JPH08198714A - 工業殺菌・静菌剤及び工業用殺菌・静菌方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ２種の公知の工業用殺菌剤に少量のイソチア
ゾロン化合物を組合せることにより、殺菌効果の増強、
その効果の持続の向上及び増殖抑制時間の延長効果を有
する工業用殺菌・静菌剤を提供する。 【構成】 (a)２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピ
オンアミド、(b)２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−ジ
アセトキシプロパン、１，２−ビスブロモアセトキシエ
タン、１，２−ビスブロモアセトキシプロパン、１，
２，３−トリスブロモアセトキシプロパン及び１，４−
ビス（ブロモアセトキシ）−２−ブテンから選ばれたブ
ロム含有ポリアセトキシアルキレン誘導体及び(c)５−
クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン及
び４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチア
ゾリン−３−オンから選ばれた３−イソチアゾロン系化
合物を相乗効果を奏する割合で含有することを特徴とす
る工業用殺菌・静菌剤及び工業用殺菌・静菌方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、工業用殺菌・静菌剤
及び工業用殺菌・静菌方法に関する。さらに詳しくは紙
・パルプ工業における抄紙工程水、各種工業用の冷却水
や洗浄水、金属加工油剤、繊維油剤、ペイント、防汚塗
料、紙用塗工液、ラテックス、糊剤、澱粉スラリー等の
防腐や殺菌・静菌に有用な工業用殺菌・静菌剤及び工業
用殺菌・静菌方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、微生物汚染に起因して各種用水の
スライムによる障害が多発し、種々の弊害をもたらして
いる。ここでスライムとは、主として微生物の繁殖によ
って生じる粘性塊状〜泥状物質のことをいい、たとえ
ば、化学工場などの冷却水系統の熱交換器や配管などに
スライムが発生すると、冷却効率を低下させ、ときには
配管を閉塞させたり、あるいは、紙・パルプ工場の抄紙
工程水やパルプスラリーにスライムが発生すると、これ
が剥離して紙料やパルプに混入したとき、紙切れの原因
となり工程の運転を中断したり、又は紙やパルプに斑点
や着色が発生し製品の品質に損傷を与えるといったトラ
ブルが発生してする。

【０００３】また、表面サイズ剤やコーティングカラー
等に利用される澱粉スラリーは、スラリー溶解タンクで
調製され、その後ストレージタンク等に一時的又は所定
期間貯溜される。この貯溜期間が長くなったり、又は貯
溜温度の変動や、さらに、他の経路からの微生物の混入
等によって、該液状物が腐敗、変質し、これが原因し
て、腐敗臭の発生、pHの低下等性状の悪変が起こって、
使用に耐えなくなるばかりか、器壁にスライムが発生
し、これが剥離することによってストレーナーや経路を
閉塞する等作業上の障害をもたらす。

【０００４】また、炭酸カルシウムスラリー、泥水ポリ
マー、繊維油剤、切削油、ラテックス類、合成樹脂エマ
ルションや水をベースとするいわゆる水溶性タイプの金
属加工油（クーラント）等の工業用途に供される多くの
水性液状物も上記澱粉スラリーと同様、微生物によって
品質の低下や作業障害が起こりやすい。これらの微生物
に起因する障害を防止するために各種工業用殺菌剤が開
発されている。

【０００５】例えば、最近では毒性の低い５−クロロ−
２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチ
ル−４−イソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ
−２−ｎ−オクチル−イソチアゾリン−３−オン、２−
ｎ−オクチル−イソチアゾリン−３−オンで代表される
イソチアゾロン類や２−ブロモ−２−ニトロプロパン−
１，３−ジオール、２，２−ジブロモ−２−ニトロ−１
−エタノール、１，２−ビス（ブロモアセトキシ）エタ
ンで代表される有機ブロム系化合物、メチレンビスチオ
シアネート、３，５−ジメチルテトラヒドロ−１，３，
５−２Ｈ−チアジアジン−２−オン及び２−（４−チオ
シアノメチルチオ）ベンゾチアゾール等が工業用殺菌剤
として汎用されている（日本防菌防黴学会より昭和61年
発行の「防菌防黴剤事典」参照）。

