JPH0820768B2 - 電子写真用トナー製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、トナー製造方法、より詳細には樹脂、顔
料、及び電荷制御添加剤から成るトナーを製造する方法
に関するものである。本方法では、電荷制御添加物と顔
料を溶媒なしにプレブレンドし、そのプレブレンドを押
出機に入れ、顔料と電荷制御添加物の混合物を供給した
とき用いた供給口より下流の供給口から樹脂を供給し、
混合して生じた配合物を押し出す。

従来の技術 押出法を用いてトナー配合物を製造する方法は知られ
ている。押出法は、一般に、トナーの諸成分をドライブ
レンドする工程、それらを押出機に投入する工程、混合
物を溶融混合する工程、この混合物を押し出す工程、及
び押出物をペレットの形に成形する工程を必要とする連
続法である。ペレットは、さらに粉砕又はジェッチング
（jetting）によって細かくした後、粒子サイズでふる
い分けする。典型的な押出機及び方法が米国特許出願第
535,517号（1983年）に開示されている。別の既知のト
ナー製造方法は、バンバリー（Banbury）装置による溶
融混合工程、噴霧乾燥工程、分散重合化工程、溶液重合
化工程、等を含んでいる。押出法は、例えば、バッチ法
でなく連続法であること、自動化に向いており、より経
済的な操業が可能であることなど、バンバリー装置によ
る方法では得られない多くの利点を有する。

他の原料と混合した又は混合していない一種又は数種
の樹脂材料を押出成形するベント式押出機が米国特許第
4,110,844号に開示されている。この押出機は、開口位
置に複数のベントが設けられた加熱シリンダを有し、30
対１より大きい所定比におけるスクリュー直径に対する
押出スクリューの有効長さは、大量の水分とガスを含む
樹脂材料が、事前乾燥処理に頼らずに、一回の押出操作
により完全に乾燥させることができるような範囲の値と
なっている。

英国特許第1,037,547号は、細かに分散させる物質を
プラスチック溶融液に連続的に均質に導入する方法を開
示している。この方法は、例えば、第１供給口から計量
した濃縮染料の流れを投入する工程、第２供給口から揮
発成分を含むプラスチック溶融液の流れを投入する工
程、得られた混合物をガス抜き室に通す工程、及びガス
抜きの後、混合物に追加液体成分を投入して均一に分散
させる工程から成っている。

また、米国特許第4,649,005号は、充てん剤の全量
と、基材総重量の30〜100％のポリオルガノシロキサン
成分を配合押出機の第１混練部に通し、配合物が第２混
練部を通過する前に、残っているポリオルガノシロキサ
ンを追加することによって、可塑剤を使用せずに、充て
ん剤入りシリコンゴム基材を製造する方法を開示してい
る。２つの混練部は、200〜300℃の温度に維持される。

また、米国特許第4,621,039号は、樹脂粒子と、アミ
ン又はアンモニウム塩の電荷増強添加剤で表面処理した
顔料粒子から成るトナー配合物を開示している。電荷増
強添加剤は顔料粒子と結合して、顔料粒子上に連続皮膜
となる。この電荷増強添加剤と顔料粒子との結合は、明
細書第６欄56行に記載されているように、得られた混合
物を高分子樹脂粒子に加える前に、顔料粒子と電荷増強
添加剤を混合することによって行われるので、トナー配
合物の混合時間が短縮される。明細書第６欄と第７欄に
記載されているように、この方法は、適当な溶媒に溶か
した電荷増強添加剤の溶液で顔料粒子を処理する工程
と、続いて溶媒を排除する工程が必要であり、これらの
工程により電荷増強添加剤がしっかり付着した顔料粒子
が得られる。対照的に、本発明は、溶媒を用いずに、電
荷制御添加物と顔料粒子をプレブレンドす工程が必要で
ある。

発明が解決しようとする課題 従来の電子写真用トナー製造方法は、意図する目的に
は適合しているが、さらに改良されたトナー製造方法が
要望されている。詳細には、従来の押出法で製造された
同一組成のトナーの摩擦帯電値より高い摩擦帯電レベル
まで帯電させることが可能な電子写真用トナーを押出法
で製造する改良された方法が要望されている。また、ト
ナー樹脂と混合する前に顔料と電荷制御添加剤を混合す
ることによって、電荷制御添加剤と顔料がかなりの相互
作用を受けるようにしたトナー製造方法が要望されてい
る。また、押出機を改造する必要がなく、標準型の押出
機で実施することが可能で、従来の押出法で製造された
同一組成のトナーより高い摩擦帯電レベルまで帯電させ
ることが可能なトナーを製造する方法が要望されてい
る。また、簡単にかつ経済的なやり方で電子写真用トナ
ーを製造する方法が要望されている。また、顔料と電荷
制御添加剤間の相互作用を可能にする溶媒を用いずに、
顔料と電荷制御添加剤間の相互作用を可能にするトナー
製造方法が要望されている。

