JPH08202003A - 発色現像補充液及び処理方法 - Google Patents

発色現像補充液及び処理方法

Info

Publication number
JPH08202003A
JPH08202003A JP1076995A JP1076995A JPH08202003A JP H08202003 A JPH08202003 A JP H08202003A JP 1076995 A JP1076995 A JP 1076995A JP 1076995 A JP1076995 A JP 1076995A JP H08202003 A JPH08202003 A JP H08202003A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
color developing
general formula
color
replenisher
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP1076995A
Other languages
English (en)
Inventor
Yoshimasa Komatsu
義昌 小松
Yutaka Ueda
豊 上田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP1076995A priority Critical patent/JPH08202003A/ja
Publication of JPH08202003A publication Critical patent/JPH08202003A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 イエロー濃度が安定、発色現像主薬の結晶の
折出がなく、且つ低補充化が可能な発色現像補充液及び
その処理方法の提供。 【構成】 下記一般式〔１〕で表される化合物及び一般
式〔２〕で表される化合物から選ばれる化合物を含有す
る事を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料用発
色現像補充液。 【化１】 〔式中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4はそれぞれ水素原子、直鎖
又は分岐のアルキル基を表す。Ｍは水素原子又はアルカ
リ金属原子を表す。Ｒ1〜Ｒ4及びSO3M基はナフタレン環
の任意の位置の水素原子と置換されて良い。ｎ及びｐは
それぞれ０又は１〜４の整数を示し、１≦ｎ＋ｐ≦８を
満足する値である。〕 一般式〔２〕 R5−SO3M1 〔式中Ｒ5は炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基又
はＲ5がエチレン性不飽和基であってこれらの繰り返し
単位を有するポリマーであっても良い。Ｍ1は水素原
子、アルカリ金属原子又はアンモニウム基を表す。〕

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料（以下、単に感光材料ともいう）用発色現像補
充液及びそれを用いた処理方法に関する。更に詳しくは
安定化した上記発色現像補充液及び安定した写真性能が
得られるハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関する。
【０００２】
【従来の技術】一般に芳香族一級アミン現像主薬を含む
発色現像液及び発色現像液は、空気と接触すると自動酸
化される事が知られている。
【０００３】特に最近はミニラボ機の普及により一般の
カメラ店やＤＰ取り扱い店の店頭処理が増加している。
一方環境保全の観点からは処理廃液の低減化が強く要望
されている。
【０００４】これに対応する為、感光材料の処理に於い
ては処理液の安定化と処理液の低補充化が計られてき
た。ミニラボ機の普及は技術的な知識を持った管理者を
置く事は経済的な観点から難しく、処理液の管理は巡回
のサービスマンが行うシステムが採用されつつある。サ
ービスマンの巡回も２〜３週間に一回程度が多く、その
間にトラブルが起こらない様、処理液の安定化も徐々に
工夫されてきている。処理液の低補充化へのアプローチ
は、例えば発色現像液については一度オーバーフローし
た液をイオン交換樹脂法や電気透析法による現像液の再
生法や濃厚低補法、更にはオーバーフロー液に再生剤を
加え再び補充液として用いる方法等が提案され実用化さ
れている。
【０００５】この様な発色現像液の低補充化に伴って最
も重要な事は補充液の安定化と処理される感光材料の品
質安定である。低補充化に伴って補充液の補充タンク内
での滞留時間は一定容積を持つ補充タンクでは低補充化
を計る程長くなる。従って発色現像補充液が空気と接触
する時間も長くなる。又補充タンクは自現機の設計上処
理タンクのサイドに組み込まれており、縦長の直方体の
形状をしている場合が多い。発色現像補充液を補充タン
クに満杯にした場合は比較的空気接触面積は少ないが補
充されるに従い徐々に液量が少なくなる為、補充タンク
の半分以下の液量になってからは補充液の容量あたりの
相対的な空気接触面積が徐々に増大する事になる。従っ
て低補充化を計った場合には、低補充化を計る程長期に
空気接触時間が長くなり、発色現像補充液の酸化が促進
される。発色現像補充液及び発色現像液中の芳香族一級
アミン系の発色現像主薬は非常に酸化され易い化合物で
あり、一般には酸化防止剤又は保恒剤と称される化合物
が併用されるのが通常である。発色現像主薬の酸化防止
剤としては、従来から最も良く用いられていた化合物は
亜硫酸塩及びヒドロキシルアミン硫酸塩及びヒドロキシ
ルアミン塩酸塩である。
【０００６】又最近は１ Hour Photo と称する短時間処
理（45分〜１時間仕上げ）を売り物にするミニラボ店が
増加しつつある。
【０００７】この為現像処理性の優れた塩化銀の含有率
の高いカラーペーパーが普及してきている。この塩化銀
主体のカラーペーパーを処理する発色現像液には前記し
た亜硫酸塩やヒドロキシルアミン塩を多量に添加すると
ハロゲン化銀の溶解物理現像現象が起こり、潜像核を持
ったハロゲン化銀を溶解してしまい発色現像現像主薬と
の反応を妨げてしまい、充分な色素濃度を与えない事が
知られて来ている。
【０００８】そこで、塩化銀含有率の高い乳剤を用いた
感光材料への現像特性に影響を与えにくい発色現像液の
酸化防止剤として、例えば特開昭62-250444号等に記載
されたアルカノールアミン類を用いる方法、特開昭63-3
2547号等に記載されたジアルキルヒドロキシルアミン類
を用いる方法、特開昭63-48548号等に記載されたヒドラ
ジン誘導体を用いる方法等が知られてきているが、これ
らの方法では近年の極めて低補充の状況の中では充分と