【０００６】しかし、微生物のうち特に細菌類は同一殺
菌剤を長期間使用していると、その殺菌剤に対して抵抗
性の強い細菌のみが系内に繁殖し、従来使用していた殺
菌剤濃度では殺菌効果が著しく減退することが知られて
いる。そこで、いわゆる相乗効果を期待して、２種の殺
菌剤を組み合わせて使用することが提案されている。例
えば、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミ
ドは、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−ジアセトキシ
プロパン又は１，４−ビス−（ブロモアセトキシ）−２
−ブテン等の公知の工業用殺菌剤との併用により、相乗
効果が発揮されることが知られている（特開平２-42007
号及び特公昭52-46285号各公報参照）。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】近年、環境汚染を防止
すべく排水規制等が厳しくなり、紙・パルプ工場におい
てもいわゆるクローズド化が進み工程水を循環使用する
場合が多くなると共に故紙の再利用率も高くなったた
め、系内の富栄養化が起こり各種微生物の繁殖速度が増
し、以前にも増してスライム障害が発生する頻度が高く
なってきた。

【０００８】一方、新聞抄造系ではカラー刷りの新聞が
多く抄造されることに伴い定着剤としてでんぷんが使用
されるようになったため、特にスライム障害が多発して
いる。また、一旦スライムが形成されると微生物の代謝
産物である粘性ゼラチン質の多糖類からできた粘膜層
（Slime layer)を形成し、この粘液層がスライム中の微
生物と殺菌剤との接触を妨げる事実が確認された。スラ
イム中の菌数は菌の増殖により10⁹ 〜10¹²と非常に多く
なっている場合が多く、スライム中から菌が水中に移行
しさらにスライムや腐敗の発生原因となる場合もあっ
た。

【０００９】かかる状況下、従来の工業用殺菌剤の使用
では、殺菌効果が経時的に低下し、長期間にわたり有効
な殺菌効力が期待できないと共に増殖抑制効果も不十分
となる問題点があった。一方、２，２−ジブロモ−３−
ニトリロプロピオンアミドは、他の工業用殺菌剤に比較
して低濃度で顕著な殺菌力を有する反面、生菌数の増殖
を長期間に亘り抑制する作用は小さいという欠点を有す
る。

【００１０】前記提案の２，２−ジブロモ−３−ニトリ
ロプロピオンアミドを一方成分とする２成分の組み合わ
せにかかる工業用殺菌剤は、殺菌効力の持続性や増殖抑
制効果が改良されたものの未だ充分とは言えず、上記状
況下における紙・パルプ工業の工程水におけるスライム
コントロール剤や殺菌効力の持続性が求められる澱粉ス
ラリー、コーテイグカラー、切削油、ラテックス類等の
防腐剤としては、必ずしも有効ではなかった。

【００１１】この発明の目的は、２，２−ジブロモ−３
−ニトリロプロピオンアミドを含む２成分系工業用殺菌
剤において、さらなる殺菌効果の増強、殺菌効果の持続
性の向上及び増殖抑制時間の延長効果を有する工業用殺
菌・静菌剤を提供することである。

【００１２】

【課題を解決するための手段】この発明の発明者は、こ
の観点より、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオ
ンアミドと種々の工業用殺菌成分の組合せについて研究
した結果、２種の公知の工業用殺菌剤に少量のイソチア
ゾロン化合物を特定割合で組合せることにより、それぞ
れ単独成分又は２成分の組合せに比較して、広範な種類
の微生物に対していわゆる相乗的な殺菌効果の増強、そ
の効果の持続性の向上及び増殖抑制時間の延長効果が発
揮される意外な事実を見出した。

