JPH08208620A - アミノピラゾール誘導体、その製造法および用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】殺虫，殺菌または除草剤として有用なアミノピ
ラゾール誘導体またはその塩、その製造法および該誘導
体またはその塩を含有する殺虫，殺菌もしくは除草組成
物を提供する。 【構成】置換されていてもよい、Ｎ−フェニルピラゾリ
ルアミン化合物またはＮ−ピリジルピラゾリルアミン化
合物(但し、フェニル環およびピリジン環のアミノに結
合する炭素原子に隣接する炭素原子は無置換もしくはハ
ロゲン、置換されていてもよい、炭素原子，酸素原子ま
たは硫黄原子を介する基で置換されている)またはその
塩、該化合物またはその塩を含有してなる殺虫，殺菌ま
たは除草組成物。 【効果】本発明のアミノピラゾール誘導体またはその塩
は優れた殺虫，殺菌または除草活性を示し、該アミノピ
ラゾール誘導体またはその塩を含有してなる殺虫，殺菌
または除草組成物は、農業に貢献し得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、殺虫，殺菌または除草
剤として有用なアミノピラゾール誘導体またはその塩、
その製造法および該誘導体またはその塩を含有する殺
虫，殺菌もしくは除草組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から多数の有害生物防除効果を有す
る合成化合物が殺虫剤として使用されているが、その大
部分のものは有機リン酸エステル、カルバミン酸エステ
ルあるいはピレスロイド系化合物に属している。このよ
うに限られた範囲の化合物が多用されることによって、
例えば害虫の殺虫剤抵抗性の増大のような弊害が起こ
り、現に各地で問題となっていることは周知の通りであ
る。また、公表特許公報平７−５００１１６では、一般
式

【化６】 （式中、Ｒ^1aはニトロ基などを、Ｒ^2aはトリフルオロメ
チル基などを、Ｒ^3aおよびＲ^4aは水素などを、Ｈｅｔは
イソチアゾール、イソキサゾール、ピラゾールなどを示
す）で表される化合物に殺菌活性や殺虫活性などがある
旨記載され、明細書中には、例えば下記構造式で表され
る、5-位に2,6-ジニトロアニリノを有するピラゾール誘
導体が記載されている。

【化７】 しかしながらこれらのピラゾール誘導体の殺虫活性は満
足すべきものではなかった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
現状において、安全でかつ優れた殺虫効果のみならず優
れた殺菌もしくは除草効果を有する新規アミノピラゾー
ル誘導体またはその塩、該誘導体またはその塩含有して
なる殺虫，殺菌または除草組成物の提供を目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく、従来使用されてきた殺虫剤とは全く構造の
異なった殺虫剤を見いだすため、長年鋭意研究を続けて
きた。その結果、置換されていてもよい、Ｎ−フェニル
ピラゾリルアミン化合物またはＮ−ピリジルピラゾリル
アミン化合物(但し、フェニル環およびピリジン環のア
ミノに結合する炭素原子に隣接する炭素原子は無置換ま
たはハロゲン、炭素原子，酸素原子もしくは硫黄原子を
介する基で置換されている)またはその塩が意外にも格
段に強い殺虫作用を有することを知見し、さらに該化合
物が殺菌および除草活性を合わせ持つことを知見し、こ
れらの知見に基づいてさらに鋭意研究を重ねた結果、本
発明を完成するに至った。

【０００５】即ち本発明は、 （１）置換されていてもよい、Ｎ−フェニルピラゾリル
アミン化合物またはＮ−ピリジルピラゾリルアミン化合
物(但し、フェニル環およびピリジン環のアミノに結合
する炭素原子に隣接する炭素原子は無置換またはハロゲ
ン、炭素原子，酸素原子もしくは硫黄原子を介する基で
置換されている)またはその塩、 （２）一般式（I）

【化８】 〔式中、Ｒ¹は水素原子、置換されていてもよい炭化水
素基または置換されていてもよい複素環基を、Ｒ²およ
びＲ³は同一または異なって水素、ニトロ基、ニトロソ
基、シアノ基、ハロゲン原子、置換されていてもよい炭
化水素基、置換されていてもよい複素環基または硫黄原
子を介する基を、Ｒ⁴は水素、置換されていてもよい炭
化水素基または硫黄原子を介する基を、Ｒ⁵およびＲ⁸は
同一または異なって水素、ハロゲン原子、シアノ基、置
換されていてもよい炭化水素基を、Ｒ⁶およびＲ⁷は同一
または異なって水素、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
基、置換されていてもよい炭化水素基、酸素原子を介す
る基または硫黄原子を介する基を、Ｘは窒素原子、Ｎ−
オキシドまたは式Ｃ−Ｒ⁹(式中Ｒ⁹は水素、ハロゲン原
子、ニトロ基、シアノ基、置換されていてもよい炭化水
素基、酸素原子を介する基または硫黄原子を介する基を
示す)で表される基を示す〕で表される上記（１）記載
の化合物またはその塩、 （３）Ｒ¹が水素、それぞれ置換されていてもよい、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル
基または芳香族複素環基である上記（２）記載の化合
物、 （４）Ｒ²がシアノ基、それぞれ置換されていてもよ
い、アルキル基、アルキルチオ基、アルキルスルフィニ
ル基またはアルキルスルホニル基である上記（２）記載
の化合物、 （５）Ｒ³が水素、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原
子、チオシアナト基、それぞれ置換されていてもよい、
アルキル基、アルキルチオ基、アルキルスルフィニル基
またはアルキルスルホニル基である上記（２）記載の化
合物、 （６）Ｒ⁴が水素、置換されていてもよいアルキル基で
ある上記（２）記載の化合物、 （７）Ｒ⁵が水素またはハロゲン原子である上記（２）
記載の化合物、 （８）Ｒ⁶が水素、ハロゲン原子または置換されていて
もよいアルキル基である上記（２）記載の化合物、 （９）Ｒ⁷が水素、ハロゲン原子または置換されていて
もよいアルキル基である上記（２）記載の化合物、 （１０）Ｒ⁸が水素またはハロゲン原子である上記
（２）記載の化合物、 （１１）Ｘが窒素原子、Ｎ−オキシド、式Ｃ−Ｒ⁹'（式
中、Ｒ⁹'は水素、ニトロ、置換されていてもよいアルキ
ル基または置換されていてもよいアルコキシ基を示す）
で表される基である請求項２記載の化合物、 （１２）（ａ）一般式（II）

【化９】 （式中、Ｒ¹は水素原子、置換されていてもよい炭化水
素基または置換されていてもよい複素環基を、Ｒ²およ
びＲ³は同一または異なって水素、ニトロ基、ニトロソ
基、シアノ基、ハロゲン原子、置換されていてもよい炭
化水素基、置換されていてもよい複素環基または硫黄原
子を介する基を、Ｒ⁴は水素、置換されていてもよい炭
化水素基または硫黄原子を介する基を示す）で表される
化合物またはその塩と、一般式（III）

【化１０】 〔式中、Ｒ⁵およびＲ⁸は同一または異なって水素、ハロ
ゲン原子、シアノ基、置換されていてもよい炭化水素基
を、Ｒ⁶およびＲ⁷は同一または異なって水素、ハロゲン
原子、ニトロ基、シアノ基、置換されていてもよい炭化
水素基、酸素原子を介する基または硫黄原子を介する基
を、Ｘは窒素原子、Ｎ−オキシドまたは式Ｃ−Ｒ⁹(式中
Ｒ⁹は水素、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、置換
されていてもよい炭化水素基、酸素原子を介する基また
は硫黄原子を介する基を示す)で表される基を、Ｙ¹は脱
離基を示す〕で表される化合物またはその塩とを反応さ
せるか、（ｂ）一般式（IV）

【化１１】 （式中、Ｒ¹は水素原子、置換されていてもよい炭化水
素基または置換されていてもよい複素環基を、Ｒ²およ
びＲ³は同一または異なって水素、ニトロ基、ニトロソ
基、シアノ基、ハロゲン原子、置換されていてもよい炭
化水素基、置換されていてもよい複素環基または硫黄原
子を介する基を、Ｙ²は脱離基を示す）で表される化合
物またはその塩と、一般式（V）