本発明の目的は、従来の押出方で製造された同一組成
のトナーの摩擦帯電値より高い摩擦帯電レベルまで帯電
させることが可能な電子写真用トナーを、押出法で製造
する方法を提供することである。

課題を解決するための手段 本発明の上記及びその他の目的は、溶媒が存在しない
状態で顔料と電荷制御添加剤をプレブレンドする工程、
次に顔料と電荷制御添加剤の混合物に、樹脂を追加して
混合する工程、および顔料と電荷制御添加剤と樹脂の混
合物を押し出す工程から成るトナー配合物の製造方法を
提供することにより達成される。本発明の第１の実施例
では、顔料と電荷制御添加剤を、押出機に加える前にプ
レブレンドする。第２の実施例では、顔料と電荷制御添
加剤を上流側の第１供給口から押出機に加えてプレブレ
ンドして押し出し、次に第１供給口より下流にある第２
供給口から樹脂を押出機に加えて混合する。選択自由で
あるが、電荷制御添加剤と混合されていない新しい顔料
を樹脂に追加することもできる。

実施例 本発明の方法は押出機を使用する必要がある。一般
に、本発明の目的が達成されるならば、電子写真用トナ
ーを製造するのに適した１スクリュー式押出機又は２ス
クリュー式押出機など、どの押し出し機を使用してもよ
い。適当な押出機の例は、DAVO GMBH ＆ Company（西
独）から入手できるDAVO押出機である。この押出機は、
スクリュー径が22mmで、長さと直径の比（L/D）が23.2
のかみ合い逆回転２スクリュー式押出機である。押出機
の別の例は、Merner ＆ Pfleiderer社（米国）から入手
できるZSK-30押出機である。この押出機は、スクリュー
径が30.7mmでL/D比が28.3で、37.2まで拡張可能なかみ
合い同時回転２スクリュー式押出機である。本発明の理
解のために、第１図に、本発明の方法を実施するため使
用する典型的なトナー押出機を示す。

第１図に示した２スクリュー式押出機１は、駆動モー
ター３、減速機５、ベルト７、ブレンド室９、スクリュ
ー11、上流側供給口すなわちホッパー13、下流側供給口
すなわちホッパー14、熱電対15、加熱手段17、およびダ
イすなわち加圧ヘッド19で構成されている。使用中、ト
ナー樹脂粒子、顔料粒子、プレブレンドした顔料／電荷
制御添加剤などの押出成分が第１供給口13と第２供給口
14から押出機に投入される。本発明の第１の実施例で
は、押出機に加える前に、顔料と電荷制御添加剤をプレ
ブレンドし、そのプレブレンドした顔料と電荷制御添加
剤、樹脂、追加の顔料（選択自由である）を第１供給口
13又は第２供給口14もしくは両方の供給口から押出機に
加える。第２の実施例では、顔料と電荷制御添加剤を第
１供給口13から押出機に同時に加え、押し出し、次に樹
脂と追加の顔料（選択自由である）を第２供給口14から
押出機に加える。これらの成分は、スクリュー11の回転
によってブレンド室９内でブレンドされ、完全に混合さ
れる。ブレンディングは、通常、加熱手段17で制御され
る高温度で行われる。

スクリュー11の回転速度は、本発明の目的が達成され
るならば、適当な任意の値にできる。一般に、スクリュ
ー11の回転速度は約50〜300rpmである。加熱手段17によ
って加熱され、熱電対15によって制御される温度は、約
80〜200℃である。ダイすなわち加圧ヘッド19は、約50
〜500lb/in²（3.52〜35.2kg/cm²）の圧力を発生する。
ある実施例では、スクリュー11を約200rpmで回転させ、
プレンド室９内の温度を約130℃に維持し、ダイ圧力す
なわちヘッド圧力を約50lb/in²（3.52kg/cm²）にした。

