進剤を触媒に含有させるに先立って
白金を還元することで、パラフィン原料を脱水素及び異
性化する際に派生するクラッキングが抑えられることが
みいだされた。
白金を還元することで、パラフィン原料を脱水素及び異
性化する際に派生するクラッキングが抑えられることが
みいだされた。
【００２９】このように、本発明の特筆すべき点は、最
初に白金を触媒に含有させてその後に反応促進剤を含有
させる点であり、このように白金及び反応促進剤をこの
順で含有させることによって、得られる触媒の異性化や
脱水素に対する選択性が高くなることである。
初に白金を触媒に含有させてその後に反応促進剤を含有
させる点であり、このように白金及び反応促進剤をこの
順で含有させることによって、得られる触媒の異性化や
脱水素に対する選択性が高くなることである。
【００３０】白金により改良されたモルデナイトゼオラ
イト触媒に反応促進剤を含有させた後に、この触媒を酸
化することで触媒内の反応促進剤が酸化され、パラフィ
ンの異性化及び脱水素を同時に行うのに適した、二作用
触媒（bifunctional catalyst）が得られる。
イト触媒に反応促進剤を含有させた後に、この触媒を酸
化することで触媒内の反応促進剤が酸化され、パラフィ
ンの異性化及び脱水素を同時に行うのに適した、二作用
触媒（bifunctional catalyst）が得られる。
【００３１】本発明に係る触媒の好適な製造方法におい
ては、モルデナイトゼオライト触媒に白金及び反応促進
剤を含浸させて両者をこの触媒に含有させる。モルデナ
イトゼオライト触媒は、まず白金塩水溶液に含浸され
る。この際の白金塩水溶液の濃度は、触媒中に最終的に
約0.5〜1.5(wt％)の白金が含有されるに十分な濃度とす
る。
ては、モルデナイトゼオライト触媒に白金及び反応促進
剤を含浸させて両者をこの触媒に含有させる。モルデナ
イトゼオライト触媒は、まず白金塩水溶液に含浸され
る。この際の白金塩水溶液の濃度は、触媒中に最終的に
約0.5〜1.5(wt％)の白金が含有されるに十分な濃度とす
る。
【００３２】特に好適な白金塩としては、Ｐt(ＮＨ3)4
Ｃl2、Ｐt(ＮＨ3)4Ｃl3、Ｐt(ＮＨ3)4(ＮＯ3)2のいずれ
か、またはこれらの任意の混合物を用いる。
Ｃl2、Ｐt(ＮＨ3)4Ｃl3、Ｐt(ＮＨ3)4(ＮＯ3)2のいずれ
か、またはこれらの任意の混合物を用いる。
【００３３】更に、Ｐt(ＮＨ3)4Ｃl2、Ｈ2ＰtＣl6、Ｐt
(ＮＨ3)4(ＮＯ3)2のいずれかの塩、またはこれらの任意
の混合物も挙げられる。
(ＮＨ3)4(ＮＯ3)2のいずれかの塩、またはこれらの任意
の混合物も挙げられる。
【００３４】白金が含浸されたモルデナイトゼオライト
触媒はその後に約６０〜２００(℃)で乾燥され、約２０
０〜６００(℃)で焼成される。
触媒はその後に約６０〜２００(℃)で乾燥され、約２０
０〜６００(℃)で焼成される。
【００３５】上記のように乾燥及び焼成された、白金に
より改良されたモルデナイトゼオライト触媒は、その後
に水素雰囲気中、２００〜７００(℃)で還元される。焼
成時間は、白金が確実に金属の形となるに十分なだけ行
う。
より改良されたモルデナイトゼオライト触媒は、その後
に水素雰囲気中、２００〜７００(℃)で還元される。焼
成時間は、白金が確実に金属の形となるに十分なだけ行
う。
【００３６】還元された白金含浸触媒は、その後に反応
促進剤塩水溶液に含浸される。この際、反応促進剤の濃
度は、触媒中の最終構造中に約0.5〜1.5(wt％)の反応促
進剤が含有されるに十分な濃度とする。
促進剤塩水溶液に含浸される。この際、反応促進剤の濃
度は、触媒中の最終構造中に約0.5〜1.5(wt％)の反応促
進剤が含有されるに十分な濃度とする。
【００３７】反応促進剤塩としては、例えば、Ｚn(ＮＯ
3)2、酢酸亜鉛、酸化亜鉛のいずれかの塩、またはこれ
らの任意の混合物が挙げられる。
3)2、酢酸亜鉛、酸化亜鉛のいずれかの塩、またはこれ
らの任意の混合物が挙げられる。
【００３８】また、反応促進剤塩としては、[(Ｃ4Ｈ9)3