は言えない状況となってきている。更に、最近では極め
て処理量の少ないミニラボが増加する傾向にあり、これ
らのミニラボに低補充が適用される際には、特に大きな
問題となってきている。
【０００９】また、発色現像工程で低補充化を行う際に
は、少量の補充液での発色現像処理液の活性度を維持す
ることが必要なことから、発色現像補充液中のＣＤ−３
等の発色現像主薬の濃度を９ｇ／ｌ以上、場合によって
は11ｇ／ｌを越える極めて高い濃度に維持することが必
要となる。しかしながら、通常用いられる発色現像主薬
はパラフェニレンジアミン系化合物が大部分であり、こ
れらパラフェニレンジアミン系化合物は現像液のpＨが1
0〜12という極めて高いアルカリ性の溶液中では、フリ
ーアミンの形で結晶として析出し易い欠点を有してい
る。この欠点を補うために例えば特開平3-59654号には
ナフタレンスルホン酸誘導体を使用する技術が記載され
ている。しかしながら、これらの技術はあまり微量では
その効果が発揮されず、多すぎると現像液が発泡し極め
て使いにくい欠点があった。
【００１０】また、低補充処理に於いて、週の始めには
多量の処理を行うが、週末には殆ど処理を行わない様
な、極めてその処理量が一定でない処理を連続して長期
に行う際には、徐々にプリントのイエロー色素の最大濃
度が低下したり、変動するという現象が発生し、これに
よってプリントのシャドー部の階調バランスを崩してし
まい、例えば黒い礼服の部分がブルーバランスとなり良
好なプリント品質を得ることができなくなってしまい、
大きな問題となる。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の目的
は、第１に低補充処理において処理量が一定でない処理
を長期にわたって連続的に行っても、イエローの濃度が
非常に安定して得られるハロゲン化銀カラー写真感光材
料用発色現像補充液及び該補充液を用いたハロゲン化銀
カラー写真感光材料の処理方法の提供にあり、第２に発
色現像主薬の結晶析出がなく、補充ポンプ等のストレー
ナーやパイプ等に詰りのない安定したハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料用発色現像補充液及び該補充液を用いた
ハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法の提供にある。
第３に低補充処理を可能とし、これによって自動現像機
から排出される廃液量の低減が可能となり、環境適性の
優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像補充
液及び該補充液を用いたハロゲン化銀カラー感光材料の
処理方法の提供にある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意検討を重ねた結果、発色現像補充
液中に特定の２種類の化合物を組み合わせて用いること
によって、上記目的が達成されることを見出し、本発明
を構成したものである。
【００１３】（１）下記一般式〔１〕で表される化合物
及び〔２〕で表される化合物から選ばれる化合物を含有
する事を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料用
発色現像補充液。
【００１４】
【化２】
【００１５】〔式中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4はそれぞれ水
素原子、直鎖又は分岐のアルキル基を表す。Ｍは水素原
子又はアルカリ金属原子を表す。Ｒ1〜Ｒ4及びSO3M基は
ナフタレン環の任意の位置の水素原子と置換されて良
い。ｎ及びｐはそれぞれ０又は１〜４の整数を示し、１
≦ｎ＋ｐ≦８を満足する値である。〕 一般式〔２〕 R5−SO3M1 〔式中Ｒ5は炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基又
はエチレン性不飽和基であってこれらの繰り返し単位を
有するポリマーであっても良い。Ｍ1は水素原子、アル
カリ金属原子又はアンモニウム基を表す。〕 （２）前記発色現像補充液１ｌ当たりの亜硫酸塩濃度が
5.0×10-3モル以下である事を特徴とする前記１記載の
発色現像補充液。
【００１６】（３）前記一般式〔１〕で表される化合物
が発色現像補充液１ｌ当たり0.01〜20ｇ含有され、且つ
前記一般式〔２〕で表される化合物が1.0〜60ｇ含有さ
れることを特徴とする前記（１）記載の発色現像補充
液。
【００１７】（４）前記発色現像補充液に前記一般式
〔２〕で表される化合物が前記一般式〔１〕で表される
化合物に対して５倍以上含有されている事を特徴とする
前記（１）〜（３）の何れか１項記載の発色現像補充
液。
【００１８】（５）前記発色現像補充液が下記一般式
〔３〕で表される化合物を該発色現像補充液１ｌ当たり
0.1〜20ｇ含有している事を特徴とする前記（１）〜
（４）の何れか１項記載の発色現像補充液。
【００１９】一般式〔３〕 HO−N(R)(L−A) 〔式中、Ｌはアルキレン基を表し、Ａはカルボキシル
基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィン酸基、ヒドロキ
シル基、アミノ基、アンモニオ基、カルバモイル基又は
スルファモイル基を表し、Ｒは水素原子又はアルキル基
を表す。〕 （６）支持体上に塗布されたハロゲン化銀乳剤の平均塩
化銀含有率が90モル％以上のハロゲン化銀カラー写真感
光材料を芳香族第一級アミン現像主薬を含有する発色現
像液を用いて連続的に処理する方法において、該発色現
像液に補充される発色現像補充液が前記一般式〔１〕で
表される化合物及び前記一般式〔２〕で表される化合物
を含有する事を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料の処理方法。
【００２０】（７）前記請求項１〜５の何れか１項記載
の発色現像補充液が前記ハロゲン化銀カラー写真感光材
料１m2当たりの処理量に対する30〜150ml補充される事
を特徴とする前記（７）記載のハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法。
【００２１】以下、本発明を更に詳しく説明する。
【００２２】本発明に於いては、発色現像液が長期間に
亘って使用される場合や冬季の寒い地方で使用される場
合に於いて、好ましい結果が得られる。特に処理量が少
なく（ネガ24枚撮り約10本／１日、ペーパー2.5m2処理
する量／１日）、一度調薬した補充液が３週間以上使わ
れる様な場合、補充タンク内では調薬した直後は補充タ
ンク内を発色現像補充液で満杯になり、浮き蓋等を利用
すれば発色現像液の相対空気接触面積（開口面積（m2）
／補充液容量（m2））を0.001cm-1程度迄下げることは
