JPH08202075A

JPH08202075A - 静電荷像現像用トナー組成物および画像形成方法

Info

Publication number: JPH08202075A
Application number: JP7027213A
Authority: JP
Inventors: Haruhide Ishida; 晴英石田; Toshiyuki Yano; 敏行矢野; Atsuhiko Eguchi; 敦彦江口; Yoshifumi Iida; 能史飯田; Kaori Ooishi; かおり大石
Original assignee: Fuji Xerox Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date: 1995-01-24
Filing date: 1995-01-24
Publication date: 1996-08-09
Anticipated expiration: 2019-02-23
Also published as: JP3500755B2

Abstract

(57)【要約】【目的】電子写真法において、感光体や誘電体表面を
損傷させず、かつ感光体表面やクリーニング部材に対し
てフィルミング現象等を起こさず、繰返し特性の安定し
た静電荷像現像用トナーを提供する。また、バイアスを
印加した転写ローラーで転写しても、転写効率が向上
し、画質トラブルがなく、信頼性の高い画像を長期間形
成できる画像形成方法を提供する。【構成】本発明の静電荷像現像用トナーは、結着樹脂
と着色剤を含有するトナー粒子に、オイルで処理した樹
脂微粒子を添加する。また、その画像形成方法は、最表
面層が有機材料からなる潜像保持体上に、潜像形成工
程、該潜像の現像工程、トナー像の転写工程、潜像保持
体上の残留トナーの除去工程を有し、転写工程がバイア
スを印加した転写ローラーにより圧接転写するものであ
って、現像剤に上記の静電荷像現像用トナーを使用し、
転写工程として転写体の裏面からバイアスローラを用い
て圧接転写する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、静電記録法、電子写真
法において静電潜像を現像するために用いられる静電荷
像現像用トナー及びそれを用いる画像形成方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法は、感光体等に形成された静
電潜像を現像剤を用いて現像し、感光体上のトナー画像
を紙、シート等の転写体に転写した後、熱、圧力、溶剤
などを利用して定着し永久画像を得るものであり、ま
た、その際に感光体上に残留したトナーはクリーニング
装置により感光体上から除去される。したがって、電子
写真法が、繰り返し特性の安定したシステムとして完成
するためには、画像を形成するための各工程が完全に機
能することが必要である。これら各工程の中で、クリー
ニング工程では感光体とクリーニング部材等が直接接触
するために、感光体表面に傷や磨耗などの損傷やフィル
ミング等を引き起こしたり、またクリーニング不良によ
る画質欠陥が生じる場合がある。したがって、クリーニ
ング工程では高いクリーニング性が必要となる。また、
近年、省資源化のために再生紙の利用が増加している
が、一般に再生紙は紙粉を多く発生するために、感光体
とクリーニング部材の間に紙粉などが入り込み、黒筋な
どのクリーニング不良を誘発するといった問題があり、
さらに高いクリーニング性能が求められている。

【０００３】従来、流動性、耐久性、或いはクリーニン
グ性を改善するために、種々の添加剤をトナー粒子に外
部添加することが提案されている。例えば、シリカ、ア
ルミナ、チタニア等の無機化合物の微粉末を添加してト
ナーを得ることが提案されている（特開昭５９−２２６
３５５号公報、特開昭６１−２３１６０号公報、特開昭
６３−１１８７５７号公報、特開平２−１８７０号公
報、特開平２−９０１７５号公報等）。しかしながら、
シリカ、アルミナ、チタニア等の無機化合物の微粉末を
添加した場合には、トナーの流動性を著しく向上させる
ものの、これらの微粉末の硬度が高いために感光体表面
に凹みや傷が付きやすく、また傷ついた部分でトナーの
固着を生じやすくなる等の問題がある。

【０００４】これらの問題を解決すべく、トナー粒子に
添加剤として脂肪酸金属塩やポリオレフィン等を外部添
加する方法が検討されている（特開昭５４−１６２１９
号公報、特開昭６０−１９８５５６号公報、特開昭６１
−２３１５６２号公報、特開昭６１−２３１５６３号公
報等）。しかしながら、上記公報に開示されている脂肪
酸金属塩やポリオレフィン等は、いずれも、その添加当
初は有効であるとしても、添加剤自体が感光体上にフィ
ルミングし易い性質を持っているため、繰り返しクリー
ニングされる間に、感光体とクリーニング部材間の圧力
等により、感光体表面に不均一なフィルミングが生じ、
感光体の感度低下による濃度低下、かぶり、画像の白ぬ
けおよび画像ぼけを発生させるという問題がある。一
方、アクリル酸エステルモノマー、メタクリル酸エステ
ルモノマー、スチレン系モノマー等の単独重合体または
共重合体の樹脂微粉末によりトナー表面を被覆すること
が検討されている（特公平２−３１８８号公報）。これ
らの樹脂微粉末をトナーに添加することは、クリーニン
グ性の向上のためには一つの有効な手段ではあるが、最
近では、複写機やプリンターの複写速度はより高速化す
る傾向にあり、それに伴ってクリーニング時に感光体に
かかるストレス（荷重、速度）も増加するため、上記樹
脂微粉末が、感光体表面で変形し、フィルミング等の問
題を引き起こすという問題がある。