【化１２】 〔式中、Ｒ⁴は水素、置換されていてもよい炭化水素基
または硫黄原子を介する基を、Ｒ⁵およびＲ⁸は同一また
は異なって水素、ハロゲン原子、シアノ基、置換されて
いてもよい炭化水素基を、Ｒ⁶およびＲ⁷は同一または異
なって水素、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、置換
されていてもよい炭化水素基、酸素原子を介する基また
は硫黄原子を介する基を、Ｘは窒素原子、Ｎ−オキシド
または式Ｃ−Ｒ⁹(式中Ｒ⁹は水素、ハロゲン原子、ニト
ロ基、シアノ基、置換されていてもよい炭化水素基、酸
素原子を介する基または硫黄原子を介する基を示す)で
表される基を示す〕で表される化合物またはその塩とを
反応させることを特徴とする上記（２）記載の化合物ま
たはその塩の製造法および （１３）上記（１）記載の化合物またはその塩を含有す
ることを特徴とする殺虫，殺菌または除草組成物に関す
る。

【０００６】上記置換されていてもよい、Ｎ−フェニル
ピラゾリルアミン化合物またはＮ−ピリジルピラゾリル
アミン化合物における置換基としては、例えばハロゲン
(フッ素，塩素，臭素，ヨウ素)、オキシド(−Ｏ)、炭素
原子を介する基，窒素原子を介する基，酸素原子を介す
る基および硫黄原子を介する基が挙げられる。該炭素原
子を介する基としては、例えばそれぞれ置換されていて
もよい、脂肪族炭化水素基〔例、アルキル（例、メチ
ル，エチル，プロピル，イソプロピル，ブチル，t-ブチ
ル，ペンチル，ヘキシル等のＣ_1-6アルキル）、シクロ
アルキル（例、シクロプロピル，シクロペンチル，シク
ロヘキシル等のＣ_3-6シルロアルキル）、アルコキシア
ルキル（例、メトキシメチル，エトキシメチル，エトキ
シブチル，プロポキシメチル，プロポキシヘキシル等の
Ｃ_1-3アルコキシＣ_1-6アルキル）、ヒドロキシアルキル
（例、ヒドロキシメチル，ヒドロキシエチル，ヒドロキ
シブチル，ヒドロキシプロピル等のＣ_1-6アルキル）、
アルケニル（例、ビニル，ブタジエニル，ヘキサトリエ
ニル等のＣ_2-6アルケニル等）、ホルミル、カルボキシ
ル、アルコキシカルボニル（例、メトキシカルボニル，
エトキシカルボニル，t-ブトキシカルボニル等のＣ_1-6
アルコキシカルボニル）など〕、シアノ、カルバモイ
ル、モノ，ジアルキルカルバモイル（例、メチルカルバ
モイル，エチルカルバモイル，ヘキシルカルバモイル，
ジメチルカルバモイル，メチルエチルカルバモイル等の
モノあるいはジＣ_1-6アルキルカルバモイル）、アミジ
ノ、芳香族炭化水素基〔例、アリール（例、フェニル，
ナフチル，アントラセニル等のＣ_6-14アリール）、アラ
ルキル（例、ベンジル，ベンツヒドリール，トリチル等
のＣ_7-20アラルキル）など〕、炭素原子に結合手を有す
る複素環基（例、２−または３−チエニル，２−または
３−フリル，２−または３−ピロリル，２−，３−また
は４−ピリジル，２−、４−または５−オキサゾリル，
２−，４−または５−チアゾリル，３−，４−または５
−ピラゾリル，２−，４−または５−イミダゾリル，３
−，４−または５−イソオキサゾリル，３−，４−また
は５−イソチアゾリル，３−または５−(１,２,４−オ
キサジアゾリル)，１,３,４−オキサジアゾリル，３−
または５−(１,２,４−チアジアゾリル)，１,３,４−チ
アジアゾリル，４−または５−(１,２,３−チアジアゾ
リル)，１,２,５−チアジアゾリル，１,２,３−トリア
ゾリル、１,２,４−トリアゾリル，１Ｈ−または２Ｈ−
テトラゾリル等の炭素原子以外に酸素原子、硫黄原子、
窒素原子等から選ばれたヘテロ原子を１ないし４個含む
５員環基；Ｎ−オキシド−２−，３−または４−ピリジ
ル，２−，４−または５−ピリミジニル，Ｎ−オキシド
−２−，４−または５−ピリミジニル，２−または３−
チオモルホリニル，２−または３−モルホリニル，オキ
ソイミダジニル，ジオキソトリアジニル，ピロリジニ
ル，ピペリジニル，ピラニル，チオピラニル，１,４−
オキサジニル，１,４−チアジニル，１,３−チアジニ
ル，２−または３−ピペラジニル，トリアジニル，オキ
ソトリアジニル，３−または４−ピリダジニル，ピラジ
ニル，Ｎ−オキシド−３−または４−ピリダジニル等の
炭素原子以外に酸素原子、硫黄原子、窒素原子等から選
ばれたヘテロ原子を１ないし４個含む６員環基；ベンゾ
フリル，ベンゾチアゾリル，ベンゾオキサゾリル，テト
ラゾロ[１,５−ｂ]ピリダジニル，トリアゾロ〔４,５−
ｂ〕ピリダジニル，ベンゾイミダゾリル，キノリル，イ
ソキノリル，シンノリニル，フタラジニル，キナゾリニ
ル，キノキサリニル，インドリジニル，キノリジニル，
１,８−ナフチリジニル，プリニル，プテリジニル，ジ
ベンゾフラニル，カルバゾリル，アクリジニル，フェナ
ントリジニル，クロマニル，ベンゾオキサジニル，フェ
ナジニル，フェノチアジニル，フェノキサジニル等の炭
素原子以外に酸素原子、硫黄原子、窒素原子等から選ば
れたヘテロ原子を１ないし４個含む２環性または３環性
縮合環基等の炭素原子以外に例えば酸素原子、硫黄原
子、窒素原子などのヘテロ原子を１ないし４個含む５な
いし８員環またはその縮合環等）などが挙げられる。

【０００７】上記置換基としては、例えば(a)ヒドロキ
シル、(b)アミノ、(c)モノ−またはジ−Ｃ_1-6アルキル
アミノ（例、メチルアミノ、エチルアミノ、プロピルア
ミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ等）、(d)Ｃ_1-6
アルコキシ（例、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ヘ
キシルオキシ等）および(e)ハロゲン（フッ素，塩素，
臭素，ヨウ素）等から選ばれた１ないし４個で置換され
ていてもよいＣ_6-14アリール（例、フェニル，ナフチル
等）；モノ−またはジ−Ｃ_1-6アルキルアミノ（例、メ
チルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、ジメチル
アミノ、ジエチルアミノ等）；Ｃ_1-4アシルアミノ
（例、ホルミルアミノ，アセチルアミノ等）；ヒドロキ
シル；カルボキシル；ニトロ；Ｃ_1-6アルコキシ（例、
メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブ
トキシ等）；Ｃ_1-6アルキル-カルボニルオキシ（例、ア
セトキシ、エチルカルボニルオキシ等）及びハロゲン
（例、フッ素，塩素，臭素，ヨウ素）、後述の置換され
ていてもよい窒素原子を介する基などが挙げられる。置
換の数は１ないし６、好ましくは１ないし３である。上
記窒素原子を介する基としては、例えばアミノ、それぞ
れ置換されていてもよい、−ＮＲ¹⁰Ｒ¹¹〔式中、Ｒ¹⁰は
水素、アルキル、シクロアルキル、アリール、複素環
基、−ＳＯｐ−（ｐは１〜２の整数を示す）を、Ｒ¹¹は
水素、アルキルを示す〕で表される基、窒素原子に結合
手を有する複素環基（例、１Ｈ−１−ピロリル，１−イ
ミダゾリル，ピラゾリル，インドリル，１Ｈ−１−イン
ダゾリル，７−プリニル，１−ピロリジニル，１−ピロ
リニル，１−イミダゾリジニル，ピラゾリジニル，ピペ
ラジニル，ピラゾリニル，１−ピペリジニル，４−モル
フォリニル，４−チオモルフォリニル等）などが挙げら
れる。該アルキル、シクロアルキル、アリール、複素環
基は上記と同意義を有する。

