JPH08201981A - 写真用支持体及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】低粘度の高濃度塗液として適用出来るカ−ル抑
制能力の高い且つ耐摩耗性の強いバックコ−トを備えた
写真用支持体及びその安価な製造方法を得る事。 【構成】ゼラチンをバインダーとして有するバックコー
ト層に、ＢＥＴ法で測定した平均一次粒子径４０ｎｍ以
上のコロイド状シリカを含有せしめる。 【効果】カ−ル抑制能力の高い写真用支持体が得られ
る。又、その安価な製造方法が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は湿度変化によるカール挙
動の変化を防止した写真用支持体及びその製造方法に関
するものである。また、別の観点からは大粒子径のコロ
イド状シリカを高濃度に含有するゼラチン塗層に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】カラー印画紙、モノクロ印画紙等現像さ
れた画像が最終観賞媒体であるような材料では、通例２
００μｍ以上の厚みを有する支持体を用いる為、低湿度
条件下でのゼラチンの収縮によるカールも、支持体の剛
性による抵抗でさほど問題とはならない。一方、版下材
料等では高々１００μｍ程度の厚みの支持体を用いる事
が普通である。曲げ剛度は厚みの３乗に比例する事が知
られており、厚みが１／２以下になるという事は、もは
や支持体の剛性ではゼラチンの収縮力に対抗しえない事
を物語っている。

【０００３】そこでゼラチンを主体とするバックコート
層を設置する事が通常行われている。十分なカール抑制
能力を持たせる為にはゼラチンバックコートの塗布量を
多くする必要が有るが、カセット詰めで使用される事の
多い版下材料等は厚みに制約が有り、カール抑制能力と
シートの剛性を保つ事の両立は困難であった。

【０００４】近年、これらのバックコートを支持体製造
工程内で塗布する事が行われるようになってきたが、こ
の場合、十分な長さの乾燥装置を設置する事が困難な
為、乾燥負荷の少ない、即ち、濃厚なバックコート塗
液、少ない塗布量で十分なカール抑制能力の有るバック
コートが望まれていた。

【０００５】また、銀塩拡散転写の受像材料では画像濃
度を高くする為に受像層の塗布量を多くする必要の有る
ものが有り、その場合は更に強いカール抑制能力が必要
で上記のような支持体製造工程内での塗布が更に困難で
あるばかりで無く、別工程で塗布する場合に於いても乾
燥負荷が過大なため、塗布速度を低くしなければなら
ず、非能率であった。

【０００６】一方、ゼラチン中に種々の目的でコロイド
状シリカを含有せしめる事は古くから行われており、公
知の事実である。この場合のコロイド状シリカの含有量
は通常あまり多くない。その理由はゼラチンとシリカの
相互作用のため、粘度が上昇し過ぎて塗布が困難に成る
ためである。コロイド状シリカの含有量を多くするため
には、全体の濃度を下げなければならないが、本発明の
濃厚なバックコート塗液という目的に反する。

【０００７】特開昭６１−３２０５０号の実施例の塗液
ではゼラチン濃度が１％未満で高濃度塗液という本発明
の目的に反する。特開昭５０−１０４９２６号、特開昭
５０−１４１３２０号、特開昭５１−１４４６１１号、
特開昭５３−１００２２６号、特開昭５３−１１２７３
２号、特開昭５３−１１６１４３号、特開昭５３−１２
３９１６号、特開平２−２９８９３８号、特開平３−２
５９１４１号、特開平４−２１４５５１号、特開平４−
２９５８４６号、特開平４−３４０９５１号、特開平５
−２２３６号の実施例には塗布固形分としてゼラチン、
コロイド状シリカの使用量が記載されているが、塗液の
調製法については何等記載されていない。また、コロイ
ド状シリカが特定されている例では何れも小粒子径コロ
イド状シリカが使用されており、低粘度で且つ高濃度の
塗液を構成出来ないものであった。夫々の本文中にはコ
ロイド状シリカの小粒子径から大粒子径までの記載が有
るが、それは単に入手可能なコロイド状シリカの一般的
粒子径の記載であって、粒子径が加工性に及ぼす影響に
ついては全く記載されていない。