【０００５】さらに、上記クリーニング時のストレス低
減のために、シリコン樹脂微粒子をトナー粒子に外部添
加する方法も検討されている（特開昭６４−４９０５２
号公報、特開平１−１０６０７３号公報、特開平１−２
９３３５４号公報、特開平２−５５３６７号公報等）。
シリコン樹脂微粒子のトナーへの添加はクリーニング性
向上の為には有効な手段であり、クリーニング不良や、
トナーの感光体付着を低減させる効果がある。しかしな
がら、このシリコン樹脂微粒子は、前記の無機化合物微
粉末よりは影響は小さいが、研磨剤としての効果も併せ
持っており、感光体表面を高速で繰り返しクリーニング
すると感光体を磨耗させたり、感光体を傷つけたりする
といった問題がある。一方、近年、オフィス環境を考慮
して、従来のコロトロンを用いた帯電方式、転写方式に
変わるオゾンを殆ど発生させない帯電ローラー、転写ロ
ーラーを用いた方式が考案され実用化されている。しか
し、転写ローラーで転写する場合、画像部の一部が、転
写されずに欠落するといった欠陥が生じ易く、特に、転
写体がＯＨＰシートである場合にはこの傾向が顕著に現
われてくる。この問題を解決するためにトナー粒子に、
シリコーンオイルで処理した無機酸化物を添加する方法
が提案されている。しかしながら、上記問題を解決する
ためには、トナーに対して多量に添加することが必要と
なり、そのため、外添剤がトナーから脱離しやすく、ま
たこれらの微粉末の硬度が高いために感光体上へのフィ
ルミング或いは感光体表面を傷付けたり最表面層を磨耗
する等して、画質欠陥となって現われるという問題があ
る。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の技術
における上記の問題点を解決することを目的としてなさ
れたものである。本発明の目的は、クリーニング工程に
おいて、感光体または誘電体表面を損傷させることな
く、かつ感光体表面、或いはクリーニング部材に対して
フィルミング現象等を起こさず、繰り返し特性の安定し
た静電荷像現像用トナーを提供することにある。本発明
の他の目的は、白ぬけ、かぶり、濃度低下、像ぼけ、黒
筋等の画質トラブルがなく、信頼性の高い画像を長期に
わたり形成できる画像形成方法を提供することにある。
本発明の他の目的は、バイアスを印加した転写ローラー
で転写された場合でも、転写効率を向上させるととも
に、転写体の種類にかかわらず画像欠陥が発生しない静
電荷像現像用トナーを提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の静電荷像現像用
トナーは、結着樹脂と着色剤を含有するトナー粒子に、
オイルで処理した樹脂微粒子を添加することを特徴とす
る。本発明の画像形成方法は、最表面層が有機材料から
なる潜像保持体上に、潜像を形成する工程、該潜像を現
像剤を用いて現像する工程、形成されたトナー像を転写
体上に転写する工程、潜像保持体上の残留トナーを除去
する工程を有し、転写工程がバイアスを印加した転写ロ
ーラーにより圧接転写する画像形成方法において、現像
剤として上記の静電荷像現像用トナーを使用し、転写す
る工程として転写体の裏面からバイアスローラーを用い
て圧接転写することを特徴とする。なお、本発明におい
て、「オイルで処理した樹脂微粒子」とは、樹脂微粒子
をオイルで処理することにより、オイルを含浸した樹脂
微粒子および／またはオイルで表面処理された樹脂微粒
子を意味するものである。

【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おいて用いられるトナー粒子は、結着樹脂と着色剤から
構成される従来公知のものが使用される。使用される結
着樹脂の代表的なものとしては、スチレン、クロロスチ
レン等のスチレン類、エチレン、プロピレン、ブチレ
ン、イソプレン等のモノオレフィン、酢酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酢酸ビニル等のビニ
ルエステル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オク
チル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ド
デシル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル
類、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビ
ニルブチルエーテル等のビニルエーテル類、ビニルメチ
ルケトン、ビニルヘキシルケトン等のビニルケトン類の
単独重合体或いは共重合体等があげられる。特に代表的
な結着樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリ
ル酸アルキル共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキ
ル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ポ
リエチレン、ポリプロピレン等があげられる。さらに、
ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコン
樹脂等もあげられる。これらの中でも特にスチレン樹脂
およびポリエステル樹脂が好ましく使用できる。

【０００９】また、使用される着色剤の代表的なものと
しては、カーボンブラック、アニリンブルー、カルコイ
ルブルー、クロムイエロー、デュポンオイルレッド、キ
ノリンイエロー、フタロシアニンブルー、ローズベンガ
ル、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：
１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：
１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３等があげられ
る。