Ｓn]2ＳＯ4、[(Ｃ3Ｈ9)3Ｓn]2ＳＯ4、[(Ｃ4Ｈ9)2Ｓn]2
ＳＯ4、(Ｃ4Ｈ9)ＳnＣl3、(Ｃ4Ｈ9)ＳnＣl2、酢酸錫、
酸化錫、ステアリン酸錫のいずれかの錫塩、またはこれ
らの任意の混合物を用いる。
Ｓn]2ＳＯ4、[(Ｃ3Ｈ9)3Ｓn]2ＳＯ4、[(Ｃ4Ｈ9)2Ｓn]2
ＳＯ4、(Ｃ4Ｈ9)ＳnＣl3、(Ｃ4Ｈ9)ＳnＣl2、酢酸錫、
酸化錫、ステアリン酸錫のいずれかの錫塩、またはこれ
らの任意の混合物を用いる。
【００３９】その後、この触媒は乾燥され、約２００〜
６００(℃)で焼成されて反応促進剤が酸化される。その
結果得られる触媒は、パラフィンの異性化及び脱水素を
同時に行うのに適した、二作用触媒となる。
６００(℃)で焼成されて反応促進剤が酸化される。その
結果得られる触媒は、パラフィンの異性化及び脱水素を
同時に行うのに適した、二作用触媒となる。
【００４０】パラフィンからイソパラフィン及びイソオ
レフィンへの異性化及び脱水素を同時に行うプロセスに
おいては、白金及び反応促進剤により改良された本発明
に係る触媒を反応器内に配置し、パラフィン原料に触媒
を接触させるに先立って、触媒を水素雰囲気下で約２０
０〜８００(℃)に約１時間保ち、触媒を活性化させる。
レフィンへの異性化及び脱水素を同時に行うプロセスに
おいては、白金及び反応促進剤により改良された本発明
に係る触媒を反応器内に配置し、パラフィン原料に触媒
を接触させるに先立って、触媒を水素雰囲気下で約２０
０〜８００(℃)に約１時間保ち、触媒を活性化させる。
【００４１】その後、活性化された触媒を水素の存在下
で以下の条件にてパラフィン原料と接触させる。
で以下の条件にてパラフィン原料と接触させる。
【００４２】 （１）パラフィンの空間速度は約0.1〜1000ｈ-1 （２）パラフィンに対する水素の比は約0.1〜30 （３）温度は約２５０〜８００(℃) 本発明に係るプロセスの好適実施例においては、パラフ
ィンは0.1〜250ｈ-1の空間速度で触媒に供給され、パラ
フィンに対する水素の比は１〜１５で、温度は約５００
〜６００(℃)である。
ィンは0.1〜250ｈ-1の空間速度で触媒に供給され、パラ
フィンに対する水素の比は１〜１５で、温度は約５００
〜６００(℃)である。
【００４３】本発明に係るプロセスによれば、パラフィ
ンのクラッキングを劇的に抑えられるうえに、パラフィ
ン原料のイソパラフィン及びイソオレフィンへの同時脱
水素及び異性化を効率的に行うことができる。
ンのクラッキングを劇的に抑えられるうえに、パラフィ
ン原料のイソパラフィン及びイソオレフィンへの同時脱
水素及び異性化を効率的に行うことができる。
【００４４】本発明の利点は以下の各実施例により明ら
かにされる。
かにされる。
【００４５】
実施例１ 本発明に係る触媒Ａを以下のように製造した。Ｓi：Ａl
の比が１０：１であるモルデナイトゼオライト触媒をＰ
t(ＮＨ3)4(ＮＯ3)2［tetramoniumplatinum nitrate］に
含浸した。
の比が１０：１であるモルデナイトゼオライト触媒をＰ
t(ＮＨ3)4(ＮＯ3)2［tetramoniumplatinum nitrate］に
含浸した。
【００４６】Ｐｔが含浸したモルデナイトをその後１２
０(℃)で６時間乾燥し、さらに５００(℃)で１２時間焼
成した。その後、Ｐｔにより改良されたモルデナイトを
硝酸亜鉛溶液に含浸し、１２０(℃)で６時間乾燥した後
に５００(℃)で１２時間焼成し、最終的に以下のような
物理特性及び化学特性を有する触媒構造を得た。
０(℃)で６時間乾燥し、さらに５００(℃)で１２時間焼
成した。その後、Ｐｔにより改良されたモルデナイトを
硝酸亜鉛溶液に含浸し、１２０(℃)で６時間乾燥した後
に５００(℃)で１２時間焼成し、最終的に以下のような
物理特性及び化学特性を有する触媒構造を得た。
【００４７】
【表１】触媒Ａ Ｐt 0.47(wt％) Ｚn 1.10(wt％) Ｎa 0.20(wt％) Ａl 4.10(wt％) Ｓi 41.00(wt％) 総表面積 491(M2/g) その後、パラフィン原料の脱水素及び異性化を同時に行