【００１３】かくして、この発明によれば、(a)２，２
−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド（以下「Ｄ
ＢＮＰＡ」という。）、(b)２−ブロモ−２−ニトロ−
１，３−ジアセトキシプロパン（以下「ＤＢＮＤＡＰ」
という。）、１，２−ビスブロモアセトキシエタン（以
下、「ＢＢＡＥ」という。）、１，２−ビスブロモアセ
トキシプロパン（以下、「ＢＢＡＰ」という。）、１，
２，３−トリスブロモアセトキシプロパン（以下、「Ｔ
ＢＡＰ」という。）及び１，４−ビス−（ブロモアセト
キシ）−２−ブテン（以下「ＢＢＡＢ」という。）から
選ばれたブロム含有ポリアセトキシアルキレン誘導体、
及び(c)５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン
−３−オン（以下「Cl−ＭＩＴ」という。）及び４，５
−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−
３−オン（以下「ＤＣＯＴ」という。）から選ばれた３
−イソチアゾロン系殺菌化合物を相乗効果を奏する割合
で含有させることを特徴とする工業用殺菌・静菌剤が提
供される。

【００１４】この発明に用いられる原料化合物は、前記
したようにいずれも公知の殺菌剤であり市販のものを使
用することができる。この発明の組合せによる相乗効果
は、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド
を含む２成分系工業用殺菌剤に対して重量比として１／
30という少量の３−イソチアゾロン系化合物を組み合わ
せた場合に発揮され、しかも、その殺菌効果は、それぞ
れ単独の殺菌効果から予想することができない程顕著な
ものであった。

【００１５】この発明の工業用殺菌・静菌剤において、
相乗効果を奏する割合とは、一般に(a)成分を１重量部
として(b)成分が０．０５〜１０重量部、さらに好まし
くは１〜５重量部であり、(a)成分と(b)成分の合計量を
１重量部として(c)成分が０．０１〜２．５重量部、好
ましくは０．０１〜１重量部、さらに好ましくは０．０
２〜０．５重量部の配合割合である。

【００１６】さらに、具体的な化合物を例にとり、各成
分の相乗効果を奏する好ましい配合割合を挙げれば次の
通りである。 1)ＤＢＮＰＡを１重量部としてＤＢＮＰＡＰが０．０５
〜１０重量部であり、ＤＢＮＰＡとＤＢＮＰＡＰの合計
量を１重量部として３−イソチアゾロン系化合物が０．
０２〜２．５重量部 2)ＤＢＮＰＡを１重量部としてＢＢＡＥが０．１〜１０
重量部であり、ＤＢＮＰＡとＢＢＡＥの合計量を１重量
部として３−イソチアゾロン系化合物が０．０１〜２．
５重量部 3)ＤＢＮＰＡを１重量部としてＢＢＡＰが０．１〜１０
重量部であり、ＤＢＮＰＡとＢＢＡＰの合計量を１重量
部として３−イソチアゾロン系化合物が０．０１〜２．
５重量部 4)ＤＢＮＰＡを１重量部としてＴＢＡＰが０．１〜１０
重量部であり，ＤＢＮＰＡとＴＢＡＰの合計量を１重量
部として３−イソチアゾロン系化合物が０．０１〜２．
５重量部 5)ＤＢＮＰＡを１重量部としてＢＢＡＢが０．０５〜１
０重量部であり、ＤＢＮＰＡとＢＢＡＢの合計量を１重
量部として３−イソチアゾロン系化合物が０．０１〜
２．５重量部とするのが相乗効果が発揮されるため好ま
しく、 6)ＤＢＮＰＡを１重量部としてＤＢＮＤＡＰが０．１〜
５重量部であり、ＤＢＮＰＡとＤＢＮＤＡＰの合計量を
１重量部として３−イソチアゾロン系化合物が０．０２
〜１重量部 7)ＤＢＮＰＡを１重量部としてＢＢＡＥが０．２〜５重
量部であり、ＤＢＮＰＡとＢＢＡＥの合計量を１重量部
として３−イソチアゾロン系化合物が０．０１〜０．５
重量部 8)ＤＢＮＰＡを１重量部としてＢＢＡＰが０．２〜５重
量部であり、ＤＢＮＰＡとＢＢＡＰの合計量を１重量部
として３−イソチアゾロン系化合物が０．０１〜０．５
重量部 9)ＤＢＮＰＡを１重量部としてＴＢＡＰが０．２〜５重
量部であり、ＤＢＮＰＡとＤＢＡＰの合計量を１重量部
として、３−イソチアゾロン系化合物が０．０１〜０．
５重量部 10)ＤＢＮＡＰを１重量部としてＢＢＡＢが０．２〜５
重量部であり、ＤＢＮＰＡとＢＢＡＢの合計量を１重量
部として３−イソチアゾロン系化合物が0.０２〜１重量
部 とするのがさらに顕著な相乗効果が発揮されるためより
好ましい。