【００１０】トナー粒子には、必要に応じて帯電制御剤
を添加してもよい。帯電制御剤としては、公知のものを
使用できるが、アゾ系の金属錯体、サリチル酸の金属錯
体、ニグロシンまたは４級アンモニウム塩を用いるのが
好ましい。また、低分子量ポリプロピレン、低分子量ポ
リエチレン、ワックス等のオフセット防止剤、ポリフッ
化ビニリデン微粒子、ポリスチレン微粒子、ポリメチル
メタクリレート微粒子等の公知の他の成分を添加するこ
とができる。また、本発明におけるトナー粒子は、磁性
材料を含有する磁性トナー或いはカプセルトナーであっ
てもよい。トナー粒子の平均粒子径は、３μｍ〜２０μ
ｍの範囲のものが好ましい。また、トナーの流動性を向
上させるために、シリカ（ＳｉＯ₂）、酸化チタン（Ｔ
ｉＯ₂）、アルミナ（Ａｌ₂Ｏ₃）等の無機酸化物或い
はそれらの表面を、シランカップリング剤やチタンカッ
プリング剤、その他樹脂や、上記の帯電制御剤などで処
理した微粒子を併用して添加することができる。

【００１１】本発明に使用される樹脂微粒子としては、
公知の各種合成樹脂であって、具体的には、以下の方法
で製造されるアクリレート系樹脂およびその共重合体、
例えば、メチルメタクリレート樹脂、エチルメタクリレ
ート樹脂、ポリスチレン、メチルメタクリレート−スチ
レン共重合体、ブタジエン系樹脂およびその共重合体等
の微粒子、およびシリコンゴム微粒子等が挙げられる。
これらの樹脂微粒子は、公知の方法で得ることができる
が、特に分散助剤を使用した懸濁重合反応または乳化剤
使用或いは未使用（ソープフリー）の乳化重合反応等に
よって製造することができる。その平均粒径としては、
０．０５〜５μｍの範囲、好ましくは０．１〜２μｍの
範囲のものが用いられる。本発明に使用するオイルで処
理した樹脂微粒子は、上記重合反応系中にオイルを重合
用モノマーと同時に添加して重合させることによって得
ることができるし、また、未処理の樹脂微粒子を、アル
コールに溶解したオイル中に分散混合させた後、エバポ
レーターを用いて溶剤のアルコールを留去、乾燥させる
方法等によっても得ることができる。

【００１２】本発明のトナー粒子に外部添加されるほぼ
球状のシリコンゴム微粒子は、一般式 −（Ｒ₂ＳｉＯ）_ｎ− （式中、Ｒはメチル基、エチル基、プロピル基等のアル
キル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、および
クロロメチル基等のハロゲン化アルキル基から選択され
た有機基を表わす。）で示される。この球状のシリコン
ゴム微粒子の製造は、

【化１】によるもの等があげられる。シリコンゴムの分子構造は
直鎖状あっても分岐状であってもよく、さらにはこれら
の混合状態のものであってもよい。

【００１３】本発明において使用されるほぼ球状のシリ
コンゴム微粒子は、ゴム硬度が１０ないし７０であるこ
とが必要であり、好ましくは２０〜５０の範囲である。
ゴム硬度が１０よりも低い場合には、シリコンゴム微粒
子同士が凝集しやすくなり、クリーニング性が不十分に
なる。一方、７０よりも大きくなると、感光体表面に傷
を付けやすくなる。なお、本発明において、ゴム硬度と
は、ＪＩＳＫ６３０１に従って、Ａ形硬さ試験機によ
り測定されたゴム硬度を意味する。

【００１４】上記した樹脂微粒子の処理に用いるオイル
の種類としては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフ
ェニルシリコーンオイル、アミノ基含有シリコーンオイ
ル、フッ素変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコ
ーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル等が挙げ
られる。処理に使用するオイル量は、樹脂微粒子に対し
て５〜４０重量％の範囲であり、好ましくは１０〜３０
重量％の範囲である。この処理は、５重量％未満で行う
と、処理の充分な効果を得ることができず、また、４０
重量％より過剰量にすると、ゴム微粒子が凝集し易くな
ってトナーの流動性を低下させることになる。上記オイ
ル処理した樹脂微粒子は、トナー粒子１００重量部に対
して、０．１〜３重量部の範囲で添加することが好まし
い。

【００１５】次に、本発明の画像形成方法について説明
する。潜像を形成する工程に用いる最表面層が有機材料
からなる潜像保持体としては、電子写真感光体および誘
電体が使用される。電子写真感光体としては、最表面層
が結着樹脂に光導電材料を分散した有機感光層よりなる
もの、合成樹脂より形成された保護層よりなるもの等、
公知のものが使用される。具体的には、ポリカーボネー
ト樹脂中に電荷輸送剤を分散させた電荷輸送層などがあ
げられる。また、最表層が有機材料からなる誘電体とし
ては、基体上にポリエステルやポリカーボネート樹脂等
の合成樹脂よりなる誘電体層を有するものが使用され
る。潜像の形成は、常法により行うことができ、例えば
電子写真感光体の場合には、コロナ帯電器やバイアスロ
ーラーによる一様帯電および像露光により行うことがで
きる。形成された潜像の現像は、上記した静電荷像現像
用トナーを用いて行われるが、静電荷像現像用トナーは
一成分現像剤として用いても、また、二成分現像剤とし
て用いてもよい。現像により形成されたトナー像は、コ
ロトロンやバイアス印加転写ローラーにより転写紙等の
転写体の上に転写し、加熱により定着して、画像が形成
される。一方、潜像保持体上に残留するトナーは、クリ
ーニング部材によってクリーニングし、次のコピー操作
に供される。本発明は、特に圧接転写を行なうバイアス
ローラーが好ましく用いられる。この圧接転写の場合に
は、圧接力として少なくとも５ｇ／ｃｍの線圧で転写す
ることができ、その場合にも、良好な画像を得ることが
できる。