【０００８】コロイド状シリカの含有量の多い先行例と
しては特開平１−２７１７５２号が挙げられる。同号の
本文及び実施例には、ゼラチンの重量に対し２〜１０倍
の重量のコロイド状シリカを低濃度塗液の形で適用する
事により有効なカール特性を得る事が記載されている
が、高濃度塗液という本発明の目的に反するばかりでな
く、塗布層の物性が脆弱となり、耐摩耗性が弱くなると
いう欠点を有していた。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的の
第一は、低粘度の高濃度塗液として適用出来るカール抑
制能力の高いバックコートを提供する事である。目的の
第二は耐摩耗性の強いバックコートを提供する事であ
る。目的の第三はカール抑制能力が高く、耐摩耗性の良
好なバックコートを有する写真用支持体を安価に高能率
に製造する方法を提供する事である。

【００１０】

【課題を解決するための手段】目的の第一はゼラチンを
バインダーとして有するバックコート層が、ＢＥＴ法で
測定した平均一次粒子径４０ｎｍ以上のコロイド状シリ
カを含有する写真用支持体により達成される。

【００１１】目的の第二はＢＥＴ法で測定した平均一次
粒子径４０ｎｍ以上のコロイド状シリカの含有量がゼラ
チンに対し重量で１／３〜２．０倍である写真用支持体
により達成される。

【００１２】目的の第三は走行する紙の両面に順次ポリ
オレフィン樹脂を熔融押し出し塗工する樹脂被覆紙の製
造方法に於て、樹脂被覆後巻取られるまでの間に、該バ
ックコート層がゼラチンとＢＥＴ法で測定した平均一次
粒子径４０ｎｍ以上のコロイド状シリカの合計量として
１０重量％以上の濃度の塗液の形で適用される事を特徴
とする写真用支持体の製造方法、或は熔融した合成樹脂
をキャスト、二軸延伸後巻取られるまでの間に、該バッ
クコート層がゼラチンとＢＥＴ法で測定した平均一次粒
子径４０ｎｍ以上のコロイド状シリカの合計量として１
０重量％以上の濃度の塗液の形で適用される事を特徴と
する写真用支持体の製造方法により達成される。

【００１３】ＢＥＴ法は物体特に粉体の比表面積を求め
る方法であって、試料の重量と窒素ガスの吸着量から比
表面積が求められる。粉体の一次粒子を球体とみなすと
比表面積と密度から粒子径が求められる。コロイド状シ
リカの場合イオン交換樹脂等で予め共存イオンを除去
し、乾燥粉砕の前処理をする事によりＢＥＴ法が適用出
来る。

【００１４】本発明に用いるＢＥＴ法で測定した平均一
次粒子径４０ｎｍ以上のコロイド状シリカの具体例とし
てはスノ−テックスＯＬ、スノ−テックス２０Ｌ、スノ
−テックスＸＬ、スノ−テックスＹＬ、スノ−テックス
ＺＬ（以上日産化学（株）製品）、サイトンＷ５０（デ
ュポン社製品）等が挙げられる。従来の技術の説明の中
で挙げた特開昭５３−１１２７３２号の実施例にはスノ
−テックスＯの、特開平１−２７１７５２号の実施例に
はスノ−テックス２０の記載が有るが、これらは上記の
スノ−テックスＯＬ、２０Ｌとは異なり、ＢＥＴ法で測
定した平均一次粒子径１３ｎｍ程度のコロイド状シリカ
であり、本発明とは全く異なるものである。

【００１５】本発明に於いてＢＥＴ法で測定した平均一
次粒子径４０ｎｍ以上のコロイド状シリカの使用量とし
てはゼラチンに対し重量で１／３〜２．０倍が良いが、
より好ましくは２／３〜１．５倍が良い。

【００１６】このシリカの比率が小さ過ぎると少ない固
形分塗布量のバックコ−トで、より大きなカ−ル抑制力
を持たせるという本発明の目的に反するし、大き過ぎる
と塗布乾燥して出来た皮膜が脆弱となり、使用時に粉落
ち等のトラブルの原因となる。

【００１７】本発明に於いて用いられるゼラチンはカル
シウム抽出ゼラチン、酸処理ゼラチン、化学修飾ゼラチ
ン等から適宜選ばれるがコロイド状シリカとの相互作用
が少なく、塗布された皮膜の強度の強いものが好まし
い。