【００１７】この発明の工業用殺菌・静菌剤は、通常各
有効成分からなる液剤の形態に調製し、種々の工業用殺
菌・静菌対象系に用いられる。特に、殺菌・静菌対象系
が製紙工程のプロセス水や工業用冷却水等の各種水系や
澱粉スラリーや合成樹脂エマルション等の場合には、有
効成分の溶解、分散性を考慮して、親水性有機溶媒さら
に必要があれば分散剤（界面活性剤等）を用いた液剤と
されているのが好ましい。

【００１８】この親水性有機溶媒としては、ジメチルホ
ルムアミド等のアミド類、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレン
グリコール等のグリコール類、メチルセロソルブ、フェ
ニルセロソルブ、ジエチレングリコールモノメチルエー
テル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ト
リプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコ
ールエーテル類、炭素数８までのアルコール類又はメチ
ルアセテート、エチルアセテート、３−メトキシブチル
アセテート、２−エトキシメチルアセテート、２−エト
キシエチルアセテート、プロピレンカーボネート、グル
タル酸ジメチル等のエステル類が挙げられる。

【００１９】分散剤としては、カチオン性界面活性剤、
アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤又は両性
界面活性剤が適当であり、製剤としての安定性の点でノ
ニオン性界面活性剤が好ましい。このノニオン性界面活
性剤としては、高級アルコールエチレンオキサイド付加
物（エチレンオキサイドは以下Ｅ．Ｏと略す）、アルキ
ルフェノール（Ｅ．Ｏ）付加物、脂肪酸（Ｅ．Ｏ）付加
物、多価アルコール脂肪酸エステル（Ｅ．Ｏ）付加物、
高級アルキルアミン（Ｅ．Ｏ）付加物、脂肪酸アミド
（Ｅ．Ｏ）付加物、油脂の（Ｅ．Ｏ）付加物、プロピレ
ンオキサイド〔Ｐ．Ｏと略す〕（Ｅ．Ｏ）共重合体、ア
ルキルアミン（Ｐ．Ｏ）（Ｅ．Ｏ）共重合体付加物、グ
リセリンの脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールの脂
肪酸エステル、ソルビトール及びソルビタンの脂肪酸エ
ステル、ショ糖の脂肪酸エステル、多価アルコールのア
ルキルエーテル、アルキロールアミド等が挙げられる。

【００２０】これら製剤は、工業殺菌剤有効成分の合計
量１〜７０重量部、残部を親水性有機溶媒等とするのが
好ましい。また必要に応じて、分散剤が該有効成分の合
計１重量部に対して少なくとも０．０１重量部配合され
てもよい。なお、殺菌対象系が切削油、油性塗料などの
油系の場合には、媒体として灯油、重油、スピンドル油
等の炭化水素溶媒を用いた液状製剤とされているのが好
ましく、上記分散剤を用いてもよい。

