JPH08198930A - ウレタンプレポリマー組成物およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】発泡を抑制し、かつ、優れた機械的強度を有す
るウレタンプレポリマー組成物およびその製造方法の提
供。 【構成】平均分子量が 5000 〜 6000 のポリアルキレン
エーテルトリオールと、平均分子量が1000〜2000のポリ
アルキレンエーテルジオールからなる混合ポリオール中
の該トリオールと該ジオールとの混合モル比が、ジオー
ル／トリオール＝１．６〜６．４の範囲の混合ポリオー
ルをトリレンジイソシアネートと反応させてなるウレタ
ンプレポリマー（Ａ）と、ジオール／トリオール＝０．
９〜２．２の混合ポリオールとトリレンジイソシアネー
トとを反応させてなるウレタンプレポリマー（Ｂ）との
混合物及び／又は反応物を含有してなるウレタンプレポ
リマー組成物、およびその製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、高温多湿下においても
伸び、引裂などの物性に優れ、発泡することがないポリ
ウレタン組成物に関し、詳しくは、硬化条件や下地条件
等が悪い屋外コーティング用途等に用いた場合であって
も、発泡を好適に抑制することができる１液性湿気硬化
型のポリウレタン組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、建築土木用あるいは自動車用等の
コーティング（シーリング）材として用いられるウレタ
ン組成物は、ポリオール系化合物とイソシアネート系化
合物とからなる２液性組成物であった。この２液性ウレ
タン組成物は、硬化する際のガスの発生がないため、発
泡を抑制するのが比較的容易である。また、主原料とな
るポリオール系化合物とイソシアネート系化合物とを別
々に保管することができるので、貯蔵安定性にも優れる
という利点もある。

【０００３】ところが、２液性ウレタン組成物は、現地
施工において２液それぞれの計量が必要であり、また、
計量後に２液の撹拌混合が必要であり、さらに、硬化す
る際の発泡の制御は容易であるものの撹拌混合の際に気
泡となる大気の混入を防ぐ必要がある等の問題点を有す
る。これらの問題点を解消するために、コーティング
（シーリング）材として湿気硬化による１液性のウレタ
ン組成物が各種提案されている。

【０００４】例えば、特公昭５１−３８７３５号公報に
は平均分子量4500のトリオール１モルおよび平均分子量
2000のジオール５モルを含有する混合ポリオールと、ジ
フェニルメタン−４，４′−ジイソシアネートとからな
る１液性湿気硬化型ウレタン組成物が開示されている。
特公平６−４５６６７号公報には、第１段階で多価アル
コールとＴＤＩとを反応させ、更に第２段階で多価アル
コールと対称性二環式ジイソシアネートとを反応させて
なるウレタンプレポリマーの製造方法が開示されてい
る。

【０００５】ところが、このような１液性湿気硬化型の
ウレタン組成物は、貯蔵安定性が悪いという問題点に加
え、硬化反応の際にウレタンプレポリマー中の遊離イソ
シアネートと水分との反応によって炭酸ガスが発生し、
発泡してしまうという問題点を有している。特に高温多
湿の条件下においてはより発泡し易くなってしまい、硬
化段階で高温多湿下にさらされる用途、例えば建築用コ
ーティング材、シーリング材、自動車用シーリング材等
への使用が困難となっている。

【０００６】そこで、このような問題点を解決するため
に、特公昭６１−８５２号公報では、発泡性の低い硬化
促進型のシーリング材として、平均分子量 5000 〜 700
0 のポリアルキレンエーテルトリオールと平均分子量が
1000 〜 4000 のポリアルキレンエーテルジオールとの
混合ポリオールを用い、混合ポリオールと過剰のトリレ
ンジイソシアネートからなるウレタンプレポリマーと、
混合ポリオールと過剰のジフェニルメタン−４，４′−
ジイソシアネートとからなるウレタンプレポリマーとの
混合物であるポリウレタン組成物が記載されている。