【０００８】上記置換基としては、例えばＣ_1-6アルキ
ル（例、メチル，エチル，プロピル，イソプロピル，ブ
チル，イソブチル，sec-ブチル，tert-ブチル等）、Ｃ
_2-6アルケニル（例、ビニル，1-メチルビニル，1-プロ
ペニル，アリル等）、Ｃ_2-6アルキニル（例、エチニ
ル，1-プロピニル，プロパルギル等）、Ｃ_3-6シクロア
ルキル（例、シクロプロピル，シクロブチル，シクロペ
ンチル，シクロヘキシル等）、Ｃ_5-7シクロアルケニル
（例、シクロペンテニル，シクロヘキセニル等）、Ｃ
_7-11アラルキル（例、ベンジル，α-メチルベンジル，
フェネチル等）、Ｃ_6-14アリール（例、フェニル，ナフ
チル等）、Ｃ_1-6アルコキシ（例、メトキシ，エトキ
シ，プロポキシ，iso-プロポキシ，n-ブトキシ，iso-ブ
トキシ，sec-ブトキシ，tert-ブトキシ等）、Ｃ_6-14ア
リールオキシ（例、フェノキシ等）、Ｃ_1-6アルカノイ
ル（例、ホルミル，アセチル，プロピオニル，n-ブチリ
ル，iso-ブチリル等）、Ｃ_6-14アリール-カルボニル
（例、ベンゾイル等）、Ｃ_1-6アルカノイルオキシ
（例、ホルミルオキシ，アセチルオキシ，プロピオニル
オキシ，n-ブチリルオキシ，iso-ブチリルオキシ等）、
Ｃ_6-14アリール-カルボニルオキシ（例、ベンゾイルオ
キシ等）、カルボキシル、Ｃ_1-6アルコキシ-カルボニル
（例、メトキシカルボニル，エトキシカルボニル，n-プ
ロポキシカルボニル，iso-プロポキシカルボニル，n-ブ
トキシカルボニル，イソブトキシカルボニル，tert-ブ
トキシカルボニル等）、カルバモイル基、Ｎ−モノ−Ｃ
_1-4アルキルカルバモイル（例、N-メチルカルバモイ
ル，N-エチルカルバモイル，N-プロピルカルバモイル，
N-イソプロピルカルバモイル，N-ブチルカルバモイル
等）、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ_1-4アルキルカルバモイル（例、
N,N-ジ メチルカルバモイル，N,N-ジエチルカルバモイ
ル，N,N-ジプロピルカルバモイル，N,N-ジブチルカルバ
モイル等）、環状アミノカルボニル（例、1-アジリジニ
ルカルボニル，1-アゼチジニルカルボニル，1-ピロリジ
ニルカルボニル，1-ピペリジニルカルボニル，N-メチル
ピペラジニルカルボニル，モルホリノカルボニル等）、
ハロゲン（フッ素、塩素、臭素、よう素）、モノ−，ジ
−またはトリ−ハロゲノ−Ｃ_1-4アルキル（例、クロロ
メチル，ジクロロメチル，トリフルオロメチル，トリフ
ルオロエチル等）、オキソ基、アミジノ、イミノ基、ア
ミノ、モノ−又はジアルキルアミノ（例、メチルアミ
ノ，エチルアミノ，プロピルアミノ，イソプロピルアミ
ノ，ブチルアミノ，ジメチルアミノ，ジエチルアミノ，
ジプロピルアミノ，ジイソプロピルアミノ，ジブチルア
ミノ等）、炭素原子と１個の窒素原子以外に酸素原子、
硫黄原子、窒素原子等から選ばれたヘテロ原子を１ない
し３個含んでいてもよい３ないし６員の環状アミノ基
（例、アジリジニル，アゼチジニル，ピロリジニル，ピ
ロリニル，ピロリル，イミダゾリル，ビラゾリル，イミ
ダゾリジニル，ピペリジノ，モルホリノ，ジヒドロピリ
ジル，ピリジル，N-メチルピペラジニル，N-エチルピペ
ラジニル等）、Ｃ_1-6アルカノイルアミノ（例、ホルム
アミド，アセタミド，トリフルオロアセタミド，プロピ
オニルアミド，ブチリルアミド，イソブチリルアミド
等）、ベンツアミド，カルバモイルアミノ、Ｎ−Ｃ_1-4
アルキルカルバモイルアミノ（例、N-メチルカルバモイ
ルアミノ，N-エチルカルバモイルアミノ，N-プロピルカ
ルバモイルアミノ，N-イソプロピルカルバモイルアミ
ノ，N-ブチルカルバモイルアミノ等）、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ
_1-4アルキルカルバモイルアミノ（例、N,N-ジメチルカ
ルバモイルアミノ，N,N-ジエチルカルバモイルアミノ，
N,N-ジプロピルカルバモイルアミノ，N,N-ジブチルカル
バモイルアミノ等）、Ｃ_1-3アルキレンジオキシ（例、
メチレンジオキシ，エチレンジオキシ等）、-Ｂ(Ｏ
Ｈ)₂、ヒドロキシル、エポキシ（−Ｏ−）、ニトロ、シ
アノ、メルカプト、スルホ、スルフイノ、ホスホノ、ジ
ヒドロキシボリール、スルファモイル、Ｃ_1-6アルキル
スルファモイル（例、N-メチルスルファモイル，N-エチ
ルスルファモイル，N-プロピルスルファモイル，N-イソ
プロピルスルファモイル，N-ブチルスルファモイル
等）、ジＣ_1-6アルキルスルファモイル（例、N,N-ジメ
チルスルファモイル，N,N-ジエチルスルファモイル，N,
N-ジプロピルスルファモイル，N,N-ジブチルスルファモ
イル等）、Ｃ_1-6アルキルチオ（例、メチルチオ，エチ
ルチオ，プロピルチオ，イソプロピルチオ，n-ブチルチ
オ，sec-ブチルチオ，tert-ブチルチオ等）、フェニル
チオ、Ｃ_1-6アルキルスルフィニル（例、メチルスルフ
ィニル，エチルスルフィニル，プロピルスルフィニル，
ブチルスルフィニル等）、フェニルスルフィニル、Ｃ
_1-6アルキルスルホニル（例、メチルスルホニル，エチ
ルスルホニル，プロピルスルホニル，ブチルスルホニル
等）、フェニルスルホニルなどが挙げられる。置換の数
は１ないし６、好ましくは１ないし３である。

【０００９】上記酸素原子を介する基としては、例えば
ヒドロキシル、それぞれ置換されていてもよい、脂肪族
炭化水素オキシ基〔例、アルコキシ、シクロアルコキシ
など〕、芳香族炭化水素オキシ基〔例、アリールオキ
シ、アラルキルオキシなど〕、複素環オキシ基などが挙
げられる。該アルコキシ、シクロアルコキシ、アリール
オキシ、アラルキルオキシ、複素環オキシ基におけるア
ルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキル、複素
環基は上記と同意義を有する。該置換基は、上記窒素原
子を介する基における置換基と同意義を有する。

【００１０】上記硫黄原子を介する基としては、例えば
メルカプト、それぞれ置換されていてもよい、脂肪族炭
化水素チオ基〔例、アルキルチオ、シクロアルキルチオ
など〕、芳香族炭化水素チオ基〔例、アリールチオ、ア
ラルキルチオなど〕、ジアルキルアミノチオ、アルコキ
シチオ、複素環チオ基ならびに各基の硫黄原子がスルフ
ィニルまたはスルホニルに酸化された基などが挙げられ
る。該アルキルチオ、シクロアルキルチオ、アリールチ
オ、アラルキルチオ、ジアルキルアミノチオ、アルコキ
シチオ、複素環チオ基におけるアルキル、シクロアルキ
ル、アリール、アラルキル、ジアルキルアミノ、アルコ
キシ、複素環基は上記と同意義を有する。該置換基は、
上記窒素原子を介する基における置換基と同意義を有す
る。

