JPH0820713B2 - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳し
くは現像処理時の安定性（以下処理安定性と称す。）な
らびに生フィルムの経時安定性が同時に改良されたハロ
ゲン化銀写真感光材料（以下単に感光材料と称す。）に
関する。

〔発明の背景〕

近年、高画質で経時安定性にすぐれた感光材料の開発
が要望されていると同時に現像処理においてはますます
自動化され、かつ迅速化されている。すなわち、高画質
な性能を有している感光材料であっても現像処理時に十
分な安定性を有していないならば、その感光材料本来の
性能をひき出すことができないばかりか、わずかな現像
処理条件の変動を受け、性能のばらつきが大きい感光材
料となり、ユーザーのニーズを満たすことができない。

処理安定性を改良する方法は、例えばハロゲン化銀の
現像性をコントロールする方法、現像性の良好なカプラ
ーを使用する方法、種々の添加剤により改良する方法等
が知られているが、いずれも十分なレベルとはいえな
い。

〔本発明の目的〕

本発明の目的は、処理安定性ならびに生フィルムの経
時安定性が同時に改良された感光材料を提供することに
ある。

〔発明の構成〕

本発明者は上記の技術背景のもとに種々の素材につい
て検討した結果、 支持体上に少なくとも１つの感光性ハロゲン化銀乳剤
層と少なくとも１つの非感光性親水性コロイド層を有す
るハロゲン化銀写真感光材料において、前記感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層の少なくとも１層にピラゾロトリアゾー
ル系マゼンタカプラーを含有し、更に、該ピラゾロトリ
アゾール系マゼンタカプラーを含有する全乳剤層中の全
カプラー量の15モル％未満のカラードマゼンタカプラー
を該ピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーを含有す
る乳剤層中に含有し、かつ、感光性ハロゲン化銀乳剤層
および／または非感光性親水性コロイド層の少なくとも
１層に実質的に非感光性の微粒子ハロゲン化銀を含有す
ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料により、
本願の目的が達成されることを見い出した。

〔発明の具体的説明〕

本発明に係るピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラ
ーは一般式〔Ｉ〕、〔II〕で示され 一般式〔Ｉ〕 一般式〔II〕 上記一般式〔Ｉ〕においてR₁，R₂はアルキル、アリー
ル、ヘテロ環を表し、前記アルキル、アリール、ヘテロ
環は酸素原子、窒素原子、イオウ原子を介して結合して
もよい。更に前記のアルキル、アリール、ヘテロ環は以
下に掲げる結合基を介して結合してもよい。即ちアシル
アミノ、カルバモイル、スルホンアミド、スルファモイ
ルカルボニル、カルボニルオキシ、オキシカルボニル、
ウレイド、チオウレイド、チオアミド、スルホン、スル
ホニルオキシ。

R₁，R₂で示される基は炭素数１〜20までの直鎖または
分岐のアルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル、
ｉ−プロピル、sec−ブチル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチ
ル、ｎ−オクチル、ｔ−オクチル、ドデシル、オクタデ
シル等）を表す。これらの基は更に置換基（例えばハロ
ゲン原子、ニトロ、シアノ、アルコキシ、アリール、オ
キシ、アミノ、アシルアミノ、カルバモイル、スルホン
アミド、スルファモイル、イミド、アルキルチオ、アリ
ールチオ、アリール、アルコキシカルボニル、アシルを
有してもよい。具体的にはクロルメチル、ブロムメチ
ル、トリクロロメチル、β−ニトロエチル、δ−シアノ
ブチル、メトキシメチル、エトキシエチル、フェノキシ
エチル、Ｎ−メチルアミノエチル、ジメチルアミノブチ
ル、アセトアミノエチル、ベンゾイルアミノ、プロピ
ル、エチルカルバモイルエチル、メタンスルホンアミド
エチル、エチルチオエチル、ｐ−メトキシフェニルチオ
メチル、フェニルメチル、ｐ−クロルフェニルメチル、
ナフチルエチル、エトキシカルボニルエチル、アセチル
エチル等）が挙げられる。

またアリール基としてはフェニル、ナフチル基を表し前
記アルキル基の項で示した置換基を有してもよい。

またヘテロ環としては窒素原子、酸素原子、イオウ原
子のいづれかを少なくとも有する５員もしくは６員環を
表し、芳香族性を有するものであっても或いは有しない
ものでもよい。例えばピリジル、キノリル、ピロリル、
モルホリル、フラニル、テトラヒドロフラニル、ピラゾ
リル、トリアゾリル、テトラゾリル、チアゾリル、オキ
サゾリル、イミダゾリル、チアジアゾルリ等である。ま
たこれらはアルキル基の項で示した置換基を有してもよ
い。

またR₁′とR₁″とが互いに結合し炭素環（例えばシク
ロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロ
ヘキセニル等）及びヘテロ環（例えばピペリジル、ピロ
リジル、ジオキサニル、モルホリニル等）を形成しても
よい。

R₁R₂で示されるアルキル、アリール、ヘテロ環が前記
の結合基または窒素原子、酸素原子、イオウ原子を介し
て結合したものとしては、例えば 等が挙げられる。ここでR₂′はアルキル、アリール、ヘ
テロ環を表し、R₂″，R₂は水素原子、アルキル、アリ
ール、ヘテロ環を表す。

尚、ヘテロ環基がピラゾロトリアゾリル系化合物の時
はビス型のピラゾロトリアゾール系化合物を形成するが
勿論本発明に包含されるマゼンタカプラーである。

次に前記一般式で示されるR₁，R₂の具体例を示す。

CH₃− C₂H₅− （ｎ）C₃H₇− （ｎ）C₈H₁₇− （ｎ）C₁₅H₃₁− （ｔ）C₄H₉− （ｔ）C₅H₁₁− （ｔ）C₈H₁₇− −C₁₇H₃₅ −CH₂CH₂CH₂OC₁₂H₂₅ −CH₂CH₂CONHC₁₄H₂₉ −OC₁₂H₂₅ −Ｓ−C₁₆H₃₃ −CONHC₁₄H₂₉ −NHSO₂C₁₆H₃₃ −SO₂NHC₁₆H₃₃ −COC₁₁H₂₃ −OCOC₁₅H₃₁ −COOC₁₂H₂₅ −SO₂C₁₆H₃₃ Ｚは水素原子または芳香族第１級アミン発色現像主薬
の酸化体とカップリングして色素が形成されるときに離
脱する基を表わす。

具体的には例えばハロゲン原子、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アシルオキシ基、アリールチオ基、アル
キルチオ基、 （Z₂は窒素原子と共に炭素原子、酸素原子、窒素原子、
イオウ原子の中から選ばれた原子と５ないし６員環を形
成するに要する原子群を表す。） 以下に具体的な例を挙げる。