高分子樹脂粒子、顔料粒子、及び電荷制御添加剤の投
入量を含む、プレンド室に関するパラメータは、バンバ
リーミル混合装置で一般に行われているように、混合
後、得られたトナー配合物から抜取試験をして制御する
ことができる。

本発明によるトナー製造方法は、高分子樹脂成分を投
入する前に、電荷制御添加剤成分と顔料成分をプレブレ
ンドして、トナーを製造する。特定の理論に限られない
が、電荷制御添加剤と顔料の相互作用は、望ましい摩擦
帯電値を有するトナー配合物を生じさせると考えられて
いる。したがって、樹脂を加える前に電荷制御添加剤と
顔料をプレブレンドすれば、この相互作用が促進される
ので、３種類の成分すべてを押出機内で同時に混合して
作られたトナー配合物より高い摩擦帯電レベルまで帯電
させることが可能なトナー配合物が得られる。

電荷制御添加剤と顔料の実際のプレブレンディング
は、幾つかの方法で実施することができる。例えば、バ
ッチ内混合機又は連続配合押出機で、２種類の材料を約
１〜８分間溶融混合することができる。後者の方法は、
クロスヘッド押出機を設置するか、又はWerer ＆ Pflei
derer社のZSK-30押出機などの２ステージ押出機を使用
すれば、容易に総合押出法に組み合わせることができ
る。このZSK-30押出機は、下流位置で材料供給ができる
ように構成できるさまざまなバレル区間と、特定のプロ
セスに合わせて配置することができる異なるスクリュー
要素を有する。押出機に加える前に電荷制御添加剤と顔
料をプレブレンドする場合には、電荷制御添加剤と顔料
を約80℃〜150℃（約100℃〜120℃が好ましい）の温度
で約１〜８分間混合して、顔料と電荷制御添加剤のプレ
ブレンドを作る。次に、このプレブレンドを、機械式粉
砕装置を使用して細かい粒子（一般に、約20〜150ミク
ロン）にする。次に、そのプレブレンド粒子と、トナー
樹脂と、所望であれば、新しい顔料を押出機に加えてト
ナーを製造する。新しい顔料とは、電荷制御添加剤とプ
レブレンドしなかった顔料を意味する。上記の代わり
に、電荷制御添加剤と顔料を押出機の上流側供給口に加
えて、押出機の上流部分でこれらの成分をプレブレンド
することによって、本方法を実施してもよい。このプレ
ブレンディングの後、高分子樹脂と、所望であれば新し
い顔料を押出機の下流供給口に加えて、トナー配合物の
溶融混合を行う。押出機に加える前に電荷制御添加剤と
顔料をプレブレンドする場合は、電荷制御添加剤と顔料
を約８℃〜150℃（100℃〜120℃が好ましい）の温度で
約１〜８分間混合した後、約100℃〜200℃（100℃〜150
℃が好ましい）の温度で、約２〜８分間、押出しを行
う。

本発明の好ましい実施例では、電荷制御添加剤を約50
〜70、顔料を約30〜50の割合でプレブレンドする。次
に、前記のプレブレンドを約２〜５、樹脂を約85〜98、
新恣意顔料を０〜10の割合で押出機内で混合して、トナ
ーを製造する。