【０００７】さらに、特開平６−２５６４４９号公報で
は、ポリアルキレントリオールと過剰のＭＤＩを反応さ
せて得られるウレタンプレポリマーとポリアルキレンジ
オールと過剰の脂肪族ジイソシアネートとを反応させて
得られるウレタンプレポリマーとの混合プレポリマーか
らなるウレタンプレポリマー組成物が記載されている。

【０００８】このポリウレタン組成物は、極めて良好な
保存安定性と共に、良好な発泡抑制性を有するものであ
り、自動車用シーリング材、床材等の屋内用建築コーテ
ィング材、シーリング材等には極めて有用に用いること
ができる。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記ウ
レタンプレポリマー組成物をもってしても、より厳しい
条件下での用途、例えば、施工場所が凹凸を有する等下
地条件が悪く、しかも硬化条件がより高温多湿となって
しまうような厳しい条件では、発泡性、硬化性、貯蔵性
に優れ、かつ、引張強さ、伸び、引き裂き強さなどの機
械的強度に優れていることは困難で、このような機械的
強度、発泡性、硬化性、貯蔵性などに優れたウレタンプ
レポリマーの開発が待たれている。

【００１０】本発明の目的は、前記従来技術の問題点を
解決することにあり、凹凸を有する施工場所での高温多
湿下での硬化等、下地条件および硬化条件が悪い建築用
の屋外コーティング材等に用いた際にも、発泡を抑制
し、優れた物性を有するウレタンプレポリマーを提供す
ることにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
に、本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、特定の比率の
ポリアルキレンエーテルトリオールとポリアルキレンエ
ーテルジオールの混合ポリオールであって、その混合ポ
リオールを２段階に分けてＴＤＩと反応させ、ウレタン
プレポリマーにすることにより、硬化中に起こる遊離イ
ソシアネートと水分との反応による炭酸ガスの気泡の発
生を押さえることができ、さらに、硬化後の物性にも優
れたウレタンプレポリマー組成物を実現できることを見
出し本発明を完成した。

【００１２】すなわち、本発明は、平均分子量が 5000
〜 6000 のポリアルキレンエーテルトリオールと、平均
分子量が1000〜2000のポリアルキレンエーテルジオール
からなる混合ポリオール中の該トリオールと該ジオール
との混合モル比が、ジオール／トリオール＝１．６〜
６．４の範囲の混合ポリオールをトリレンジイソシアネ
ートと反応させてなるウレタンプレポリマー（Ａ）と、
ジオール／トリオール＝０．９〜２．２の混合ポリオー
ルとトリレンジイソシアネートとを反応させてなるウレ
タンプレポリマー（Ｂ）との混合物及び／又は反応物を
含有してなるウレタンプレポリマー組成物を提供する。

【００１３】ここで、ウレタンプレポリマー組成物中の
ＮＣＯ／ＯＨ当量比が、１．３〜２．４であって、遊離
イソシアネート基が０．５〜５重量％であるのが好まし
い。

【００１４】さらに、平均分子量が 5000 〜 6000 のポ
リアルキレンエーテルトリオールと、平均分子量が1000
〜2000のポリアルキレンエーテルジオールからなる混合
ポリオールを、第１段階でジオール／トリオールのモル
比が、１．６〜６．４の範囲の混合ポリオールとトリレ
ンジイソシアネートと反応させてウレタンプレポリマー
（Ａ）を製造し、次に、第２段階でジオール／トリオー
ルのモル比が、０．９〜２．２の範囲であり、かつ、全
体としてジオール／トリオールのモル比が、１．５〜
３．２になるように混合ポリオールと、トリレンジイソ
シアネートとを加えて反応させるウレタンプレポリマー
組成物の製造方法を提供する。

【００１５】以下、本発明のウレタンプレポリマー組成
物について詳細に説明する。本発明の第１の特徴は、特
定の配合比のポリアルキレンエーテルトリオールとポリ
アルキレンエーテルジオールとの混合ポリオールと、Ｔ
ＤＩとを２段階反応で反応させてウレタンプレポリマー
とすることにある。

