JPH08197862A - 受像シート材料及び転写画像形成方法 - Google Patents
受像シート材料及び転写画像形成方法Info
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Abstract
ット品質、階調再現性に優れ、特に受像シ−ト表面上の
ベトツキとそれに付随するゴミ欠陥の無い、多階調高品
質カラー画像の形成を達成しうる転写画像形成方法及び
感熱転写記録用受像シート材料を提供する。 【構成】 (1)熱転写可能なインキ層を有する転写材
料から受像シート材料にインキ層を熱転写し、次いで永
久支持体に再転写する転写画像の形成に用いる受像シー
ト材料において、該受像シート材料が、支持体上に少な
くとも2層の受像層を有し、該受像層の少なくとも1層
が永久支持体に転写され、該受像シートの支持体上に残
る層が分子量1000以上の可塑剤を含有し、ヤング率
が室温において10kgf・cm-2から10000kg
f・cm-2の範囲にあることを特徴とする受像シ−ト材
料。
Description
において有用な受像シート材料、及び色材を含有する感
熱インキ層を熱ヘッドを用い、あるいはレーザー光を照
射して受像シート材料上に転写して画像を形成し、次い
で再転写して永久支持体上に画像を形成する画像形成方
法に関する。
式、インクジェット方式、感熱転写記録方式等の各種記
録方式を利用した複写機やプリンタ等がそれぞれの用途
に応じて用いられている。この画像形成には色材が用い
られ、通常、色材を含む組成物を溶融し、あるいは色材
を蒸発、昇華させて粘着、吸着、染着等の作用により記
録媒体、例えば紙やフィルムシート等の上に画像を得て
いる。
作や保守が容易であること、装置の小型化、低コスト化
が可能であること等の利点を有している。この感熱転写
記録方式には、以下の2種類が従来から知られている。
すなわち、支持体上に溶融性インク層を有する転写シー
トをレーザーあるいは熱ヘッドによりイメージワイズに
(像様に)加熱して、該溶融性インクを感熱転写記録用
受像シートに溶融転写する熱溶融型転写方式と、支持体
上に熱拡散性色素(昇華性色素)を含むインク層を有す
る感熱転写記録用インクシートを用いて、感熱転写記録
用受像シートに前記熱拡散性色素を拡散転写する昇華型
染料転写方式の2種類である。
ネルギーの変化に応じて色素の転写量を変化させて画像
の階調をコントロールすることができるので、シアン、
マゼンタ、イエローの重ね記録を行うことによって、色
の濃淡に連続的な変化を有するカラー画像が得られる利
点がある。しかし、この方式には以下のような問題点が
ある。 主として濃度階調を利用して画像の階調を再現するも
のであり、写真に類似する階調を好む民生用の一部の目
的には適しているが、例えば面積階調のみで階調再現を
している印刷分野で使用されているカラープルーフ用途
には適していない。 画像形成が染料の昇華を利用しているため、出来上が
り画像のエッジシャープネスが十分ではなく、又、太線
に比べ細線のベタ濃度が低くなる。このことは特に文字
画像の品質に関して大きな問題点となる。 画像の耐久性が低く、耐熱性や耐光性が要求される分
野への展開が限定されている。 感熱記録感度が熱溶融型転写方式に比べて低いため、
将来期待されている高解像力サーマルヘッドを用いる高
速記録材料として適していない。 熱溶融型転写材料に比べ感材が高価である。
方式に比べて、感熱感度が高い、画像の耐光性が優れて
いる、材料が安価である、等の利点があるが、一般的に
以下のような欠点がある。 階調再現が濃度階調ではなく2値記録であるため多階
調性に劣る。 通常、低融点の結晶性ワックスをインク層の結合剤と
しているため熱印字の際の滲みにより解像力が低下し、
転写画像の強度が低い。 結晶性ワックス類を用いると結晶相の光散乱により透
明な画像が得難い。
の昇華型染料転写方式や熱溶融型転写方式とは異なる、
2値記録の面積階調のみで多階調性の顔料カラー画像が
得られる新しい感熱記録材料として熱接着薄膜剥離方式
を先に提案した(特願平5−263695)。この方式
によれば、面積階調のみの顔料転写方式で従来の感熱転
写記録方式の問題点が大幅に改善された多階調高品質カ
ラー画像やモノクロ画像が達成され、これまでの民生用
のみならず印刷分野におけるカラープルーフ、版下原
稿、あるいは顔料の耐光性を活かしてカード分野、屋外
ディスプレー分野、メーターディスプレー分野などへの
展開が可能となる。
用される被転写材についても種々の提案がなされてい
る。昇華型染料転写方式の受像媒体としては普通紙を用
いた場合には特に染着が起こり難く記録像の濃度が低い
ばかりでなく、経時によって著しく褪色減少を起こして
しまう。そのため、熱可塑性樹脂を主成分とする受像層
を普通紙上に設けた受像紙も提案されており、記録感
度、解像度、鮮明度、色濃度、等の改良が種々検討され
てきている。また、熱溶融型転写方式の被転写材につい
ても普通紙の使用が原理的には可能であるが転写表面の
平滑性やインク受理性に起因して転写ムラやドット抜け
等の欠点が生じ易く難点となっている。したがって、表
面平滑性、インクの転写受理性、定着性、階調性、鮮鋭
性、等を改良すべく種々の受像材料が検討されてきてい
る。ここでこれら各種の受像媒体の支持体としては普通
紙、合成紙、合成樹脂フィルムあるいは白色顔料等を充
填した白色ベース、等の専用の被転写材が使われてい
る。したがってこの方法では画像形成が可能な被転写材
は受像層が設けてある専用の紙あるいは樹脂シート等に
限定されるので、印刷物近似性を要求されるプルーフ用
途には品質が不十分であった。また、任意の所望する被
転写支持体に記録画像を転写する方法も公知である。特
開昭52−27642には転写層を中間受容体に加熱付
着させ、次にこの付着した転写物を紙等の被転写物に転
写する方法が記載されているが画像品質向上に関しては
何ら述べられていない。
記録感度、ドット品質、階調再現性を良化させるため