【００１６】

【作用】本発明においてオイルで処理される樹脂微粒子
は、樹脂微粒子の硬度が無機酸化物のそれに比べて低い
こと、０．０５μｍ以上の平均粒子径を有するため、感
光体表面とトナー表面或いはトナー表面上に添加された
他の無機酸化物との接触を抑制することができ、かつ樹
脂微粒子がオイルで処理されているために、トナー、感
光体間の摩擦係数が著しく減少し、したがって、転写時
の転写効率が向上し、バイアスローラーによる転写にお
いても、画像欠陥が発生しないものと考えられる。上記
樹脂微粒子がシリコンゴム微粒子である場合には、ゴム
状の弾性体微粒子であるために、それをトナー粒子に添
加することにより、詳細は不明であるが、クリーニング
部材から受けるストレスにより球状のシリコンゴム微粒
子が弾性変形を生じ、その復元力でクリーニング部材近
傍のトナーを撹拌しクリーニング効果を高めていると考
えられる。また、シリコンゴム微粒子の表面エネルギー
が低いことにより、シリコンゴム微粒子の感光体への移
行が抑制され、感光体へのフィルミングが抑制されると
考えられる。また、ゴム状の弾性体微粒子であるため、
感光体に対して柔らかく作用し、感光体を損傷すること
がないと考えられる。さらに、オイルで処理したシリコ
ンゴム微粒子を用いると、その効果は一層拡大する。そ
の原因は明らかではないが、オイル処理によりトナーと
感光体表面との付着力が低減するためと考えられる。ま
た、オイルを含有し、弾性変形が可能であるため、転写
ローラーの圧接により、接触面積が増加することから、
結果としてより転写効率が向上するとともに、転写ロー
ラーで転写される場合においても、画像が欠落するのを
防止できるものと考えられる。

【００１７】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明の範囲は以下の例により何ら限定されるも
のではない。なお、以下において「部」は「重量部」を
意味する。実施例１（磁性トナー粒子の製造）スチレン−ブチルアクリレート共重合体（８０／２０）１００重量部（Ｍｗ＝２．０×１０⁵、Ｍｎ＝４，０００、Ｔｇ＝６２℃）磁性体（ＥＰＴ１０００：戸田工業社製）４５重量部低分子量ポリプロピレン（ビスコール６６０Ｐ：三洋化成社製）３重量部帯電制御剤（スピロンブラックＴＲＨ：保土谷化学社製）２重量部上記の成分を、二軸押出機にて溶融混練し、冷却後、粗
粉砕し、ジェットミルにより微粉砕を行い、さらに分級
機で分級して平均粒子径（体積）１０μｍの磁性トナー
粒子を得た。（シリコーンオイル処理樹脂微粒子の製造）ジメチルシ
リコーンオイル２０部をエタノール５００部に溶解し、
平均粒径０．５μｍのポリメチルメタクリレート樹脂１
００部と攪拌混合した後、エバポレーターを用いて溶剤
のエタノールを留去し、乾燥させてオイル処理されたポ
リメチルメタクリレート樹脂を得た。次に、乳鉢を用い
て、本処理品を解砕し、１０５μｍのメッシュの篩で篩
分けして、ジメチルシリコーンオイルで処理されたポリ
メチルメタクリレート樹脂を得た。（磁性トナー粒子と外添剤の混合）上記で得られた磁性
トナー粒子１００部、疎水性シリカ（Ｒ−９７２：日本
アエロジル社製）０．５部および上記のジメチルシリコ
ーンオイルで処理されたポリメチルメタクリレート樹脂
０．５部を、ヘンシェルミキサーで混合し、外添剤をト
ナー表面に付着させた磁性トナー組成物を得た。

【００１８】実施例２実施例１において、ジメチルシリコーンオイル２０部を
１０部に代えた以外は、全く同様にして、疎水性シリカ
（Ｒ−９７２）０．５部とジメチルシリコーンオイルで
処理されたポリメチルメタクリレート樹脂０．５部をト
ナー表面に付着させた磁性トナー組成物を得た。

【００１９】実施例３実施例１において、疎水性シリカ（Ｒ−９７２）０．５
部を１．０部に代えた以外は、全く同様にして、疎水性
シリカ（Ｒ−９７２）１．０部とジメチルシリコーンオ
イルで処理されたポリメチルメタクリレート樹脂０．５
部をトナー表面に付着させた磁性トナー組成物を得た。