ハロゲン原子：塩素、臭素、フッ素 アルコキシ基：エトキシ基、ベンジルオキシ基、メト
キシエチルカルバモイルメトキシ基等 アリールオキシ基：フェノキシ基、４−メトキシフェ
ノキシ基、４−ニトロフェノキシ基等 アシルオキシ基：アセトキシ基、ミリストイルオキシ
基、ベンゾイルオキシ基等 アリールチオ基：フェニルチオ基、２−ブトキシ−５
−オクチルフェニルチオ基、2,5−ジヘキシルオキシフ
ェニルチオ基等 アルキルチオ基：メチルチオ基、オクチルチオ基、ヘ
キサデシルチオ基、ベンジルチオ基、２−（ジエチルア
ミノ）エチルチオ基、エトキシカルボニルメチルチオ
基、エトキシエチルチオ基、フェノキシエチルチオ基等 イミダゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基等 で表されるものとしては例えば 本発明のピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーは
前記ハロゲン化銀乳剤層の任意の層に使用できるが、一
般的には緑感性のハロゲン化銀乳剤層に使用される。前
記緑感性ハロゲン化銀乳剤層が２層以上の乳剤層からな
る場合は少なくとも１層の乳剤層に使用することが必要
であり、好ましくは２層以上の乳剤層に使用する場合で
ある。

本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当り１×
10^-3モル乃至１モル、好ましくは１×10^-2モル乃至８×
10^-1モルの範囲で用いることができる。

本発明においては、本発明のピラゾロトリアゾール系
マゼンタカプラーを含有する乳剤層中の全カプラー量の
15モル％未満のカラードマゼンタカプラーが、該ピラゾ
ロトリアゾール系マゼンタカプラー含有乳剤層に用いら
れる。

本発明においては、使用できるカラードマゼンタカプ
ラーとしては、米国特許第2,801,171号、同3,519,429号
及び特公昭48-27930号等に記載のものを挙げるとができ
る。

本発明においては、本発明のピラゾロトリアゾール系
マゼンタカプラー以外の種類のマゼンタカプラーを併用
することもできる。即ち、本発明のマゼンタカプラーが
含有せしめられる緑感性ハロゲン化銀乳剤には、本発明
以外のマゼンタカプラーが含有せしめられてもよい。

本発明の緑感性ハロゲン化銀乳剤に併用できるマゼン
タカプラーとしては、ピラゾロン系化合物、インダゾロ
ン系化合物、シアノアセチル系化合物、本発明以外のピ
ラゾロアゾール系化合物等を用いることができ、特にピ
ラゾロン系化合物は有利である。

用い得るマゼンタカプラーの具体例は、特開昭49-111
631号、同56-29236、同57-94752号、特公昭48-27930
号、米国特許第2,600,788号、同3,062,653号、同3,408,
194号、同3,519,429号及びリサーチ・ディスクロージャ
ー12443号に記載のものがある。

本発明のマゼンタカプラー及びその他のカプラーの添
加に際しては、前述のオイルプロテクト分散或いはラテ
ックス分散法により緑感性ハロゲン化銀乳剤層に含有せ
しめることができ、また該カプラーがアルカリ可溶性で
ある場合にはアルカリ性溶液として添加してもよい。

本発明に係る非感光性の微粒子ハロゲン化銀は実質的
に非感光性のもの、即ち現像液中で実質的に現像されな
いものであれば任意のものを用いることができるが、更
に現像液中で実質的に現像及び溶解されないことが好ま
しい。一般には感光性ハロゲン化銀のうちの比較的低感
度層の感度より、log単位で0.5以上低いことが必要であ
り、1.0以上低いものはより好ましい。また0.3μｍ以下
の平均粒子サイズを有することが好ましく、更に平均粒
径が0.02〜0.2μｍであることがより好ましい。また、
粒子の分布については広くても狭くてもよいが、狭い分
布の方が好ましい。

実質的に非感光性のハロゲン化銀微細粒子として用い
られるハロゲン化銀粒子は、塩化銀、臭化銀、沃化銀、
沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀等任意のものが用いら
れ、これらのハロゲン化銀は単独でも２種以上併用して
もよい。また、該ハロゲン化銀粒子は溶解度の点から臭
化銀を含有するハロゲン化銀が好ましく、特に15モル％
より少ない沃化銀を含有する沃臭化銀が好ましい。該ハ
ロゲン化銀粒子は、ロダンイオン、シアノイオン、チオ
シアネートイオンなどで物理熟成されてもよく、ハロゲ
ン化銀溶剤によってエッチングされていてもよい。これ
らのハロゲン化銀粒子は中性法、ハーフアンモニア法、
アンモニア法等の種々の製法で製造され、また同時混合
法、コンバージョン法等の種々の製造の型で造られる。

本発明の非感光性の微粒子ハロゲン化銀は任意の感光
性ハロゲン化銀乳剤層及び／または任意の非感光性親水
性コロイド層に使用することができるが、好ましくは任
意の非感光性親水性コロイド層に用いるのがよく、更に
好ましくは本発明のピラゾロトリアゾール系マゼンタカ
プラーを含む乳剤層より支持体からみて遠方に位置する
非感光性親水性コロイド層に用いるのが好ましい。

前記親水性コロイド層に使用される非感光性の微粒子
ハロゲン化銀は0.01〜3.0Ag/m²で塗布されるのが一般的
であるが、好ましくは0.1〜1.0Ag/m²で塗布されて用い
られる。非感光性層には、コロイダルシリカ、ポリメチ
ルメタクリレート等のマット剤、高沸点溶媒（例えばト
リクレジルホスフェート、ジオクチルフタレート等）、
酸化防止剤、ハイドロキノン誘導体等の親油性成分、界
面活性剤等の塗布助剤、ゼラチン硬化乳等を同時に用い
てもよい。

非感光性親水性コロイド層用のバインダーとして使用
されるものとしては、ゼラチンが一般的であるが、ゼラ
チンの一部または全部に替えてコロイド状アルブミン、
寒天、アラビアゴム、アルギン酸、加水分解されたセル
ローズアセテート、カルボキシメチルセルローズ、ヒド
ロキシエチルセルローズ、メチルセルローズ等のセルロ
ーズ誘導体、また合成バインダー等を用いてもよい。

本発明の感光材料に平均アスペクト比が5:1以上の平
板状ハロゲン化銀粒子を併用した場合、本発明の効果は
一層顕著になる。

即ち、好ましく用いられる平板状ハロゲン化銀乳剤は
平均アスペクト比が5:1以上であるハロゲン化銀粒子を
含有する。アスペクト比は粒子の直径：厚みの比を言
う。ここにハロゲン化銀粒子の直径とは粒子の投影面積
に等しい面積の円の直径を言う。上記アスペクト比で特
定されるハロゲン化銀粒子（平板状ハロゲン化銀粒子）
は、そのアスペクト比が６以上好ましくは100以下、よ
り好ましくは７以上50以下、特に好ましくは８以上20以
下である。