に、例えばバインダ−中に可塑剤を添加しクッション性
をコントロ−ルする技術が知られている。可塑剤の例と
しては、化学便覧応用編(日本化学会編)のP1034
に掲げられているものの中から、各種選択して使用する
ことが可能である。しかし、一般的に知られている可塑
剤はほとんどのものが数百程度の分子量であり、これら
を用いることによりクッション性は満足できるものの、
可塑剤の受像層表面上への移行のため受像シ−ト表面が
非常にべとついたり、それによるステイッキングの発生
やゴミ欠陥が増大してしまうという問題点が生じてい
た。
はこれまでに種々の受像シート材料が提案されているが
面積階調のみの顔料転写方式で多階調高品質カラー画像
を得るにはいずれも不充分であった。具体的には記録感
度、ドット品質、階調再現性に劣り、特に熱記録感度を
高くしようとすると受像層の熱接着温度を低くし粘着性
が増す方向になりベトツキによるスティッキング現象の
発生や記録後の画像保存での耐接着性に問題が生じ、更
にゴミ欠陥が増大してしまう。また色校正用のカラープ
ルーフとして使用する場合には印刷本紙の質感再現、等
の印刷物近似性にも大きな問題があった。
点を改良することにある。すなわち面積階調のみの顔料
転写方式で記録感度、ドット品質、階調再現性に優れ、
特に受像シ−ト表面上のベトツキとそれに付随するゴミ
欠陥の無い、多階調高品質カラー画像の形成を達成しう
る転写画像形成方法及び感熱転写記録用受像シート材料
を提供するものである。さらには印刷本紙に転写が可能
で印刷本紙の質感再現、画像の光沢、等の印刷物近似性
に優れた感熱転写記録用受像シート材料及び転写画像形
成方法を提供するものである。
熱転写可能なインキ層を有する転写材料から受像シート
材料にインキ層を熱転写し、次いで永久支持体に再転写
する転写画像の形成に用いる受像シート材料において、
該受像シート材料が、支持体上に少なくとも2層の受像
層を有し、該受像層の少なくとも1層が永久支持体に転
写され、該受像シートの支持体上に残る層が分子量10
00以上の可塑剤を含有し、ヤング率が室温において1
0kgf・cm-2から10000kgf・cm-2の範囲
にあることを特徴とする受像シ−ト材料、及び、(2)
支持体上に設けた、30〜70重量部の顔料、25〜6
0重量部の軟化点が40〜150℃の非晶質有機高分子
重合体を含み、膜厚が0.2μm〜1.0μmである熱
転写可能なインキ層を、上記(1)に記載の受像シート
材料に密着させ、熱転写により該受像シート材料上にイ
ンキ画像を形成し、次いで該インキ画像及び少なくとも
1層の受像層を永久支持体上に転写することを特徴とす
る転写画像形成方法、により達成された。以下、本発明
を詳細に説明する。
熱的に安定であり,かつ撓曲性を有する物質が用いられ
る。必要に応じて化学光線透過性であってもよい。具体
的には,ポリエチレン,ポリプロピレン等のポリオレフ
イン類,ポリ塩化ビニル,ポリ塩化ビニリデン等のポリ
ハロゲン化ビニル類,セルロースアセテート,ニトロセ
ルロース,セロハン等のセルロース誘導体,ポリアミド
類,ポリスチレン,ポリカーボネート,ポリイミド類,
場合によりポリエチレンフイルムをラミネートした紙な
ども使用可能である。これらの中で特に好ましい物は,
寸度安定性及び透過性において優れた2軸延伸ポリエチ
レンフタレートフイルムであるが,これらに限定される
ものではない。
層を設けるが、好ましくは支持体に接する層(以下「受
像一層」と記す)及びその上に設ける層(以下「受像二
層」と記す)からなることが好ましい。これら支持体と
受像一層の接着力をあげる為にコロナ放電処理,グロー
放電処理などの表面処理やあるいはアンダーコート層を
設けることも可能である。アンダーコート層としては支
持体と受像一層の接着力をあげるものならなんでもよい
が,特にシランカップリング剤等が好適である。
のヤング率の室温での値は10kg・f/cm2から1
0000kg・f/cm2以下であることが好ましい。
この理由はヤング率の小さいポリマーを用いることによ
り受像層にクッション性が生じて、記録感度、ドット品
質、階調再現性の向上が得られる。さらに記録する際に
感熱記録材料と受像シート材料の間にゴミ等の異物が存
在した場合にも受像一層のクッション性がある為に画像
欠陥になりにくいという利点がある。また、画像を受像
シート材料に転写後、紙などの印刷本紙上に熱と圧で再
転写する際に該層が紙の凹凸に従って埋め込まれので、
紙との密着をよくし、受像二層を剥離した後に表面をマ
ット化等の特別な処理をしなくとも表面光沢が印刷物に
近似した画像が得られる。特に好ましいヤング率の室温
での値は10kg・f/cm2から200kg・f/c
m2以下であり、この範囲であれば第一層の膜厚が50
μm以下に抑えられ製造塗布時、有利となる。また、ヤ
ング率の値が10kg・f/cm2より小さくなると、
やはり塗布製造時に粘着性の為非常にハンドリングしず
らいといった問題点が生じる。ヤング率が10000k
g・f/cm2以上の場合は受像一層のクッション性が
小さいので膜厚でクッション性を補うためにどうしても
厚膜になってしまい製造適性が無くなるといった問題点
が生じる。
リプロピレンなどのポリオレフィン、エチレンと酢酸ビ
ニルあるいはエチレンとアクリル酸エステルの如きエチ
レン共重合体、ポリ塩化ビニル、塩化ビニルと酢酸ビニ
ルの如き塩化ビニル共重合体、ポリ塩化ビニリデン、塩
化ビニリデン共重合体、ポリ(メタ)アクリル酸エステ
ル、共重合ナイロン、N−アルコキシメチル化ナイロン
の如きポリアミド樹脂、合成ゴム、塩化ゴム等の有機高
分子物質から少なくとも1つ選ばれるのが好ましい。こ
れらの中で特に重合度が200〜2000の,ポリ塩化
ビニル,塩化ビニルと酢酸ビニルの共重合体,塩化ビニ
ルとビニルアルコールの共重合体,塩化ビニルと酢酸ビ
ニルとマレイン酸の共重合体等が特に好適である。その
理由としてポリ塩化ビニル及び塩化ビニル共重合体は