できるが、発色現像補充液は徐々に発色現像タンクに感
光材料の処理に合わせて供給される為、相対空気接触面
積は増加して補充タンク低部では0.1cm-1程になってし
まう。
【００２３】発色現像補充液中の発色現像主薬は空気酸
化を受けやすい素材であり、長期にわたり空気と接触さ
せると酸化され、発色現像機能を失ってしまうことがあ
る。
【００２４】本発明に於いてはハロゲン化銀カラー写真
感光材料用発色現像補充液中に一般式〔１〕の化合物及
び一般式〔２〕から選ばれる化合物を含有させる事によ
り相対空気接触面積が増加しても長期に亘り発色現像主
薬の機能を失わない技術を見出した。
【００２５】一方寒い地方で自動現像機が使用される場
合は補充タンクは温度調節機能を備えていない為、０℃
を下回る場合がでてくる。この様な条件下に発色現像補
充液が保存された場合は発色現像主薬は溶解度が低い
為、特に低補充タイプの発色現像補充液は高い濃度の発
色現像主薬を含有しているので温度が低くなると一度溶
解した発色現像主薬が析出する性質を持っている。前記
発色現像補充液中に本発明の一般式〔１〕の化合物及び
一般式〔２〕から選ばれる化合物を含有させると、この
様な欠点も改善され、長期に亘り発色現像機能を失わな
い発色現像補充液の提供が可能である。
【００２６】即ち前記した様な条件下で長期に亘り発色
現像補充液が使用されると、今までの技術では処理され
る感光材料の処理性能の劣化を来たし、特に最大の欠点
はイエロー色素の肩部から最大濃度が低下する欠点があ
ったが本発明によりこの欠点を解決したものである。
【００２７】本発明に於いては一般式〔１〕の化合物の
添加量は発色現像補充液１ｌ当たり0.01〜20ｇ含有され
る事が好ましく、更に好ましくは0.05〜15ｇである。
【００２８】一般式〔２〕の化合物の添加量は発色現像
補充液１ｌ当たり1.0〜60ｇ含有される事が好ましく、
更に好ましくは5.0〜50ｇである。
【００２９】又本発明においては亜硫酸塩濃度が発色現
像補充液１ｌ当たり5.0×10-3モル以下の場合に於いて
所望の結果が得られる。
【００３０】即ち本発明に於いては、一般式〔１〕と一
般式〔２〕の化合物を併用する事で発色現像液の安定化
が計られる。しかるに一般式〔１〕又は一般式〔２〕を
単独で用いても所望の結果は得られない。特に亜硫酸塩
濃度の低い発色現像補充液の安定性を高める事で連続処
理（処理量が一定でない処理を長期に亘って連続的処理
することをいう）される感光材料の仕上がり品質を向上
させる技術を見出したものであり、全く予想外の事であ
った。
【００３１】次に前記一般式〔１〕、一般式〔２〕につ
いて説明する。
【００３２】一般式〔１〕において、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，
Ｒ4はそれぞれ水素原子、直鎖又は分岐のアルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、(i)-プロピル基、(t)-ブチル基等）を表す。Ｍは水
素原子又はアルカリ金属原子を表す。Ｒ1〜Ｒ4及びSO3M
基はナフタレン環の任意の位置の水素原子と置換されて
良い。ｎ及びｐはそれぞれ０又は１〜４の整数を示し、
１≦ｎ＋ｐ≦８を満足する値である。
【００３３】一般式〔２〕において、Ｒ5は炭素数１〜
８のアルキル基は炭素原子数１〜８のアルキル基（例え
ば、メチル基、カルボキシメチル基、フェニルメチル
基、エチル基、ヒドロキシエチル基、スルホニルエチル
基、プロピル基、ブチル基、ヘプチル基、オクチル基等
が挙げられる。これらは直鎖でも分岐でもよく、更に置
換基を有するものも含む。置換基としては、ハロゲン原
子（例えば塩素原子、臭素原子等）、アリール基（例え
ばフェニル基等）、水酸基、アミノ基、ニトロ基、カル
ボン酸基（その塩も含む）、スルホン酸基（その塩を含
む））を表す。
【００３４】又Ｒ5で表されるフェニル基は置換基を有
するものも含み、置換基としては、ハロゲン原子（例え
ば塩素原子、臭素原子等）、アルキル基（好ましくは炭
素原子数１〜４のアルキル基であり、（例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基等）、水酸基、ア
ミノ基、ニトロ基、カルボン酸基（その塩を含む）、ス
ルホン酸基（その塩を含む）等が挙げられ、フェニル基
上の置換基は１でも２〜５でも良く、２〜５の場合、置
換基は同じでも異なっていてもよい。
【００３５】更にＲ5はエチレン性不飽和基であって、
これらの繰り返し単位を有するポリマーであっても良
い。
【００３６】Ｒ5として好ましくはフェニル基であり、
置換基を有するものが更に好ましく、好ましい置換基と
しては、炭素数１〜４のアルキル基、水酸基、カルボン
酸基（その塩を含む）、スルホン酸基（その塩を含
む）。
【００３７】以下に前記一般式〔１〕及び一般式〔２〕
で表される具体的化合物を挙げる。
【００３８】
【化３】
【００３９】
【化４】
【００４０】
【化５】
【００４１】
【化６】
【００４２】
【化７】
【００４３】
【化８】
【００４４】
【化９】
【００４５】上記具体的化合物の中でも好ましくは、１
−４，１−５，１−６，１−16，１−20，２−21，２−
32が好ましく、更に好ましくは１−４，１−５，１−
６，２−32である。
【００４６】連続処理に於いてシャドー部の階調バラン
スの崩れ、即ちイエロー色素の最大濃度が低下してくる
現象は下記に示すようなＹカプラーを青感光層の主カプ
ラーとしてＹ−１，Ｙ−２，Ｙ−３を用いたときはっき
り表れた。Ｙ−４では僅かにその傾向はあるが殆ど問題
となるレベルではない。
【００４７】
【化１０】
【００４８】次に前記一般式〔３〕について説明する。
【００４９】アルキレン基としては、例えばメチレン
基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等が挙げら
れるが、これらの基には一般式〔１〕で説明したフェニ
ル基に置換される置換基等が置換されていても良い。Ａ
はカルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィン
基、ヒドロキシル基、アンモニオ基、カルバモイル基又
はスルファモイル基を表し、Ｒは水素原子又は置換、無
置換のＣ1〜Ｃ6のアルキル基（直鎖でも分岐でもよい）
を表す。
【００５０】次に一般式〔３〕で表される化合物の具体
例を挙げる。
【００５１】
【化１１】
【００５２】
【化１２】
【００５３】
【化１３】
【００５４】
【化１４】
【００５５】本発明に係る発色現像補充液のpＨは10.0
〜13.0に設定されるのが好ましく、補充量の減少を計る
程pＨ設定値を高くするのが好ましい。
【００５６】例えば補充量が60ml／m2以下ではpＨを10.