【００１６】本発明に用いるポリアルキレンエーテルト
リオール（以下、トリオールとする）には特に限定はな
く、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のア
ルキレンオキサイドと、グリセリン、トリメチロールプ
ロパンなどの活性水素化合物の付加重合によって製造さ
れる各種のものがいずれも適用可能である。

【００１７】このようなトリオールとしては、好ましく
は平均分子量 5000 〜 6000 程度のものが用いられる。
トリオールの平均分子量を上記範囲とすることにより、
得られるウレタンプレポリマー組成物の総不飽和度を低
くして結果的に高い平均官能基数を確保でき、より優れ
たシーリング性能を発現できると共に、ポリウレタン組
成物の粘度を適度なものとして優れた作業性を得ること
ができ、また、硬化後の硬度も適度なものとなり、コー
ティング材、シーリング材として優れた性能を発現する
ことができる。

【００１８】本発明に用いるポリアルキレンエーテルジ
オール（以下、ジオールとする）の種類には、特に限定
はなく、例えば、ポリオキシプロピレンジオールで平均
分子量1000〜2000程度のものが用いられる。ジオールの
平均分子量を上記範囲とすることにより、前述のトリオ
ールと同様、得られるウレタンプレポリマー組成物の総
不飽和度を低くして結果的に高い平均官能基数を確保で
き、より優れたシーリング材あるいはコーティング材性
能を発現できると共に、ポリウレタン組成物の粘度を適
度なものとして優れた作業性を得ることができ、また、
硬化後の硬度も適度なものとなり、コーティング材、シ
ーリング材として優れた性能を発現することができる。

【００１９】なお、これらのトリオールとジオールとの
混合ポリオールは、得られるポリウレタン組成物のコー
ティング材、シーリング材としての反応性の改善および
性能、物性の改良のために、さらに、ポリオキシエチレ
ングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール、
ポリオキシエチレンプロピレングリコール等を使用して
もよい。

【００２０】そして、使用するトリオールとジオールの
分子量の組合せを各々上述の範囲にすると、図１に示さ
れるように、引張強さ、破断伸び、引裂強さなど硬化後
の機械的特性とともに粘度などの初期物性、硬化性につ
いても優れていることが判る。図１中、ＴＸ−４２の水
準は、ＪＩＳ Ａ ６０２１をクリヤするに充分なプレ
ポリマーの物性のレベルと作業性の良い粘度のレベルを
意味する。Ｄ１０００，Ｄ２０００は、ジオールの分子
量が各々１０００、２０００であることを示し、Ｇ３０
００，Ｇ５０００，Ｇ６０００，Ｇ７０００は、トリオ
ールの分子量が、各々３０００、５０００、６０００、
７０００であることを示す。

【００２１】本発明は、このようなトリオールとジオー
ルとの混合ポリオールをトリレンジイソシアネート（以
下、ＴＤＩとする）と反応させる。トリレンジイソシア
ネートは、２，４−トリレンジイソシアネートおよび
２，６−トリレンジイソシアネートが挙げられ、各々単
独で用いても、それらの混合物であってもよく、２，４
−トリレンジイソシアネートであるのが好ましい。ＴＤ
Ｉ以外のイソシアネート、例えばＭＤＩを使用すると、
得られたウレタンプレポリマーの粘度が高くなりすぎ
る。また、２，４−トリレンジイソシアネート（２，４
−ＴＤＩ）と２，６−トリレンジイソシアネート（２，
６−ＴＤＩ）との混合物を用いる場合、２，４−ＴＤ
Ｉ：２，６−ＴＤＩ＝８０：２０〜６５：３５であるの
が好ましい。