(1)常温での粘着性がほとんど無いこと、(2)弾性
率が比較的小さく,熱転写時に転写画像の凹凸に容易に
追従可能なこと、(3)相溶性の良好な可塑剤が豊富で
実質的な弾性率のコントロールが容易なこと、(4)共
重合成分中の水酸基あるいはカルボキシル基の効果で層
間密着力のコントロールが容易なこと、等が挙げられ
る。もちろんこれらの有機高分子中に受像シート支持体
や,受像二層との接着力を調整する為に,各種のポリマ
ーや密着改良剤あるいは界面活性剤、離型剤を加えるこ
とも可能である。また弾性率を下げる目的で常温での粘
着性が生じない範囲で粘着性ポリマーの一部併用も非常
に有効である。
リ塩化ビニル及び塩化ビニル共重合体の安定化剤として
一般に知られるブチル錫系安定剤あるいはオクチル錫系
安定剤等の有機錫系安定剤を添加することも有効であ
る。
グ率が大きいため、クッション性が不十分でありクッシ
ョン性を補うために可塑剤等の添加を行う。分子量が1
000以上の、受像シ−ト表面上に移行しずらい可塑剤
の例としては、ポリエステル系可塑剤やモノマ−の可塑
剤としての利用として多官能アクリル系モノマ−やウレ
タン系オリゴマ−がある。ポリエステル系可塑剤の例と
してはアジピン酸系、フタル酸系、セバチン酸系、エポ
キシ系、トリメリット酸系、ピロメリット酸系、セバチ
ン酸系、クエン酸系等あるが、中でもアジピン酸系ポリ
エステル可塑剤、フタル酸系可塑剤、セバチン酸系可塑
剤が好適である。多官能アクリレ−ト系モノマ−として
は以下の6官能アクリルモノマ−やジメタクリレ−トが
好適に使用可能である。
なイソシアネ−トとポリエ−テルジオ−ルやポリエステ
ルジオ−ルの重合物を使用することが可能であり、芳香
族系ウレタンアクリレ−トや脂肪族系ウレタンアクリレ
−トのオリゴマ−の使用が好適である。
チレン基とカルボン酸のビニルエステル基の共重合体や
エチレン基とアクリル酸エステル基を含有する共重合体
が挙げられる。カルボン酸の例としては飽和脂肪族モノ
カルボン酸である酢酸、プロピオン酸、酪酸、ステアリ
ン酸等が挙げられ、その他、不飽和脂肪酸、炭素環カル
ボン酸、複素環カルボン酸等が挙げられる。アクリル酸
エステルの例としてはメチルアクリレート、エチルアク
リレート、ブチルアクリレート、2ーエチルヘキシルア
クリレート、メトキシ・エチルアクリレート、メチルメ
タアクリレート、エチルメタアクリレート、ブチルメタ
アクリレートヘキシルメタアクリレート、デシルオクチ
ルメタアクリレート、ラウリルメタアクリレート、ステ
アリルメタアクリレート、ジメチルアミノエチルメタア
クリレート、メタクリルアマイド等が挙げられる。ま
た、共重合体の成分としては使用目的に合わせて適宜多
元系とすることができる。
つクッション性の発現性の良いものを使用するときに限
り本発明の効果が生じるものである。分子量がこれより
も小さい場合は受像シ−トの表面上に可塑剤が移行しや
すくなり受像シ−ト表面上のべとつきを増加させステイ
ッキングやゴミ欠陥等の問題点を引き起こす。また、分
子量も大きければ良いわけでなくバインダ−との相溶性
が重要であり、分子量が大きくなると各種バインダ−に
相溶しずらくなったり、クッション性が劣るために膜厚
をアップしなければならないといった問題点が生じる。
あることが好ましいが分子量が5000以上でも、層の
ヤング率が10〜10000kg・f/cm2の範囲に
入る場合はこの範囲の分子量で有る必要はない。
ョン性を有する層に補助バインダーとしてアクリルゴム
や線状ポリウレタンを添加すると、可塑剤の添加量を低
下させることができ、可塑剤の表面へのブリードを抑え
られ、ゴミ欠陥や表面粘着性悪化による耐接着悪化を防
止することが可能となる。
から50μmが好ましく,特に5μmから30μmが好
ましい。この理由の1つは受像シート材料上に転写され
た画像を永久支持体に転写する場合に永久支持体の表面
の凹凸より厚くする必要があること,第2の理由は4色
のカラー画像が重なる部分のレリーフ段差を充分に吸収
しうる厚みが必要な為である。さらに第3の理由は充分
なクッション性を得る為である。
する。受像二層の目的は永久支持体への再転写時に受像
シート材料を剥離する際,受像一層と受像二層の間で層
間剥離をさせ永久支持体上の画像上に薄い受像二層のみ
を残し,永久支持体の凹凸により,特別なマット化処理
をほどこすことなく実際の印刷物の光沢に近似した画像
を得ることにある。さらに第2の目的は画像の耐傷性の
向上にある。受像二層の素材としては種々の物質が基本
的に可能であるが,受像二層を構成する有機高分子物質
としてポリビニルブチラール樹脂と下記一般式(1)を
繰り返し単位とする高分子化合物を含有することが好ま
しい。 一般式(1)
(2)で示される単量体を常法に従い適当な溶媒中又は
無溶媒で重合開始剤の存在下で重合、もしくは他の単量
体と共重合させることにより得られる。 一般式(2)
換基の場合としては例えばCONHR2、CONR2R3
が挙げられる。R2、R3は各々独立に水素、又は炭素原
子数1〜18のアルキル基、炭素数6〜20のアリール
基(該アルキル、アリール基はヒドロキシ基、炭素数1
〜6のアルコキシ基、ハロゲン、シアノ基の1つ以上、
およびこれらの2種以上の組合せで置換されてても良
い)、R2とR3が結合しては炭素数1〜20のアルキレ
ン、アラルキレン(該アルキレン、アラルキレンは分岐
を有してもよく、またエーテル結合、−OCO−、−C
OO−、及びこれらの2種以上の組合せを含んでもよ
い)、又、Aが含窒素ヘテロ環の場合、イミダゾール
類、ピロリドン類、ピリジン類、カルバゾール類などが
挙げられ、それらは炭素数1〜5のアルキル基、炭素数
6〜10のアリール基、ハロゲン、シアノ基及びこれら
2種以上の組み合わせで置換されていてもよい。
ミド結合を有する置換基の場合、CONHR2'、CON
R2'R3';R2',R3'は各々独立に水素、又は炭素数1
〜10のアルキル基炭素数6〜15のアリール基(該ア