好ましい平板状ハロゲン化銀粒子の直径は0.5〜30μ
ｍ、更に好ましくは1.0〜20μｍである。

本発明の平板状ハロゲン化銀粒子を含有する層中には
該平板状粒子が該層の全ハロゲン化銀粒子に対し重量比
で40％以上、特に60％以上存在することが好ましい。

平板状ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成としては臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等を用い
うるが、臭化銀または沃臭化銀であることが好ましく、
沃化銀含有量が０〜1.8モル％である沃臭化銀であるこ
とがより好ましい。

特にこのましい沃化銀含有率は４〜12モル％である。

平板状ハロゲン化銀乳剤は特開昭52-153428，同54-15
5827，同54-118823，同58-127921，同58-113928号公報
等に開示された公知の方法によって得ることができる。

特に好ましい平板状ハロゲン化銀乳剤は前記沃臭化銀
にみいて沃化銀が中心部に局在しているものである。

中心部の高沃度含有相は粒子の全体積の80％以下が好
ましく、特に60％〜10％が好ましい。

中心部の沃化銀含有率は５〜40モル％が好ましく、特
に10〜30モル％が好ましい。

中心の高沃度含有相をとりまく低沃度含有相は沃化銀
の含有率が０〜10モル％より好ましくは0.1〜6.0モル％
である沃臭化銀から成ることが好ましい。

沃化銀が中心部に局在している平板状ハロゲン化銀乳
剤は特開昭59-99433公報等に開示された公知の方法によ
って得ることができる。

本発明のハロゲン化銀粒子の粒子内ハロゲン組成構造
の確認方法としてはJ.I.ゴールドシュタイン（goldatei
n）及びD.B.ウィリアムズ（Willtams）「TEM/ATEMにお
けるＸ−線分析」、スキャンニング・エレクトロン・マ
イクロスコピィ（1977）、第１巻、IITリサーチ・イン
スティテュート、1977年３月、P.651に記載されてい
る。検査すべき粒子をグリッド上におき、液体窒素の温
度まで冷却した。電子の集中ビームを検査すべきそれぞ
れの粒子上の0.2マイクロメートルスポットに当てる。7
5キロボルト加速電圧で試料を検査する。電子ビームに
よって発生したＸ線の強さ及びエネルギーを測定するこ
とにより電子が突き当たったスポットにおける粒子中の
ヨウ化物と臭化物の比率を決定することができる。

本発明のピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラー、
非感光性の微粒子ハロゲン化銀を含有する感光材料には
以下に記載するハロゲン化銀及び添加剤を使用できる。

ハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀，
沃臭化銀，沃塩化銀，塩臭化銀，塩沃臭化銀及び塩化銀
等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のものを
用いることができるが特に臭化銀，沃臭化銀，塩沃臭化
銀であることが好ましい。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、
酸性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られたも
のでもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒
子をつくった後成長させてもよい。種粒子をつくる方法
と成長させる方法は同じであっても、異なってもよい。

ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオンを
同時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に、他
方を混合してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成
長速度を考慮しつつ、ハロゲン化物イオンと銀イオンを
混合釜内のpH,pAgをコントロールしつつ逐次同時に添加
することにより生成させてもよい。この方法により、結
晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀粒
子が得られる。AgXの形成の任意の工程でコンバージョ
ン法を用いて、粒子のハロゲン組成を変化させてもよ
い。

ハロゲン化銀粒子の成長時にアンモニア、チオエーテ
ル、チオ尿素等の公知のハロゲン化銀溶剤を存在させる
ことができる。

ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／また
は成長させる過程で、カドミウム塩，亜鉛塩，鉛塩，タ
リウム塩，イリジウム塩（錯塩を含む），ロジウム塩
（錯塩を含む）及び鉄塩（錯塩を含む）から選ばれる少
なくとも１種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に
及び／又は粒子表面にこれらの金属元素を含有させるこ
とができ、また適当な還元的雰囲気におくことにより、
粒子内部及び／又は粒子表面に還元増感核を付与でき
る。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了
後に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは含
有させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、リ
サーチ・ディスクロージャー（Research Disclosure以
下RDと略す）17643号II項に記載の方法に基づいて行う
ことができる。

ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン
化銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面相と
でハロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒子であって
もよい。

ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成され
るような粒子であってもよく、また主として粒子内部に
形成されるような粒子でもよい。

ハロゲン化銀粒子は、立方体，八面体，十四面体のよ
うな規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状
のような変則的な結晶形を持つものでもよい。これらの
粒子において、｛100｝面と〔111｝面の比率は任意のも
のが使用できる。又、これら結晶形の複合形を持つもの
でもよく、様々な結晶形の粒子が混合されてもよい。

ハロゲン化銀粒子のサイズとしては0.05〜30μ、好ま
しくは0.1〜20μのものを用いうる。

ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つ
ものを用いても構わない。粒子サイズ分布の広い乳剤
（多分散乳剤と称する）を用いてもよいし、粒子サイズ
分布の狭い乳剤（単分散乳剤と称する。ここでいう単分
散乳剤とは、粒径の分布の標準偏差を平均粒径で割った
ときに、その値が0.20以下のものをいう。ここで粒径は
球状のハロゲン化銀の場合はその直径を、球状以外の形
状の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換算し
たときの直径を示す。）を単独又は数種類混合してもよ
い。又、多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いてもよ
い。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロ
ゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感することが
できる。即ち、硫黄増感法，セレン増感法、還元増感
法，金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法など
を単独で又は組み合わせて用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色素とし
て知られている色素を用いて、所望の波長域に光学的に
増感できる。増感色素は単独で用いてもよいが、２種以
上を組み合わせて用いてもよい。増感色素とともにそれ
自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実
質的に吸収しない化合物であって、増感色素の増感作用
を強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい。

増感色素としては、シアニン色素，メロシアニン色
素，複合シアニン色素，複合メロシアニン色素，ホロポ
ーラーシアニン色素，ヘミシアニン色素，ステリル色素
及びヘミオキサノール色素が用いられる。

特に有用な色素は、シアニン色素，メロシアニン色
素，及び複合メロシアニン色素である。

ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存
中、あるいは写真処理中のカブリの防止、又は写真性能
を安定に保つことを目的として化学熟成中、化学熟成の
終了時、及び／又は化学熟成の終了後、ハロゲン化銀乳
剤を塗布するまでに、写真業界においてカブリ防止剤又
は安定剤として知られている化合物を加えることができ
る。

ハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロイド）
としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、ゼラチ
ン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、
それ以外の蛋白質，糖誘導体，セルロース誘導体，単一
あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水
性コロイドも用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳
剤層、その他の親水性コロイド層は、バインダー（ヌン
ダー（又は保護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高
める硬膜剤１種または２種以上用いることにより硬膜す
ることができる。硬膜剤は、処理液中に硬膜剤を加える
必要がない程度に感光材料を硬膜できる量添加すること
ができるが、処理液中に硬膜剤を加えることも可能であ
る。

例えばアルデヒド類，（ホルムアルデヒド，グリオキ
サール，グルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール
化合物（ジメチロール尿素，メチロールジメチルヒダン
トインなど）、ジオキサン誘導体（2,3−ジヒドロキシ
ジオキサンなど）、活性ビニル化合物（1,3,5−トリア
クリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、1,3−ビ
ニルスルホニル−２−プロパノールなど）、活性ハロゲ
ン化合物（2,4−ジクロル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリ
アジンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸，ムコ
フェノキシクロル酸など）、などを単独または組み合わ
せて用いることができる。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又は他の親水性
コロイド層には柔軟性を高める目的で可塑剤を添加でき
る。好ましい可塑剤は、RD17643号のXII項のＡに記載の
化合物である。

感光材料の写真乳剤層その他の親水性コロイド層には
寸度安定性の改良などを目的として、水不溶性または難
溶性合成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させる
ことができる。

例えばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシア
ルキル（メタ）アクタレート、グリシジル（メタ）アク
リレート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル
（例えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィ
ン、スチレンなどの単独もしくは組合せ、またはこれら
とアクリル酸、メタクリル酸、α，β−不飽和ジカルボ
ン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スル
ホアルキル（メタ）アクリレート、スチレンスルホン酸
等の組合せを単量体成分とするポリマーを用いることが
できる。

感光材料の乳剤層には、発色現像処理において、芳香
族第１級アミン現像剤（例えばｐ−フェニレンジアミン
誘導体や、アミノフェノール誘導体など）の酸化体とカ
ップリング反応を行い色素を形成する色素形成カプラー
が用いられる。該色素形成カプラーは各々の乳剤層に対
して乳剤層の感光スペクトル光を吸収する色素が形成さ
れるように選択されるのが普通であり、青感性乳剤層に
はイエロー色素形成カプラーが、緑感性乳剤層にはマゼ
ンタ色素形成カプラーが、赤感性乳剤層にはシアン色素
形成カプラーが用いられる。しかしながら目的に応じて
上記組み合わせと異なった用い方でハロゲン化銀カラー
写真感光材料をつくってもよい。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ば
れるカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有す
ることが望ましい。又、これら色素形成カプラーは１分
子の色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元さ
れる必要がある４等量性であっても、２分子の銀イオン
が還元されるだけでよい２等量性のどちらでもよい。色
素形成カプラーには色補正の効果を有しているカラード
カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによっ
て現像抑制剤、現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロ
ゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止
剤、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真
的に有用なフラグメントを放出する化合物が包含され
る。これらの中、現像に伴って現像抑制剤を放出し、画
像の鮮鋭性や画像の粒状性を改良するカプラーはDIRカ
プラーと呼ばれる。DIRカプラーに代えて、現像主薬の
酸化体とカップリング反応し無色の化合物を生成すると
同時に現像抑制剤を放出するDIR化合物を用いてもよ
い。

用いられるDIRカプラー及びDIR化合物には、カップリ
ング位に直接抑制剤が結合したものと、抑制剤が２価基
を介してカップリング位に結合しており、カップリング
反応により離脱した基内での分子内求核反応や、分子内
電子移動反応等により抑制剤が放出されるように結合し
たもの（タイミングDIRカプラー、及びタイミングDIR化
合物と称する）が含まれる。又、抑制剤も離脱後拡散性
のものとそれほど拡散性を有していないものを、用途に
より単独で又は併用して用いることができる。芳香族第
１級アミン現像剤の酸化体とカップリング反応を行う
が、色素を形成しない無色カプラー（競合カプラーとも
言う）を色素形成カプラーと併用して用いることもでき
る。

イエロー色素形成カプラーとしては、公知のアシルア
セトアニリド系カプラーを好ましく用いることができ
る。これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピ
バロイルアセトアニリド系化合物は有利である。用い得
る黄色発色カプラーの具体例は、例えば米国特許第2,87
5,057号、同第3,265,506号、同第3,408,194号、同第3,5
51,155号、同第3,582,322号、同第3,725,072号、同第3,
891,445,号、西独特許第1,547,868号，西独出願公開2,2
19,917号、同2,261,361号、同2,414,006号、英国特許第
1,425,020号、特公昭51-10783号、特開昭47-26133号、
同48-73147号、同50-6341号、同50-87650号、同50-1233
42号、同50-130442号、同51-21827号、同51-102636号、
同52-82424号、同52-115219号、同58-95346号等に記載
されたものである。

マゼンタ色素形成カプラーとしては、公知の５−ピラ
ゾロン系カプラー、ピラゾロンベンツイミダゾール系カ
プラー、開鎖アシルアセトニトリル系カプラー、インダ
ゾロン系カプラー等を用いることができる。用い得るマ
ゼンタ発色カプラーの具体例は例えば米国特許第2,600,
788号、同第2,983,608号、同第3,062,653号、同第3,12
7,269号、同第3,311,476号、同第3,419,391号、同第3,5
19,429号、同第3,558,319号、同第3,582,322号、同第3,
615,506号、同第3,834,908号、同第3,891,445号、西独
特許1,810,464号、西独特許出願（OLS）2,408,665号、
同2,417,945号、同2,418,959号、同2,424,467号、特公
昭40-6031号、特開昭49-74027号、同49-74028号、同49-
129538号、同50-60233号、同50-159336号、同51-20826
号、同51-26541号、同52-42121号、同52-58922号、同53
-55122号、特願昭55-110943号等に記載のものが挙げら
れる。

シアン色素形成カプラーとしては、フェノールまたは
ナフトール系カプラーが一般的に用いられる。用い得る
シアン発色カプラーの具体例は例えば米国特許第2,423,
730号、同第、2,474,293号、同第2,801,171号、同第2,8
95,826号、同第3,476,563号、同第3,737,326号、同第3,
758,308号、同第3,893,044号明細書、特開昭47-37425
号、同50-10135号、同50-25228号、同50-112038号、同5
0-117422号、同50-130441号公報に記載されているもの
や、特開昭58-98731号公報に記載されているカプラーが
好ましい。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形
成カプラー、カラードカプラー、DIRカプラー、DIR化合
物、画像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、螢光
増白剤等のうち、疎水性化合物は固体分散法、ラテック
ス分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方法を用い
ることができ、これはカプラー等の疎水性化合物の化学
構造等に応じて適宜選択することができる。水中油滴型
乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散させる
従来公知の方法が適用でき、通常、沸点約150℃以上の
高沸点有機溶媒に必要に応じて低沸点、及びまたは水溶
性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親
水性バインダー中に界面活性剤を用いて攪はん器、ホモ
ジナイザー、コロイドミル、フロージットミキサー、超
音波装置等の分散手段を用いて、乳化分散した後、目的
とする親水性コロイド液中に添加すればよい。分散液又
は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れて
もよい。