【００１１】上記フェニル環およびピリジン環のアミノ
に結合する炭素原子に隣接する炭素原子が有していても
よい置換基である、ハロゲン、それぞれ炭素原子、酸素
原子または硫黄原子を介する基は前記と同意義を有す
る。上記、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴，Ｒ⁵，Ｒ⁶，Ｒ⁷，Ｒ⁸お
よびＲ⁹で示される置換されていてもよい炭化水素基に
おける炭化水素基としては、例えば脂肪族炭化水素基
〔例、メチル，エチル，プロピル，イソプロピル，ブチ
ル，イソブチル，s-ブチル，t-ブチル，ペンチル，ヘキ
シル，ヘプチル，オクチル，ノニル，デシル，ウンデシ
ル，ドデシル，トリデシル，テトラデシル，ペンタデシ
ル等のＣ_1-15アルキル基、ビニル，アリル，2-メチルア
リル，2-ブテニル，3-ブテニル，3-オクテニル等のＣ
_2-10アルケニル基、エチニル，2-プロピニル，3-ヘキシ
ニル等のＣ_2-10アルキニル基、シクロプロピル，シクロ
ブチル，シクロペンチル，シクロヘキシル等のＣ_3-10シ
クロアルキル基、シクロプロペニル，シクロペンテニ
ル，シクロヘキセニル等のＣ_3-10シクロアルケニル基な
ど〕、芳香族炭化水素基〔例、フェニル，ナフチル，ア
ズレニル，アントリル，フェナントリル等のＣ_6-14アリ
−ル基、ベンジル，フェニルエチル等のＣ_7-11アラルキ
ル基など〕等が用いられる。Ｒ¹，Ｒ²およびＲ³で示さ
れる置換されていてもよい複素環基における複素環基と
しては、例えば酸素原子，硫黄原子，窒素原子などのヘ
テロ原子を1〜5個含む3〜8員環またはその縮合環などが
用いられる。その具体例としては、例えば2-または3-チ
エニル、2-または3-フリル、1-,2-または3-ピロリル、2
-,3-または4-ピリジル、2-,4-または5-オキサゾリル、2
-,4-または5-チアゾリル、1-,3-,4-または5-ピラゾリ
ル、1-,2-,4-または5-イミダゾリル、3-,4-または5-イ
ソオキサゾリル、3-,4-または5-イソチアゾリル、3-ま
たは5-(1,2,4-オキサジアゾリル)、2-または5-(1,3,4-
オキサジアゾリル)、3-または5-(1,2,4-チアジアゾリ
ル)、2-または5-(1,3,4-チアジアゾリル)、4-または5-
(1,2,3-チアジアゾリル)、3-または4-(1,2,5-チアジア
ゾリル)、1-,4-または5-(1,2,3-トリアゾリル)、1-,3-
または5-(1,2,4-トリアゾリル)、1-または5-(1H-テトラ
ゾリル)、2-または5-(2H-テトラゾリル)，N-オキシド-2
-,3-または4-ピリジル、2-,4-または5-ピリミジニル、N
-オキシド-2-,4-または5-ピリミジニル、3-または4-ピ
リダジニル、ピラジニル、N-オキシド-3-または4-ピリ
ダジニル、インドリル、ベンゾフリル、ベンゾチアゾリ
ル、ベンゾオキサゾリル、トリアジニル、オキソトリア
ジニル、イミダゾ[1,2-a]ピリジニル、テトラゾロ[1,5-
b]ピリダジニル、トリアゾロ[4,5-b]ピリダジニル、オ
キソイミダジニル、ジオキソトリアジニル、クロマニ
ル、ベンゾイミダゾリル、キノリル、イソキノリル、シ
ンノリル、フタラジニル、キナゾリニル、キノキサリニ
ル、インドリジニル、キノリジニル、1,8-ナフチリジニ
ル、プリニル、プテリジニル、ジベンゾフラニル、カル
バゾリル、アクリジニル、フェナントリジニル、フェナ
ジニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、アジリ
ジニル、アゼチジニル、ピロリニル、ピロリジニル、ピ
ペリジニル、ピラニル、チオピラニル、1,4-ジオキサニ
ル、モルホリニル、モルホリノ、1,4-チアジニル、1,3-
チアジニル、ピペラジニルなどが用いられる。

【００１２】上記炭化水素基及び複素環基が有していて
もよい置換基としては、例えばメチル，エチル，プロピ
ル，イソプロピル，ブチル，イソブチル，s-ブチル，t-
ブチル，ペンチル，ヘキシル，ヘプチル，オクチル，ノ
ニル，デシル，ウンデシル，ドデシル，トリデシル，テ
トラデシル，ペンタデシル等のＣ_1-15アルキル基、シク
ロプロピル，シクロブチル，シクロペンチル，シクロヘ
キシル等のＣ_3-10シクロアルキル基、ビニル，アリル，
2-メチルアリル，2-ブテニル，3-ブテニル，3-オクテニ
ル等のＣ_2-10アルケニル基、エチニル，2-プロピニル，
3-ヘキシニル等のＣ_2-10アルキニル基、シクロプロペニ
ル，シクロペンテニル，シクロヘキセニル等のＣ_3-10シ
クロアルケニル基、フェニル，ナフチル等のＣ_6-10アリ
−ル基、ベンジル，フェニルエチル等のＣ_7-11アラルキ
ル基、ニトロ基、ニトロソ基、水酸基、メルカプト基、
シアノ基、オキソ基、チオキソ基、カルバモイル基、メ
チルカルバモイル，ジメチルカルバモイル等のモノ−ま
たはジ−Ｃ_1-6アルキルカルバモイル基、フェニルカル
バモイル等のＣ_6-14アリールカルバモイル基、カルボキ
シル基、メトキシカルボニル，エトキシカルボニル等の
Ｃ_2-5アルコキシカルボニル基、フェノキシカルボニル
等のＣ_6-14アリールオキシカルボニル基、スルホ基、フ
ッ素，塩素，臭素，ヨウ素等のハロゲン原子、メトキ
シ，エトキシ，プロポキシ，イソプロポキシ，ブトキ
シ，イソブトキシ，s-ブトキシ，t-ブトキシ等のＣ_1-4
アルコキシ基、フェノキシ等のＣ_6-10アリ−ルオキシ
基、メチルチオ，エチルチオ，プロピルチオ，イソプロ
ピルチオ，ブチルチオ，イソブチルチオ，s-ブチルチ
オ，t-ブチルチオ等のＣ_1-4アルキルチオ基、フェニル
チオ等のＣ_6-10アリ−ルチオ基、メチルスルフィニル，
エチルスルフィニル，プロピルスルフィニル，イソプロ
ピルスルフィニル，ブチルスルフィニル，イソブチルス
ルフィニル，s-ブチルスルフィニル，t-ブチルスルフィ
ニル等のＣ_1-4アルキルスルフィニル基、フェニルスル
フィニル等のＣ_6-10アリ−ルスルフィニル基、メチルス
ルホニル，エチルスルホニル，プロピルスルホニル，イ
ソプロピルスルホニル，ブチルスルホニル，イソブチル
スルホニル，s-ブチルスルホニル，t-ブチルスルホニル
等のＣ_1-4アルキルスルホニル基、フェニルスルホニル
等のＣ_6-10アリ−ルスルホニル基、メトキシスルホニ
ル，エトキシスルホニル，プロポキシスルホニル，イソ
プロピルオキシスルホニル，ブトキシスルホニル，イソ
ブチルオキシスルホニル，s-ブトキシスルホニル，t-ブ
トキシスルホニル等のＣ_1-4アルコキシスルホニル基、
フェノキシルスルホニル等のＣ_6-10アリ−ルオキシスル
ホニル基、アミノ基、アセチルアミノ，プロピオニルア
ミノ，ベンゾイルアミノ等のＣ_1-11カルボン酸アシルア
ミノ基、メチルアミノ，エチルアミノ，プロピルアミ
ノ，イソプロピルアミノ，ブチルアミノ，ジメチルアミ
ノ，ジエチルアミノ等のモノ−またはジ−Ｃ_1-4アルキ
ルアミノ基、シクロヘキシルアミノ等のＣ_3-6シクロア
ルキルアミノ基、アニリノ等のＣ_6-10アリ−ルアミノ
基、トリメチルシリル，t-ブチルジメチルシリル，トリ
フェニルシリル，t-ブチルメトキシフェニルシリル等の
トリ置換シリル基、ホルミル，アセチル，ベンゾイル等
のＣ_1-11アシル基、2-または3-チエニル，2-または3-フ
リル，1-,2-または3-ピロリル，2-,3-または4-ピリジ
ル，2-,4-または5-オキサゾリル，2-,4-または5-チアゾ
リル，1-,3-,4-または5-ピラゾリル，1-,2-,4-または5-
イミダゾリル，3-,4-または5-イソオキサゾリル，3-,4-
または5-イソチアゾリル，1,2,3-または1,2,4-トリアゾ
リル，2-,4-または5-ピリミジニル，ベンゾチアゾリ
ル，ベンゾオキサゾリル，トリアジニル，オキシラニ
ル，アジリジニル，ピロリジニル，ピペリジニル，モル
ホリニル，ベンゾイミダゾリル，キノリル，イソキノリ
ル等の酸素原子，硫黄原子，窒素原子などのヘテロ原子
を1〜5個含む3〜6員複素環基またはその縮合環基から選
ばれる基などが用いられる。二つ以上の置換基が用いら
れる場合、これらのうちの二つがいっしょになって、例
えばＣ_1-6アルキレン（例、メチレン，エチレン，トリ
メチレン，テトラメチレン，プロペニレン等）、３−オ
キサペンタメチレン、ビニレン、ベンジリデン、メチレ
ンジオキシ、2-チアトリメチレン、オキザリル、マロニ
ル、スクシニル、マレオイル、フタロイル、酸素、硫
黄、イミノ、アゾ、ヒドラゾ等の二価の基を形成してい
てもよい。これらの置換基が、例えばアリ−ル、アラル
キル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アリ−ルオ
キシ、アリ−ルチオ、アリ−ルスルフィニル、アリ−ル
スルホニル、アリ−ルアミノ、アシル、複素環基、二価
の基等である場合にはさらに上記のようなハロゲン原
子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、メチル，エチル，プ
ロピル，イソプロピル，ブチル，イソブチル，s-ブチ
ル，t-ブチル等のＣ_1-4アルキル基、ビニル，アリル等
のＣ_2-4アルケニル基、エチニル，2-プロピニル等のＣ
_2-4アルキニル基、フェニル基、Ｃ_1-4アルコキシ基、フ
ェノキシ基、Ｃ_1-4アルキルチオ基、フェニルチオ基等
で1〜5個置換されていてもよく、ハロゲン原子の場合
は、特に該置換基に可能な最大の数まで置換していても
よい。また置換基がアルキル、アルケニル、アルキニ
ル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニ
ル、アルキルスルホニル、アミノ、アルキルアミノ、シ
クロアルキルアミノ、トリ置換シリル等である場合には
さらに上記のようなハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、
シアノ基、Ｃ_1-4アルコキシ基、Ｃ_1-4アルキルチオ基等
で1〜5個置換されていてもよく、ハロゲン原子の場合
は、特に該置換基に可能な最大の数まで置換していても
よい。炭化水素基または複素環基が上記置換基を有する
場合、置換の数は１ないし５、好ましくは１ないし３で
ある。ハロゲン原子の場合は、特に該基に可能な最大の
数まで置換していてもよい。