本発明の方法に従って製造されたトナー粒子は、樹脂
と、電荷制御添加剤と、顔料を含む。適当なトナー樹脂
の例は、ポリイミド、エポキシ、ジオレフィン、ポリウ
レタン、ビニル樹脂、及びジオール（ジフェノール）と
ジカルボン酸のエステル化重合物である。本出願のトナ
ー樹脂として、単独重合体、又は２以上のビニル単量体
の共重合体を含む適当なビニル樹脂を選ぶこともでき
る。そのようなビニル単量体単位の例は、スチレン、ｐ
−クロロスチレン、ビニルナフタレン、エチレンやプロ
ピレンやブチレンやイソブチレンなどの不飽和モノオレ
フィン；塩化ビニル、臭化ビニル、フッ化ビニル等のハ
ロゲン化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安
息香酸ビニル、ブチル化ビニル；アクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、クリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソ
ブチル、アクリル酸ドテシル、アクリル酸ｎ−オクチ
ル、アクリル酸２−クロロエチル、アクリル酸フェニ
ル、α−クロロアクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸メチル、及びメタクリル酸ブチルを含
むモノカルボン酸エステルなどのビニルエステル；アク
リロニトリル、メタクリルニトリル、アクリルイミド；
ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル、ビ
ニルエチルエーテル、等のビニルエーテル；ビニルメチ
ルケトン、ビニルヘキシルケトン、メチルイソプロペニ
ルケトン、等のビニルケトン；塩化ビニリデン、クロロ
フッ化ビニリデン、等などのハロゲン化ビニリデン;N−
ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリデン、等；スチレ
ンブタジエン共重合体、Goodyear社から入手可能なPlio
lites（登録商標）及びそれらの混合物である。特に好
ましいのは、ポリメタクリル酸ｎ−ブチルから成る樹
脂、ブタジエンとスチレンの共重合体（スチレンが89重
量％、ブタジェンが11重量％）、及びスチレンとメタク
リル酸ｎ−ブチルの共重合体（スチレンが58重量％、メ
タクリル酸ｎ−ブチルが42重量％）である。一般に、ト
ナー配合物の中には、一種または数種の樹脂が約30〜99
重量％（約50〜99重量％が好ましいが、約70〜95重量％
がより好ましい）の量が含まれている。しかし、本発明
の目的が達成されるならば、上記の量より多くても、少
なくてもよい。

適当な顔料粒子として、カーボンブラック、市販のマ
ピコ（Mapico）ブラックを含む磁性酸化物の混合物から
成る磁鉄鉱、ニグロシン染料、シアン色やマゼンタ色や
黄色や青色や緑色や褐色などの着色顔料等、及びそれら
の混合物を含む各種の顔料を使用することができる。カ
ーボンブラック、例えばRegal 330（登録商標）カーボ
ンブラックは好ましい着色剤である。これらの顔料粒子
は、トナー配合物中に、約３〜20重量％の割合で存在す
る。顔料粒子が磁鉄鉱である場合は、トナー配合物中
に、これらの顔料粒子が約10〜70重量％（約20〜50重量
％が好ましい）の割合で存在する。

トナー配合物に含まれるマゼンタ色材料の例は、2,9
−ジメチル置換キナクリドン、カラーインデックス番号
がCL60710のアントラキノン染料;CL Dispersed Red 1
5、カラーインデックス番号がCL26050のジアゾ染料;CL
Solvent Red 19、等である。顔料として使用可能なシア
ン色材料の例は、銅テトラ４（オクタデシルスルホンア
ミド）フタロシアニン；カラーインデックス番号がCL74
160のＸ−銅フタロシアニン顔料;CL Pigment Blue;カラ
ーインデックス番号がCL 69810のAnthrathrene Blue;及
びSpecial Blue X-2137である。使用可能な黄色顔料の
例は、Diarylide Yellow、3,3-ジクロロベンジジンアセ
トアセタニリド、カラーインデックス番号がCL 12700の
モノアゾ顔料;CL Solvent Yellow 16、カラーインデッ
クスにForon Yellow SE/GLNとして識別されているニト
ロフェニルアミンスルホンイミド、CL Dispersed Yello
w 33;2,5−ジメトキシ−４−スルホンアニリドフェニル
アゾ−４′−クロロ−2,5−ジメトキシアセト−アセタ
ニリド、PermanetYellow FGL、その他の類似した黄色顔
料である。シアン色、マゼンタ色、黄色の各顔料は、電
荷増強添加剤と一緒に使用する場合、一般に、トナー配
合物中に、トナー樹脂粒子の重量を基準にして約２〜15
重量％の割合で存在する。

本発明のトナー配合物には、各種の既知の有効な電荷
制御添加剤を含めることができる。それらの電荷制御添
加剤の例は、第四アンモニウム化合物、米国特許第4,29
8,672号に開示されているセチルピリジニウムハロゲン
化物やホウフッ化セチルピリジニウムを含むアルキルピ
リジニウム化合物、米国特許第4,338,390号に開示され
ている有機硫酸エステルやスルホン酸化合物、ジステア
リルジメチルアンモニウムメチルスルフェート、等であ
る。特に好ましい電荷制御添加剤は、塩化セチルピリジ
ニウムである。電荷増強添加剤は、一般に、最終トナー
配合物中に、約１〜20重量％の割合で存在する。