高沸点溶媒としては現像主薬の酸化体と反応しないフ
ェノール誘導体、フタール酸アルキルエステル、リン酸
エステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アル
キルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等
の沸点150℃以上の有機溶媒が用いられる。

高沸点溶媒と共に、又はその代わりに底沸点又は水溶
性有機溶媒を使用できる。低沸点の実質的に水に不溶の
有機溶媒としてはエチルアセテート、プロピルアセテー
ト、ブチルアセテート、ブタノール、クロロホルム、四
塩化炭素、ニトロメタンニトロエタン、ベンゼン等があ
る。

色素形成カプラー、DIRカプラー、カラードカプラ
ー、DIR化合物、画像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線
吸収剤、螢光増白剤等がカルボン酸、スルフォン酸のご
とき酸基を有する場合には、アルカリ性水溶液として親
水性コロイド中に導入することもできる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用
した溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分
散するときの分散助剤として、アニオン性界面活性剤、
ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性
界面活性剤を用いることができる。

感光材料の乳剤層間（同一感色性層及び／又は異なっ
た感色性層間）で、現像主薬の酸化体又は電子移動剤が
移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化したり、粒状
性が目立つのを防止するために色カブリ防止剤を用いる
ことができる。

該色カブリ防止剤は乳剤層自身に含有させてもよい
し、中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に含有さ
せてもよい。

感光材料には、色素画像の劣化を防止する画像安定剤
を用いることができる。好ましくは用いることのできる
化合物はRD17643号のVII項Ｊに記載のものである。

感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド層は感
光材料が摩擦等で帯電することに起因する放電によるカ
ブリ防止及び画像の紫外線による劣化を防止するために
紫外線吸収剤を含んでいてもよい。

感光材料の保存中のホルマリンによるマゼンタ色素形
成カプラー等の劣化を防止するために、感光材料にホル
マリンスカベンジヤーを用いることができる。

感光材料の親水性コロイド層に染料や紫外線吸収剤等
を含有させる場合に、それらはカチオン性ポリマー等の
溶媒剤によって媒染されてもよい。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親
水性コロイド層に現像促進剤、現像遅延剤等の現像性を
変化させる化合物や漂白促進剤を添加できる。現像促進
剤として好ましく用いることのできる化合物はRD17643
号のXXI項Ｂ〜Ｄ項記載の化合物であり、現像遅延剤
は、17643号のXXI項Ｅ項記載の化合物である。現像促
進、その他の目的で白黒現像主薬、及び／又はそのプレ
カーサーを用いてもよい。

写真感光材料の乳剤層は、感度上昇、コントラスト上
昇、又は現像促進の目的でポリアルキレンオキシド又は
そのエーテル、エステル、アミン等の誘導体、チオエー
テル化合物、チオモルフォリン類、４級アンモニウム化
合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾール誘導
体等を含んでもよい。

感光材料には、白地の白さを強調するとともに白地部
の着色を目立たせない目的で螢光増白剤を用いることが
できる。螢光増増白剤として好ましく用いることのでき
る化合物がRD17643号のＶ項に記載されている。

感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、
イラジエーション防止層等の補助剤を設けることができ
る。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に
感光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有
させられていてもよい。このような染料には、オキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メロ
シアニン染料、シアニン染料、アゾ染料等を挙げること
ができる。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親
水性コロイド層に感光材料の光沢の低減、加筆性の改
良、感光材料相互のくっつき防止等を目的としてマット
剤を添加できる。

マット剤としては任意のものが用いられるが、たとえ
ば、二酸化ケイ素、二酸化チタン、二酸化マグネシウ
ム、二酸化アルミニウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウ
ム、アクリル酸及びメタクリル酸の重合体およびそれら
エステル、ポリビニル樹脂、ポリカーボネートならびに
スチレンの重合体およびその共重合体などがあげられ
る。マット剤の粒径は0.05μ〜10μのものが好ましい。
添加する量は１〜300mg/m²が好ましい。

感光材料には滑り摩擦を低減させるために滑剤を添加
できる。

感光材料に、帯電防止を目的とした帯電防止剤を添加
できる。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の
帯電防止層に用いてもよく、乳剤層及び／又は支持体に
対して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コ
ロイド層に用いられてもよい。好ましく用いられる帯電
防止剤はRD17643号XIIIに記載されている化合物であ
る。

感光材料の写真乳剤層及び／又は他の親水性コロイド
層には、塗布性改良、帯電防止、滑り性改良、乳化分
散、接着防止、写真特性（現像促進、硬膜化、増感等）
改良等を目的として、種々の界面活性剤を用いることが
できる。

本発明の感光材料に用いられる支持体には、α−オレ
フィンポリマー（例えばポリエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレン／ブテン共重合体）等をラミネートした
紙、合成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、硝
酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアミド
等の半合成又は合成高分子からなるフィルムや、これら
のフィルムに反射層を設けた可撓性支持体、ガラス、金
属、陶器などが含まれる。

感光材料は必要に応じて支持体表面にコロナ放電、紫
外線照射、火焔処理等を施した後、直接に又は支持体表
面の接着性、帯電防止性、寸法安定性、耐摩耗性、硬
さ、ハレーション防止性、摩擦特性、及び／又はその他
の特性を向上するための１層以上の下塗層を介して塗布
されてもよい。

感光材料の塗布に際して、塗布性を向上させる為に増
粘剤を用いてもよい。又、例えば硬膜剤の如く、反応性
が早いために予め塗布液中に添加すると塗布する前にゲ
ル化を起こすようなものについては、スタチックミキサ
ー等を用いて塗布直前に混合するのが好ましい。

塗布法としては、２種以上の層を同時に塗布すること
のできるエクストルージョンコーディング及びカーテン
コーティングが特に有用であるが、目的によってはバケ
ット塗布も用いられる。又、塗布速度は任意に選ぶこと
ができる。