【００２１】さらに、この発明の有効成分がそれぞれに
直接溶解又は分散しうる殺菌対象系に対しては、直接又
は固体希釈剤（例えばカオリン、クレー、ベントナイ
ト、カルボキシメチルセルロース類等）で希釈された粉
剤として用いられてもよく、各種界面活性剤を用いても
よい。この発明の工業用殺菌・静菌剤を有効に使用でき
る工業用殺菌・静菌対象系としては、 ｉ）紙・パルプ工業における抄紙工程や各種工業におけ
る冷却水系統 ii）紙・パルプ工場で使用される紙用塗工液（コーティ
ングカラー）、炭酸カルシウムスラリー、合成樹脂エマ
ルション（スチレン−ブタジエンゴムラテックス等）、
澱粉糊料等 iii)その他：金属加工油（切削油、圧延油等）、繊維油
剤、各種ペイント類（エマルション塗料、油性塗料
等）、各種接着剤、糊剤、ラテックスコンパウンド、セ
メント分散剤等 の工業製品が挙げられる。

【００２２】特に、スライム障害が直接製品に悪影響を
及ぼす紙・パルプ工業における抄紙工程が、この発明の
効果が顕著に発揮されるため好ましい対象系の一つであ
る。この発明の工業用殺菌・静菌剤の添加量は、上記工
業用対象系により異なるが、通常、有効成分(a)成分と
(b)成分と(c)成分の合計量の濃度として、0.1〜200mg／
Ｌ、好ましくは0.5〜100mg／Ｌ程度で充分である。

【００２３】添加量が0.1mg／Ｌ未満であると有効な殺
菌・静菌効果が発揮されないため好ましくなく、200mg
／Ｌより多く添加してもよいが経済的な理由で好ましく
ない。この発明の各殺菌・静菌有効成分は、場合によっ
ては別々の製剤として同時に又は別々に殺菌対象系に添
加してもよい。

【００２４】また、この発明によれば、工業用殺菌対象
系に、(a)２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオン
アミド、(b)２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−ジアセ
トキシプロパン、１，２−ビスブロモアセトキシエタ
ン、１，２−ビスブロモアセトキシプロパン、１，２，
３−トリスブロモアセトキシプロパン及び１，４−ビス
−（ブロモアセトキシ）−２−ブテンから選ばれたブロ
ム含有ポリアセトキシアルキレン誘導体及び(c)３−イ
ソチアゾロン系化合物を、相乗効果を奏する割合で、か
つ、合計有効殺菌剤濃度として０．１〜２００mg／Ｌと
なるように同時に又は別々に添加することを特徴とする
工業用殺菌・静菌方法が提供される。

【００２５】この場合、各有効成分の併用割合を、この
発明の工業用殺菌・静菌剤と同様に、(a)成分を１重量
部として(b)成分が０．０５〜１０重量部、さらに好ま
しくは０．１〜５重量部であり、(a)成分と(b)成分の合
計量を１重量部として(c)成分が０．０１〜２．５重量
部、好ましくは０．０１〜１重量部、さらに好ましくは
０．０２〜０．５重量部の配合割合で併用することによ
り顕著な相乗効果が発揮される。

【００２６】この発明の方法において、上記の有効成分
を同時に添加する場合には、前述したように同一製剤と
して用いるのが簡便であるが、別々に添加しても同様な
効果が発揮される。この場合も、上記した製剤化形態が
好ましい。この発明において有効成分（(a)成分と(b)成
分と(c)成分の合計量）の添加量は、工業用殺菌・静菌
対象系により異なるが、通常有効成分の濃度として０．
１〜２００mg／Ｌ、好ましくは０．５〜１００mg／Ｌ程
度で充分である。