6以上に設定するのが好ましく、50ml／m2以下ではpＨを
10.9以上に設定するのが好ましく、更に40ml／m2以下で
はpＨを11.2以上に設定するのが好ましい態様となる。
又本発明に用いられる発色現像主薬は芳香族第一級アミ
ンカラー現像主薬が用いられる。好ましい例はp-フェニ
レンジアミン誘導体であり、代表例を以下に示すがこれ
らに限定されるものではない。
【００５７】１ N,N-ジエチル-p-フェニレンジアミン ２ 2-アミノ-5-ジエチルアミノトルエン ３ 2-アミノ-5-(N-エチル-N-ラウリルアミノ)トルエン ４ 4-(N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル)アミノ)アニ
リン ５ 2-メチル-4-(N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル)ア
ミノ)アニリン ６ 4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(β-(メタンスルホ
ンアミド)エチル)アニリン ７ N-(2-アミノ-5-ジエチルアミノフェニルエチル)メ
タンスルホンアミド ８ N,N-ジメチル-p-フェニレンジアミン ９ 4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-メトキシエチルア
ニリン 10 4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-β-エトキシエチル
アニリン 11 4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-β-エトキシエチル
アニリン 上記p-フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましくは
4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(β-(メタンスルホンア
ミド)エチル)-アニリン（例示化合物６）及び、2-メチ
ル-4-(N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル)アミノ)アニ
リン（例示化合物５）である。
【００５８】また、これらのp-フェニレンジアミン誘導
体は硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン
酸塩等の塩であってもよい。
【００５９】上記発色現像主薬は本発明の発色現像補充
液１ｌ当たり、５．０〜20ｇ用いられるが補充量の減少
を計る程、発色現像主薬の添加量は高く設計するのが好
ましい。
【００６０】例えば補充量が60ml／m2では9.0ｇ／ｌ以
上が好ましく、50ml／m2では10ｇ／ｌ以上が好ましく、
40mlml／m2では11.5ｇ／ｌ以上に設計されるのが好まし
い態様である。
【００６１】本発明においては、その他公知の現像補充
液成分が添加される。例えばpＨを維持する為に緩衝剤
として炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウ
ム、重炭酸カリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カ
リウム、メタホウ酸ナトリウム、メタホウ酸カリウム、
サルチル酸ナトリウム、5-スルホサルチル酸ナトリウ
ム、5-スルホサルチル酸カリウム等が挙げられる。これ
らの添加量は好ましくは10.0〜50.0ｇ／ｌであり、更に
好ましくは20.0〜40.0ｇ／ｌである。
【００６２】その他カルシウムやマグネシウムの沈澱防
止剤として又は他の金属イオン例えばFeイオンやCuイオ
ンの隠蔽剤として各種キレート剤が添加される。
【００６３】例えばニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、エチレンジアミン四酢酸、トリエチレンテ
トラミン六酢酸、ニトリロN,N,N-メチレンホスホン酸、
エチレンジアミンN,N,N′,N ′-テトラメチレンホスホ
ン酸、1,3-ジアミノ-1,2-プロパノール四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸、エチレンジアミンオルトヒド
ロキシフェニル酢酸、2-ホスホノブタン1,2,4-トリカル
ボン酸、1-ヒドロキシエチリデン1,1′-ジホスホン酸、
N,N′-ビス(2-ヒドロキシベンジル)エチレンジアミンN,
N′-ジカルボン酸、1,2-ジヒドロキシベンゼン-3,5-ジ
スルホン酸等が挙げられる。これ等のキレート剤で好ま
しくはジエチレントリアミン五酢酸、エチレンジアミン
四酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、1-ヒドロキシ
エチリデン-1,1 ′-ジホスホン酸、1,2-ジヒドロキシベ
ンゼン-3,5-ジスルホン酸が用いられる。又これらのキ
レート剤は一種類用いても良いし、２種以上に併用して
も良い。これらのキレート剤の添加量は発色現像補充液
１ｌ当たり0.05〜10.0ｇが好ましく用いられる。
【００６４】更に本発明の発色現像補充液には、現像促
進剤としてチオエーテル系化合物（特公昭37-16088号、
同37-5987号、同38-7826号、同44-12380号、同45-9019
号及び米国特許3,813,247号等に記載されている）やp-
アミノフェノール類（米国特許2,610,122号，同4,119,4
62号等に記載されている）及びポリアルキレンオキサイ
ド類（特公昭37-16088号、同42-25201号、米国特許3,12
8,183号、特公昭41-11431号、同42-23883号、米国特許
3,532,501号等に記載されている）等を必要に応じて添
加する事ができる。又必要に応じて塩素イオン、臭素イ
オン及び任意のカブリ防止剤を添加できる。カブリ防止
剤としては、例えばベンゾトリアゾール、6-ニトロベン
ツイミダゾール、5-ニトロイソインダゾール、5-ニトロ
ベンゾトリアゾール、アデニン等の有機カブリ防止剤も
添加する事ができる。
【００６５】更に本発明の発色現像補充液には、白地性
向上の目的で蛍光増白剤例えば4,4′-ジアミノ-2,2′-
ジスルホスチルベン系化合物が有利に用いられる。添加
量は、発色現像補充液１ｌ当たり好ましくは0.2〜10ｇ
であり、更に好ましくは0.5〜5.0ｇである。
【００６６】又本発明に用いられる定着液、漂白液、漂
白定着液、安定液はカラー写真業界公知の組成物、組成
液が使用出来る。
【００６７】
【実施例】以下、本発明の実施例を挙げるが、本発明の
実施態様はこの限りではない。
【００６８】実施例１ 下記に示す発色現像補充液を作成し、補充タンクとし
て、１ｌ充填できる直方体Ｌ７cm×Ｗ７cm×Ｈ25cmを硬
質塩化ビニル板を加工して作成した容器に各々１ｌを充
填し、25℃で保存テストを行った。尚補充液を満たした
後、補充液表面に空気接触面積を調節できる浮き蓋を浮
かせ、相対空気接触面積（開口面積（cm2）／補充液容
量（cm3））を0.005cm-1とした。
【００６９】各々の保存容器に充填した直後、保存後の
２週間経過時及び保存後４週間経過時で補充液中の発色
現像主薬（ＣＤ−３）の定量を行い、液の疲労度をチェ