【００１８】本発明の実施に用いる塗液のゼラチンとＢ
ＥＴ法で測定した平均一次粒子径４０ｎｍ以上のコロイ
ド状シリカの合計量の固形分濃度としては１０重量％〜
２５重量％が好ましい。この固形分濃度が低過ぎるとよ
り小さな乾燥負荷でより大きなカ−ル抑制能力を持たせ
るという本発明の目的に反するし、固形分濃度が高過ぎ
ると塗液の粘度が上昇し塗布し難いものとなる。

【００１９】本発明のバックコ−ト用塗布組成物は必要
に応じて、適宜界面活性剤をはじめとする塗布助剤等を
含有したほうが望ましい。また本発明に用いるゼラチン
は、架橋剤で硬膜する事が好ましい。架橋剤の種類、使
用量については用いるゼラチンの種類と量により適宜決
定される。

【００２０】本発明のバックコ−ト層には必要に応じて
適宜、マット剤、ラテックス、導電性化合物、染料、顔
料、ｐＨ調製剤等を含有せしめることができるが、過剰
なアルカリは塗液の粘度を上昇させて好ましくない。

【００２１】本発明の支持体としては二軸延伸により寸
法安定性を付与したプラスチックフィルムでも、紙の両
面にポリオレフィンを被覆した樹脂被覆紙でも良い。支
持体はコロナ放電処理等の活性化処理、下引き層の設置
等前処理を施す事が望ましい。

【００２２】本発明に於いて支持体にバックコ−ト塗液
を塗布する装置としては、エアナイフコ−タ−、バ−コ
−タ−、スライドホッパ−コ−タ−、エクストル−ジョ
ンコ−タ−等各種のものから選ぶ事が出来る。

【００２３】本発明に於いてバックコ−ト塗液を乾燥す
る装置としては、直線トンネル乾燥機、ア−チ式トンネ
ル乾燥機、エアル−プ乾燥機、エアフロ−ト乾燥機、赤
外線或いはマイクロ波で乾燥する装置等各種のものから
選ぶ事が出来る。

【００２４】本発明に於いて支持体として二軸延伸フィ
ルムを用いる場合は乾燥時、膜面温度が高くならないよ
うに管理し、フィルムのアニ−リングを防止する必要が
有る。特に二軸延伸フィルム製造装置内にバックコ−ト
コ−タ−を設け、比較的短い乾燥機で比較的高温で乾燥
する場合は乾燥終点管理を厳重にし、膜面温度の過度の
上昇を避けなければならない。

【００２５】本発明に好ましく用いられる二軸延伸フィ
ルムとしては、ポリエステルフィルム、ポリアミドフィ
ルム、ポリオレフィンフィルム等が有るが、より好まし
くはポリエチレンテレフタレ−トの二軸延伸フィルムで
ある。

【００２６】本発明に於いて用いる事の出来る樹脂被覆
紙の基紙としては天然パルプからなる天然パルプ紙、或
いは必要に応じて合成パルプ、合成繊維を一部加えた昆
抄紙を用いる事が出来る。天然パルプとしては、針葉樹
パルプ、広葉樹パルプ、針葉樹広葉樹混合パルプの何れ
でも使用出来、またクラフトパルプ、サルファイドパル
プ、ソ−ダパルプ等各種の蒸解法により製造されたパル
プが使用出来る。

【００２７】天然パルプは塩素漂白、次亜塩素酸塩漂
白、二酸化塩素漂白、酸素漂白、過酸化水素等による過
酸化物漂白、アルカリ抽出もしくはアルカリ処理及びそ
れらの組み合わせ処理を施す事が好ましい。

【００２８】本発明に於いて用いる事の出来る樹脂被覆
紙の基紙はアルキルケテンダイマ−、アルケニルまたは
アルキルコハク酸無水物、脂肪酸金属塩あるいは／及び
脂肪酸、特開昭５４−１４７２１１号に記載のエポキシ
化高級脂肪酸アミド、特開昭５６−１０９３４３号記載
の有機フルオロ化合物等、種々のサイズ剤により耐水性
を持たせる事が好ましい。