うために、触媒Ａを反応器内に配置した。この触媒をま
ず水素雰囲気下、５５０(℃)で１時間活性化した。
うために、触媒Ａを反応器内に配置した。この触媒をま
ず水素雰囲気下、５５０(℃)で１時間活性化した。
【００４８】次に、水素の存在下でｎ−ブタン原料を液
空間速度（liquid space velocity）９０ｈ-1で供給し
た。ｎ−ブタン原料に対するＨ2の比は５であった。反
応器内の反応器温度は５５０(℃)とした。ｎ−ブタンの
３０％が転化した。得られた転化生成物を以下の表２に
示す。
空間速度（liquid space velocity）９０ｈ-1で供給し
た。ｎ−ブタン原料に対するＨ2の比は５であった。反
応器内の反応器温度は５５０(℃)とした。ｎ−ブタンの
３０％が転化した。得られた転化生成物を以下の表２に
示す。
【００４９】
【表２】生成物(mol％) Ｃ1＋Ｃ2＋Ｃ3 15.0 イソブタン 7.3 イソブテン 18.3 １−ブテン 15.5 トランス−２−ブテン 25.6 シス−２−ブテン 18.5 実施例２ 白金をモルデナイトゼオライトに含浸させて還元した後
に反応促進剤を含浸させることによる顕著な効果を検証
するため、触媒Ｂにおいては、Ｐｔを触媒に含有させた
後に、このＰｔを含有するモルデナイトゼオライト触媒
を水素の存在下、３５０(℃)で２時間還元した。その他
は上記実施例１と同じ条件とした。
に反応促進剤を含浸させることによる顕著な効果を検証
するため、触媒Ｂにおいては、Ｐｔを触媒に含有させた
後に、このＰｔを含有するモルデナイトゼオライト触媒
を水素の存在下、３５０(℃)で２時間還元した。その他
は上記実施例１と同じ条件とした。
【００５０】触媒Ｂの最終組成は、上記実施例１の触媒
Ａと同様である。
Ａと同様である。
【００５１】その後、触媒Ｂを用いて、本発明に係る脱
水素及び異性化プロセスによるｎ−ブタンの転化を上記
実施例１の触媒Ａと同じ条件で行った。
水素及び異性化プロセスによるｎ−ブタンの転化を上記
実施例１の触媒Ａと同じ条件で行った。
【００５２】その結果、ｎ−ブタンの転化率は４５％と
なった。また、この転化プロセスで得られた生成物を以
下の表３に示す。
なった。また、この転化プロセスで得られた生成物を以
下の表３に示す。
【００５３】
【表３】生成物(mol％) Ｃ1＋Ｃ2＋Ｃ3 6.0 イソブタン 10.0 イソブテン 13.0 １−ブテン 24.8 トランス−２−ブテン 29.0 シス−２−ブテン 18.0 これらの結果から、Ｐtにより改良されたモルデナイト
を還元した後に反応促進剤の含浸を行うことで、ｎ−ブ
タンの転化率が高くなるとともに、転化生成物の質も高
くなる。触媒Ａと触媒Ｂにおける選択性と転化率の比較
結果を表４に示す。
を還元した後に反応促進剤の含浸を行うことで、ｎ−ブ
タンの転化率が高くなるとともに、転化生成物の質も高
くなる。触媒Ａと触媒Ｂにおける選択性と転化率の比較
結果を表４に示す。
【００５４】
【表４】 実施例３ 本発明に係るパラフィンの脱水素及び異性化を同時に行
うプロセスにおける原料に対する水素の比率の影響を検
証するために、実施例２で用いた触媒Ｂを、原料（ｎ−
ブタン）に対する水素の比率がそれぞれ異なる３つの条
件下で用いてｎ−ブタンを転化させた。なお、反応温度
は５００(℃)とした。その結果を下記表５に示す。
うプロセスにおける原料に対する水素の比率の影響を検
証するために、実施例２で用いた触媒Ｂを、原料（ｎ−
ブタン）に対する水素の比率がそれぞれ異なる３つの条
件下で用いてｎ−ブタンを転化させた。なお、反応温度
は５００(℃)とした。その結果を下記表５に示す。
【００５５】
【表５】 Ｈ2／n-ブタン ３ ５ １０ 転化率（％） 37.6 44.3 48.6 生成物(mol％) Ｃ1＋Ｃ2＋Ｃ3 0 6.0 33.0 イソブタン 0 10.0 17.0 イソブテン 9.0 13.0 12.6 １−ブテン 31.9 24.8 13.6 トランス−２−ブテン 36.7 29.0 13.0 シス−２−ブテン 22.7 18.0 10.8 表５に示されるように、原料に対する水素の比率が高く