【００２２】本発明のウレタンプレポリマー組成物の製
造方法は、トリオールとジオールとの混合ポリオールと
ＴＤＩとを２段階で反応させるものである。特に、混合
ポリオール中のトリオールとジオールの配合比を、製造
工程の第１段階と第２段階で変化させることに本発明の
特徴の１つがある。第１段階で、ＴＤＩと下記ジオール
／トリオールのモル比の混合ポリオールを反応させて、
ウレタンプレポリマー（Ａ）が得られる。ＴＤＩとの反
応に用いる混合ポリオールのトリオールとジオールとの
配合比は、モル比でジオール／トリオール＝１．６〜
６．４、特に２．４〜４．８であるのが好ましい。この
モル比が、１．６未満では、粘度が高く、また、物性も
劣る。６．４超では、発泡を抑制できない。

【００２３】第１段階を終了する際のＮＣＯ／ＯＨのモ
ル比は、１．３〜２．４の範囲であるのが好ましい。Ｎ
ＣＯ／ＯＨのモル比が、１．３未満であると、粘度が高
く、２．４超であると、遊離イソシアネートが系内に多
く残り発泡してしまう。したがって、第１段階のＴＤＩ
の添加量は、上述のＮＣＯ／ＯＨのモル比となるのに十
分な量であればよく、使用する混合ポリオールの量によ
って変化する。反応の条件として、反応温度は、６０〜
８０℃であるのが好ましい。反応時間は、６〜２１時間
であるのが好ましい。

【００２４】第２段階で、第１段階で得られたウレタン
プレポリマー（Ａ）に、さらに、ＴＤＩと下記ジオール
／トリオールのモル比の混合ポリオールを加えて反応さ
せて、反応物として本発明のウレタンプレポリマー組成
物を得るか、あるいは、プレポリマー（Ａ）とは別にＴ
ＤＩと下記ジオール／トリオールのモル比の混合ポリオ
ールを反応させてからウレタンプレポリマー（Ｂ）を
得、これを、ウレタンプレポリマー（Ａ）に添加して、
ウレタンプレポリマー（Ａ）とウレタンプレポリマー
（Ｂ）との混合物として本発明のウレタンプレポリマー
組成物を得る。さらに、本発明のウレタンプレポリマー
組成物は、上記反応物と混合物の両方を含有していても
よい。

【００２５】第２段階で、ＴＤＩとの反応に用いる混合
ポリオールは、モル比でジオール／トリオール＝０．９
〜２．２である。このモル比が、０．９未満では、粘度
が高くなりすぎ、物性も劣る。２．２超では、発泡が抑
制できない。また、第２段階でのジオール／トリオール
のモル比が、特に１．１〜１．９である混合ポリオール
を用いるのが好ましい。なお、ジオール／トリオールの
モル比は、第１段階の方が高いことが好ましい。反応温
度は、６０〜８０℃であるのが好ましい。反応時間は、
６〜２１時間であるのが好ましい。

【００２６】さらに、製造工程全体としての混合ポリオ
ールのトリオールとジオールのモル比は、ジオール／＝
トリオール１．５〜３．２、特に２．０〜３．０である
のが好ましい。このモル比が、１．５未満では、粘度が
高く、物性が劣り、３．２超では、発泡が生じ、好まし
くない。第１段階で使用する混合ポリオールと第２段階
で使用する混合ポリオールの量比は、上述の第１段階、
第２段階および全体のジオール／トリオールの比によっ
て決まってくるが、さらに、第１段階で用いる混合ポリ
オールの量：第２段階で使用する混合ポリオールの量比
が、重量で３：１〜１：５とするのが、低粘度で物性を
維持する点で好ましい。

【００２７】製造工程全体のＴＤＩとポリオールのＮＣ
Ｏ／ＯＨのモル比は、第１段階および第２段階を合わせ
た全体で１．３〜２．４の範囲であるのが好ましい。Ｎ
ＣＯ／ＯＨのモル比が、１．３未満であると、粘度が高
く、物性が劣り、２．４超であると、発泡を抑制できな
い。さらに、遊離イソシアネート基は、０．５〜５重量
％、特に、１〜２．５重量％であるのが好ましい。遊離
イソシアネート基が、本発明のウレタンプレポリマー組
成物中、０．５重量％未満であると、プレポリマーの粘
度が高くなり過ぎ、また、５重量％超であると、発泡し
やすくなる。