【００２９】これらサイズ剤は中和、或いはカチオン性
ポリマ−、カチオン性水酸化アルミニム等によりパルプ
繊維上に固定される事が好ましい。

【００３０】本発明の実施に好ましく用いられる原紙に
紙料スラリ−調製時に有利に含有せしめられる高分子化
合物としてカチオン性湿潤紙力増強剤、カチオン性、ア
ニオン性あるいは両性紙力増強剤が挙げられる。カチオ
ン性湿潤紙力増強剤としては、ポリアミンポリアミドエ
ピクロルヒドリン樹脂が好ましく、その添加量はパルプ
の乾燥重量に対して、０．０５〜４．０重量％の範囲
が、特に０．１５〜１．５重量％の範囲が好ましい。そ
の具体例としてはディック・ハ−キュレス（株）製のカ
イメン５５７Ｈ、カイメンＳ−２５、エピノックスＰ−
１３０等がある。

【００３１】また、カチオン性、アニオン性あるいは両
性紙力増強剤としては特公昭６０−１７１０３号に記載
もしくは例示のカチオン化澱粉、特願昭６２−４９６９
９号に記載もしくは例示のカチオン性ポリビニルアルコ
−ル、特開昭５７−１８５４３２号、特開昭５７−１９
７５３９号に記載もしくは例示のカチオン性ポリアクリ
ルアミド、特公昭６２−２３１１９号、特公昭６２−３
１１１８号に記載もしくは例示のアニオン性ポリアクリ
ルアミド、特公昭６１−３７６１３号、特開昭５９−３
１９４９号に記載もしくは例示の両性ポリアクリルアミ
ド等が挙げられる。それらの添加量はパルプ乾燥重量に
対して０．０５〜８重量％の範囲が、特に０．１５〜４
重量％の範囲が好ましい。

【００３２】また、本発明の実施に好ましく用いられる
原紙中には、紙料調製時に填料、着色顔料、ｐＨ調整
剤、蛍光増白剤等各種の添加剤を含有せしめる事が出来
る。

【００３３】本発明の実施に好ましく用いられる原紙中
には、各種の水溶性ポリマ−、帯電防止剤、蛍光増白
剤、染料、添加剤をスプレ−、サイズプレスあるいはタ
ブサイズプレスで含有せしめる事が出来る。

【００３４】本発明の実施に好ましく用いられる樹脂被
覆紙の樹脂としては、ポリオレフィン樹脂、ポリアミド
樹脂、ポリエステル樹脂あるいは電子線で硬化する樹脂
等が挙げられるが、安価である事、原紙との接着性に優
れる事から主としてポリオレフィン樹脂が多く用いられ
る。

【００３５】ポリオレフィン樹脂としては、低密度ポリ
エチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
ブテン、ポリペンテン等のオレフィンのホモポリマ−ま
たはエチレン−プロピレン共重合体等のオレフィンの２
つ以上から成る共重合体及びこれらの混合物であり、各
種の密度及び熔融粘度指数（メルトインデックス：以下
ＭＩと略記する）のものを単独にあるいはそれらを混合
して使用出来る。

【００３６】また、原紙被覆用の樹脂中には酸化チタ
ン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウム等の白色顔料、
ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミド等の脂肪酸ア
ミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ス
テアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム等
の脂肪酸金属塩、酸化防止剤、青色顔料、マゼンタ顔
料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤等の各種添加剤を適宜組
み合わせて加えるのが好ましい。

【００３７】本発明の実施に好ましく用いられるポリオ
レフィン樹脂被覆紙は、走行する原紙上に加熱熔融した
樹脂を流延するいわゆる押し出しコ−ティング法によっ
て製造され、その両面が樹脂によって被覆される。樹脂
を原紙に被覆する前に、原紙にコロナ放電処理、火炎処
理等の活性化処理をしておく事が好ましい。

【００３８】樹脂被覆紙の乳剤側表面は、その用途に応
じて、光沢面、マット面、絹目面を有し、裏面は通常無
光沢面である。また、樹脂被覆紙の樹脂そうの厚みとし
ては特に制限は無いが、一般に５μｍ〜５０μｍ程度に
押し出しコ−ティングしたものが有利である。