界面活性剤としては、特に限定しないが、例えばサボ
ニン等の天然界面活性剤、アルキレンオキシド系、グリ
セリン系、グリシドール系などのノニオン界面活性剤、
高級アルキルアミン類、第４級アンモニウム塩類、ピリ
ジンその他の複素環類、ホスホニウムまたはスルホニウ
ム類等のカチオン界面活性剤、カルボン酸、スルホン
酸、リン酸、硫酸エステル、リン酸エステル等の酸性基
を含むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホ
ン酸類、アミノアルコールの硫酸またはリン酸エステル
類等の両性界面活性剤を添加してもよい。また、同様な
目的の為に、フッ素系界面活性剤を使用することも可能
である。

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光
後、カラー写真処理を行う。カラー処理は、発色現像処
理工程、漂白処理工程、定着処理工程、水洗処理工程及
び必要に応じて安定化処理工程を行うが、漂白液を用い
た処理工程と定着液を用いた処理工程の代わりに、１浴
漂白定着液を用いて、漂白定着処理工程を行うこともで
きるし、発色現像、漂白、定着を１浴中で行うことがで
きる１浴現像漂白定着処理液を用いたモノバス処理工程
を行うこともできる。

これらの処理工程に組み合わせて前硬膜処理工程、そ
の中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程等を行
ってもよい。これらの処理において発色現像処理工程の
代わりに発色現像主薬、またはそのプレーカーサーを材
料中に含有させておき現像処理をアクチベーター液で行
うアクチベーター処理工程を行ってもよいし、そのモノ
バス処理にアクチベーター処理を適用することができ
る。これらの処理中、代表的な処理を次に示す。（これ
らの処理は最終工程として、水洗処理工程、水洗処理工
程及び安定化処理工程のいずれかを行う。） ・発色現像処理工程−漂白処理工程−定着処理工程 ・発色現像処理工程−漂白定着処理工程 ・前硬膜処理工程−発色現像処理工程−停止定着処理
工程−水洗処理工程−漂白処理工程−定着処理工程−水
洗処理工程−後硬膜処理工程 ・発色現像処理工程−水洗処理工程−補足発色現像処
理工程−停止処理工程−漂白処理工程−定着処理工程 ・アクチベーター処理工程−漂白定着処理工程 ・アクチベーター処理工程−漂白処理工程−定着処理
工程 ・モノバス処理工程 処理温度は通常、10℃〜65℃の範囲に選ばれるが、65
℃をこえる温度としてもよい。好ましくは25℃〜45℃で
処理される。

発色現像液は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ性
水溶液からなる。発色現像主薬は芳香族第１級アミン発
色現像主薬であり、アミノフェノール系及びｐ−フェニ
レジンアミン系誘導体が含まれる。これらの発色現像主
薬は有機酸及び無機酸の塩として用いることができ、例
えば塩機酸、硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、亜硫
酸塩、シュウ酸塩、ベンゼンスルホン酸塩等を用いるこ
とができる。

これらの化合物は一般に発色現像液１について約0.
1〜30gの濃度、更に好ましくは、発色現像液１につい
て約１〜15gの濃度で使用する。0.1gよりも少ない添加
量では充分なる発色濃度が得られない。

上記アミノフェノール系現像剤としては例えば、ｏ−
アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ
−２−オキシ−トルエン、２−アミノ−３−オキシ−ト
ルエン、２−オキシ−３−アミノ−1,4、−ジメチル−
ベンゼン等が含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミノ系発色現像剤はN,N−
ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり、
アルキル基及びフェニル基は置換されていても、あるい
は置換されていなくてもよい。その中でも特に有用な化
合物例としてはＮ−Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジア
ミン塩酸塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸
塩、N,N−ジメチル−Ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、
２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）
−トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミ
ドエチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、
４−アミノ−３−メチル−N,N−ジエチルアニリン、４
−アミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチル−
３−メチルアニリン−ｐ−トルエンスルホネート等を挙
げることができる。

また、上記発色現像主薬は単独であるいは２種以上併
用して用いてもよい。更に又、上記発色現像主薬はカラ
ー写真材料中に内蔵されてもよい。この場合、ハロゲン
化銀カラー写真感光材料を発色現像液のかわりにアルカ
リ液（アクチベーター液）で処理することも可能であ
り、アルカリ液処理の後、直ちに漂白定着処理される。

本発明に用いる発色現像液は、現像液に通常用いられ
るアルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、硫酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウムまたは硼砂
等を含むことができ、更に種々の添加剤、例えばベンジ
ルアルコール、ハロゲン化アルカリ金属、例えば、臭化
カリウム、又は塩化カリウム等、あるいは現像調節剤と
して例えばシトラジン酸等、保恒剤としてヒドロキシア
ミンまたは亜硫酸塩等を含有してもよい。さらに各種消
泡剤や界面活性剤を、またメタノール、ジメチルホルム
アミドまたはジエチルスルホキシド等の有機溶剤等を適
宜含有せしめることができる。

本発明に用いる発色現像液のpHは通常７以上であり、
好ましくは約９〜13である。

また、本発明に用いられる発色現像液には必要に応じ
て酸化防止剤としてジエチルヒドロキシアミン、テトロ
ン酸、テトロンイミド、２−アニリノエタノール、ジヒ
ドロキシアセトン、芳香族第２アルコール、ヒドロキサ
ム酸、ベントースまたはヘキソース、ピロガロール−1,
3−ジメチルエーテル等が含有されていてもよい。

本発明に用いる発色現像液中には、金属イオン封鎖鎖
として、種々のキレート剤を併用することができる。例
えば、該キレート剤としてエチレンジアミン四酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸等のアミンポリカルボン酸、
１−ヒドロキシエチリデン−1,1′−ジホスホン酸等の
有機ホスホン酸、アミノトリ（メチレンホスホン酸）も
しくはエチレンジアミンテトラリン酸等のアミノポリホ
スホン酸、クエン酸もしくはグルコン酸等のオキシカル
ボン酸、２−ホスホノブタン1,2,4−アトリカルボン酸
等のホスホノカルボン酸、トリポリリン酸もしくはヘキ
サメタリン酸等のポリリン酸等、ポリヒドロキシ化合物
等が挙げられる。

漂白処理工程は、前述したように定着処理工程と同時
に行われてもよく、個別に行われてもよい。漂白剤とし
ては有機酸の金属錯塩が用いられ、例えばポリカルボン
酸、アミノポリカルボン酸又は蓚酸、クエン酸等の有機
酸で、鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位したもの
が用いられる。上記の有機酸のうちで最も好ましい有機
酸としては、ポリカルボン酸又はアミノポリカルボン酸
が挙げられる。これらの具体例としてはエチレンジアミ
ンテトラ酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、エチ
レンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−N,N′,N′
−トリ酢酸、プロピレンジアミンテトラ酢酸、ニトリロ
トリ酢酸、シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸、イミノ
ジ酢酸、ジヒロキシエチルグリシンクエン酸（又は酒石
酸）、エチルエーテルジアミンテトラ酢酸、グリコール
エーテルジアミンテトラ酢酸、エチレンジアミンテトラ
プロピオン酸、フェニレンジアミンテトラ酢酸等を挙げ
ることができる。

これらのポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモニ
ウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。

これらの漂白剤は５〜450g/l、より好ましくは20〜25
0g/lで使用する。

漂白液には前記の如き漂白剤以外に、必要に応じて保
恒剤として亜硫酸塩を含有する組成の液が適用される。
また、エチレンジアミンテトラ酢酸鉄（III）酢塩漂白
剤を含み、臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を多量
に添加した組成からなる漂白液であってもよい。前記ハ
ロゲン化物としては、臭化アンモニウムの他に塩化水素
酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化
カリウム、沃化ナトリウム、沃化カリウム、沃化アンモ
ニウム等も使用することができる。

本発明に用いられる漂白液には、特開昭46-280号、特
公昭45-8506号、同46-556号、ベルギー特許第770,910
号、特公昭45-8836号、同53-9854号、特開昭54-71634号
及び同49-42349号等に記載されている種々の漂白促進剤
を添加することができる。

漂白液のpHは2.0以上で用いられるが、一般には4.0〜
9.5で使用され、望ましくは4.5〜8.0で使用され、最も
好ましくは5.0〜7.0である。

定着液は一般に用いられる組成のものを使用すること
ができる。定着剤としては通常の定着処理に用いられる
ようなハロゲン化銀と反応して水溶性の錯塩を形成する
化合物、例えば、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリウ
ム、チオ硫酸アンモニウムの如きチオ硫酸塩、チオシア
ン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、チアシアン酸
アンモニウムの如きチオシアン酸塩、チオ尿素、チオエ
ーテル等がその代表的なものである。こらの定着剤は5g
/l以上、溶解できる範囲の量で使用するが、一般には70
〜250g/lで使用する。尚、定着剤はその一部を漂白槽中
に含有することができるし、逆に漂白剤の一部を定着槽
中に含有することもできる。

尚、漂白液及び／又は定着液には硼酸、硼砂、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢
酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種pH緩衝剤を
単独であるいは２種以上組み合わせて含有せしめること
ができる。さらに又、各種の螢光増白剤や消泡剤あるい
は界面活性剤を含有せしめることもできる。又、ヒドロ
キシルアミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫
酸付加物等の保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有機キ
レート化剤あるいはニトロアルコール、硝酸塩等の安定
剤、水溶性アルミニウム塩の如き硬膜剤、メタノール、
ジメチルスルホアミド、ジメチルスルホキシド等の有機
溶媒等を適宜含有せしめることができる。

定着液のpHは3.0以上で用いられるが、一般には4.5〜
10で使用され、望ましくは５〜9.5で使用され、最も好
ましくは６〜９である。

漂白定着液に使用される漂白剤として上記漂白処理工
程に記載した有機酸の金属錯塩を挙げることができ、好
ましい化合物及び処理液における濃度も上記漂白処理工
程におけると同じである。

漂白定着液には前記の如き漂白剤以外にハロゲン化銀
定着剤を含有し、必要に応じて保恒剤として亜硫酸塩を
含有する組成の液が適用される。また、エチレンジアミ
ン四酢酸鉄（III）錯塩漂白剤と前記のハロゲン化銀定
着剤の他の臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を少量
添加した組成からなる漂白定着液、あるいは逆に臭化ア
ンモニウム如きハロゲン化物を多量に添加した組成から
なる漂白定着液、さらにはエチレンジアミン四酢酸鉄
（III）錯塩漂白剤と多量の臭化アンモニウムの如きハ
ロゲン化物との組み合わせからなる組成の特殊な漂白定
着液等も用いることができる。前記ハロゲン化物として
は、臭化アンモニウムの他に塩化水素酸、臭化水素酸、
臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化ナ
トリウム、沃化カリウム、沃化アンモニウム等も使用す
ることができる。

漂白定着液に含有させることができるハロゲン化銀定
着剤として上記定着処理工程に記載した定着剤を挙げる
ことができる。定着剤の濃度及び漂白定着液に含有させ
ることができるpH緩衝剤その他の添加剤については上記
定着処理工程におけると同じである。

漂白定着液のpHは4.0以上で用いられるが、一般には
5.0〜9.5で使用され、望ましくは6.0〜8.5で使用され、
最も好ましくは6.5〜8.5である。

〔実施例１〕 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実
施の態様はこれらに限定されない。

以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光
材料中の添加量は特に記載のない限り１m²当りのものを
示す。また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して
示した。

トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に
示すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多
層カラー写真要素試料１を作製した。

試料−１（比較） 第１層；ハレーション防止層（HC−１） 黒色コロイド銀を含むゼラチン層。

第２層；中間層（I.L.） 2,5−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物を
含むゼラチン層。

第３層；低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（RL−１） 平均粒径（）0.30μｍ、AgI6モル％を含むAgBrIから
なる 単分散乳剤（乳剤Ｉ）……銀塗布量1.8g/m² 増感色素Ｉ…… 銀１モルに対して６×10^-5モル 増感色素II…… 銀１モルに対して1.0×10^-5モル シアンカプラー（Ｃ−１）…… 銀１モルに対して0.06モル カラードシアンカプラー（CC−１）…… 銀１モルに対して0.003モル DIR化合物（Ｄ−１）…… 銀１モルに対して0.0015モル DIR化合物（Ｄ−２）…… 銀１モルに対して0.002モル 第４層；高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（RH−１） 平均粒径（）0.8μｍ、アスペクト比3:1のAgI80.0モ
ル％を含むAgBrIからなる乳剤（ただし中心部のAgI含有
率は15mol％）（乳剤Ａ）……銀塗布量1.3g/m² 増感色素Ｉ…… 銀１モルに対して３×10^-5モル 増感色素II…… 銀１モルに対して1.0×10^-5モル シアンカプラー（Ｃ−１）…… 銀１モルに対して0.02モル カラードシアンカプラー（CC−１）…… 銀１モルに対して0.0015モル DIR化合物（Ｄ−２）…… 銀１モルに対して0.001モル 第５層；中間層（I.L.） 第２層と同じ、ゼラチン層。