【００１３】Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸およびＲ⁹
で示される硫黄原子を介する基は、前記と同意義を有す
る。Ｒ⁶、Ｒ⁷およびＲ⁹で示される酸素原子を介する基
は、前記と同意義を有する。本発明の置換されていても
よい、Ｎ−フェニルピラゾリルアミン化合物またはＮ−
ピリジルピラゾリルアミン化合物(但し、フェニル環お
よびピリジン環のアミノに結合する炭素原子に隣接する
炭素原子は無置換もしくは炭素原子，酸素原子もしくは
硫黄原子を介する基である)（以下、アミノピラゾール
誘導体と称することもある）またはその塩は、上記一般
式（I）で表される化合物（I）またはその塩であること
が好ましい。上記Ｒ¹は水素、それぞれ置換されていて
もよい、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基ま
たは芳香族複素環基であることが好ましい。該アルキル
基、シクロアルキル基、アリール基は前記と同意義を有
する。該芳香族複素環基としては、例えば２−または３
−チエニル，２−または３−フリル，２−,４−または
５−オキサゾリル，２−,４−または５−チアゾリル，
３−,４−または５−ピラゾリル，２−,４−または５−
イミダゾリル，３−,４−または５−イソオキサゾリ
ル，３−,４−または５−イソチアゾリル，３−または
５−(１,２,４−オキサジアゾリル)，１,３,４−オキサ
ジアゾリル，３−または５−(１,２,４−チアジアゾリ
ル)，１,３,４−チアジアゾリル，４−または５−(１,
２,３−チアジアゾリル)，１,２,５−チアジアゾリル，
１,２,３−トリアゾリル，１,２,４−トリアゾリル，１
Ｈ−または２Ｈ−テトラゾリル等の炭素原子以外に酸素
原子、硫黄原子、窒素原子等から選ばれたヘテロ原子を
１ないし４個含む５員芳香族複素環基、Ｎ−オキシド−
２−,３−または４−ピリジル，２−,４−または５−ピ
リミジニル，Ｎ−オキシド−２−,４−または５−ピリ
ミジニル，トリアジニル、オキソトリアジニル，３−ま
たは４−ピリダジニル，ピラジニル，Ｎ−オキシド−３
−または４−ピリダジニル等の炭素原子以外に酸素原
子、硫黄原子、窒素原子等から選ばれたヘテロ原子を１
ないし４個含む６員芳香族複素環基、ベンゾフリル，ベ
ンゾチアゾリル，ベンゾオキサゾリル、テトラゾロ
〔１,５−ｂ〕ピリダジニル，トリアゾロ〔４,５−ｂ〕
ピリダジニル，ベンゾイミダゾリル，キノリル，イソキ
ノリル，シンノリニル，フタラジニル，キナゾリニル，
キノキサリニル，インドリジニル，キノリジニル，１,
８−ナフチリジニル，プリニル，プテリジニル，ジベン
ゾフラニル，カルバゾリル，アクリジニル，フェナント
リジニル，ベンゾオキサジニル，フェナジニル，フェノ
チアジニル，フェノキサジニル等の炭素原子以外に酸素
原子、硫黄原子、窒素原子等から選ばれたヘテロ原子を
１ないし４個含む２環性または３環性縮合芳香族複素環
基等の炭素原子以外に例えば酸素原子，硫黄原子，窒素
原子などのヘテロ原子を１ないし４個含む５ないし８員
芳香族複素環基またはその縮合環等が用いられる。アル
キル基、シクロアルキル基、アリール基または芳香族複
素環基が有してしてもよい置換基は、前記炭素原子を介
する基がにおける置換基と同意義を有する。