ルキル、アリール基はヒドロキシ基炭素数1〜6のアル
コキシ基)、Aが含窒素ヘテロ環の場合は、イミダゾー
ル類、トリアゾール類が挙げられ、それらは炭素数1〜
5のアルキル基、炭素数6〜10のアリール基で置換さ
れていてもよい。
アクリルアミド、N−アルキル(メタ)アクリルアミド
(該アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、t−ブチル基、ヘプチル基、オ
クチル基、エチルヘキシル基、シクロヘキシル基、ヒド
ロキシエチル基、ベンジル基などがある)、N−アリー
ル(メタ)アクリルアミド(該アリール基としては、例
えばフェニル基、トリル基、ニトロフェニル基、ナフチ
ル基、ヒドロキシフェニル基などがある)、N−N−ジ
アルキル(メタ)アクリルアミド(該アルキル基として
は、例えばメチル基、エチル基、ブチル基、イソブチル
基、エチルヘキシル基、シクロヘキシル基などがあ
る)、N−N−ジアリール(メタ)アクリルアミド(該
アリール基としては、例えばフェニル基がある)、N−
メチル−N−フェニル(メタ)アクリルアミド、N−ヒ
ドロキシエチル−N−メチル(メタ)アクリルアミド、
N−2アセトアミドエチル−N−アセチル(メタ)アク
リルアミド、N−(フェニルスルホニル)(メタ)アク
リルアミド、N−(p−メチルフェニルスルホニル)
(メタ)アクリルアミド、2および3および4−ヒドロ
キシフェニルアクリルアミド、(メタ)アクリロイルモ
ルホリン、1−ビニルイミダゾール、1−ビニル−2−
メチルイミダゾール、1−ビニルトリアゾール、1−ビ
ニル−3,5−ジメチルイミダゾール、ビニルピロリド
ン、4−ビニルピリジン、ビニルカルバゾール等が挙げ
られる。
合可能な他の単量体の具体例としては、(メタ)アクリ
ル酸エステル類、(メタ)アクリルアミド類、アリル化
合物、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、スチレン
類、クロトン酸エステル類などから選ばれる重合性不飽
和結合を有する化合物が挙げられる。具体的には(メ
タ)アクリル酸エステル類、例えばアルキル(メタ)ア
クリレート、又は置換(メタ)アルキルアクリレート、
(例えばメチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)
アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、イソプ
ロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレ
ート、アミル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)
アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、
エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メ
タ)アクリレート、t−オクチル(メタ)アクリレー
ト、クロロエチル(メタ)アクリレート、アリル(メ
タ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アク
リレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレー
ト、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2,
2−ジメチル−3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリ
レート、5−ヒドロキシペンチル(メタ)アクリレー
ト、トリメチロールプロパンモノ(メタ)アクリレー
ト、ペンタエリスリトールモノ(メタ)アクリレート、
ベンジル(メタ)アクリレート、メトキシベンジル(メ
タ)アクリレート、クロロベンジル(メタ)アクリレー
ト、フルフリル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフ
ルフリル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メ
タ)アクリレートなど)、アリール(メタ)アクリレー
ト(例えばフェニル(メタ)アクリレート、クレジル
(メタ)アクリレート、ナフチル(メタ)アクリレート
など)、スチレン類、例えばスチレン、アルキルスチレ
ン(例えばメチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメ
チルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、イ
ソプロピルスチレン、ブチルスチレン、ヘキシルスチレ
ン、シクロヘキシルスチレン、デシルスチレン、ベンジ
ルスチレン、クロロメチルスチレン、トリフルオロメチ
ルスチレン、エトキシメチルスチレン、アセトキシメチ
ルスチレンなど)、アルコキシスチレン(例えばメトキ
シスチレン、4−メトキシ−3−メチルスチレン、ジメ
トキシスチレンなど)、ハロゲノスチレン(例えばクロ
ロスチレン、ジクロロスチレン、トリクロロスチレン、
テトラクロロスチレン、ペンタクロロスチレン、ブロモ
スチレン、ジブロモスチレン、ヨードスチレン、フルオ
ロスチレン、トリフルオロスチレン、2−ブロモ−4−
トリフルオロスチレン、4−フルオロ−3−トリフルオ
ロメチルスチレンなど)、ヒドロキシスチレン等;クロ
トン酸エステル類、例えば、クロトン酸アルキル(例え
ばクロトン酸ブチル、クロトン酸ヘキシル、グリセリン
モノクロトネートなど)、(メタ)アクリル酸、クロト
ン酸、イタコン酸、アクリロニトリルがある。
単位を有する重合体の好ましい具体例としては、N,N
−ジメチルアクリルアミド/ブチル(メタ)アクリレ−