ックした。結果を表１，２に示す。
【００７０】更に下記に示す発色現像補充液を100mlの
ガラス製スクリュウ瓶に首部まで充填し、−４℃冷凍庫
に入れて低温での補充液素材の再結晶性を評価した。評
価方法は発色現像液の充填されたスクリュウ瓶を冷凍庫
に入れ１日経時して温度が−４℃になったのを確認後、
各々スクリュウ瓶に結晶母をミクロスパーテルで３〜４
個ずつ投入したものと投入しないまま保存したもので結
晶の成長度を５日後に観察した。
【００７１】結晶母の作成はNo.１の補充液を時計皿に1
0ml移し、−10℃の冷凍庫で一昼夜保存し、水分を蒸発
させると共に発色現像補充液素材を結晶化させた。更に
ヘアードライヤーで完全に水分を飛ばし乾燥した。得ら
れた結晶母のうち、0.1〜0.2mm程の長さの結晶を結晶母
とした。
【００７２】結果を表１，２に示す。
【００７３】 発色現像補充液 水 700ml エチレングリコール 15.0ｇ 亜硫酸カリウム（50Ｗ／Ｖ％溶液） 3.5×10-3モル 蛍光増白剤（チノパノールＳＦＰ） 2.8ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 3.0ｇ ジエチルヒドロキシルアミン 7.5ｇ 水酸化カリウム 18.0ｇ 炭酸カリウム 30.0ｇ 一般式〔１〕の化合物 表１，２に記す 一般式〔２〕の化合物 表１，２に記す 発色現像主薬（ＣＤ−３）1) 11.5ｇ 水を加えて１ｌとし、20％水酸化カリウム又は20％硫酸
でpＨを11.0に調整した。
【００７４】1)：ＣＤ−３（コダック社商標）： 3-メチル-4-アミノ-N-エチル-N-(β-メタンスルホンア
ミドエチル)-アニリン硫酸塩
【００７５】
【表１】
【００７６】
【表２】
【００７７】表１，２より一般式〔１〕及び一般式
〔２〕で示される化合物が存在しない場合及びどちらか
一方が存在しても保存による補充液中ＣＤ−３の残存量
は所望の結果が得られない事がわかる。
【００７８】しかるに本発明の一般式〔１〕及び一般式
〔２〕の化合物が前記発色現像補充液に存在し、且つ一
般式〔２〕で表される化合物が一般式〔１〕で表される
化合物に対して５倍以上存在すると、ＣＤ−３の存在量
が多く、４週間保存しても90％以上が存在している事が
わかった。
【００７９】又本発明の発色現像補充液は低温で保存さ
れた場合でも結晶析出のない事がわかる。即ち補充タン
クは長期に使用していると補充タンクの壁面や浮き蓋の
縁に発色現像補充液の付着物が残り、結晶化してきてそ
れが結晶母として発色現像補充液の中に落下する現象が
起こっても結晶母の成長のない事が分かる。しかるに本
発明以外の発色現像補充液では結晶母の成長があり、所
望の結果が得られない事がわかる。
【００８０】この事は驚くべき発見で今まで補充液中の
ＣＤ−３は10ｇ／ｌ以上存在させると極端に保存安定性
が悪く、又低温で保存されると結晶の成長があり、低補
充は困難とされてきたが、本発明により補充液中のＣＤ
−３の安定性及び結晶の析出性が飛躍的に高められ、低
補充が達成でき、廃液量の減少も可能となり、環境対応
もし易くなった。
【００８１】実施例２ 紙支持体の片面にポリエチレンを、別の面の第１層側に
酸化チタンを含有するポリエチレンをラミネートした支
持体上に以下に示す構成の各層を塗設し多層ハロゲン化
銀カラー写真感光材料１〜４を作成した。塗布液は下記
の如く調製した。
【００８２】第１層塗布液 例示Ｙカプラー、Ｙ−１，Ｙ−２，Ｙ−３，Ｙ−４を各
々26.7ｇを秤量した後、各々に色素画像安定化剤（ＳＴ
−１）10.0ｇ，（ＳＴ−２）6.67ｇ、添加剤（ＨＱ−
１）0.67ｇを高沸点有機溶剤（ＤＮＰ）6.67ｇに酢酸エ
チル60mlを加え溶解し、この溶液を20％界面活性剤（Ｓ
Ｕ−１）７mlを含有する10％ゼラチン水溶液220mlに超
音波ホモジナイザーを用いて乳化分散させてイエローカ
プラー分散液を作成した。この分散液を下記条件にて作
製した青感性ハロゲン化銀乳剤（銀10ｇ含有）と各々混
合し第１層塗布液を４種調製した。
【００８３】第２層〜第７層塗布液一種を上記第１層塗
布液と同様に調整した。また硬膜剤として第２層及び第
４層に（Ｈ−１）を第７層に（Ｈ−２）を添加した。塗
布助剤としては界面活性剤ＳＵ−２を適宜添加し表面張
力を微調整した。
【００８４】〔青感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法〕40
℃に保温した２％ゼラチン水溶液1000ml中に下記（Ａ
液）及び（Ｂ液）をpAg＝6.5、pＨ＝3.0に制御しつつ30
分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ液）及び（Ｄ液）を
pAg＝7.3、pＨ＝5.5に制御しつつ180分かけて同時添加
した。
【００８５】このとき、pAgの制御は特開昭59-45437号
記載の方法により行い、pＨの制御は硫酸又は水酸化ナ
トリウムの水溶液を用いて行った。
【００８６】 （Ａ液） 塩化ナトリウム 3.42ｇ 臭化カリウム 0.03ｇ 水を加えて 200ml （Ｂ液） 硝酸銀 10ｇ 水を加えて ２００
ｍｌ （Ｃ液） 塩化ナトリウム １０２．
７ｇ 臭化カリウム 1.0ｇ 水を加えて 600ml （Ｄ液） 硝酸銀 300ｇ 水を加えて 600ml 添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの20％水溶液を用いて脱塩を行った
後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径0.85μm、変動
係数(σ／ｒ)＝0.07、塩化銀含有率99.5モル％の単分散
立法体乳剤ＥＭＰ−１を得た。
【００８７】上記乳剤ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を
用いて50℃にて90分化学熟成を行い、青感性ハロゲン化
銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を得た。
【００８８】 チオ硫酸ナトリウム 0.8mg／モルAgX 塩化金酸 0.5mg／モルAgX 安定剤 ＳＴＡＢ−１ 6×10-4モル／AgX 増感色素 ＢＳ−１ 4×10-4モル／AgX 増感色素 ＢＳ−２ 1×10-4モル／AgX 〔緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法〕（Ａ液）と（Ｂ
液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変
更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径0.43μ
m、変動係数(σ／ｒ)＝0.08、塩化銀含有率99.5モル％
の単分散立法体乳剤ＥＭＰ−２を得た。
【００８９】ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用いて55
℃で120分化学熟成を行い、緑感性ハロゲン化銀乳剤
（Ｅｍ−Ｇ）を得た。
【００９０】 チオ硫酸ナトリウム 1.5mg／モルＡｇ
Ｘ 塩化金酸 １．０ｍｇ／モ