【００２８】次に、各段階の混合ポリオールとＴＤＩの
添加の順序に付いて説明する。使用する各段階の混合ポ
リオールは、反応器に入れる前に十分混合しておく。た
だし、第１段階の最初に混合ポリオールを反応器に入れ
る場合は、その反応器内で混合してもよい。

【００２９】各段で混合ポリオールとＴＤＩを添加する
順序は任意に選択できる。例えば、ｉ）第１段階で所定
混合比のトリオールとジオールの混合ポリオールにＴＤ
Ｉを添加して反応させ、次に第２段階として、ＴＤＩを
添加してから所定混合比のトリオールとジオールの混合
ポリオールを添加して反応させる；ii）第１段階で所定
混合比のトリオールとジオールの混合ポリオールにＴＤ
Ｉを添加して反応させ、次に第２段階として、所定混合
比のトリオールとジオールの混合ポリオールを添加し、
さらにＴＤＩを添加してから反応させる；

【００３０】iii ）第１段階でＴＤＩに所定混合比のト
リオールとジオールの混合ポリオールを添加して反応さ
せ、次に第２段階として、所定混合比のトリオールとジ
オールの混合ポリオールを添加し、ＴＤＩを添加して反
応させる；iv）第１段階でＴＤＩに所定混合比のトリオ
ールとジオールの混合ポリオールを添加して反応させ、
次に第２段階として、ＴＤＩを添加してから所定混合比
のトリオールとジオールの混合ポリオールを添加して反
応させることができる。

【００３１】さらに、ｖ）第１段階で所定混合比のトリ
オールとジオールの混合ポリオールにＴＤＩを添加して
反応させた第１段階のプレポリマーと、それとは別に第
２段階として所定混合比のトリオールとジオールの混合
ポリオールにＴＤＩを添加して反応させた第２段階のプ
レポリマーとを混合してさらに反応させてもよい。

【００３２】本発明のウレタンプレポリマー組成物は、
上述のウレタンプレポリマー（Ａ）とウレタンプレポリ
マー（Ｂ）を含有する。さらに、本発明のウレタンプレ
ポリマー組成物の製造には、必要に応じてジブチル錫ジ
ラウレート、ジブチル錫マレエート、第一錫オクテー
ト、オクテン酸鉛等の反応促進用触媒を用いてもよい。

【００３３】また、本発明のウレタンプレポリマー組成
物には、希望する物性、粘性的な性質等を付与するため
に、必要に応じてイソシアネート基に対して不活性な充
填材、可塑剤、溶剤、硬化促進用触媒等を混合してもよ
い。

【００３４】例えば、充填剤としては、カーボンブラッ
ク、クレー、タルク、炭酸カルシウム、ホワイトカーボ
ン、無水ケイ酸、あるいはこれらの混合物が例示され
る。充填剤の含有量は、ウレタンプレポリマー組成物
中、５０〜５００重量％であるのが好ましい。

【００３５】また、可塑剤としてはジブチルフタレー
ト、ジオクチルフタレート等のフタル酸誘導体をはじ
め、テトラヒドロフタル酸、アゼライン酸、マレイン
酸、トリメリット酸、イソフタル酸、アジピン酸、イタ
コン酸、クエン酸等の誘導体等が例示される。可塑剤の
含有量は、ウレタンプレポリマー組成物中、５〜３０重
量％であるのが好ましい。

【００３６】溶剤としては、トルエン、キシレン等の芳
香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪
族炭化水素の他、ガソリンから灯油留分にいたる石油系
溶剤類等が使用される。溶剤の含有量は、ウレタンプレ
ポリマー組成物中、１０〜１００重量％であるのが好ま
しい。

【００３７】さらに、硬化促進用触媒としては、トリエ
チレンシアミン、ペンタメチレンジエチレントリアミ
ン、モルフォリン系アミン、トリエチルアミン等のアミ
ン系触媒、ジブチル錫ラウレート、オクチル酸錫、オク
チル酸亜鉛、金属セッケン等の金属系触媒等が例示され
る。硬化促進用触媒の含有量は、ウレタンプレポリマー
組成物中、１〜１５重量％であるのが好ましい。