選択自由であるが、本発明の方法によって得られたト
ナーに、外添剤を付けることもできる。例えば、トナー
の流れ具合を良くする場合や、感光体からのクリーニン
グなどを支援するため潤滑が必要な場合に外添剤を塗布
する。外添剤の量はトナー配合物の重量パーセントで測
定するが、トナーの組成百分率を計算するときには、外
添剤は含まれない。例えば、樹脂、顔料及び外添剤を含
むトナー配合物は、80重量％の樹脂と20重量％の顔料か
ら成るが、外添剤の量は、樹脂と顔料の合計重量の百分
率で記載される。電子写真用トナーに使用可能な外添剤
としては、ヒュームドシリカ、Degussa社から入手でき
るAerosil R972などのシリコン誘導体、酸化第二鉄、Un
ilinなど水酸基を末端基とするポリエチレン、ポリオレ
フィンワックス（分子量が約1,000〜20,000の低分子量
材料が好ましい）、ポリエチレンとポリプロピレン、ポ
リメタクリル酸メチル、ステアリン酸亜鉛、酸化クロ
ム、酸化アルミニウム、酸化チタン、ステアリン酸、Ky
nar（登録商標）などポリフッ化ビニリデン、その他の
既知の添加剤又はその他の使用可能な添加剤がある。外
添剤の含有量は、本発明の目的が達成されるならば、任
意であるが、約0.1〜１重量％の量が好ましい。本発明
の方法では、外添剤は一般に、トナー粒子を製造し、サ
イズでふるい分けした後、添加される。

トナー配合物は、押し出された後、細かくされる。例
えば、Berlyn Corporationから入手できるBerlynペレッ
ト製造機や、Cumberland Inc.又はConair Inc.から入手
できるペレット製造機など市販のペレット製造機を使用
して、押出物をペレットの形にすることができる。一実
施例においては、ストランドの形の押出物を、冷水槽に
通して冷却し、固形化する。ペレット製造機は、次にス
トランドを乾燥させた後、切断してペレットにする。次
に、機械式粉砕装置を用いてペレットを平均粒径が約1m
m以下の小粒子に粉砕する。次に、流体エネルギーミル
などの微粉砕装置を使用して、上で得られた粗大粒子を
平均直径が約10〜20ミクロン以下の微粒子にする。次
に、ふるい分け工程により、粒子サイズ区分をだんだん
小さくして、直径が約１〜３ミクロンの範囲の粒子を含
むトナー配合物にする。平均粒径は約10〜20ミクロンで
ある。トナー粒子のふるい分けに続いて、外添剤とトナ
ー粒子をブレンドする。

次に、得られたトナーとキャリヤ粒子を混合して、２
成分現像剤を作ることができる。本発明に従って製造し
たトナー配合物を混合できるキャリヤ粒子は、トナー粒
子とは反対の極性の摩擦電荷を取得することができるキ
ャリヤである。従って、一実施例では、正に帯電したト
ナー粒子がキャリヤ粒子に付着してそのまわりを囲むよ
うに、負の極性に帯電するキャリヤ粒子が選ばれる。こ
の場合のキャリヤ粒子の例は、粒状ジルコン、粒状シリ
コン、鋼、ニッケル、フェライト、等である。また、米
国特許第3,847,604号に記載されているニッケルベリー
キャリヤ（nickel berry carriers）でもよい。このキ
ャリヤは、比較的大きな表面積を有する粒子が得られる
ように表面に凹凸のあるニッケルキャリヤ粒子である。

選んだキャリヤ粒子は、皮膜を付けて、又は皮膜を付
けずに使用することができる。皮膜は、一般に、ポリフ
ッ化ビニリデン樹脂などのフルオロポリマー、スチレン
ターポリマー、メタクリル酸メチル、トリエトキシシラ
ンなどのシラン、テトラフルオロエチレン、その他の既
知の皮膜、等から成る。

キャリヤ粒子は、通常約50〜1,000ミクロンの平均直
径を有し、現像工程のとき静電潜像に付着するのが妨げ
られる十分な密度と慣性を有する。キャリヤ粒子とトナ
ー粒子は、さまざまな配合で混合することができる。ト
ナー粒子が１、キャリヤ粒子が10〜200の割合（重量）
で混合することが好ましい。

以下の実例は、本来説明のためのもので、発明の範囲
を限定するものではない。この分野の専門家は、別の実
施例を思い付くかも知れない。特に指示しない限り、割
合と百分率は重量による。