なるにつれて転化率は高くなるものの、生成物の質は低
くなる。
なるにつれて転化率は高くなるものの、生成物の質は低
くなる。
【００５６】実施例４ 触媒に対して白金を含浸させた後に反応促進剤を含有さ
せることによる顕著な効果を検証するため、触媒Ｃにお
いては、最初に反応促進剤であるＺnを触媒に含有させ
た後にＰｔを触媒に含有させた。その他の条件は実施例
１と同様にして触媒Ｃを製造した。
せることによる顕著な効果を検証するため、触媒Ｃにお
いては、最初に反応促進剤であるＺnを触媒に含有させ
た後にＰｔを触媒に含有させた。その他の条件は実施例
１と同様にして触媒Ｃを製造した。
【００５７】この触媒Ｃを用いてｎ−ブタンを処理し
た。この際、ブタンに対する水素の比率を１０とし、反
応温度を５５０(℃)とした。その結果を表６に示す。
た。この際、ブタンに対する水素の比率を１０とし、反
応温度を５５０(℃)とした。その結果を表６に示す。
【００５８】
【表６】 上記表６に示されるように、モルデナイトゼオライトに
反応促進剤を含浸させた後にＰｔを含有させた場合、パ
ラフィン原料のクラッキングが増加して脱水素率及び異
性化率が低くなるという好ましからざる結果を招いてし
まう。
反応促進剤を含浸させた後にＰｔを含有させた場合、パ
ラフィン原料のクラッキングが増加して脱水素率及び異
性化率が低くなるという好ましからざる結果を招いてし
まう。
【００５９】実施例５ 本発明に係る触媒における反応促進剤を含有させること
による顕著な効果を検証するため、それぞれ濃度の異な
る種々の反応促進剤を用いて触媒Ｄ及びＥを製造した。
触媒Ｄにおける反応促進剤の濃度は0.5(wt％)、触媒Ｅ
における反応促進剤の濃度は1.0(wt％)である。
による顕著な効果を検証するため、それぞれ濃度の異な
る種々の反応促進剤を用いて触媒Ｄ及びＥを製造した。
触媒Ｄにおける反応促進剤の濃度は0.5(wt％)、触媒Ｅ
における反応促進剤の濃度は1.0(wt％)である。
【００６０】触媒Ｆにおいては、反応促進剤として1.0
(wt％)（Ｚn）のＣrを用いた。触媒Ｇにおいては反応促
進剤は用いなかった。
(wt％)（Ｚn）のＣrを用いた。触媒Ｇにおいては反応促
進剤は用いなかった。
【００６１】これら触媒Ｄ，Ｅ，Ｆ，及びＧを用い、ブ
タンに対する水素の比率を１０として５５０(℃)におい
てｎ−ブタンの転化を行った。その結果を表７に示す。
タンに対する水素の比率を１０として５５０(℃)におい
てｎ−ブタンの転化を行った。その結果を表７に示す。
【００６２】
【表７】 触媒 Ｄ Ｅ Ｆ Ｇ 反応促進剤(wt%) 0.5 Zn 1.0 Zn 1.0 Cr 0 転化率(%) 40.0 30.0 30.8 ４５．０ 選択性 ｃｒａｃｋｉｎｇ率(%) 42.5 15.0 20.0 51.3 異性化率(%) 7.8 7.8 6.3 10.8 脱水素率(%) 49.7 77.7 73.7 37.8 上記表７に示されるように、反応促進剤の比率が高くな
るにつれて脱水素率も高くなっている。
るにつれて脱水素率も高くなっている。
【００６３】上記各触媒Ｄ，Ｅ，Ｆ，及びＧを用いてｎ
−ブタンから得られる生成物を表８に示す。
−ブタンから得られる生成物を表８に示す。
【００６４】
【表８】 触媒 Ｄ Ｅ Ｆ Ｇ 生成物(mol％) Ｃ1＋Ｃ2＋Ｃ3 24.5 15.0 21.0 51.0 イソブタン 6.6 7.3 6.3 10.6 イソブテン 16.3 18.3 8.0 13.2 １−ブテン 17.5 15.5 22.0 8.5 トランス−２−ブテン 20.5 25.6 23.4 10.0 シス−２−ブテン 14.6 18.5 16.0 6.4 実施例６ 実施例６では、触媒中のＳi：Ａlの比率が及ぼす影響を
検証した。
検証した。
【００６５】Ｓi：Ａlの比がそれぞれ５、１０であるモ
ルデナイト−Ｈを用い、実施例１と同様にして触媒Ｉ，
Ｊを製造した。なお、この触媒における白金の比率は0.