ト共重合体、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド
/2−エチルヘキシル(メタ)アクリレ−ト共重合体、
N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド/ヘキシル
(メタ)アクリレ−ト共重合体、N−ブチル(メタ)ア
クリルアミド/ブチル(メタ)アクリレ−ト共重合体,
N−ブチル(メタ)アクリルアミド/2−エチルヘキシ
ル(メタ)アクリレ−ト共重合体、N−ブチル(メタ)
アクリルアミド/ヘキシル(メタ)アクリレ−ト共重合
体、(メタ)アクリロイルモルホリン/ブチル(メタ)
アクリレ−ト共重合体,(メタ)アクリロイルモルホリ
ン/2−エチルヘキシル(メタ)アクリレ−ト共重合
体,(メタ)アクリロイルモルホリン/ヘキシル(メ
タ)アクリレ−ト共重合体,1−ビニルイミダゾ−ル/
ブチル(メタ)アクリレ−ト共重合体,1−ビニルイミ
ダゾ−ル/2−エチルヘキシル(メタ)アクリレ−ト共
重合体、1−ビニルイミダゾ−ル/ヘキシル(メタ)ア
クリレ−ト共重合体等が挙げられる。また、一般式
(1)の単位の好ましい含有率は10〜100モル%で
あり更に好ましくは30〜80モル%である。一般式
(1)の単位の含有率が10モル%未満では画質品質が
劣る。好ましい分子量の範囲としては1000〜200
000であり更に好ましくは2000〜100000で
ある。分子量が1000未満では製造が難しく20万を
越えると溶剤への溶解性が低下する。
るが、例えばポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリ
オレフィン、エチレンと酢酸ビニルあるいはエチレンと
アクリル酸エステルあるいはエチレンとアクリル酸の如
きエチレン共重合体、ポリ塩化ビニル、塩化ビニルと酢
酸ビニルの如き塩化ビニル共重合体、ポリ塩化ビニリデ
ン、塩化ビニリデン共重合体、ポリスチレン、スチレン
とマレイン酸エステルの如きスチレン共重合体、体、酢
酸ビニル共重合体、ブチラール樹脂、変成されたポリビ
ニルアルコール、共重合ナイロン、N−アルコキシメチ
ル化ナイロンの如きポリアミド樹脂、合成ゴム、塩化ゴ
ム、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、尿
素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、マレイン酸樹
脂、ヒドロキシスチレン共重合体、スルフォンアミド樹
脂、エステルガム、セルロース樹脂、ロジン、等が挙げ
られる。
合物は好ましくは5〜50重量%でありこれ以上の添加
では受像二層表面がべとつき取扱い上支障をきたす。特
に好ましい範囲としては10〜30重量%である。
る接着力の関係を満たす為に他の密着改良剤、離型剤、
可塑剤、界面活性剤等を添加することができるのは当然
である。受像二層に用いる塗布溶剤としては塗布時にお
ける塗布溶剤の下層への浸透による受像一層と受像二層
の混ざり込みを防ぐ目的で、受像一層に用いた樹脂を溶
解もしくは膨潤させないような塗布溶剤を用いることが
必要である。例えば、各種の溶剤に対して比較的溶解性
の良好な塩化ビニル系の樹脂を受像一層に使った場合に
はアルコール系もしくは水系の塗布溶剤を使用すること
が好ましい。受像二層の膜厚としては,0.1μm〜1
0μmが好ましく特に0.5μm〜5μmが好ましい。
膜厚が厚すぎると永久支持体の表面の凹凸感が損なわ
れ,光沢が出過ぎて印刷物近似性を悪くする。
剥離で、受像一層の有機高分子物質と受像二層の有機高
分子物質の間で層間剥離を起こさせるには各層間の密着
力のバランスが重要であるが,層間密着力のコントロー
ルにおいて本発明で利用した重層塗布時の混合を防ぐ為
に塗布溶剤の選択の他に,親水性ポリマーと親油性ポリ
マーあるいは極性ポリマーと非極性ポリマーの組み合わ
せといった素材の選択,又シランカップリング剤等の密
着改良剤,フッ素系やシリコーン系の離型硬化を有する
各種添加剤,界面活性剤,可塑剤等を受像一層あるいは
受像二層に添加することが有効である。
の調整等の目的で、中間層を設けることもできる。
ンキ層を有する転写材料(以下、「熱転写シート」と称
する)について説明する。
融転写や昇華転写用支持体として公知の種々の支持体が
使用されるが、通常のサーマルヘッド転写感材と同様に
厚み5μm前後の裏面に離型処理を施したポリエステル
フィルムが特に好ましい。
ては種々の公知の顔料が使用でき、例えばカーボンブラ
ック、アゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、チ
オインジゴ系、アンスラキノン系、イソインドリン系な
どの顔料が挙げられる。これらは2種以上組み合わせて
使用することも可能であり、又色相調整のため公知の染
料を添加しても良い。
点が50℃〜150℃の非晶質有機高分子結合体として
は、例えばブチラール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチ
レンイミン樹脂、スルホンアミド樹脂、ポリエステルポ
リオール樹脂、石油樹脂、スチレン、ビニルトルエン、
α−メチルスチレン、2−メチルスチレン、クロルスチ
レン、ビニル安息香酸、ビニルベンゼンスルホン酸ソー
ダ、アミノスチレン等のスチレン及びその誘導体、置換
体の単独重合体や共重合体、メチルメタクリレート、エ
チルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ヒドロキ
シエチルメタクリレート等のメタクリル酸エステル類及
びメタクリル酸、メチルアクリレート、エチルアクリレ
ート、ブチルアクリレート、α−エチルヘキシルアクリ
レート等のアクリル酸エステル及びアクリル酸、ブタジ
エン、イソプレン等のジエン類、アクリロニトリル、ビ
ニルエーテル類、マレイン酸及びマレイン酸エステル
類、無水マレイン酸、ケイ皮酸、塩化ビニル、酢酸ビニ