実施例Ｉ 顔料として約６重量％のRegal 330 カーボンブラッ
ク、電荷制御添加剤として約１重量％の塩化セチルピリ
ジニウム、および樹脂として約93％のスチレン−メタク
リル酸ｎ−ブチル共重合体（約58重量％のスチレンと約
42重量％のメタクリル酸ｎ−ブチルを含む）から成るト
ナー配合物を以下述べるやり方で作った。

DAVO押出機で、塩化セチルピリジニウム電荷制御添加
剤とRegal 330 カーボンブラック顔料をプレブレンドし
た。塩化セチルピリジニウムの供給速度は１ポンド／時
（0.45kg/時）、カーボンブラックの供給速度は0.72ポ
ンド／時（0.33kg/時）であった。３つのバレル部分の
温度は、それぞれ105℃、115℃、115℃に維持し、加圧
ヘッドは115℃に維持した。スクリューの回転速度は80r
pmであった。押出し後、ストランドを、Model J Fitz m
illで平均直径が150ミクロン以下になるように粉砕し
た。次に、得られたプレブレンドを0.34ポンド／時（0.
15kg/時）、スチレン−メタクリル酸ｎ−ブチル共重合
体を18.60ポンド／時間（8.437kg/時）、追加のRegal 3
30 カーボンブラックを1.06ポンド／時間（0.481kg/
時）の供給速度で、ZSK-30押出機に供給した。各バレル
部分の温度はすべて130℃に維持し、スクリューの回転
速度は200rpmであった。次に、押し出されたペレット
を、粉砕、ジェティング、及びふるい分けによって平均
粒子直径が約11ミクロンのトナー粒子にした。次に、全
キャリヤ粒子の約0.15重量％のポリフッ化ビニリデン
（Kynarの商標で市販されている）で被覆された鋼コア
（平均直径が約100〜120ミクロン）から成るキャリヤに
対するトナーの摩擦帯電特性を測定した。ファラデーケ
ージ方で測定したら、約３重量％のトナーと約97重量％
のキャリヤから成る混合現像剤は、トナー側に29.8マイ
クロクーロン／グアムの摩擦電荷が生じた。

実施例II 顔料として約６重量％のRegal 330 カーボンブラッ
ク、電荷制御添加剤として約１重量％の塩化セチルピリ
ジウム、及び樹脂として約93重量％のスチレン−メタク
リル酸ｎ−ブチル共重合体（約58重量％のスチレンと約
42重量％のメタクリル酸ｎ−ブチルを含む）から成るト
ナー配合物を以下述べるやり方で作った。

ZSK-30押出機の上流供給口に、塩化セチルピリジウム
電荷制御添加剤とRegal 330 カーボンブラック顔料をそ
れぞれ0.20ポンド／時（0.091kg/時）と0.41ポンド／時
（0.064kg/時）の速度で供給した。第４バレル部分に設
けられた下流供給口にスチレン共重合体と追加のRegal
330 カーボンブラックをそれぞれ18.60ポンド／時（8.4
37kg/時）と1.06ポンド／時（0.4811kg/時）の速度で供
給した。バレル部分の温度分布は、100℃、80℃、95
℃、130℃、130℃、130℃、130℃、及び130℃に維持し
た。スクリューの回転速度は300rpmであった。押出し後
の処理により、平均直径が11.4ミクロンのトナーが生じ
た。次に、全キャリヤ粒子の約0.15重量％のポリフッ化
ビニリデン（Kynarの商標で市販されている）で被覆さ
れた鋼コア（平均直径が約100〜120ミクロン）から成る
キャリヤに対するトナーの摩擦帯電特性を測定した。フ
ァラデーケージ法で測定したら、約３重量％のトナーと
約97重量％のキャリヤから成る混合現像剤は、トナー側
に32.2マイクロクーロン／グラムの摩擦電荷が生じた。

実施例III 顔料として約６重量％のRegal 330 カーボンブラッ
ク、電荷制御添加剤として約２重量％の塩化セチルピリ
ジニウム、及び約92重量％のスチレン−メタクリル酸ｎ
−ブチル共重合体（約58重量％のスチレンと約42重量％
のメタクリル酸ｎ−ブチルを含む）から成るトナー配合
物を以下述べるやり方で作った。