【００３９】

【実施例】以下本発明をさらに具体的に説明するため、
実施例を述べる。

【００４０】実施例１ 広葉樹漂白パルプをカナディアンフリ−ネス３１０ｍｌ
に叩解し、さらにパルプ１００重量部に対して、カチオ
ン化澱粉３重量部、アニオン性ポリアクリルアミド０．
２重量部、アルキルケテンダイマ−乳化物（アルキルケ
テンダイマ−として）０．４重量部、ポリアミンポリア
ミドエピクロルヒドリン樹脂０．４重量部を添加し、長
網多筒式抄紙機で坪量８０ｇ／ｍ² の紙を抄造した。

【００４１】引き続き抄紙機のタブサイズパ−トでカル
ボキシル変性ポリビニルアルコ−ル３重量部、蛍光増白
剤０．０５重量部、青色染料０．００２重量部及びクエ
ン酸０．２重量部を含む水性含浸液を２５ｇ／ｍ² 含浸
させ、１１０℃の熱風で乾燥し、さらに９０Ｋｇ／ｃｍ
の線圧でカレンダ−処理して樹脂被覆紙の基紙を製造し
巻き取った。

【００４２】次に基紙を樹脂被覆紙製造設備に移し、２
００ｍ／分の速度で走行させながら第一加工部で裏面に
コロナ放電処理をした後、高密度ポリエチレン（密度
０．９６ｇ／ｃｍ³ 、ＭＩ＝５）と低密度ポリエチレン
（密度０．９２ｇ／ｃｍ³ 、ＭＩ＝５）の重量比で１：
１の混合物を樹脂温度３３０℃で熔融押し出し塗工して
１５μｍの厚みで紙のごときマット面を持つ裏樹脂層を
設けた。

【００４３】続いて第二加工部で紙の表にコロナ放電処
理をし、酸化チタン白色顔料１５重量％を含む低密度ポ
リエチレン（密度０．９２ｇ／ｃｍ³ 、ＭＩ＝５）を樹
脂温度３２０℃で熔融押し出し塗工で１５μｍの厚みで
表樹脂層を設けた。面質は裏面同様マット面とした。

【００４４】引き続き第三加工部で裏樹脂面にコロナ放
電処理をし、下記のバックコ−ト塗液１を湿潤塗布量１
１ｍｌ／ｍ² で塗布し、９０℃の熱風で乾燥した。

【００４５】 バックコ−ト塗液１ 塗液１Ｋｇ当たり Ｐ−１９２ゼラチン（宮城化学（株）製） ８３ｇ サイリシア３５０（富士シリシア化学（株）製 コ−ルタ−カウンタ−法で測定した二次粒子径 １．８μｍの二次凝集シリカ粉体） ８．３ｇ コロイド状シリカ：スノ−テックスＸＬ４０重量％液 ２５０ｇ （ＢＥＴ法平均粒子径４５ｎｍ） ジクロルオキシ−ｓ−トリアジンソ−ダ ２．５ｇ 界面活性剤 （表面張力：３０ｄｙｎｅ／ｃｍ前後に調整）

【００４６】最後に第四加工部で表樹脂面にコロナ放電
処理をし、低能度のゼラチンを主成分とする下引き液を
薄層塗布乾燥し巻き取って、樹脂被覆紙型写真用支持体
を得た。

【００４７】実施例２〜７ 実施例１のバックコ−ト塗液１の代わりにバックコ−ト
塗液２〜７を用いる以外は実施例１と同様にして樹脂被
覆紙型写真用支持体を得た。

【００４８】バックコ−ト塗液２〜７ スノ−テックスＸＬ４０重量％液のを夫々、３００ｇ
（実施例２）、４００ｇ（実施例３）、５００ｇ（実施
例４）、１４０ｇ（実施例５）、８０ｇ（実施例６）、
６０ｇ（実施例７）とする以外はバックコ−ト塗液１と
全く同様とした。