【００１４】上記Ｒ²としては、シアノ基、それぞれ置
換されていてもよい、アルキル基、アルキルチオ基、ア
ルキルスルフィニル基またはアルキルスルホニル基が好
ましい。該アルキル基、アルキルチオ基、アルキルスル
フィニル基またはアルキルスルホニル基におけるアルキ
ルは、前記と同意義を有する。アルキル基、アルキルチ
オ基、アルキルスルフィニル基またはアルキルスルホニ
ル基が有してしてもよい置換基は、前記炭素原子を介す
る基における置換基と同意義を有する。上記Ｒ³として
は、水素、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子(フッ
素，塩素，臭素，ヨウ素)、チオイソシアナート基、そ
れぞれ置換されていれもよい、アルキル基、アルキルチ
オ基、アルキルスルフィニル基またはアルキルスルホニ
ル基が好ましい。該それぞれ置換されていてもよい、ア
ルキル基、アルキルチオ基、アルキルスルフィニル基ま
たはアルキルスルホニル基は、前記と同意義を有する。
Ｒ⁴としては、水素、置換されていてもよいアルキル基
が好ましい。該置換されていてもよいアルキル基は、前
記と同意義を有する。Ｒ⁵としては、水素またはハロゲ
ン原子(フッ素，塩素，臭素，ヨウ素)が好ましい。Ｒ⁶
としては、水素、ハロゲン原子(フッ素，塩素，臭素，
ヨウ素)、置換されていてもよいアルキル基が好まし
い。該置換されていてもよいアルキル基は、前記と同意
義を有する。Ｒ⁷としては、水素、ハロゲン原子(フッ
素，塩素，臭素，ヨウ素)、置換されていてもよいアル
キル基が好ましい。該置換されていてもよいアルキル基
は、前記と同意義を有する。Ｒ⁸としては、水素、ハロ
ゲン原子(フッ素，塩素，臭素，ヨウ素)が好ましい。Ｘ
としては、窒素原子、Ｎ−オキシド、式Ｃ−Ｒ⁹'(式
中、Ｒ⁹'は水素、ニトロ基、置換されていてもよいアル
キル基、置換されてもよいアルコキシ基を示す)で表さ
れる基が好ましい。該置換されていてもよいアルキル基
および置換されていてもよいアルコキシ基は、前記と同
意義を有する。

【００１５】本発明のアミノピラゾール誘導体の塩とし
ては、農薬化学上許容な塩であればよく、例えば塩酸、
臭化水素酸、ヨウ化水素酸、リン酸、硫酸、過塩素酸等
の無機酸または、例えばギ酸、酢酸、酒石酸、リンゴ
酸、クエン酸、シュウ酸、コハク酸、安息香酸、ピクリ
ン酸、メタンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸等の有
機酸が用いられてもよい。本発明のアミノピラゾール誘
導体がカルボキシル基やスルホ基等の酸性基を有してい
る場合、塩基との塩を形成させていてもよく、該塩基と
しては例えばナトリウム，カリウム，リチウム等のアル
カリ金属、カルシウム，マグネシウム等のアルカリ土類
金属、アンモニア等の無機塩基、ピリジン、コリジン、
ジメチルアミン、トリエチルアミン、トリエタノールア
ミン等の有機塩基等が用いられる。本発明のアミノピラ
ゾール誘導体は分子内塩を形成する場合もあり、その場
合も本発明に含まれる。

【００１６】本発明のアミノピラゾール誘導体またはそ
の塩を殺虫，殺菌もしくは除草剤として使用するにあた
っては、一般に農薬活性成分を殺虫，殺菌もしくは除草
剤として使用する自体公知の方法によればよい。例えば
本発明のアミノピラゾール誘導体またはその塩の一種ま
たは二種以上を使用目的によって適当な液体の担体に溶
解させるか分散させ、または適当な固体担体と混合させ
るか吸着させ、乳剤、油剤、水和剤、粉剤、粒剤、錠
剤、噴霧剤、軟膏等の剤型として使用する。これらの製
剤は必要ならば例えば乳化剤、懸濁剤、展着剤、浸透
剤、湿潤剤、粘漿剤、安定剤等を添加してもよく、自体
公知の方法で調製することができる。

【００１７】本発明のアミノピラゾール誘導体を殺虫用
途に用いる場合、殺虫組成物中の有効成分の含有割合は
使用目的によって異なるが、通常、乳剤、水和剤等は1
〜90重量％程度、好ましくは5〜70重量％程度が適当で
あり、油剤、粉剤等としては0.1〜10重量％程度が適当
であり、粒剤としては0.1〜20重量％、好ましくは0.1〜
10重量％が適当であるが、使用目的によっては、これら
の濃度を適宜変更してもよい。乳剤、水和剤等は使用に
際して、水などで適宜希釈増量（例えば100〜100,000
倍）して散布する。使用する液体担体（溶剤）として
は、例えば水、メタノ−ル，エタノ−ル，プロパノ−
ル，イソプロパノ−ル，エチレングリコ−ル等のアルコ
−ル類、アセトン，メチルエチルケトン等のケトン類、
ジオキサン，テトラヒドロフラン，エチレングリコ−ル
モノメチルエ−テル，ジエチレングリコ−ルモノメチル
エ−テル，プロピレングリコ−ルモノメチルエ−テル等
のエ−テル類、ケロシン，灯油，燃料油，機械油等の脂
肪族炭化水素類、ベンゼン，トルエン，キシレン，ソル
ベントナフサ，メチルナフタレン等の芳香族炭化水素
類、ジクロロメタン，クロロホルム，四塩化炭素等のハ
ロゲン化炭化水素類、N,N-ジメチルホルムアミド，N,N-
ジメチルアセトアミド等の酸アミド類、酢酸エチル，酢
酸ブチル，脂肪酸グリセリンエステル等のエステル類、
アセトニトリル，プロピオニトリル等のニトリル類等の
溶媒が好ましい。これらは一種または二種以上を適当な
割合で混合して適宜使用することができる。固体担体
（希釈・増量剤）としては、例えば大豆粉，タバコ粉，
小麦粉，木粉等の植物性粉末、カオリン，ベントナイ
ト，酸性白土等のクレイ類、滑石粉，ロウ石粉等のタル
ク類、珪藻土，雲母粉等のシリカ類等の鉱物性粉末、炭
酸カルシウム、アルミナ、硫黄粉末、活性炭等が用いら
れる。これらは一種または二種以上を適当な割合で混合
して適宜使用することができる。

【００１８】また軟膏基剤としては、例えばポリエチレ
ングリコ−ル，ペクチン，モノステアリン酸グリセリン
エステル等の高級脂肪酸の多価アルコ−ルエステル、メ
チルセルロ−ス等のセルロ−ス誘導体、アルギン酸ナト
リウム，ベントナイト，高級アルコ−ル類、グリセリン
等の多価アルコ−ル、ワセリン，白色ワセリン，流動パ
ラフィン，豚脂，各種植物油，ラノリン，脱水ラノリ
ン，硬化油，樹脂類等の一種または二種以上、あるいは
これらに下記に示す各種界面活性剤を添加したもの等が
適宜使用される。乳化剤、展着剤、浸透剤、分散剤等と
して使用される界面活性剤としては、必要に応じて石鹸
類、ポリオキシエチレンアルキルアリ−ルエ−テル類
〔例、ノイゲン（商品名）、イ−・エ−142(E・A142（商
品名）；第一工業製薬（株）製、ノナ−ル（商品名）；
東邦化学（株）製〕、アルキル硫酸塩類〔例、エマ−ル
10（商品名）、エマ−ル40（商品名）；花王（株）
製〕、アルキルスルホン酸塩類〔例、ネオゲン（商品
名）、ネオゲンＴ（商品名）；第一工業製薬（株）製、
ネオペレックス；花王（株）製〕、ポリエチレングリコ
−ルエ−テル類〔例、ノニポ−ル85（商品名）、ノニポ
−ル100（商品名）、ノニポ−ル160（商品名）；三洋化
成（株）製〕、多価アルコ−ルエステル類〔例、トウイ
−ン20（商品名）、トウイ−ン80（商品名）；花王
（株）製〕等の非イオン系及びアニオン系界面活性剤が
適宜用いられる。また、本発明のアミノピラゾール誘導
体またはその塩と例えば他種の殺虫剤（例、ピレスロイ
ド系殺虫剤、有機リン系殺虫剤、カルバメ−ト系殺虫
剤、天然殺虫剤など）、殺ダニ剤、殺線虫剤、除草剤、
植物ホルモン剤、植物成長調節物質、殺菌剤（例、銅系
殺菌剤、有機塩素系殺菌剤、有機硫黄系殺菌剤、フェノ
−ル系殺菌剤など）、共力剤、誘引剤、忌避剤、色素、
肥料等とを配合し、適宜使用することも可能である。