5(wt％)であり、反応促進剤としてはＺnを0.5(wt％)用
いた。
ルデナイト−Ｈを用い、実施例１と同様にして触媒Ｉ，
Ｊを製造した。なお、この触媒における白金の比率は0.
5(wt％)であり、反応促進剤としてはＺnを0.5(wt％)用
いた。
【００６６】これら触媒Ｉ，Ｊを用い、ブタンに対する
水素の比率を１０として５５０(℃)においてｎ−ブタン
の転化を行った。その結果を表９に示す。
水素の比率を１０として５５０(℃)においてｎ−ブタン
の転化を行った。その結果を表９に示す。
【００６７】
【表９】 実施例７ 実施例７では、Ｓi:Ａlの比が１０であるモルデナイト
−Ｈタイプの触媒をＰt(ＮＨ3)4Ｃl2[tetraamonium pla
tinum (II) chloride]によってイオン交換し、0.2(wt
％)のＰtをこの触媒に含有させた。
−Ｈタイプの触媒をＰt(ＮＨ3)4Ｃl2[tetraamonium pla
tinum (II) chloride]によってイオン交換し、0.2(wt
％)のＰtをこの触媒に含有させた。
【００６８】イオン交換された触媒を１２０(℃)で６時
間乾燥し、３５０(℃)で１２時間脱水（dehydrate）し
た。
間乾燥し、３５０(℃)で１２時間脱水（dehydrate）し
た。
【００６９】脱水されたＰt／モルデナイト−Ｈを水素
雰囲気下、３５０(℃)で２時間還元させ、Ｐtを金属化
した。
雰囲気下、３５０(℃)で２時間還元させ、Ｐtを金属化
した。
【００７０】還元されたＰｔ／モルデナイト−Ｈを硝酸
亜鉛溶液に含浸させて1.0％の亜鉛を含有させた。この
Ｐt／Ｚnモルデナイト−Ｈを１２０(℃)で１２時間乾燥
させて触媒を得た。この触媒の組成を表１０に示す。
亜鉛溶液に含浸させて1.0％の亜鉛を含有させた。この
Ｐt／Ｚnモルデナイト−Ｈを１２０(℃)で１２時間乾燥
させて触媒を得た。この触媒の組成を表１０に示す。
【００７１】
【表１０】触媒Ｈ Ｐt 0.21(wt％) Ｚn 1.00(wt％) Ｎa 0.20(wt％) Ａl 4.10(wt％) Ｓi 41.00(wt％) 触媒Ｈは、本発明に従って、ブタンに対する水素の比が
５、プロセス間の温度を５５０(℃)としてｎ−ブタンの
転化に用いた。その選択性及び転化率を表１１に示す。
５、プロセス間の温度を５５０(℃)としてｎ−ブタンの
転化に用いた。その選択性及び転化率を表１１に示す。
【００７２】
【表１１】触媒Ｈ 転化率（％） 13.0 選択性 クラッキング率（％） 4.7 異性化率（％） 4.1 脱水素率（％） 91.2 注目すべき点は、触媒ＨのＰt含有量は実質的に触媒Ａ
の半分であり、転化率にはその影響が現れてその値が触
媒Ａの半分程度になっているが、転化率は触媒Ａと同程
度に維持されているという点である。
の半分であり、転化率にはその影響が現れてその値が触
媒Ａの半分程度になっているが、転化率は触媒Ａと同程
度に維持されているという点である。
【００７３】本発明は、趣旨および範囲を逸脱すること
なく種々の変形や修正が可能であることはいうまでもな
い。
なく種々の変形や修正が可能であることはいうまでもな
い。
【００７４】従って、上記実施例は実施態様の説明にす
ぎず、請求項に記載された本発明の要旨を限定するもの
ではなく、実質的に同一とみなされる種々の手段や範囲
の変更は本発明に包含されるものである。
ぎず、請求項に記載された本発明の要旨を限定するもの
ではなく、実質的に同一とみなされる種々の手段や範囲
の変更は本発明に包含されるものである。
【００７５】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
パラフィン原料の脱水素及び異性化が同時に進行してイ
ソパラフィン及びイソオレフィンが得られる触媒が提供
される。また、このような触媒の製造方法も提供され
る。更に、単一触媒を用いたプロセスによって、パラフ
ィン原料の脱水素及び異性化が同時に進行してイソパラ
フィン及びイソオレフィンが得られる。
パラフィン原料の脱水素及び異性化が同時に進行してイ
ソパラフィン及びイソオレフィンが得られる触媒が提供
される。また、このような触媒の製造方法も提供され