【００２０】実施例４実施例１において、平均粒径０．５μｍのポリメチルメ
タクリレート樹脂を、平均粒径０．８μｍのポリメチル
メタクリレート−スチレン共重合体樹脂（８０／２０）
に代えた以外は、全く同様にして、疎水性シリカ（Ｒ−
９７２）０．５部とジメチルシリコーンオイルで処理し
たポリメチルメタクリレート−スチレン共重合体樹脂
（８０／２０）０．５部をトナー表面に付着させた磁性
トナー組成物を得た。

【００２１】実施例５（二成分現像用キヤリア粒子の製造）中心粒径６０μｍ
のフェライト１００部を、ポリメタクリル酸メチル（Ｂ
Ｒ−８７：三菱レイヨン社製）１．５部を溶解させたト
ルエン溶液８０部に投入し、常温常圧で２０分間混合溶
解させた後、攪拌しながら減圧加熱して、トルエンを留
去し、その後１０５μｍの篩で篩分けしてキャリア粒子
を得た。（二成分現像用非磁性トナー粒子の製造）スチレン−ブチルアクリレート共重合体（８０／２０）１００重量部（Ｍｗ＝２．０×１０⁵、Ｍｎ＝４，０００、Ｔｇ＝６２℃）カーボンブラック（リーガル３３０：キャボット社製）１０重量部低分子量ポリプロピレン（ビスコール６６０Ｐ：三洋化成社製）６重量部帯電制御剤（スピロンブラックＴＲＨ：保土谷化学社製）２重量部上記の成分をバンバリーミキサーにより溶融混練し、冷
却後、粗粉砕し、ジェットミルにより微粉砕を行い、さ
らに分級機で分級して平均粒子径（体積）１０μｍの非
磁性トナー粒子を得た。（二成分現像剤の作製）上記非磁性トナー粒子１００
部、疎水性シリカ（Ｒ−９７２）０．５部、実施例１の
ジメチルシリコーンオイルで処理されたポリメチルメタ
クリレート樹脂０．５部をヘンシェルミキサーで混合
し、外添剤をトナー表面に付着させた磁性トナー組成物
を得た。得られた磁性トナー組成物５部と上記キャリア
粒子９５部をＶーブレンダーで混合し、二成分現像剤を
作製した。

【００２２】比較例１実施例１において、ジメチルシリコーンオイルで処理さ
れたポリメチルメタクリレート樹脂を用いない以外は、
全く同様にして、疎水性シリカ（Ｒ−９７２）０．５部
をトナー表面に付着させた磁性トナー組成物を得た。比較例２比較例１において、疎水性シリカ（Ｒ−９７２）０．５
部を１．０部に代えた以外は、全く同様にして、疎水性
シリカ（Ｒ−９７２）１．０部をトナー表面に付着させ
た磁性トナー組成物を得た。比較例３実施例１において、ジメチルシリコーンオイルで処理さ
れたポリメチルメタクリレート樹脂０．５部に代えて、
未処理のポリメチルメタクリレート樹脂０．５部を用い
た以外は、全く同様にして、磁性トナー組成物を得た。

【００２３】比較例４（シリコーンオイル処理無機酸化物の製造）ジメチルシ
リコーンオイル２０部をエタノール５００部に溶解さ
せ、疎水性シリカ（Ｒ−９７２）１００部と攪拌混合し
た後、エバポレーターを用いて溶剤のエタノールを留去
し、乾燥して、オイル処理されたシリカ微粉末を得た。
次に乳鉢を用いて本処理品を解砕し１０５μｍのメッシ
ュの篩で篩分けしてジメチルシリコーンオイルで処理さ
れたシリカ微粉末を得た。次いで、実施例１の磁性トナ
ー粒子１００部と上記ジメチルシリコーンオイルで処理
されたシリカ微粉末１．０部をヘンシェルミキサーで混
合し、外添剤をトナー表面に付着させた磁性トナー組成
物を得た。比較例５実施例５において、ジメチルシリコーンオイルで処理さ
れたポリメチルメタクリレート樹脂０．５部に代えて、
未処理のポリメチルメタクリレート樹脂０．５部を用い
た以外は、全く同様にして、二成分現像剤を作製した。

【００２４】（現像剤の評価）実施例１〜５および比較
例１〜５で得られた現像剤について評価を行なった。磁
性トナーについては、バイアスローラーによる転写およ
び反転現像ができるように改造したＶｉｖａｃｅ２００
（富士ゼロックス社製）改造機を使用し、また、二成分
現像剤については、同様に改造したＶｉｖａｃｅ５００
（富士ゼロックス社製）改造機を使用して、それぞれ評
価した。連続複写テストは、磁性トナーについては、５
万枚まで実施し、また、二成分現像剤については、１５
万枚まで実施した。そのテスト環境は、２０℃、５０％
ＲＨで行った。画像濃度は、マクベス濃度計により測定
し、複写画像上かぶりの無い状態で、○は濃度が１．３
以上、△は１．１〜１．３未満を示す。転写効率は、ソ
リッドパッチを用いて感光体上の像をテープに転写させ
て、普通紙に転写させる前後の重量を測定し、下記の基
準で評価した。転写効率：○は９５％以上、△は９０〜９５％未満、×
は９０％未満である。また、ＯＨＰシート転写時の像抜
けは、文字部を観察し、以下のようにグレード付けする
ことにより評価した。ＯＨＰシートの像抜け：Ｇ１は像抜け未発生、Ｇ２はほ
んの僅か像抜け（拡大するとわかる程度）、Ｇ３は若干
像抜け、Ｇ４は像抜けが目立つ。