【００１９】本発明化合物と混合して使用できる殺虫
剤、殺ダニ剤、殺菌剤の代表例を以下に示す。プロポク
スル（propoxur）、イソプロカルブ（isoprocarb）、Ｂ
ＰＭＣ、キシリルカルブ（xylylcarb）、メトルカルブ
（metolcarb）、ＸＭＣ、エチオフェンカルブ（ethiofe
ncarb）、カルバリル（carbaryl）、ピリミカーブ（pir
imicarb）、ベンジオカルブ（bendiocarb）、カルボフ
ラン（carbofuran）、フラチオカルブ（furathiocar
b）、カルボスルファン（carbosulfan）、アミノスルフ
ラン（aminosulfulan）、メソミル（methomyl）、フェ
ンチオン（fenthion）、フェニトロチオン（fenitrothi
on）、プロパホス（propaphos）、シアノホス（cyanoph
os）、プロチオホス（prothiofos）、スルプロホス（su
lprofos）、プロフェノホス（profenofos）、ＥＰＮ、
シアノフェンホス（cyanofenphos）、アセフェート（ac
ephate）、オキシデプロホス（oxydeprofos）、ジスル
ホトン（disulfoton）、チオメトン（thiometon）、フ
ェントエート（phenthoate）、マラソン（malathio
n）、ジメトエート（dimethoate）、バミドチオン（vam
idothion）、メカルバム（mecarbam）、トリクロルホン
（trichlorphon）、ネイルド（naled）、ジクロルホス
（dichlorvos）、クロロフェンビンホス（chlorofenvin
phos）、テトラクロルビンホス（tetrachlorvinpho
s）、モノクロトホス（monocrotophos）、ホサロン（ph
osalone）、ジアリホス（dialifos）、クロルピリホス
−メチル（chlorpyrifos-methyl）、クロルピリホス（c
hlorpyrifos）、ピリミホス−メチル（pirimiphos-meth
yl）、ダイアジノン（diazinon）、エトリムホス（etri
mfos）、ピリダフェンチオン（pyridaphenthion）、キ
ナルホス（quinalphos）、イソキサチオン（isoxathio
n）、メチダチオン（methidathion）、サリチオン（sal
ithion）、シフルスリン（cyfluthrin）、パーメスリン
（permethrin）、サイパーメスリン（cypermethrin）、
デルタメスリン（deltamethrin）、シハロスリン（cyha
lothrin）、フェンプロパスリン（fenpropathrin）、フ
ェンバレレート（fenvalerate）、フルシスリネート（f
lucythrinate）、フルバリネート（flubalinate）、カ
ルタップ（cartap）、チオシクラム（thiocyclam）、ブ
プロフェジン（buprofezin）、ジフルベンズロン（difu
lbenzuron）、エトフェンプロックス（etofenprox）、
フサライド（fthalide）、バリダマイシンＡ（validamy
cin A）、メプロニル（mepronil）、フルトラニル（flu
tolanil）、ジクロメジン（商品名diclomezine）、ペン
シクロン（pencycuron）、エジフェンホス（edifenpho
s）、イソプロチオラン（isoprothiolane）、トリシク
ラゾール（tricyclazole）、プロベナゾール（probenaz
ole）、カスガマイシン（kasugamycin）、ＩＢＰ、ベン
スルタップ（bensultap）、ピラクロホス（pyraclopho
s）、フェリムゾン（ferimzon）、イミダクロプリド（i
midacloprid）、ニテンピラム（nitenpyram）、シグマ
−サイパーメスリン（sigma-cypermethrin）、フィプロ
ニル（fipronil）、シラネオファン（silaneophane）、
ノバリュロン（novaluron）、ハイドロプレン（hydropr
ene）、フルフェンプロックス（flufenprox）、テブフ
ェンピラド（tebufenpyrad）、フェノキシカーブ（feno
xycarb）、フェナザキン（fenazaquin）、クロルフルア
ズロン（chlorfluazuron）、ジラルベンズロン（diflub
enzuron）テフルベンズロン（teflubenzuron）、ヘキサ
フルムロン（hexaflumuron）、フルフェノクスロン（fl
ufenoxuron）、アラニカルブ（alanycarb）、ジアフェ
ンチウロン（diafenthiuron）、クロフェンテジン（clo
fentezine）、フェンプロパトリン（fenpropahtrin）、
トラロメトリン（tralomethrin）、メトキサジアゾン
（methoxadiazone）、フルアジナム（fluazinam）、オ
キメラノルア（okimeranolure）、クロルチオホス（chl
orthiophos）、フォートレス（fortress）、レバミゾー
ル（levamisol）、ジェノクロル（dienochlor）、クロ
エトカルブ（cloethocarb）、シクロプロトリン（cyclo
prothrin）、ベンフラカルブ（benfuracarb）、イソフ
ェンホス（isofenphos）、アベルメクチン（avermecti
n）、ミルベマイシン（milbemycin）、フェノチオカル
ブ（fenothiocarb）、シロマジン（cyromazine）、フル
シクロクスロン（flucycloxuron）、ブタチオホス（but
athiofos）、フェンピロキシメート（fenpyroximat
e）、アクリナスリン（acrinathrin）、ベンフルスリン
（benfluthrin）、ピリダベン（pyridaben）、ピリプロ
キシフェン（pyriproxyfen）、ヘキシチアゾクス（hexy
thiazox）、シクロプロトリン（cycloprothrin）、チェ
リトルア（cherrytlure）、スルフラミド（sulflurami
d）、ダイアモルアー（diamolure）、チオジカルブ（th
iodicarb）、フェンプロパスリン（fenpropathrin）、
ディアフェンチウロン（diafenthiuron）、フェナリモ
ール（fenarimol）、フルピリミドール（flurprimido
l）、フルオトリマゾール（fluotrimazole）、トリアジ
メホン（triadimefone）、トリアジメノール（triadime
nol）、ジクロブタゾール（diclobutazol）、パクロブ
タゾール（paclobutazol）、ジニコナゾール（dinicona
zole）、ウニコナゾール（uniconazole）、トリフルミ
ゾール（triflumizole）、プロピコナゾール（propicon
azole）、フルトリアホル（flutriafol）、フルシラゾ
ール（flusilazole）、ペンコナゾール（penconazol
e）、ブチオベート（butiobate）、プロクロラズ（proc
hloraz）、トリアペンセノール（triapenthenol）、Ｅ
ＤＤＰ、ピロキュロン（pyroquilon）、クロベンチアゾ
ン（chlobenthiazone）、ジネブ（zineb）、マネブ（ma
neb）、ＴＰＮ、キャプタン（captan）、キャプタフォ
ル（captafol）、ホルペット（folpet）、ジクロルフル
アニド（dichlorfluanid）、カルボキシン（carboxi
n）、オキシカルボキシン（oxycarboxin）、ピラカルボ
リド（pyracarbolid）、メベニル（mebenil）、フルカ
ルバニル（furcarbanil）、シクラフラミド（cyclafura
mid）、ベノダニル（benodanil）、グラノバックス（gr
anovax）、チアベンダゾール（thiabendazole）、フベ
リダゾール（fuberidazole）、ベノミル（benomyl）、
チオファネート−メチル（thioptanate-methyl）、サイ
ペンダゾール（cypendazole）、カーベンダジン（carbe
ndazin）、ジクロゾリン（dichlozoline）、イプロジオ
ン（iprodione）、ビンクロゾリン（vinclozolin）、プ
ロシミドン（procymidone）、ミクロゾリン（myclozoli
n）、フタラキシル（ftalaxyl）、メタラキシル（metal
axyl）、オフレース（ofrace）、ベナラキシル（benala
xyl）、オキサデキシル（oxadixyl）、シプロフラム（c
yprofuram）、トリデモルフ（tridemorph）、フェンプ
ロピモルフ（fenpropimorph）、トリフォリン（trifori
ne）、トリアリモル（triarimol）、フェナリモル（fen
arimol）、ビイテタノール（bitetanol）、イマザリル
（imazalil）、エタコナゾール（etaconazole）、パク
ロブトラゾール（paclobutrazol）、フェナプロニル（p
henapronil）、ビニコナゾール（viniconazole）、エチ
リモル（ehtirimol）、ジメチリモル（dimethirimo
l）、フルオロイミド（fluoroimide）、ヒメキサゾール
（hymexazol）、エタゾール（ethazol）、プロキシクロ
ル（proxychlor）、ピラゾホス（pyrazophos）、プロチ
オカーブ（prothiocarb）、アリエッティ（aliette）、
フェンプロピディン（fenpropidin）、フラペナゾール
（flapenazole）、ピリフェノックス（pyrifenox）、ジ
エトフェンカルブ（diethofencarb）、ピパニピリム（p
ipanipirim）、クロジラコン（clozylacon）、ジフェノ
コナゾール（difenoconazole）、ジメトモルフ（dimeth
omorph）、フェンピクロニル（fenpiclonil）、チシオ
フェン（thicyofen）、ブロムコナゾール（bromuconazo
le）、オプス（商品名、opus）、イプコナゾール（ipco
nazole）、ジメトコナゾール（dimetconazole）、ミク
ロブタニル（myclobutanil）、ミソチアゾール（myxoth
iazol）、チオイミコナゾール（thioimiconazole）、ザ
リラミド（zarilamid）、メトスルホバックス（metsulf
ovax）、ヘキサコナゾール（hexaconazole）、クインコ
ナゾール（quinconazole）、テクロフタラム（teclofta
lam）、トルクロホスメチル（tolclofos-methyl）、フ
ェンプロピディン（fenpropidin）、トリクラミド（tri
clamide）、フルスルファミド（flusulfamide）、ベフ
ラン（befran）、シプロコナゾール（cyproconazol
e）、テクロフタラム（tecloftalam）、フルコナゾール
−シス（furconazole-cis）、フェネサニル（fenethani
l）、ジメフルアゾール（dimefluazole）、エチルトリ
アノール（ethyltrianol）、テブコナゾール（tebucona
zole）、オキソリニック酸（oxolinic acid）、ピリミ
ディフェン（pyrimidifen）、テブフェノジド（tebufen
ozide）、ピメトロジン（pymetrozine）、ＡＣ３０３，
６０３、チフルザミド（thifluzamide）、ＢＣ７２３、
ピリメタニル（pyrimethanil）、フルキンコナゾール
（fluquinconazole）、フェンブコナゾール（fenbucona
zole）、Ｒo１５−２４０５、アムプロピルホス（ampro
pylfos）、メパニペリム（mepanipyrim）、メトコナゾ
ール（metconazole）、テトラコナゾール（tetraconazo
le）、ペニルピロール（penylpyrrole）、トリアゾキシ
ド（triazoxide）、テブコナゾール（tebuconazole）、
デバカーブ（debacarb）、ミソチアゾール（myxothiazo
l）、テフルスリン（tefluthrin）、ＮＣ−１７０、Ｎ
Ｃ−１８４、ドラウイン（drawin）、フルメスリン（fl
umethrin）、クロルエトキシホス（chlorethoxyfos）、
フォスチアゼート（fosthiazate）、ゼーターメサイン
（zetamethain）、チューリンギエンシン（thuringiens
in）、ベータ−シフルスリン（beta-cyfluthrin）、シ
ラフルオフェン（silafluofen）、フルプロキシフェン
（fluproxyfen）、アルテミシディン（altemicidin）、
プラレスリン（prallethrin）、ピリプロキシフェン（p
yriproxyfen）、イミプロスリン（imiprothrin）、ルフ
ェンウロン（lufenuron）等。