る。更に、単一触媒を用いたプロセスによって、パラフ
ィン原料の脱水素及び異性化が同時に進行してイソパラ
フィン及びイソオレフィンが得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 9/12 9/16 11/09 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 トリノ ロメロ ヴェネズエラ，カラカス，ラ ウルビナ, アプト．４−エイ，アールイーエスディ ー．15，カレ ２ (72)発明者 ホセ グアレグア ヴェネズエラ，カラカス，アプト．12− ２，ピソ 12，イーディーエフ．カビマ ス，アールイーエスディー．ロンガライ, エイヴィー．インターコミュナル デル ヴァレ （番地なし) (72)発明者 マリセラ ゴンザレス ヴェネズエラ，エド．ミランダ，ロス テ ケス，イー１バルベチョ，アールエイチ− １，アールイーエスディー．ラ フロレス タ，カレ セザール ザモラ （番地な し)
Claims (37)
- 【請求項１】 パラフィンの脱水素及び異性化を同時に
行ってイソパラフィン及びイソオレフィンを得るため
の、パラフィンの転化触媒であって、 白金と反応促進剤とを含有するモルデナイトゼオライト
触媒からなり、かつ、前記反応促進剤はIIB族、IVA族、
VIB族のいずれかの元素またはこれら元素の混合物であ
ることを特徴とするパラフィンの転化触媒。 - 【請求項２】 前記モルデナイトゼオライト触媒は、Ｓ
i：Ａlの比が略５：１〜略５０：１であることを特徴と
する請求項１記載のパラフィンの転化触媒。 - 【請求項３】 前記モルデナイトゼオライト触媒は、モ
ルデナイトＨゼオライト触媒であることを特徴とする請
求項２記載のパラフィンの転化触媒。 - 【請求項４】 前記白金の含有量は、略0.1〜1.5(wt％)
であることを特徴とする請求項１記載のパラフィンの転
化触媒。 - 【請求項５】 前記白金の含有量は、略0.1〜1.5(wt％)
であることを特徴とする請求項２記載のパラフィンの転
化触媒。 - 【請求項６】 前記白金の含有量は、略0.1〜1.5(wt％)
であることを特徴とする請求項３記載のパラフィンの転
化触媒。 - 【請求項７】 前記白金は、金属の形態で存在すること
を特徴とする請求項４記載のパラフィンの転化触媒。 - 【請求項８】 前記白金は、金属の形態で存在すること
を特徴とする請求項５記載のパラフィンの転化触媒。 - 【請求項９】 前記白金は、金属の形態で存在すること
を特徴とする請求項６記載のパラフィンの転化触媒。 - 【請求項１０】 前記反応促進剤の含有量は、略0.1〜
1.5(wt％)であることを特徴とする請求項４記載のパラ
フィンの転化触媒。 - 【請求項１１】 前記反応促進剤の含有量は、略0.1〜
1.5(wt％)であることを特徴とする請求項５記載のパラ
フィンの転化触媒。 - 【請求項１２】 前記反応促進剤の含有量は、略0.1〜
1.5(wt％)であることを特徴とする請求項６記載のパラ
フィンの転化触媒。 - 【請求項１３】 前記反応促進剤は、Ｚn、Ｓn、Ｃrの
いずれかの元素またはこれらの任意の混合物であること
を特徴とする請求項１０記載のパラフィンの転化触媒。 - 【請求項１４】 モルデナイトゼオライト改良触媒の製
造方法において、 モルデナイトゼオライト触媒を用意し、 モルデナイトゼオライト触媒に白金を含有させてモルデ
ナイトゼオライト触媒を改良し、 その後、白金により改良されたモルデナイトゼオライト
触媒に、反応促進剤としてIIB族、IVA族、VIB族のいず
れかの元素またはこれら元素の任意の混合物を含有させ
ることにより、更に触媒を改良することを特徴とする方
法。 - 【請求項１５】 前記白金及び反応促進剤は、含浸によ
って前記触媒に含有されることを特徴とする請求項１４
記載の方法。 - 【請求項１６】 前記白金及び反応促進剤は、イオン交
換によって前記触媒に含有されることを特徴とする請求
項１４記載の方法。 - 【請求項１７】 前記モルデナイト前記触媒は、Ｓi：
Ａlの比が略５：１〜５０：１であることを特徴とする
請求項１４記載の方法。 - 【請求項１８】 前記モルデナイトゼオライト触媒は、