【００３８】本発明のウレタンプレポリマー組成物は、
貯蔵安定性、硬化性、発泡の抑制に優れ、かつ、硬化後
の機械的特性にも優れている。このようなウレタンプレ
ポリマー組成物の機械的特性は、引張強さが、１．２Ｍ
Ｐａ以上、伸びは、３００％以上、引裂強さは、６．０
Ｋｇｆ／ｍ以上を示す。また、粘度は、５０〜１５０ｐ
ｓであるのが好ましい。

【００３９】

【実施例】以下、本発明の具体的実施例および比較例を
挙げ、本発明をより詳細に説明する。 （実施例１〜３、および比較例１〜４）下記表１に示さ
れるポリアルキレンエーテルトリオール、ポリアルキレ
ンエーテルジオール、およびイソシアネート化合物を用
いウレタンプレポリマーを作製した。平均分子量６００
０のポリアルキレントリオール２０重量部と平均分子量
１０００のポリアルキレンジオール１０重量部と可塑剤
ジオクチルフタレート１６重量部を反応容器に入れ１１
０℃、２０ｍｍＨｇで２時間減圧脱水した後、５０℃に
冷却し、ここに２，４−トリレンジイソシアネートと
２，６−トリレンジイソシアネートの混合物（８０：２
０）４．５重量部を撹拌しながら添加し、遊離イソシア
ネートの含有率が１．６重量％になるまで８０℃にて反
応させた。

【００４０】次に、５０℃に冷却した後この反応容器に
２，４−トリレンジイソシアネートと２，６−トリレン
ジイソシアネートの混合物（８０：２０）６．０重量部
を撹拌しながら添加し、さらに、予め１１０℃、２０ｍ
ｍＨｇで２時間減圧脱水して５０℃に冷却した平均分子
量６０００のポリアルキレントリオール４０重量部と平
均分子量１０００のポリアルキレンジオール１０重量部
を反応容器に入れ、遊離イソシアネートの含有率が１．
７重量％になるまで反応させ、ウレタンプレポリマー組
成物（実施例１）を得た。

【００４１】実施例２および３については、トリオール
とジオールを表１の配合比で混合し、実施例２では遊離
イソシアネートの含有率を１．６重量％、実施例３では
遊離イソシアネートの含有率を１．８重量％になる量の
トリレンジイソシアネートを添加する以外は、実施例１
と同様に行って、ウレタンプレポリマー組成物を得た。

【００４２】比較例１〜４については、表１に記載の量
のＴＤＩ、トリオール、ジオールを使用し、実施例１〜
４と同様にウレタンプレポリマー組成物を得た。ただ
し、比較例２では、第２段階の反応でＴＤＩの代わりに
ＭＤＩを使用し、比較例３では、ジオールとトリオール
の混合ポリオールとＴＤＩを１段のみの反応で行った。
得られたプレポリマーの粘度は、ＪＩＳ Ｋ ７１１７
の液状の樹脂の回転粘度計による粘度試験方法に準拠
し、東京計器（株）製のＥ型粘度計を用いて測定した。
引張強度、伸びおよび引裂き強度は、ＪＩＳ Ａ６０２
１に準拠して測定した。

【００４３】次に、乾燥チッソガスを封入した混練機容
器に得られたウレタンプレポリマー組成物１００重量部
を入れ、続いて脱水したジオクチルフタレート７重量
部、乾燥炭酸カルシウム６０重量部を投入し、減圧下に
十分混練した。各成分が均一に分散した後、脱水したト
ルエン２５重量部とジオクチルチンジラウレート０．０
１重量部の混合物を添加し、減圧下で十分混練を行い１
液性湿気硬化型のウレタン組成物を作製した。同様にし
て、トリオール、ジオール、ＴＤＩの各段での組合せを
表１に示す如く加えてウレタンプレポリマー組成物を
得、１液性湿気硬化型ウレタン組成物を作製した。得ら
れた各１液性湿気硬化型ウレタン組成物について、下記
の試験を行った。