【００４９】実施例４はバックコ−ト塗液の粘度が高い
ためバックコ−ト面に塗布スジが発生した。

【００５０】比較例１ 実施例１のバックコ−ト塗液１の代わりにバックコ−ト
塗液８を用いる以外は実施例１と同様にして樹脂被覆紙
型写真用支持体を得た。

【００５１】 バックコ−ト塗液８ 塗液１Ｋｇ当たり Ｐ−１９２ゼラチン ８３ｇ サイリシア３５０ ８．３ｇ ジクロルオキシ−ｓ−トリアジンソ−ダ ２．５ｇ 界面活性剤 （表面張力：３０ｄｙｎｅ／ｃｍ前後に調整）

【００５２】比較例２ 実施例１のバックコ−ト塗液１の代わりにバックコ−ト
塗液９を用いる以外は実施例１と同様にして樹脂被覆紙
型写真用支持体を得た。

【００５３】 バックコ−ト塗液９ 塗液１Ｋｇ当たり Ｐ−１９２ゼラチン １４０ｇ サイリシア３５０ １４ｇ ジクロルオキシ−ｓ−トリアジンソ−ダ ４．１ｇ 界面活性剤 （表面張力：３０ｄｙｎｅ／ｃｍ前後に調整）

【００５４】比較例３ 実施例１のバックコ−ト塗液１の代わりにバックコ−ト
塗液１０を用いる以外は実施例１と同様にして樹脂被覆
紙型写真用支持体を得た。

【００５５】 バックコ−ト塗液１０ 塗液１Ｋｇ当たり Ｐ１９２ゼラチン １６６ｇ サイリシア３５０ １６．６ｇ ジクロルオキシ−ｓ−トリアジンソ−ダ ５ｇ 界面活性剤 （表面張力：３０ｄｙｎｅ／ｃｍ前後に調整）

【００５６】比較例４ 実施例１のバックコ−ト塗液１の代わりにバックコ−ト
塗液１１を用いる以外は実施例１と同様にして樹脂被覆
紙型写真用支持体を得ようとしたが、塗液がゲル化して
塗布出来なかった。

【００５７】 バックコ−ト塗液１１ 塗液１Ｋｇ当たり Ｐ−１９２ゼラチン ８３ｇ サイリシア３５０ ８．３ｇ スノ−テックスＣ２０重量％液 ５００ｇ （ＢＥＴ法平均粒子径１３ｎｍ） ジクロルオキシ−ｓ−トリアジンソ−ダ ２．５ｇ 界面活性剤 （表面張力：３０ｄｙｎｅ／ｃｍ前後に調整）

【００５８】比較例５ 実施例１のバックコ−ト塗液１の代わりにバックコ−ト
塗液１２を用いる以外は実施例１と同様にして樹脂被覆
紙型写真用支持体を得ようとしたが、塗液がゲル化して
塗布出来なかった。

【００５９】 バックコ−ト塗液１２ 塗液１Ｋｇ当たり Ｐ−１９２ゼラチン ８３ｇ サイリシア３５０ ８．３ｇ スノ−テックスＣ２０重量％液 ２５０ｇ ジクロルオキシ−ｓ−トリアジンソ−ダ ２．５ｇ 界面活性剤 （表面張力：３０ｄｙｎｅ／ｃｍ前後に調整）

【００６０】比較例６ 実施例１のバックコ−ト塗液１の代わりにバックコ−ト
塗液１３を用いる以外は実施例１と同様にして樹脂被覆
紙型写真用支持体を得た。

【００６１】 バックコ−ト塗液１３ 塗液１Ｋｇ当たり Ｐ−１９２ゼラチン ８３ｇ サイリシア３５０ ８．３ｇ スノ−テックスＣ２０重量％液 １００ｇ ジクロルオキシ−ｓ−トリアジンソ−ダ ２．５ｇ 界面活性剤 （表面張力：３０ｄｙｎｅ／ｃｍ前後に調整）