モルデナイトＨゼオライトであることを特徴とする請求
項１７記載の方法。 - 【請求項１９】 前記反応促進剤は、Ｚn、Ｓn、Ｃrの
いずれかの元素またはこれらの任意の混合物であること
を特徴とする請求項１８記載の方法。 - 【請求項２０】 所定濃度の白金塩水溶液にモルデナイ
トゼオライト触媒を含浸させる工程と、 白金が含浸されたモルデナイトゼオライト触媒を乾燥及
び焼成する工程と、 前記白金が含浸された触媒を水素の存在下で還元して実
質的にすべての白金を金属形態とする工程と、 前記白金が含浸された触媒を所定濃度の反応促進剤塩水
溶液に含浸させる工程と、 前記反応促進剤を酸化する工程と、を有することを特徴
とする請求項１４記載の方法。 - 【請求項２１】 前記白金の含浸量は、略0.5〜1.5(wt
％)であることを特徴とする請求項２０記載の方法。 - 【請求項２２】 前記反応促進剤の含浸量は、略0.5〜
1.5(wt％)であることを特徴とする請求項２１記載の方
法。 - 【請求項２３】 前記白金塩は、Ｐt(ＮＨ3)4Ｃl2、Ｈ2
ＰtＣl6、Ｐt(ＮＨ3)4(ＮＯ3)2のいずれかの塩、または
これらの任意の混合物であることを特徴とする請求項２
０記載の方法。 - 【請求項２４】 前記反応促進剤塩は、Ｚn(ＮＯ3)2、
酢酸亜鉛、酸化亜鉛のいずれかの塩、またはこれらの任
意の混合物であることを特徴とする請求項２３記載の方
法。 - 【請求項２５】 前記反応促進剤塩は、[(Ｃ4Ｈ9)3Ｓn]
2ＳＯ4、[(Ｃ3Ｈ9)3Ｓn]2ＳＯ4、（(Ｃ4Ｈ9)ＳnＣ
l3）、（（Ｃ4Ｈ9）ＳnＣl2）、酢酸錫、酸化錫、ステ
アリン酸錫のいずれかの塩またはこれらの任意の混合物
であることを特徴とする請求項２３記載の方法。 - 【請求項２６】 所定濃度の白金塩水溶液にモルデナイ
トゼオライト触媒を含浸させる工程と、 白金が含浸されたモルデナイトゼオライト触媒を乾燥及
び焼成する工程と、 前記反応が含浸されたモルデナイトゼオライト触媒を所
定濃度の反応促進剤水溶液に含浸させる工程と、 白金が含浸された触媒を水素の存在下で還元して実質的
にすべての白金を金属形態とする工程と、 前記反応促進剤を酸化する工程と、を有することを特徴
とする請求項１４記載の方法。 - 【請求項２７】 前記白金の含浸量は、略0.5〜1.5(wt
％)であることを特徴とする請求項２６記載の方法。 - 【請求項２８】 前記反応促進剤の含浸量は、略0.5〜
1.5(wt％)であることを特徴とする請求項２７記載の方
法。 - 【請求項２９】 前記白金塩は、Ｐt(ＮＨ3)4Ｃl2、Ｈ2
ＰtＣl6、Ｐt(ＮＨ3)4(ＮＯ3)2のいずれかの塩、または
これらの任意の混合物であることを特徴とする請求項２
６記載の方法。 - 【請求項３０】 前記反応促進剤塩は、Ｚn(ＮＯ3)2、
酢酸亜鉛、酸化亜鉛のいずれかの塩、またはこれらの任
意の混合物であることを特徴とする請求項２９記載の方
法。 - 【請求項３１】 前記反応促進剤塩は、[(Ｃ4Ｈ9)3Ｓn]
2ＳＯ4、[(Ｃ3Ｈ9)3Ｓn]2ＳＯ4、（(Ｃ4Ｈ9)ＳnＣ
l3）、（（Ｃ4Ｈ9）ＳnＣl2）、酢酸錫、酸化錫、ステ
アリン酸錫のいずれかの塩またはこれらの任意の混合物
であることを特徴とする請求項２９記載の方法。 - 【請求項３２】 前記白金が含浸されたモルデナイトゼ
オライト触媒は、略６０〜２００(℃)で乾燥されること
を特徴とする請求項２０記載の方法。 - 【請求項３３】 前記白金が含浸されたモルデナイトゼ
オライト触媒は、略３００〜６００(℃)で乾燥されるこ
とを特徴とする請求項２０記載の方法。 - 【請求項３４】 前記白金が含浸されたモルデナイトゼ
オライト触媒は、略２００〜７００(℃)で還元されるこ
とを特徴とする請求項２０記載の方法。 - 【請求項３５】 パラフィンの脱水素及び異性化を同時
に行ってイソパラフィン及びイソオレフィンとするパラ
フィンの転化方法であって、 反応器を用意し、 白金及び反応促進剤が含有されたモルデナイトゼオライ
ト触媒を前記反応器内に配置し、 触媒を活性化させ、 更に、パラフィンの空間速度を略0.1〜1000ｈ-1、パラ
フィンに対する水素の比を0.1〜30、反応温度を略２５
０〜８００(℃)として、前記触媒とパラフィンとを水素