ル等のビニル系単量体の単独あるいは他の単量体等との
共重合体を用いることができる。これらの樹脂は2種以
上混合して用いることもできる。
る分散性の観点からブチラール樹脂やスチレン/マレイ
ン酸ハーフエステル樹脂などが特に好ましい。これら樹
脂の軟化点は40℃〜150℃の範囲で選ばれるべきで
ある。150℃を越えると熱記録感度が低く、他方40
℃未満ではインキ層の耐接着性が劣る。
層の支持体からの離型性及び熱感度向上の観点から種々
の離型剤や軟化剤をインキ層総量に対して1重量%から
20重量%の範囲で加えることも可能である。具体的に
は、例えばパルミチン酸、ステアリン酸等の高級脂肪
酸、ステアリン酸亜鉛の如き脂肪酸金属塩類、脂肪酸エ
ステル類もしくはその部分ケン化物、脂肪酸アミド類等
の脂肪酸誘導体、高級アルコール類、多価アルコール類
のエテル等誘導体、パラフインワックス、カルナバワッ
クス、モンタンワックス、ミツロウ、木ロウ、キヤンデ
リラワックス等のワックス類、粘度平均分子量が約1,
000から約10,000程度の低分子量ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリブチレン等のポリオレフイン
類、或いはオレフイン、α−オレフイン類と無水マレイ
ン酸、アクリル酸、メタクリル酸等の有機酸、酢酸ビニ
ル等との低分子量共重合体、低分子量酸化ポリオレフイ
ン、ハロゲン化ポリオレフイン類、ラウリルメタクリレ
ート、ステアリルメタクリレート等長鎖アルキル側鎖を
有するメタクリル酸エステル、アクリル酸エステル又は
パーフロロ基を有するアクリル酸エステル、メタクリル
酸エステル類の単独もしくはスチレン類等のビニル系単
量体との共重合体、ポリジメチルシロキサン、ポリジフ
エニルシロキサン等の低分子量シリコーンレジン及びシ
リコーン変性有機物質等、更には長鎖脂肪族基を有する
アンモニウム塩、ピリジニウム塩等のカチオン性界面活
性剤、或いは同様に長鎖脂肪族基を有するアニオン、ノ
ニオン界面活性剤、パーフロロ系界面活性剤等、から1
種以上選択して用いることができる。
は、先に述べた理由により、白色支持体上に熱転写した
際にその反射濃度が1.0以上なければならない。又膜
厚は0.2μmから1.0μmの範囲が好ましい。1.
0μmよりも大きな厚いインキ層においては面積階調の
みによる階調再現性において、シャドウ部がつぶれやす
かったり、ハイライト部がとびやすかったりして、結果
的に階調再現性が劣ることになる。一方、0.2μmよ
り下の膜厚では、所定の濃度を出すことが難しい。
は、該インキ層中、顔料が30重量部から70重量部、
非晶質有機高分子結合体が25重量〜60重量部で、必
要に応じ添加される離型性物質や軟膜剤の総量が1重量
部から15重量部であることが好ましい。顔料比率がこ
れ以下では上記所定の膜厚で所定の濃度を出すことが難
しい。又顔料の粒径は顔料の70%以上が1.0μm以
下であることが必要である。粒径が大きい場合にはカラ
ー再現時の各色の重なり部の透明性が損なわれ、かつ先
の膜厚と濃度の関係の両者を満たすことが困難になる。
の分散に関しては、適切な溶剤を加えて、ボールミルを
初めとする塗料分野で使用される種々の分散方法が適用
される。
と非晶質の有機高分子結合体であり、かつ従来のワック
ス溶融型に比べ、顔料比率も高く、通常の溶融型に比べ
熱転写時の粘度が102〜103cps のように低くなるこ
とはなく、150℃の温度において少く共104cpsより
も高いので、本発明は、受容シートの熱接着性、あるい
はカラー像作成の場合はインキ層間の熱接着性を利用し
た薄膜剥離現像タイプの画像形成であるということがで
きる。このことがインキ層の薄層化の効果と相いまっ
て、高解像力性を維持した上で、シャドウ部からハイラ
イト部に到る広い階調再現を可能にし、かつエッジシャ
ープネスを良好にし、更に100%の画像の転写を可能
にすることにより、例えば4ポイントの小さな文字とベ
タ部の濃度の均一性を実現した。
説明するが,本発明はこれらに限定されるものではな
い。
ノメチルエ−テル170部を窒素気流下80℃にて加熱
撹拌し、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロ
ニトリル)0.07部を加え30分間撹拌した。これに
ブチルアクリレ−ト31.6部、N,N−ジメチルアク
リルアミド24.4部、2,2’−アゾビス(2,4−
ジメチルバレロニトリル)0.07部を30分間かけて
適下した。滴下終了の30分後と1時間後に更に2,
2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)を
それぞれ0.15部添加し、更に4時間加熱撹拌し、下
記高分子化合物(a)の28%プロピレングリコ−ルモ
ノメチルエ−テル液を得た。重量平均分子量は(ポリス
チレン換算)13000であった。
受像二層用の塗布液を調整した。 (受像一層用塗布液) ・結合剤 塩ビ・酢ビ共重合体 25重量部 (MPR−TSL、日信化学(株)製) ・可塑剤 DPCA−120(日本化薬(株)製) 12重量部 (6官能アクリレ−ト系モノマ−、分子量1947) ・界面活性剤 (商品名メガファックF−177P、 4重量部 大日本インキ化学工業(株)製) ・溶剤 メチルエチルケトン 75重量部
−ト(PET)フィルムを支持体上に、回転塗布機(ホ
エラ−)を使用して上記受像一層用塗布液を300rp
mで塗布し、100℃のオ−ブン中で2分間乾燥した。
得られた受像一層の膜厚は20μmであった。
−)を使用して上記受像二層用塗布液を200rpmで
塗布し、100℃のオ−ブン中で2分間乾燥した。得ら
れた受像二層の膜厚は2μmであった。
のインキ層用塗布液を調整した。 ・ブチラ−ル樹脂 12重量部 (デンカブチラ−ル#2000−L、電気化学工業(株)製) ・顔料 A B C シアン顔料(CI.P.B.15:4) 12重量部 − − マゼンタ顔料(C.I.P.R.57:1) − 12重量部 − イエロ−顔料(C.I.P.Y.14) − − 12重量部 ・分散助剤 ソルスパ−スS−20000 0.8重量部 (ICIジャパン(株)製) ・溶剤 n−プロピルアルコ−ル 110重量部