ルAgX 安定剤 ＳＴＡＢ−１ 6×10-4モル／AgX 増感色素 ＧＳ−１ 4×10-4モル／AgX 〔赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法〕（Ａ液）と（Ｂ
液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変
更する以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒径0.50μ
m、変動係数(σ／ｒ)＝0.08、塩化銀含有率99.5モル％
の単分散立法体乳剤ＥＭＰ−３を得た。
【００９１】ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用いて60
℃で90分化学熟成を行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅ
ｍ−Ｒ）を得た。
【００９２】 チオ硫酸ナトリウム 1.8mg／モルAgX 塩化金酸 2.0mg／モルAgX 安定剤 ＳＴＡＢ−１ 6×10-4モル／AgX 増感色素 ＲＳ−１ 1×10-4モル／AgX 以下、表３，４に塗布された第７層〜第１層の層構成添
加剤の詳細を感光材料１m2当たりの塗布量として示す。
【００９３】
【表３】
【００９４】
【表４】
【００９５】この様にして作成したカラーペーパー試料
の塩化銀含有率は99.5モル％であった。
【００９６】尚使用したイエローカプラーＹ−１，Ｙ−
２，Ｙ−３，Ｙ−４、各種添加剤及びその他表３，４等
で使用した具体的化合物を以下に示す。
【００９７】
【化１５】
【００９８】
【化１６】
【００９９】
【化１７】
【０１００】
【化１８】
【０１０１】
【化１９】
【０１０２】
【化２０】
【０１０３】
【化２１】
【０１０４】前記した試料１をプリンタープロセッサー
を用いて像様露光を与えながら、下記処理工程（表５）
及び処理液組成にて発色現像液のタンク容量の２倍量が
補充液で更新されるまでランニングテストを実施した。
【０１０５】
【表５】
【０１０６】処理液組成は以下の通り。
【０１０７】 発色現像タンク液 水 700ml ジエチレングリコール 9.0ｇ トリエタノールアミン 9.0ｇ 亜硫酸カリウム（50％溶液） 2.1×10-3モル 蛍光増白剤（チノパノールＳＦＰ） 2.0ｇ ジエチレントリアミン５酢酸 2.5ｇ ジエチルヒドロキシルアミン 5.0ｇ 水酸化カリウム 10.0ｇ 炭酸カリウム 25.0ｇ 重炭酸カリウム 5.0ｇ 一般式〔１〕の化合物 表６，７に記す 一般式〔２〕の化合物 表６，７に記す 発色現像主薬（ＣＤ−３） 4.5ｇ 塩化カリウム 6.0ｇ 水を加えて1.0ｌとし、20％水酸化カリウム、又は20％
硫酸でpＨを10.0に調整した。
【０１０８】 発色現像補充液 水 700ml ジエチレングリコール 10ｇ トリエタノールアミン 10ｇ 亜硫酸カリウム（50％溶液） 3.5×10-3モル 蛍光増白剤（チノパノールＳＦＰ） 2.8ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 3.0ｇ ジエチルヒドロキシルアミン 7.5ｇ 水酸化カリウム 18.0ｇ 炭酸カリウム 30.0ｇ 一般式〔１〕の化合物 表６，７に記す 一般式〔２〕の化合物 表６，７に記す 発色現像主薬（ＣＤ−３） 12.0ｇ 水を加えて1.0ｌとし、20％水酸化カリウム及び20％硫
酸でpＨを11.5に調整した。
【０１０９】漂白定着液漂白定着補充液を２倍希釈し、
25％アンモニア水を用いてpＨ7.0に調整した。
【０１１０】 漂白定着補充液 水 500ml エチレンジアミン４酢酸第２鉄アンモニウム塩 120ｇ エチレンジアミン４酢酸 2ｇ チオ硫酸アンモニウム（73Ｗ／Ｖ％） ２
３０ｍｌ 亜硫酸アンモニウム（４０Ｗ／Ｖ％） 80ml メタ重亜硫酸ナトリウム 12ｇ 水を加えて1.0ｌとし、90％酢酸又は25％アンモニア水
を用いてpＨ5.50に調整した。
【０１１１】 安定液及び安定補充液 水 900ml オルトフェニルフェノール 0.15ｇ ZnSO4・7H2O 0.20ｇ 亜硫酸ナトリウム 1.0ｇ 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） 2.0ｇ 1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸（60％溶液） 3.0ｇ 水を加えて１ｌとし、25％アンモニア水、又は20％硫酸
でpＨ7.8に調整した。
【０１１２】ランニングテストは発色現像タンク液が月
曜日は10％、火曜日は５％、水曜日は2.5％、木，金曜
日は1.25％更新されるペースで行いながらＴＯＰ，0.5
ラウンド（発色現像補充液で発色現像タンク液が1/2更
新された時）1.0ラウンド，2.0ラウンドの時に試料１、
試料２、試料３、試料４のカラーペーパーにウェッジ露
光したチェックピースを処理し、写真処理性能を観察し
た。
【０１１３】得られた写真処理性能のうち特に本発明の
効果が大きく現れたシャドー部のカラーバランスとイエ
ロー色素の最大濃度値を表６，７に示す。
【０１１４】尚表中に記載した一般式〔１〕及び〔２〕
の化合物の添加量は発色現像補充液中に添加した量であ
り、発色現像タンク液には補充液に添加した量の60％を
添加した。
【０１１５】結果を以下に示す。
【０１１６】
【表６】
【０１１７】
【表７】
【０１１８】表６，７に示した結果より、本発明外の発
色現像補充液を用いた場合、ランニングに伴いイエロー
色素の最大濃度が低下する傾向がある。特にイエローカ
プラーをＹ−１，Ｙ−２，Ｙ−３を用いた場合その傾向
は大きく現れ、16％程度低下する。イエローカプラーを
Ｙ−４を用いた場合も同様にイエロー色素の最大濃度は
低下する傾向があるが５％以内の低下であり、実用上許
容される範囲であるが望ましくは低下しない方が良く、
２％程度に抑えられる方が良い品質のカラー写真が得ら
れる。
【０１１９】一方本発明の一般式〔１〕及び一般式
〔２〕で示される化合物を添加した発色現像補充液を用
いると非常に安定したイエロー色素の最大濃度が得ら
れ、シャドー部のカラーバランス（Ｙ／Ｍ，Ｙ／Ｃ）も
一定しており、品質の良いカラー写真が得られることが
理解される。
【０１２０】又、各ランニングテストの終了時補充タン
ク内を観察した結果を表８に示す。
【０１２１】
【表８】
【０１２２】実施例３ 実施例２で作成した試料１を用いて実施例２と同じ工程
で発色現像の補充量を変化（表９に記す）してランニン
グテストを行った。
【０１２３】発色現像補充液組成は実施例２で用いた補
充液組成の中で発色現像主薬とジエチルヒドロキシルア
ミンと一般式〔１〕及び一般式〔２〕の化合物及びpＨ
を表９に記すように変えた以外は実施例２と同じにし
た。
【０１２４】結果を表10，11に示す。
【０１２５】
【表９】
【０１２６】
【表１０】
【０１２７】
【表１１】
【０１２８】表10，11に示した結果より、30ml／m2以下
の補充量でランニングテストを行った場合はランニング
に伴いイエロー色素の最大濃度が低下し、カラー写真の
品質が劣化する事が分かる。
【０１２９】本発明の好ましい補充量30ml以上の範囲で
は殆どイエロー色素の最大濃度の変動はなく良質のカラ
ー写真が得られることがわかった。
【０１３０】各ランニングテスト終了時補充タンクの内