第６層；低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（GL−１） 乳剤−Ｉ……塗布銀量1.5g/m² 増感色素III…… 銀１モルに対して2.5×10^-5モル 増感色素IV…… 銀１モルに対して1.2×10^-5モル マゼンタカプラー（Ｍ−１）…… 銀１モルに対して0.050モル カラードマゼンタカプラー（CM−１）…… 銀１モルに対して0.009モル DIR化合物（Ｄ−１）…… 銀１モルに対して0.0010モル DIR化合物（Ｄ−３）…… 銀１モルに対して0.0030モル 第７層；高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（GH−１） 乳剤−Ａ……塗布銀量1.4g/m² 増感色素III…… 銀１モルに対して1.5×10^-5モル 増感色素IV…… 銀１モルに対して1.0×10^-5モル マゼンタカプラー（Ｍ−１）…… 銀１モルに対して0.020モル カラードマゼンタカプラー（CM−１）…… 銀１モルに対して0.002モル DIR化合物（Ｄ−３）…… 銀１モルに対して0.0010モル 第８層；イエローフィルター層（YC−１） 黄色コロイド銀と2,5−ジ−ｔ−オクチルハイロドキノ
ンの乳化分散物とを含むゼラチン層。

第９層；低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（BL−１） 平均粒径0.48μｍ、AgI6モル％を含むAgBrIからなる 単分散乳剤（乳剤III）……銀塗布量0.9g/m² 増感色素Ｖ…… 銀１モルに対して1.3×10^-5モル イエローカプラー（Ｙ−１）…… 銀１モルに対して0.29モル 第10層；高感度青感性乳剤層（BH−１） 平均粒径0.8μｍ、AgI15モル％を含むAgBrIからなる 単分散乳剤（乳剤IV）……銀塗布量0.5g/m² 増感色素Ｖ…… 銀１モルに対して1.0×10^-5モル イエローカプラー（Ｙ−１）…… 銀１モルに対して0.08モル DIR化合物（Ｄ−２）…… 銀１モルに対して0.0015モル 第11層；第１保護層（Pro−１） 沃臭化銀（AgI1モル％平均粒径0.07μｍ） 銀塗布量0.5g/m² 紫外線吸収剤 UV−1.UV−２を含むゼラチン層。

第12層；第２保護層（Pro−２） ポリメチルメタクリレート粒子（直径1.5μｍ）及びホ
ルマリンスカベンジャー（HS−１）を含むゼラチン層 尚各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤（Ｈ−
１）や界面活性剤を添加した。

試料１の各層に含まれる化合物は下記の通りである。

増感色素I;アンヒドロ5,5′−ジクロロ−９−エチル3,
3′−ジ−（３−スルホプロピル）チアカルボシアニン
ヒドロキシド 増感色素II;アンヒドロ９−エチル−3,3′−ジ−（３−
スルホプロピル）−4,5,4′,5′−ジベンゾチアカルボ
シアニンヒドロキシド 増感色素III;アンヒドロ5,5′−ジフェニル−９−エチ
ル−3,3′−ジ−（３−スルホプロピル）オキサカルボ
シアニンヒドロキシド 増感色素IV;アンヒドロ９−エチル−3,3′−ジ−（３−
スルホプロピル）−5,6,5′,6′−ジベンゾオキサカル
ボシアニンヒドロキシド 増感色素V;アンヒドロ3,3′−ジ−（３−スルホプロピ
ル）−4,5−ベンゾ−５′−メトキシチアシアニン このようにして試料−１を作製したが、第６層及び第
７層のカプラー及びハロゲン化銀乳剤を代えて、あるい
は非感光性微粒子ハロゲン化銀を添加して試料−２ない
し試料−18を作成した。試料中のカラードマゼンタカプ
ラーの本発明に係るマゼンタカプラーに対する含有量
は、第６層、第７層全体の全カプラー量に対し、第６層
または第７層に含まれるカラードマゼンタカプラーの量
（双方に含まれる場合はその和）で定められる。

（第１表〜第３表参照） 公知の方法で第１表及び第２表で示すような微粒子ハ
ロゲン化銀及びハロゲン化銀乳剤を調製した。

（１） 非感光性微粒子ハロゲン化銀 （２） 第７層に使用するハロゲン化銀乳剤 このようにして得られた各試料を65℃、相対湿度20％
の場所に３日間放置した後、通常の方法で白色露光をウ
ェッジを通して与えた後、下記の現像処理を行い、第３
表の結果を得た。

第３表においてカブリ値の差は、上記高温処理後の試
料のグリーンカブリ値から、高温未処理試料のグリーン
カブリ値を引いた値である。この数値が大きいほど熱安
定性は不良であることを示す。

また、高温未処理の試料について、下記の現像条件に
おけるグリーン濃度のガンマ値（γｏ）と、それより20
秒間短い現像時間（２分55秒）におけるガンマ値（γ
ａ）の比率γa/γｏ×100（％）を測定した。比率が100
（％）に近いほど現像安定性が良いことを示す。

結果を第４表に示す。

処理工程（38℃） 発色現像 ３分15秒 漂白 ６分30秒 水洗 ３分15秒 定着 ６分30秒 水洗 ３分15秒 安定化 １分30秒 乾燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通り
である。

〔発色現像液〕

４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒ
ドロキシエチル）−アニリン・硫酸塩 4.75g 無水亜硫酸ナトリウム 4.25g ヒドロキシルアミン・1/2硫酸塩 2.0g 無水炭酸カリウム 37.5g 臭化ナトリウム 1.3g ニトリロトリ酢酸・３ナトリウム塩 （１水塩） 2.5g 水酸化カリウム 1.0g 水を加えて１とする。

〔漂白液〕

エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩 100.g エチレンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩 10.0g 臭化アンモニウム 150.0g 氷酢酸 10.0ml 水を加えて１とし、アンモニウム水を用いてpH＝6.
0に調整する。

〔定着液〕

チオ硫酸アンモニウム 175.0g 無水亜硫酸ナトリウム 8.5g メタ亜硫酸ナトリウム 2.3g 水を加えて１とし、酢酸を用いてpH＝6.0に調整す
る。

〔安定液〕

ホルマリン（37％水溶液） 1.5ml コニダックス（小西六写真工業社製） 7.5ml 水を加えて１とする。

第４表より明らかなように本発明による試料は耐熱性
及び処理安定性が改良されていることがわかる。特に本
発明のハロゲン化銀カラー感光材料に平均アスペクト比
が5:1以上の平板状ハロゲン化銀粒子を併用すると本発
明の効果は一層顕著となる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に少なくとも１つの感光性ハロゲ
   ン化銀乳剤層と少なくとも１つの非感光性親水性コロイ
   ド層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、 前記感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層にピラ
   ゾロトリアゾール系マゼンタカプラーを含有し、更に、
   該ピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーを含有する
   全乳剤層中の全カプラー量の15モル％未満のカラードマ
   ゼンタカプラーを該ピラゾロトリアゾール系マゼンタカ
   プラーを含有する乳剤層中に含有し、かつ、感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層および／または非感光性親水性コロイド
   層の少なくとも１層に実質的に非感光性の微粒子ハロゲ
   ン化銀を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感
   光材料。