【００２５】実施例１〜５、比較例１〜５の評価結果を
表１に示す。

【表１】

【００２６】以下に、本発明の樹脂微粒子として、シリ
コンゴム微粒子を用いる例を挙げて説明する。製造例１（シリコンゴム微粒子の製造）メチルビニルシロキサン
２５０ｇとメチルハイドロジエンポリシロキサン３０ｇ
をフラスコ中で混合してオルガノシロキサン組成物を作
製した。次に、ポリオキシエチレンオクチルエーテル１
０ｇと純水３００ｇを添加し、ホモミキサーを用いてエ
マルジョンを調製し、このエマルジョンを撹拌しなが
ら、塩化白金酸−オレフィン錯体のトルエン溶液（白金
含有量０．０２）０．５ｇとポリオキシエチレンオクチ
ルエーテル０．５ｇの混合物を添加し、３０℃で７時間
反応させた。次に、このエマルジョンを８０℃に加熱
し、硫酸カリウムを３０ｇ添加しエマルジョンを破壊さ
せ、３００メッシュのフィルターで加圧ろ過し、このケ
ーキ状のものに純水１０００ｇを添加し撹拌、洗浄を行
った。その後、３００メッシュのフィルターで加圧ろ過
し、得られた分離物を熱風乾燥機で乾燥して、平均粒子
径１．８μｍの球状シリコンゴム微粒子を得た。ゴム硬
度は５０であった。

【００２７】製造例２（シリコンゴム微粒子の処理）ジメチルシリコーンオイ
ル２０部を、エタノール５００部に溶解し、上記シリコ
ンゴム微粒子１００部と撹拌混合した後、エバポレータ
ーを用いて溶剤のエタノールを留去し、乾燥して表面処
理されたシリコンゴム微粒子を得た。次に乳鉢を用い
て、本処理品を解砕し、１０５μｍのメッシュの篩で篩
分した後、ジメチルシリコーンオイルで表面処理された
シリコンゴム微粒子を得た。製造例３製造例２において、ジメチルシリコーンオイル２０部を
１０部に代えた以外は、全く同様にして、ジメチルシリ
コーンオイルで表面処理されたシリコンゴム微粒子を得
た。製造例４製造例２において、ジメチルシリコーンオイル２０部
を、メチルフェニルシリコーンオイル２０部に代えた以
外は、全く同様にして、メチルフェニルシリコーンオイ
ルで表面処理されたシリコンゴム微粒子を得た。

【００２８】製造例５（磁性トナー粒子の製造）スチレン−ブチルアクリレート共重合体（８０／２０）１００重量部（Ｍｗ＝２．０×１０⁵、Ｍｎ＝４，０００、Ｔｇ＝６２℃）磁性体（ＥＰＴ１０００：戸田工業社製）４５重量部低分子量ポリプロピレン（ビスコール６６０Ｐ：三洋化成社製）３重量部帯電制御剤（スピロンブラックＴＲＨ：保土谷化学社製）２重量部上記の成分を、二軸押出機にて溶融混練し、冷却後、粗
粉砕し、ジェットミルにより微粉砕を行い、さらに分級
機で分級して平均粒子径（体積）１０μｍの磁性トナー
粒子を得た。

【００２９】製造例６（二成分現像用非磁性トナー粒子の製造）スチレン−ブチルアクリレート共重合体（８０／２０）１００重量部（Ｍｗ＝２．０×１０⁵、Ｍｎ＝４，０００、Ｔｇ＝６２℃）カーボンブラック（リーガル３３０：キャボット社製）１０重量部低分子量ポリプロピレン（ビスコール６６０Ｐ：三洋化成社製）６重量部帯電制御剤（スピロンブラックＴＲＨ：保土谷化学社製）２重量部上記の成分をバンバリーミキサーにより溶融混練し、冷
却後、粗粉砕し、ジェットミルにより微粉砕を行い、さ
らに分級機で分級して平均粒子径（体積）１０μｍの非
磁性トナー粒子を得た。

【００３０】製造例７（二成分現像用キャリア粒子の製造）中心粒径６０μｍ
のフェライト１００部をポリメタクリル酸メチル（三菱
レイヨン製：ＢＲ−８７）１．５部を溶解したトルエン
溶液８０部に投入し、室温・常圧で２０分間混合した
後、撹拌しながら減圧加熱してトルエンを留去し、その
後１０５μｍの篩で篩分してキャリア粒子を得た。

【００３１】製造例８（磁性トナー粒子への外添剤の混合）製造例５で得られ
た磁性トナー粒子を疎水性シリカ（Ｒ−９７２：日本ア
エロジル社製）と、製造例１〜４で得られたシリコーン
オイル処理または未処理のシリコンゴム微粒子を所定の
割合でヘンシェルミキサーに投入し、混合し、外添剤を
付着せしめた磁性トナー組成物を作製した。