ZSK-30押出機の上流供給口に、塩化セチルピリジニウ
ム電荷制御添加剤とRegal 330 カーボンブラック顔料を
それぞれ0.40ポンド／時（0.18kg/時）と0.29ポンド／
時（0.13kg/時）の速度で供給した。第４バレル部分に
ある下流供給口にスチレン共重合体とRegal 330 カーボ
ンブラック顔料を、それぞれ18.40ポンド／時（8.346kg
/時）と0.91ポンド／時（0.41kg/時）の速度で供給し
た。バレル部分の温度分布は、100℃、80℃、95℃、130
℃、130℃、130℃、130℃、及び130℃に維持した。スク
リューの回転速度は300rpmであった。微粉砕とふるい分
け操作後、平均直径が11.6ミクロンのトナーを得た。次
に、全キャリヤ粒子の約0.15重量％のポリフッ化ビニリ
デン（Kynarの商標で市販されている）で被覆された鋼
コア（平均直径が約100〜120ミクロン）から成るキャリ
ヤに対するトナーの摩擦帯電特性を測定した。ファラデ
ーケージ法で測定したら、約３重量％のトナーと約97重
量％のキャリヤから成る混合現像剤は、トナー側に29.5
マイクロクーロン／グラムの摩擦電荷が生じた。

比較例Ｉ プレブレンドによって顔料と電荷制御添加剤の相互作
用が促進される利点をより明確にするために、顔料とし
て約６重量％のRegal 330 カーボンブラック、電荷制御
添加剤として約１重量％の塩化セチルピリジニウム、及
び約93重量％のスチレン−メタクリル酸ｎ−ブチル共重
合体（約58重量％のスチレンと約42重量％のメタクリル
酸ｎ−ブチルを含む）から成るトナー配合物を、プレブ
レンド工程を実施せずに作った。ZSK-30押出機の第１バ
レル部分にある同一供給口に、スチレン共重合体と、塩
化セチルピリジニウム電荷制御添加剤と、Regal 330 カ
ーボンブラック顔料をそれぞれ18.6ポンド／時（8.44kg
/時）、0.2ポンド／時（0.091kg/時）と1.2ポンド／時
（0.54kg/時）の速度で供給した。粉砕、ジェッティン
グ、及びふるい分け操作の後、平均直径が11.2ミクロン
のトナーを得た。次に、全キャリヤ粒子の約0.15重量％
のポリフッ化ビニリデン（Kynarの商標で市販されてい
る）で被覆された鋼コア（平均直径が約100〜120ミクロ
ン）から成るキャリヤに対するトナーの摩擦帯電特性を
測定した。ファラデーケージ法で測定したら、約３重量
％のトナーと約97重量％のキャリヤから成る混合現像剤
は、トナー側に24.7マイクロクーロン／グラムの摩擦電
荷が生じた。この値は、実施例Ｉに記載した本発明の方
法で作った同一組成のトナーの摩擦帯電値よりも低い。

上記の実施例は説明のためのものであり、本発明はそ
れらの特定実施例に限定されたものではなく、この分野
の専門家は、特許請求の範囲内で変更や修正をなし得る
ことを理解するであろう。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の方法の実施に適したトナー押出機の
部分断面図である。 符号の説明 １……２スクリュー式押出機、３……駆動モーター、５
……減速機、７……ベルト、９……ブレンド室、11……
スクリュー、13……上流供給口、14……下流供給口、15
……熱電対、17……加熱手段、19……加圧ヘッド。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジェラルド アール アリソン カナダ国 エル６エイチ １ヴィ６ オン タリオ オークヴィル ペンブロク ドラ イブ 1491 (72)発明者 ヒュイ チャン アメリカ合衆国 ニューヨーク州 14534 ピッツフォード ディア クリーク ロ ード 33 (72)発明者 エドワード ジェイ グットマン アメリカ合衆国 ニューヨーク州 14580 ウェブスター ホワイティング ロード 570 (56)参考文献 特開 昭63−205664（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−8751（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−121060（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−50624（ＪＰ，Ａ) 米国特許4649005（ＵＳ，Ａ) 米国特許4621039（ＵＳ，Ａ) 米国特許4110844（ＵＳ，Ａ) 米国特許3893934（ＵＳ，Ａ)

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ）顔料と電荷制御添加剤を溶媒なしで
   プレブレンドする工程、 （ｂ）次に、工程（ａ）で得た顔料と電荷制御添加剤の
   プレブレンドに樹脂を混合する工程、 及び （ｃ）工程（ｂ）で得た顔料と電荷制御添加剤と樹脂の
   混合物を押し出す工程、 の諸工程から成るトナー配合物製造方法。