部に対しステアリン酸アミド0.24重量部、n−プロ
ピルアルコ−ル60重量部を加え塗布液とし、厚み5μ
mの裏面に離型処理されたポリエステルフィルム(帝人
(株)製)に乾燥膜厚Aが0.36μm、Bが0.38
μm、Cが0.42μmになるように塗布し熱転写シー
トを作成した。
重ね、副走査分割法によるサ−マルヘッド記録装置(試
作実験機)により印字した。この原理は75μmX50
μmのヘッドを50μm方向に微小送り3μmピッチで
オンオフする事により面積階調のみの多段階変調を行う
方式である。このシアンの熱転写シ−トを剥離し、受像
シ−ト上に面積階調のみよりなる画像を形成させた。次
にマゼンタの熱転写シ−トをシアン画像が形成されてい
る受像シ−トに重ね、位置を合わせて同様に印字し、該
転写シ−トを剥離する事により受像シ−ト上にマゼンタ
画像、同様にしてイエロ−画像を形成させ受像シ−ト上
に面積階調のみよりなるカラ−画像を形成させた。次に
カラ−画像が形成された受像シ−トをア−ト紙と重ね1
30℃、4.5Kg/cmの圧で、4m/secの熱ロ
−ラ−を通した後、受像シ−トのポリエステルフィルム
を剥しインク画像がのった受像二層を転写し、ア−ト紙
上にカラ−画像形成させた。このカラ−画像はリス原稿
から作成したケミカルプル−フ(富士写真フィルム
(株)製、商品名カラ−ア−ト)とカラ−画像の近似性
が非常に良好であった。 なおこの際の各単色の反射濃
度は下記の通りであった。 また、4Pの文字の濃度をミクロデンシトメ−タ−で測
定したところ、ベタ部の濃度と同様であった。
常に良好であった。更に、受像シ−ト表面上のべとつき
感が無く、ゴミによる欠陥もなく、ドット形状が良好
で、紙の凹凸に追随して表面がマット化され表面光沢が
印刷物に非常に近似した画像であった。
受像二層用の塗布液を調整した。 (受像一層用塗布液) ・結合剤 塩ビ・酢ビ共重合体 25重量部 (MPR−TSL、日信化学(株)製) ・可塑剤 W−1600(大日本インキ化学工業(株)製) 12重量部 (アジピン酸系ポリエステル可塑剤、分子量1600) ・界面活性剤 (商品名メガファックF−177P、 4重量部 大日本インキ化学工業(株)製) ・溶剤 メチルエチルケトン 75重量部
て受像シートを作成した。得られた受像シ−トと、実施
例1と同様にして作成した熱転写シートを使用して実施
例1と同様にしてカラ−画像を形成し、画像の評価を行
った。その評価結果を表1に示す。
族系ウレタンオリゴマ−(EB−6600、分子量15
98、ダイセルユ−シ−ビ−(株)製)を用いた以外は
実施例1と同様にして受像シ−トを作成した。この受像
シ−トを用い実施例1と同様にカラ−画像を形成し、画
像の評価を行った。その評価結果を表1に示す。
タンオリゴマ−(U−2001BA−23、分子量42
60、新中村化学工業(株)製)を用いた以外は実施例
1と同様にして受像シ−トを作成した。この受像シ−ト
を用い実施例1と同様にカラ−画像を形成し、画像の評
価を行った。その評価結果を表1に示す。
−120を9重量部に変え、補助バインダーとしてアク
リルゴム(RS−08、日信化学工業(株)製)3重量
部を添加した以外は実施例1と同様にして受像シ−トを
作成した。この受像シ−トを用い実施例1と同様にカラ
−画像を形成し、画像の評価を行った。その評価結果を
表2に示す。
−120を9重量部に変え、補助バインダーとして線状
ポリウレタン(デスモコール406、住友バイウレタン
(株)製)3重量部を追加して添加した以外は実施例1
と同様にして受像シ−トを作成した。この受像シ−トを
用い実施例1と同様にカラ−画像を形成し、画像の評価
を行った。その評価結果を表2に示す。
−120をポリエステル系可塑剤(パラプレックスG−
25、分子量8000、ロームアンドハースジャパン社
製)12重量部に変えた以外は実施例1と同様にして受
像シ−トを作成した。この受像シ−トを用い実施例1と
同様にカラ−画像を形成し、画像の評価を行った。その
評価結果を表2に示す。
レンー酢酸ビニルー極性モノマー共重合体(エルバロイ
L−742、分子量250000以上、三井ーデユポン
ポリケミカル(株)製)を用いた以外は実施例1と同様
にして受像シ−トを作成した。この受像シ−トを用い実
施例1と同様にカラ−画像を形成し、画像の評価を行っ
た。その評価結果を表3に示す。
レンーアクリル酸エステルー極性モノマー共重合体(エ
ルバロイHP−553、分子量250000以上、三井
ーデユポンポリケミカル(株)製)を用いた以外は実施
例1と同様にして受像シ−トを作成した。この受像シ−
トを用い実施例1と同様にカラ−画像を形成し、画像の
評価を行った。その評価結果を表3に示す。
120の代わりにエチレンーアクリル酸エステルー極性
モノマー共重合体(エルバロイHP−553、分子量2
50000以上、三井ーデユポンポリケミカル(株)
製)を用いた以外は実施例1と同様にして受像シ−トを
作成した。この受像シ−トを用い実施例1と同様にカラ
−画像を形成し、画像の評価を行った。その評価結果を
表3に示す。
120の代わりにエチレンーアクリル酸エステルー極性
モノマー共重合体(エルバロイL742、分子量250
000以上、三井ーデユポンポリケミカル(株)製)を
用い、さらにポリエステル系可塑剤W−20(大日本イ
ンキ化学工業(株)製)を2重量部加えた以外は実施例
1と同様にして受像シ−トを作成した。この受像シ−ト
を用い実施例1と同様にカラ−画像を形成し、画像の評
価を行った。その評価結果を表3に示す。
P(正燐酸エステル系可塑剤、大八化学(株)製、分子
量326)を用いた以外は実施例1と同様にして受像シ
−トを作成した。この受像シ−トを用い実施例1と同様
にカラ−画像を形成したが、非常に表面がべとつき、ゴ