【００３２】製造例９（二成分現像剤の調整）製造例６で得られた非磁性トナ
ー粒子と、疎水性シリカ（Ｒ−９７２：日本アエロジル
社製）と、製造例１〜４で得られたシリコーンオイル処
理または未処理のシリコンゴム微粒子を所定の割合でヘ
ンシェルミキサーに投入し、混合し、外添剤を付着せし
めた非磁性トナー組成物を作製した。上記トナー組成物
５部と製造例６で得られたキャリア粒子９５部を、Ｖブ
レンダーにて混合し、二成分現像剤を作製した。上記磁
性トナーは、Ｖｉｖａｃｅ２００をバイアスローラーに
よる転写及び反転現像ができるように改造した改造機に
て、また二成分現像剤は、コロトロン転写またはバイア
スローラーによる転写ができるように、さらには反転現
像が可能なようにＶｉｖａｃｅ５００（富士ゼロックス
社製）を改造し、連続複写試験を行った。

【００３３】製造例１０（シリコーンオイル処理無機酸化物微粉末の製造）ジメ
チルシリコーンオイル２０部をエタノール５００部に溶
解し、疎水性シリカ（Ｒ−９７２：日本アエロジル社
製）１００部と撹拌混合した後、エバポレーターを用い
て溶剤のエタノールを留去し乾燥して表面処理されたシ
リカを得た。次に乳鉢を用いて、本処理品を解砕し、１
０５μｍのメッシュの篩で篩分けした後、ジメチルシリ
コーンオイルで表面処理されたシリカ微粉末を得た。

【００３４】実施例６製造例５で得られた磁性トナー粒子１００部、疎水性シ
リカ（Ｒ−９７２）０．５部および製造例２で得られた
ジメチルシリコーンオイルで処理されたシリコンゴム微
粒子０．５部を、ヘンシェルミキサーで混合し、外添剤
をトナー表面に付着させた磁性トナー組成物を得た。

【００３５】実施例７製造例５で得られた磁性トナー粒子１００部、疎水性シ
リカ（Ｒ−９７２）０．５部および製造例３で得られた
ジメチルシリコーンオイルで処理されたシリコンゴム微
粒子０．８部を、ヘンシェルミキサーで混合し、外添剤
をトナー表面に付着させた磁性トナー組成物を得た。

【００３６】実施例８製造例５で得られた磁性トナー粒子１００部、疎水性シ
リカ（Ｒ−９７２）０．５部および製造例４で得られた
メチルフェニルシリコーンオイルで処理されたシリコン
ゴム微粒子０．５部を、ヘンシェルミキサーで混合し、
外添剤をトナー表面に付着させた磁性トナー組成物を得
た。

【００３７】実施例９製造例５で得られた磁性トナー粒子１００部、疎水性シ
リカ（Ｒ−９７２）１．０部および製造例２で得られた
ジメチルシリコーンオイルで処理されたシリコンゴム微
粒子０．５部を、ヘンシェルミキサーで混合し、外添剤
をトナー表面に付着させた磁性トナー組成物を得た。

【００３８】実施例１０〜１１製造例６で得られた非磁性トナー粒子１００部、疎水性
シリカ（Ｒ−９７２）０．５部および製造例２で得られ
たジメチルシリコーンオイルで処理されたシリコンゴム
微粒子０．５部を、ヘンシェルミキサーで混合し、外添
剤をトナー表面に付着させた非磁性トナー組成物を得
た。上記トナー組成物５部と製造例７で得られたキヤリ
ア粒子９５部を、Ｖーブレンダーで混合し、二成分現像
剤を得た。

【００３９】比較例６製造例５で得られた磁性トナー粒子１００部および疎水
性シリカ（Ｒ−９７２）０．５部を、ヘンシェルミキサ
ーで混合し、外添剤をトナー表面に付着させた磁性トナ
ー組成物を得た。比較例７製造例５で得られた磁性トナー粒子１００部、疎水性シ
リカ（Ｒ−９７２）０．５部および製造例１で得られた
シリコンゴム微粒子０．５部を、ヘンシェルミキサーで
混合し、外添剤をトナー表面に付着させた磁性トナー組
成物を得た。比較例８製造例５で得られた磁性トナー粒子１００部、疎水性シ
リカ（Ｒ−９７２）１．０部を、ヘンシェルミキサーで
混合し、外添剤をトナー表面に付着させた磁性トナー組
成物を得た。比較例９製造例５で得られた磁性トナー粒子１００部、疎水性シ
リカ（Ｒ−９７２）１．５部を、ヘンシェルミキサーで
混合し、外添剤をトナー表面に付着させた磁性トナー組
成物を得た。