【００２７】添加量が０．１mg／Ｌ未満であると有効な
殺菌効果が発揮されないため好ましくなく、２００mg／
Ｌより多く添加してもよいが経済的な理由で好ましくな
い。この発明の工業用殺菌・静菌方法が適用される工業
的殺菌・静菌対象系としては、上記した工業製品が挙げ
られる。特に、スライム障害が直接製品に悪影響を及ぼ
す紙・パルプ工業における抄紙工程が、この発明の効果
が顕著に発揮されるため好ましい対象系の一つである。
この発明を以下の製剤例及び試験例により例示する。

【００２８】

【実施例】以下の実施例は、この発明の有効成分（３種
の化合物）からなる製剤であり、比較例としてはこの発
明の有効成分の１種または２種からなるか、或いはこれ
に他の公知の殺菌剤を加えて調製した製剤である。 実施例 製剤例１ ＤＢＮＰＡ ８重量部 ＤＢＮＤＡＰ ８重量部 Ｃｌ−ＭＩＴ １重量部 エチレングリコール ８３重量部 製剤例２ ＤＢＮＰＡ １３重量部 ＢＢＡＢ ８重量部 Ｃｌ−ＭＩＴ ２重量部 プロピレンカーボネート ７７重量部 製剤例３ ＤＢＮＰＡ １２重量部 ＢＢＡＢ １０重量部 Ｃｌ−ＭＩＴ ２重量部 プロピレンカーボネート ７６重量部 製剤例４ ＤＢＮＰＡ １２重量部 ＢＢＡＢ ７重量部 Ｃｌ−ＭＩＴ 2.5重量部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル 78.5重量部 製剤例５ ＤＢＮＰＡ １０重量部 ＤＢＮＤＡＰ ７重量部 ＤＣＯＴ ２重量部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル ２０重量部 プロピレンカーボネート ６１重量部 製剤例６ ＤＢＮＰＡ １２重量部 ＤＢＮＤＡＰ １２重量部 ＤＣＯＴ ２重量部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル ７４重量部 製剤例７ ＤＢＮＰＡ ２０重量部 ＢＢＡＢ ２０重量部 ＤＣＯＴ ２重量部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル ５８重量部 製剤例８ ＤＢＮＰＡ １０重量部 ＢＢＡＢ １５重量部 ＤＣＯＴ ２重量部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル ７３重量部 製剤例９〜26は、表２に示す。 比較例 比較製剤例１ ＤＢＮＰＡ １０重量部 ＤＢＮＤＡＰ １０重量部 プロピオンカーボネート ８０重量部 比較製剤例２ ＤＢＮＰＡ ２０重量部 Ｃｌ−ＭＩＴ １５重量部 ジエチレングリコール ６５重量部 比較製剤例３〜13は表３に示す。

【００２９】なお、上記略号は以下の化合物を意味す
る。 ＤＢＮＰＡ：２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオ
ンアミド ＤＢＮＤＡＰ：２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−ジア
セトキシプロパン ＢＢＡＢ：１，４−ビス（ブロモアセトキシ）−２−ブ
テン Ｃｌ−ＭＩＴ：５−クロロ−２−メチル−４−イソチア
ゾリン−３−オン ＤＣＯＴ：４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−
イソチアゾリン−３−オン

【００３０】試験例１〔製紙抄造白水でのスライム付着
抑制効果確認試験〕 某製紙会社より採取した板紙抄造白水（故紙利用率５０
％、ｐＨ5.４、生菌数１．１×１０⁷ＣＦＵ／ml、菌
種：Alcaligenes sp. Pseudomonas sp. Bacillussp.）
１Ｌを、９０mm×７０mmに切り取った２mmのアクリル板
を浸漬したビーカーに入れ、各種工業用殺菌剤を３ｐｐ
ｍとなるように添加し、液温を３０℃に調節して５０ｒ
ｐｍで１週間連続運転した。試験終了後のアクリル板を
取り出し、付着したスライム量を測定した。その結果を
表１に示す。