の存在下で接触させることを特徴とする方法。 - 【請求項３６】 前記触媒とパラフィンとを接触させる
に先立って、水素の存在下、略２００〜８００(℃)で少
なくとも１時間前記触媒を活性化させることを特徴とす
る請求項３５記載の方法。 - 【請求項３７】 前記パラフィンはｎ−ブタン、ｎ−ペ
ンタン、イソブタン、及びイソペンタンのいずれかであ
ることを特徴とする請求項３５記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7007835A JP2683508B2 (ja) | 1995-01-23 | 1995-01-23 | パラフィンの転化触媒及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7007835A JP2683508B2 (ja) | 1995-01-23 | 1995-01-23 | パラフィンの転化触媒及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08196909A true JPH08196909A (ja) | 1996-08-06 |
| JP2683508B2 JP2683508B2 (ja) | 1997-12-03 |
Family
ID=11676669
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7007835A Expired - Fee Related JP2683508B2 (ja) | 1995-01-23 | 1995-01-23 | パラフィンの転化触媒及びその製造方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2683508B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007518701A (ja) * | 2003-10-15 | 2007-07-12 | シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー | 脱水素化−異性化装置からの処理流を用いる分枝状脂肪族アルコール類の調製 |
| WO2012020743A1 (ja) * | 2010-08-12 | 2012-02-16 | 三井化学株式会社 | 不飽和炭化水素の製造方法および当該方法に使用される脱水素用触媒 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4946605A (ja) * | 1972-09-08 | 1974-05-04 | ||
| JPS62171751A (ja) * | 1986-01-22 | 1987-07-28 | アンステイテユ・フランセ・デユ・ペトロ−ル | モルデン沸石を含有する触媒、その調製方法及びノルマルパラフインリツチな留分の異性化へのその適用 |
| JPH02147691A (ja) * | 1988-03-31 | 1990-06-06 | Exxon Chem Patents Inc | ジメチルブタンを含まない炭化水素留分を改質する方法 |
-
1995
- 1995-01-23 JP JP7007835A patent/JP2683508B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| WO2012020743A1 (ja) * | 2010-08-12 | 2012-02-16 | 三井化学株式会社 | 不飽和炭化水素の製造方法および当該方法に使用される脱水素用触媒 |
| JP5564115B2 (ja) * | 2010-08-12 | 2014-07-30 | 三井化学株式会社 | 不飽和炭化水素の製造方法および当該方法に使用される脱水素用触媒 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2683508B2 (ja) | 1997-12-03 |
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