部を観察するとランニングテスト−５の場合は補充タン
ク内壁及び浮き蓋の縁への褐色の析出物の発生が多く、
補充タンク底部にも析出物の蓄積が観察できた。
【０１３１】ランニングテスト６〜８の終了時にはラン
ニングテスト−６で僅かに浮き蓋の縁に褐色の析出物が
観察されたが浮き蓋をゆすると直ぐ補充液中に溶解され
た。テスト−７，８では殆ど析出物は観察できなかっ
た。
【０１３２】尚補充量150ml／m2以上は実用上問題ない
レベルで写真処理性能や発色現像補充液の結晶析出は起
こらないレベルであるので本発明からは除外される。
【０１３３】実施例４ 実施例３の発色現像液及び発色現像補充液組成の中でジ
エチルヒドロキシルアミンの代わりに一般式〔３〕の例
示化合物３−７を用いて調製し、実施例３−No.６と同
じ要領で50ml／m2の補充量でランニングテストを行っ
た。
【０１３４】ランニングテストの結果、イエロー色素の
最大濃度の変化もなく、テスト終了時補充タンク浮き蓋
の縁への結晶析出もなく良好であった。
【０１３５】実施例５ 実施例２で作成した試料４を用いて実施例−２の発色現
像補充液を下記に示す発色現像補充液組成に変更して、
実施例−２と同様にランニングテストを行った。
【０１３６】 発色現像補充液 水 700ml ジエチレングリコール 10ｇ トリエタノールアミン 10ｇ 亜硫酸カリウム（50Ｗ／Ｖ％溶液） 表12に示す 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） 2.8ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 3.0ｇ ジエチルヒドロキシルアミン 7.5ｇ 水酸カリウム 18.0ｇ 炭酸カリウム 30.0ｇ 一般式〔１〕の化合物 １−４ 0.3ｇ 一般式〔２〕の化合物 ２−32 30ｇ 発色現像主薬（ＣＤ−３） 12ｇ 水を加えて1.0ｌとし、20％水酸化カリウム及び20％硫
酸でpＨを11.5に調整した。
【０１３７】得られた写真処理性能のうち、イエロー色
素の最大濃度値とシャドー部のカラーバランスを表12に
示す。
【０１３８】
【表１２】
【０１３９】表12より本発明においては亜硫酸の濃度が
５×10-3モル以下の添加量の場合に於いて所望の結果が
得られる。
【０１４０】亜硫酸塩の濃度が５×10-3モル以上の発色
現像補充液については全てイエロー色素の最大濃度の低
下が起こる事は理解できる。
【０１４１】実施例６ 実施例２で示した試料１の作成方法に於いて、青感性ハ
ロゲン化銀乳剤、緑感性ハロゲン化銀乳剤及び赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤の調製方法において、ＥＭＰ−１を作成
する階段の（Ａ液），（Ｂ液），（Ｃ液），（Ｄ液）の
調製を以下に示す処方に変更した以外は実施例２と同じ
乳剤調製方法で試料５〜７を作成した。
【０１４２】
【表１３】
【０１４３】次に試料５，６，７を各々プリンタープロ
セッサーを用いて像様露光を与えながら実施例２と同様
の処理工程及び処理液組成にて発色現像液のタンク容量
の２倍量が補充液で更新される迄ランニングテスト９，
10，11を実施した。尚ＴＯＰ，0.5ラウンド、1.0ラウン
ド、2.0ラウンドの時点で試料１、試料５、試料６、試
料７のカラーペーパーにウェッジ露光したチェックピー
スを処理し、写真処理性能を観察した。
【０１４４】得られた写真性能のうちイエロー、マゼン
タ、シアン色素の最大発色濃度を表14に示す。
【０１４５】
【表１４】
【０１４６】表14に示した結果より塩化銀の含有率の高
い90モル％以上の試料を処理した場合は殆ど最大濃度の
低下はないが、試料６（塩化銀含有率85モル％）、試料
７（塩化銀含有率79モル％）を処理していくと、徐々に
最大濃度の低下する傾向があった。
【０１４７】従って本発明は塩化銀含有率90モル％以上
のカラーペーパーが処理される場合に良好な結果を示
す。
【０１４８】
【発明の効果】本発明によるハロゲン化銀カラー写真感
光材料用発色現像補充液及びその処理方法は、処理方法
が一定でない処理を長期に亘って連続的に行っても、イ
エロー濃度が一定で発色現像主薬の結晶の折出がなく、
補充ポンプ等のストレーナーやパイプ等に詰まりがな
く、且つ低補充化が可能である。

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 下記一般式〔１〕で表される化合物及び
    一般式〔２〕で表される化合物から選ばれる化合物を含
    有する事を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
    用発色現像補充液。 【化１】 〔式中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4はそれぞれ水素原子、直鎖
    又は分岐のアルキル基を表す。Ｍは水素原子又はアルカ
    リ金属原子を表す。Ｒ1〜Ｒ4及びSO3M基はナフタレン環
    の任意の位置の水素原子と置換されて良い。ｎ及びｐは
    それぞれ０又は１〜４の整数を示し、１≦ｎ＋ｐ≦８を
    満足する値である。〕 一般式〔２〕 R5−SO3M1 〔式中Ｒ5は炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基又
    はエチレン性不飽和基であってこれらの繰り返し単位を
    有するポリマーであっても良い。Ｍ1は水素原子、アル
    カリ金属原子又はアンモニウム基を表す。〕
  2. 【請求項２】 前記発色現像補充液１ｌ当たりの亜硫酸
    塩濃度が5.0×10-3モル以下である事を特徴とする請求
    項１記載の発色現像補充液。
  3. 【請求項３】 前記一般式〔１〕で表される化合物が発
    色現像補充液１ｌ当たり0.01〜20ｇ含有され、且つ前記
    一般式〔２〕で表される化合物が1.0〜60ｇ含有される
    ことを特徴とする請求項１記載の発色現像補充液。
  4. 【請求項４】 前記発色現像補充液に前記一般式〔２〕
    で表される化合物が前記一般式〔１〕で表される化合物
    に対して５倍以上含有されている事を特徴とする請求項
    １〜３の何れか１項記載の発色現像補充液。
  5. 【請求項５】 前記発色現像補充液が下記一般式〔３〕
    で表される化合物を該発色現像補充液１ｌ当たり0.1〜2
    0ｇ含有している事を特徴とする請求項１〜４の何れか
    １項記載の発色現像補充液。 一般式〔３〕 HO−N(R)(L−A) 〔式中、Ｌはアルキレン基を表し、Ａはカルボキシル
    基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィン酸基、ヒドロキ
    シル基、アミノ基、アンモニオ基、カルバモイル基又は
    スルファモイル基を表し、Ｒは水素原子又はアルキル基
    を表す。〕
  6. 【請求項６】 支持体上に塗布されたハロゲン化銀乳剤
    の平均塩化銀含有率が90モル％以上のハロゲン化銀カラ
    ー写真感光材料を芳香族第一級アミン現像主薬を含有す
    る発色現像液を用いて連続的に処理する方法において、
    該発色現像液に補充される発色現像補充液が前記一般式