【００３１】

【表１】

【００３２】評価：スライム付着の度合いを０から５の
６段階にて評価。 評価基準 ５：アクリル板の全面（１００％）にスライムの付着が
認められる。 ４：アルリル板の７０％〜９０％にスライムの付着が認
められる。 ３：アルリル板の５０％〜７０％にスライムの付着が認
められる。 ２：アルリル板の３０％〜５０％にスライムの付着が認
められる。 １：アルリル板の１０％〜３０％にスライムの付着が認
められる。 ０：アルリル板にスライムの付着が認められない。 数値が大きいほど汚れの度合いが大きい。

【００３３】試験例２〔中性抄造白水での静菌効果確認
試験〕 某製紙会社より採取した中性抄造白水（故紙利用率４０
％、ｐＨ7.５、生菌数6.１×１０⁶ＣＦＵ／ml、菌種：A
lcaligenes sp. Pseudomonas sp. Flavobacterium s
p.）を濾過してＬ字管に分注し、供試薬剤を所定の濃度
になるように添加する。栄養源としてブイヨン培地を加
え、３０℃で２４時間振盪培養し、最低発育阻止濃度
（ＭＩＣ２４hr：吸光度６６０nmで菌の増殖に基づく濁
りが認められない濃度）を測定した。その結果を図１〜
図３に示す。

【００３４】試験例３〔酸性抄造白水での静菌効果確認
試験〕 某製紙会社より採取した酸性抄造白水（故紙利用率５０
％、ｐＨ4.５、生菌数8.４×１０⁶ＣＦＵ／ml、菌種：B
acillus sp. Pseudomonas sp. Flavobacteriumsp. ）を
濾過してＬ字管に分注し、供試薬剤を所定の濃度になる
ように添加する。栄養源としてブイヨン培地を加え、３
０℃で２４時間振盪培養し、最低発育阻止濃度（ＭＩＣ
２４hr：吸光度６６０nmで菌の増殖に基づく濁りが認め
られない濃度）を測定した。その結果を図４〜図６に示
す。

【００３５】試験例４〔酸性抄造白水での殺かび効果確
認試験〕 某製紙会社より採取した酸性抄造白水（故紙利用率１０
０％、ｐＨ4.３、かび、生菌数３．４×１０³ＣＦＵ／m
l、菌種：Cladosporium sp. Asperugirus sp.Fusarium
sp. ）を濾過してＬ字管に分注し、供試薬剤を活性成分
当たり１０mg／lの濃度になるようにそれぞれ分注す
る。３０℃で３０分間振盪培養し、直後のかび生菌数
（ＣＦＵ／ml）を測定し、下記式より殺かび率を求め
た。その結果を図７及び図８に示す。 殺かび率(%)=（ブランクの菌数−薬剤添加品の菌数）／
ブランクの菌数×１００

【００３６】試験例５〔中性紙抄造工程白水を用いた静
菌効果確認試験〕 某製紙工場の中性紙抄造工程白水〔pH:7.9、生菌数6.0
×10⁷CFU/ml（菌種：Bacillus sp. Pseudomonas sp. Fl
avobacterium sp.）、故紙利用率50％〕を濾過したもの
を供試水として、増殖抑制効果確認試験を行った。 （試験方法）供試水に液体ブイヨン培地を加えたものを
予め滅菌したＬ型試験管にとる。次いで、これに薬剤を
所定量添加し、30℃で振盪培養した。24時間後、菌の増
殖に基づく濁りを660nm吸光度で測定し、効果有無を判
定した。各薬剤添加時において吸光度の増加が認められ
ない最小添加量（mg/l）、すなわち最小発育阻止濃度
（MIC 24Hr）を求めた。試験結果を表２及び表３に示
す。

【００３７】

【表２】

【００３８】

【表３】

【００３９】

【発明の効果】この発明の工業用殺菌・静菌剤は、２，
２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドを含む特
定の２成分系工業用殺菌成分に３−イソチアゾロン系化
合物を特定少量割合で組合せることにより、それぞれ２
成分の組合せに比較して、広範な種類の微生物に対し、
いわゆる相乗的な殺菌効果の増強、その効果の持続性の
向上及び増殖抑制時間の延長効果が発揮される。