【００４４】１．発泡性試験 得られた１液性湿気硬化型ウレタン組成物を、２５℃、
５０％ＲＨの雰囲気下で３０ｃｍ×３０ｃｍのスレート
板に２ｍｍ厚になるように塗布した。次いで、表面温度
が５０℃になるように発熱ランプで照射して１液性湿気
硬化型ウレタン組成物を硬化させた。硬化した１液性湿
気硬化型ウレタン組成物を目視で観察し、発泡性を評価
した。評価基準は下記のとおりである。 硬化表面に１つも発泡が認められない ……なし 硬化表面に１つでも発泡が認められる ……あり

【００４５】２．硬化性 得られた１液性湿気硬化型ウレタン組成物を、２０℃、
６０％ＲＨの雰囲気下でのタックフリータイムを測定し
た。１００分以下を「速い」とし、１００分超を「遅
い」とした。

【００４６】３．貯蔵安定性 密封出来る容器にシーリング材を入れ、５０℃の雰囲気
中に５日間放置する促進劣化試験により、評価した。評
価は、パックマイケル粘度計を用いて、シーリング材の
初期粘度に対する促進劣化後の粘度の変化率で行った。
貯蔵安定性は、粘度変化率で、４０％以下を良好とし、
５０％以下を可とし、５０％超を不可とした。結果を表
１に示す。

【００４７】

【表１】

【００４８】

【発明の効果】以上説明したように、本発明のウレタン
プレポリマー組成物は、凹凸を有する施工場所で、高温
多湿下での硬化等、下地条件および硬化条件が悪い建築
用の屋外コーティング材等に用いた際にも、発泡を抑制
し、かつ、優れた機械的強度を有することができ、１液
性湿気硬化型の自動車用シーリング材、屋外建築用コー
ティング材、シーリング材等に極めて有用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】トリオールとジオールの分子量の組合せと、粘
度、引張強さ、破断伸び、引裂強さ、および硬化性との
関係を示すグラフである。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】平均分子量が 5000 〜 6000 のポリアルキ
   レンエーテルトリオールと、平均分子量が1000〜2000の
   ポリアルキレンエーテルジオールからなる混合ポリオー
   ル中の該トリオールと該ジオールとの混合モル比が、ジ
   オール／トリオール＝１．６〜６．４の範囲の混合ポリ
   オールをトリレンジイソシアネートと反応させてなるウ
   レタンプレポリマー（Ａ）と、ジオール／トリオール＝
   ０．９〜２．２の混合ポリオールとトリレンジイソシア
   ネートとを反応させてなるウレタンプレポリマー（Ｂ）
   との混合物及び／又は反応物を含有してなることを特徴
   とするウレタンプレポリマー組成物。
2. 【請求項２】前記ウレタンプレポリマー組成物中のＮＣ
   Ｏ／ＯＨ当量比が、１．３〜２．４であって、遊離イソ
   シアネート基が０．５〜５重量％である請求項１に記載
   のウレタンプレポリマー組成物。
3. 【請求項３】平均分子量が 5000 〜 6000 のポリアルキ
   レンエーテルトリオールと、平均分子量が1000〜2000の
   ポリアルキレンエーテルジオールからなる混合ポリオー
   ルを、第１段階でジオール／トリオールのモル比が、
   １．６〜６．４の範囲の混合ポリオールとトリレンジイ
   ソシアネートと反応させてウレタンプレポリマー（Ａ）
   を製造し、次に、第２段階でジオール／トリオールのモ
   ル比が、０．９〜２．２の範囲であり、かつ、全体とし
   てジオール／トリオールのモル比が、１．５〜３．２に
   なるように混合ポリオールと、トリレンジイソシアネー
   トとを加えて反応させることを特徴とするウレタンプレ
   ポリマー組成物の製造方法。