ミ欠陥が多く、更にドット形状が悪く、再現階調性に劣
るものであった。
ラメチロ−ルメタンテトラアクリレ−ト(4官能アクリ
ルモノマ−、商品名A−TMMT、新中村化学(株)
製、分子量352)を用いた以外は実施例1と同様にし
て受像シ−トを作成した。この受像シ−トを用い実施例
1と同様にカラ−画像を形成したが、非常に表面がべと
つき、ゴミ欠陥が多く、更にドット形状が悪く取扱い性
の非常に悪いものであった。
外は実施例1と同様にして受像シ−トを作成した。この
受像シ−トを用い実施例1と同様にカラ−画像を形成し
たところ、表面のベトツキはなかったが、ゴミ欠陥が多
く、更にドット形状が悪く階調性に劣る画像であった。
タンオリゴマ−(U−340AX、分子量12000、
新中村化学工業(株)製)を用いた以外は実施例1と同
様にして受像シ−トを作成した。この受像シ−トを用い
実施例1と同様にカラ−画像を形成し、画像の評価を行
った。その評価結果を表1に示す。
成方法により、受像シ−ト表面上のべとつきやステイッ
キングの発生を引き起こすこと無く、記録感度、ドット
品質、階調性に優れ、特に印刷物近似性に優れた画像が
得られるものである。
Claims (3)
- 【請求項1】 熱転写可能なインキ層を有する転写材料
から受像シート材料にインキ層を熱転写し、次いで永久
支持体に再転写する転写画像の形成に用いる受像シート
材料において、該受像シート材料が、支持体上に少なく
とも2層の受像層を有し、該受像層の少なくとも1層が
永久支持体に転写され、該受像シートの支持体上に残る
層が分子量1000以上の可塑剤を含有し、ヤング率が
室温において10kgf・cm-2から10000kgf
・cm-2の範囲にあることを特徴とする受像シ−ト材
料。 - 【請求項2】 請求項1において、該可塑剤が、少なく
ともエチレン基とカルボン酸のビニルエステルモノマー
基及びエチレン基とアクリル酸エステル基を含有する共
重合体、多官能アクリレート系モノマー、ウレタン系オ
リゴマー及びポリエステル系可塑剤からなる群から選ば
れた少なくとも1種であることを特徴とする受像シ−ト
材料。 - 【請求項3】 支持体上に設けた、30〜70重量部の
顔料、25〜60重量部の軟化点が40〜150℃の非
晶質有機高分子重合体を含み、膜厚が0.2μm〜1.
0μmである熱転写可能なインキ層を請求項1に記載の
受像シート材料に密着させ、熱転写により該受像シート
材料上にインキ画像を形成し、次いで該インキ画像及び
少なくとも1層の受像層を永久支持体上に転写すること
を特徴とする転写画像形成方法。
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|---|---|---|---|
| JP11987495A JP3638035B2 (ja) | 1994-11-21 | 1995-05-18 | 受像シート材料及び転写画像形成方法 |
| DE69506058T DE69506058T2 (de) | 1994-08-22 | 1995-08-11 | Bildempfangsschicht und Bildaufzeichnungsverfahren |
| US08/514,084 US5607809A (en) | 1994-08-22 | 1995-08-11 | Image receiving sheet and image forming method |
| EP95112681A EP0698500B1 (en) | 1994-08-22 | 1995-08-11 | Image receiving sheet and image forming method |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6-286364 | 1994-11-21 | ||
| JP28636494 | 1994-11-21 | ||
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|---|---|
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| JP3638035B2 JP3638035B2 (ja) | 2005-04-13 |
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ID=26457533
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Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08118831A (ja) * | 1994-10-28 | 1996-05-14 | Fuji Photo Film Co Ltd | 受像シート材料、転写画像形成方法及び積層体 |
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| JP2021088148A (ja) * | 2019-12-05 | 2021-06-10 | 大日本印刷株式会社 | 熱転写シート、及び該熱転写シートと中間転写媒体との組合せ |
| JP2021515719A (ja) * | 2018-03-12 | 2021-06-24 | ヘリオソニック ゲーエムベーハー | レーザ印刷方法 |
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-
1995
- 1995-05-18 JP JP11987495A patent/JP3638035B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|---|---|---|
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