【００４０】比較例１０製造例６で得られた非磁性トナー粒子１００部および疎
水性シリカ（Ｒ−９７２）０．５部を、ヘンシェルミキ
サーで混合し、外添剤をトナー表面に付着させた非磁性
トナー組成物を得た。このトナー組成物５部と製造例７
で得られたキヤリア粒子９５部を、Ｖーブレンダーで混
合し、二成分現像剤を得た。比較例１１製造例６で得られた非磁性トナー粒子１００部および疎
水性シリカ（Ｒ−９７２）１．０部を、ヘンシェルミキ
サーで混合し、外添剤をトナー表面に付着させた非磁性
トナー組成物を得た。このトナー組成物５部と製造例７
で得られたキヤリア粒子９５部を、Ｖーブレンダーで混
合し、二成分現像剤を得た。比較例１２製造例６で得られた非磁性トナー粒子１００部および疎
水性シリカ（Ｒ−９７２）０．５部を、ヘンシェルミキ
サーで混合し、外添剤をトナー表面に付着させた非磁性
トナー組成物を得た。このトナー組成物５部と製造例７
で得られたキヤリア粒子９５部を、Ｖーブレンダーで混
合し、二成分現像剤を得た。

【００４１】比較例１３製造例６で得られた非磁性トナー粒子１００部、疎水性
シリカ（Ｒ−９７２）０．５部および製造例１で得られ
たシリコンゴム微粒子０．５部を、ヘンシェルミキサー
で混合し、外添剤をトナー表面に付着させた非磁性トナ
ー組成物を得た。このトナー組成物５部と製造例７で得
られたキヤリア粒子９５部を、Ｖーブレンダーで混合
し、二成分現像剤を得た。比較例１４製造例６で得られた非磁性トナー粒子１００部および製
造例１０で得られたシリコンゴム微粒子１．０部を、ヘ
ンシェルミキサーで混合し、外添剤をトナー表面に付着
させた非磁性トナー組成物を得た。このトナー組成物５
部と製造例７で得られたキヤリア粒子９５部を、Ｖーブ
レンダーで混合し、二成分現像剤を得た。

【００４２】（現像剤の評価）上記実施例６〜１１およ
び比較例６〜１４で得られた現像剤の評価を行なった。
磁性トナーについては、バイアスローラーによる転写お
よび反転現像ができるように改造したＶｉｖａｃｅ２０
０（富士ゼロックス社製）改造機を使用し、また、二成
分現像剤については、同様に改造したＶｉｖａｃｅ５０
０（富士ゼロックス社製）改造機を使用して、それぞれ
評価した。そのテスト環境は、２０℃、５０％ＲＨとし
た。連続複写テストは、磁性トナーについては、１万枚
まで実施し、また、二成分現像剤については、１５万枚
まで実施し、クリーニング性および感光体へのトナーの
付着を観察することにより評価した。画像濃度は、マク
ベス濃度計により測定し、複写画像上かぶりの無い状態
で、○は濃度が１．３以上、△は１．１〜１．３未満、
×は１．１未満を示す。転写効率は、ソリッドパッチを
用いて感光体上の像をテープに転写させて、普通紙に転
写させる前後の重量を測定し、下記の基準で評価した。転写効率：○は９５％以上、△は９０〜９５％未満、×
は９０％未満である。また、ＯＨＰシート転写時の像抜
けは、文字部を観察し、以下のようにグレード付けする
ことにより評価した。ＯＨＰシートの像抜け：Ｇ１は像抜け未発生、Ｇ２はほ
んの僅か像抜け（拡大するとわかる程度）、Ｇ３は若干
像抜け、Ｇ４は像抜けが目立つ。クリーニング性の評価
基準としては、○は画像上問題なし、×はクリーニング
不良による黒筋や画像抜けが観察された。

【００４３】実施例６〜１１、比較例６〜１４の評価結
果を表２に示す。

【表２】

【００４４】

【発明の効果】本発明の静電荷像現像用トナーを用いる
ことにより、クリーニング工程において、感光体または
誘電体表面を損傷させることなく、かつ感光体表面およ
びクリーニング部材に対してフィルミング現象等を起こ
さず、繰り返し特性の安定した画像を長期にわたって得
ることが可能になる。また、本発明の画像形成方法によ
れば、バイアスを印加した転写ローラーで転写体に画像
形成させることにより、転写効率を向上させることがで
きるとともに、転写体の種類の如何を問わず、画像欠陥
のない高品位の画質を長期にわたって保持することがで
きる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者飯田能史神奈川県南足柄市竹松1600番地富士ゼロックス株式会社内 (72)発明者大石かおり神奈川県南足柄市竹松1600番地富士ゼロックス株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】結着剤および着色剤を含有するトナー粒
子に、オイルで処理した樹脂微粒子を添加してなること
を特徴とする静電荷像現像用トナー組成物。
【請求項２】樹脂微粒子が、シリコンゴム微粒子であ
ることを特徴とする請求項１記載の静電荷像現像用トナ
ー組成物。
【請求項３】潜像担持体上に潜像を形成する工程、該
潜像を現像剤を用いて現像する工程、現像されたトナー
像を転写体上に転写する工程、転写体上のトナー像を加
熱定着する定着工程を有する画像形成方法において、現
像剤として請求項１記載の静電荷像現像用トナー組成物
を使用し、転写する工程として転写体の裏面からバイア
スローラーを用いて圧接転写することを特徴とする画像
形成方法。