【００６２】実施例の評価 （カ−ル抑制力）実施例１〜７、比較例１〜３、６の表
に適量の硬膜剤を含むゼラチン層（４ｇ／ｍ² ）を設け
た。ゼラチンは通常の写真グレ−ドのものを用いた。試
料は裁断方向が夫々、流れ方向及びその直角方向となる
よう一辺１０ｃｍ角の正方形に裁断して評価に供した。
評価は２３℃８０％ＲＨの環境下で流れ直角方向の一辺
の中央部をクリップで吊り下げ一時間安定化させた後、
私製のカ−ルゲ−ジでカ−ルを測定した。その後２３℃
３０％ＲＨまで湿度を下げ、一時間後同様にカールを測
定し、その間の変化の程度を評価した。 大：カ−ル変化が大きく実用に耐えない。 中の大：カ−ル変化かなり大きく実用限界に近い。 中：カ−ル変化は明瞭に有るが普通に使用出来るレベ
ル。 中の小：カ−ル変化小さく問題無いレベル。 小：殆どカ−ル変化が無い。

【００６３】（バックコ−トの膜強度）実施例１〜７及
び比較例１〜３、６の試料を長さ３０ｃｍ、幅２．５ｃ
ｍに裁断し、そのバックコ−ト面に左右から斜めに切り
傷を付け、その上をストロ−ク１０ｃｍで２０往復こす
った。その所要時間は約１５秒であった。その時の荷重
は２４０ｇ／ｃｍであり、こすり面は治具の面に脱脂綿
を固定して用いた。条件は二通りで脱脂綿そのままのｄ
ｒｙ条件である。その後試料を染着液に漬け、バックコ
−ト層を着色し、水洗乾燥した。こすりによるバックコ
−トの剥がれを評価した。 良 ：こすった跡が殆ど判らない。 概ね良：部分的に薄くなる。 やや悪：全体に薄くなる。 悪 ：地肌が露出する。 結果を表１に示す。

【００６４】

【表１】

【００６５】表１から判るように本発明の実施例はコロ
イド状シリカを含まない比較例１〜３よりも容易にカ−
ル抑制出来る。粒径の小さいコロイド状シリカを用いた
比較例４〜６は塗液の調製自体が困難で、調製可能な範
囲ではカ−ル抑制効果は僅かである。実施例の中の大粒
径シリカの量変化から、シリカ／ゼラチン比が高い程カ
−ル抑制効果は高いが、添加量が過大であると膜強度が
劣化する事が判る。実施例７は塗液濃度１０．７％に相
当するが、カ−ル抑制効果としてはさほど大きくなく、
１０％未満の濃度では低塗布量でカ−ル抑制は出来ない
事が判る。又、本発明以外の方法で塗液濃度を高くしよ
うとしても、カ−ル抑制能力が十分になる前にゲル化し
たり、塗布スジを発生させる事が判る。また、コロイド
状シリカのゼラチンに対する重量比が２．０を越える
と、膜強度が劣化する事が、１／３を下回るとカ−ル抑
制効果が顕著では無くなる事が判る。

【００６６】

【発明の効果】本発明により低粘度の高濃度塗液として
適用出来るカール抑制能力の高い且つ耐摩耗性の強いバ
ックコートを備えた写真用支持体が得られる。又、カー
ル抑制能力が高く、耐摩耗性の良好なバックコートを有
する写真用支持体を安価に高能率に製造する方法を提供
出来る。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ゼラチンをバインダーとして有するバッ
   クコート層が、ＢＥＴ法で測定した平均一次粒子径４０
   ｎｍ以上のコロイド状シリカを含有する写真用支持体。
2. 【請求項２】 該コロイド状シリカの含有量がゼラチン
   に対し重量で１／３〜２．０倍である請求項１記載の写
   真用支持体。
3. 【請求項３】 走行する紙の両面に順次ポリオレフィン
   樹脂を熔融押し出し塗工する樹脂被覆紙の製造方法に於
   て、樹脂被覆後巻取られるまでの間に、該バックコート
   層がゼラチンとＢＥＴ法で測定した平均一次粒子径４０
   ｎｍ以上のコロイド状シリカの合計量として１０重量％
   以上の濃度の塗液の形で適用される事を特徴とする写真
   用支持体の製造方法。
4. 【請求項４】 熔融した合成樹脂をキャスト、二軸延伸
   後巻取られるまでの間に、該バックコ−ト層がゼラチン
   とＢＥＴ法で測定した平均一次粒子径４０ｎｍ以上のコ
   ロイド状シリカの合計量として１０重量％以上の濃度の
   塗液の形で適用される事を特徴とする写真用支持体の製
   造方法。