    〔１〕で表される化合物及び前記一般式〔２〕で表され
    る化合物を含有する事を特徴とするハロゲン化銀カラー
    写真感光材料の処理方法。
  7. 【請求項７】 前記請求項１〜５の何れか１項記載の発
    色現像補充液が前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料１
    m2当たりの処理量に対して30〜150ml補充される事を特
    徴とする請求項６記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
    料の処理方法。
JP1076995A 1995-01-26 1995-01-26 発色現像補充液及び処理方法 Pending JPH08202003A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP1076995A JPH08202003A (ja) 1995-01-26 1995-01-26 発色現像補充液及び処理方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP1076995A JPH08202003A (ja) 1995-01-26 1995-01-26 発色現像補充液及び処理方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH08202003A true JPH08202003A (ja) 1996-08-09

Family

ID=11759546

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP1076995A Pending JPH08202003A (ja) 1995-01-26 1995-01-26 発色現像補充液及び処理方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH08202003A (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023206640A1 (zh) * 2022-04-26 2023-11-02 广州达安基因股份有限公司 一种显色剂的稳定剂及稳定方法
US12116615B2 (en) 2022-04-26 2024-10-15 Da An Gene Co., Ltd. Stabilizer for color developing agent and application thereof, application of composition in preparation of stabilizer, and kit

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023206640A1 (zh) * 2022-04-26 2023-11-02 广州达安基因股份有限公司 一种显色剂的稳定剂及稳定方法
US12116615B2 (en) 2022-04-26 2024-10-15 Da An Gene Co., Ltd. Stabilizer for color developing agent and application thereof, application of composition in preparation of stabilizer, and kit

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0675406B1 (en) A method of processing using a low volume thin tank processing system
US6403290B1 (en) Calcium ion stable photographic color developing composition and method of use
EP0530921B1 (en) Photographic color developer formulation using an alpha amino acid for enhanced solution stability
JPH0327892B2 (ja)
JPH0417417B2 (ja)
US5667949A (en) Rapid image forming process utilizing high chloride tabular grain silver halide emulsions with (iii) crystallographic faces
JPH08202003A (ja) 発色現像補充液及び処理方法
JPS6239731B2 (ja)
JP2955881B2 (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
JPH08254803A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像補充液と処理方法
JP3025368B2 (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像液
JP2673257B2 (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
JP2808311B2 (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
JP2915091B2 (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料発色現像用濃厚組成物及び処理液並びに処理方法
JP2915050B2 (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像液及び処理方法
JP2887881B2 (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
JPH04264550A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
JP3065775B2 (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
JP2652499B2 (ja) 発色現像液及びそれを用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
JPH0233142A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
JP2543720B2 (ja) ハロゲン化銀カラ―写真感光材料の処理方法
JP3048462B2 (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
JPH05333505A (ja) カラー現像液およびそれを用いた処理方法
JPH02139546A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像液
JP2794325B2 (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料用安定液及び処理方法