【００４０】この発明は、特に、スライム障害が直接製
品に悪影響を及ぼす紙・パルプ工業における抄紙工程水
用の殺菌・静菌剤及び殺菌・静菌方法として有用であ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】ＤＢＮＰＡ、ＤＢＮＤＡＰ、Ｃｌ−ＭＩＴの相
乗効果を示すＭＩＣ図である。

【図２】ＤＢＮＰＡ、ＤＢＮＤＡＰ、Ｃｌ−ＭＩＴの相
乗効果を示すＭＩＣ図である。

【図３】ＤＢＮＰＡ、ＤＢＮＤＡＰ、Ｃｌ−ＭＩＴの相
乗効果を示すＭＩＣ図である。

【図４】ＤＢＮＰＡ、ＢＢＡＢ、Ｃｌ−ＭＩＴの相乗効
果を示すＭＩＣ図である。

【図５】ＤＢＮＰＡ、ＢＢＡＢ、Ｃｌ−ＭＩＴの相乗効
果を示すＭＩＣ図である。

【図６】ＤＢＮＰＡ、ＢＢＡＢ、Ｃｌ−ＭＩＴの相乗効
果を示すＭＩＣ図である。

【図７】ＤＢＮＰＡ、ＤＢＮＤＡＰ、ＤＣＯＴの相乗効
果を示す殺かび率の図である。

【図８】ＤＢＮＰＡ、ＢＢＡＢ、ＤＣＯＴの相乗効果を
示す殺かび率の図である。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成７年６月１６日

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】発明の名称

【補正方法】変更

【補正内容】

【発明の名称】 工業殺菌・静菌剤及び工業用殺菌・静
菌方法

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 (a)２，２−ジブロモ−３−ニトリロプ
   ロピオンアミド、(b)２−ブロモ−２−ニトロ−１，３
   −ジアセトキシプロパン、１，２−ビスブロモアセトキ
   シエタン、１，２−ビスブロモアセトキシプロパン、
   １，２，３−トリスブロモアセトキシプロパン及び１，
   ４−ビス（ブロモアセトキシ）−２−ブテンから選ばれ
   たブロム含有ポリアセトキシアルキレン誘導体及び(c)
   ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
   ン及び４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソ
   チアゾリン−３−オンから選ばれた３−イソチアゾロン
   系化合物を相乗効果を奏する割合で含有することを特徴
   とする工業用殺菌・静菌剤。
2. 【請求項２】 (a)成分を１重量部として(b)成分が０．
   ０２〜１０重量部であり、(a)成分と(b)成分の合計量を
   １重量部として(c)成分が０．０１〜２．５重量部であ
   る請求項１記載の工業用殺菌・静菌剤。
3. 【請求項３】 (a)成分を１重量部として(b)成分が０．
   １〜５重量部であり、(a)成分と(b)成分の合計量を１重
   量部として(c)成分が０．０１〜１重量部である請求項
   １記載の工業用殺菌・静菌剤。
4. 【請求項４】 工業用殺菌・静菌対象系に(a)２，２−
   ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド、(b)２−ブ
   ロモ−２−ニトロ−１，３−ジアセトキシプロパン、
   １，２−ビスブロモアセトキシプロパン、１，２−ビス
   ブロモアセトキシプロパン、１，２，３−トリスブロモ
   アセトキシプロパン及び１，４−ビス−（ブロモアセト
   キシ）−２−ブテンから選ばれたブロム含有ポリアセト
   キシアルキレン誘導体、及び(c)３−イソチアゾロン系
   化合物とを、相乗効果を奏する割合で、かつ、合計有効
   殺菌成分濃度として０．１〜２００mg／Ｌとなるように
   同時に又は別々に添加することを特徴とする工業用殺菌
   ・静菌方法。