【００２０】本発明のアミノピラゾール誘導体またはそ
の塩を含有してなる殺虫組成物は、衛生害虫、動植物寄
生昆虫の防除に有効であって、害虫の寄生する動植物に
直接散布するなど、昆虫に直接接触させることによって
強い殺虫作用を示すが、場合によっては、薬剤を根、
葉、茎等から植物に一旦吸収させた後、あるいは種子に
コーティングして生育し、この植物を害虫が吸汁、咀嚼
あるいはこれに接触することによっても殺虫作用を示
す。本発明のアミノピラゾール誘導体またはその塩を含
有してなる殺虫組成物は、具体的には、例えばナガメ(E
urydema rugosum)、イネクロカメムシ(Scotinophara lu
rida)、ホソヘリカメムシ(Riptortus clavatus)、ナシ
グンバイ(Stephanitis nashi)、ヒメトビウンカ(Laodel
phax striatellus)、トビイロウンカ(Nilaparvata luge
ns)、ツマグロヨコバイ(Nephotettix cincticeps)、ヤ
ノネカイガラムシ(Unaspis yanonensis)、ダイズアブラ
ムシ(Aphis glycines)、ニセダイコンアブラムシ(Lipap
his erysimi)、ダイコンアブラムシ(Brevicoryne brass
icae)、ワタアブラムシ(Aphis gossypii)、オンシツコ
ナジラミ(Trialeurodes vaporariorum)、タバココナジ
ラミ(Bemisia tabaci)等の半翅目害虫、例えばハスモン
ヨトウ(Spodoptera litura)、シロイチモジヨトウ(Spod
optera exigua)、コナガ(Plutella xylostella)、モン
シロチョウ(Pieris rapae crucivora)、ニカメイガ(Chi
lo suppressalis)、タマナギンウワバ(Autographa nigr
isigna)、タバコガ(Helicoverpa assulta)、タバコバッ
ドワーム(Heliothis virescens)、アワヨトウ(Pseudale
tia separata)、ヨトウガ(Mamestra brassicae)、リン
ゴコカクモンハマキ(Adoxophyes orana fasciata)、ワ
タノメイガ(Notarcha derogata)、コブノメイガ(Cnapha
locrocis medinalis)、ジャガイモガ(Phthorimaea oper
culella)等の鱗翅目害虫、例えばチャノキイロアザミウ
マ(Scirtothrips dorsalis)、ミナミキイロアザミウマ
(Thrips palmi)等のアザミウマ目害虫、例えばニジュウ
ヤホシテントウ(Epilachna vigintioctopunctata)、ウ
リハムシ(Aulacophora femoralis)、キスジノミハムシ
(Phyllotreta striolata)、イネドロオイムシ(Oulemaor
yzae)、イネゾウムシ(Echinocnemus squameus)、イネミ
ズゾウムシ(Lissorhoptrus oryzophilus)、サザンコー
ンルートワーム(Diabrotica undecimpunctata)、コロラト゛イモハ
ムシ(Leptinotarsa decemlineata)等の甲虫目害虫、例え
ばイエバエ(Musca domestica)、アカイエカ(Culex pipi
ens pallens)、ウシアブ(Tabanus trigonus)、タマネギ
バエ(Delia antiqua)、タネバエ (Delia platura)等の
双翅目害虫、例えばトノサマバッタ(Locusta migratori
a)、コバネイナゴ(Oxya japonica)、ケラ(Gryllotalpa
africana)等の直翅目害虫、例えばチャバネゴキブリ(Bl
attella germanica)、クロゴキブリ(Periplaneta fulig
inosa)等のゴキブリ科害虫、例えばダイコクシロアリ(C
ryptotermes domesticus)、イエシロアリ(Coptotermes
formosannus)、ヤマトシロアリ (Reticulitermes spera
tus)等のシロアリ目害虫、例えばナミハダニ(Tetranych
us urticae)、ミカンハダニ(Panonychus citri)、カン
ザワハダニ(Tetranychus kanzawai)、ニセナミハダニ(T
etranychus cinnabarinus)、リンゴハダニ(Panonychus
ulmi)、ミカンサビダニ(Aculops pelekassi)等のダニ目
害虫、例えばイネシンガレセンチュウ(Aphelenchoides
besseyi)等の線虫類などの防除に特に有効である。

【００２１】本発明の殺虫組成物は、毒性が少なく安全
で、優れた農薬である。そして本発明の殺虫剤は、従来
の殺虫剤と同様の方法で用いることができ、その結果従
来品に比べ優れた効果を発揮することができる。例えば
本発明の殺虫剤は、対象の害虫に対して例えば育苗箱処
理、作物の茎葉散布、虫体散布、水田の水中施用あるい
は土壌処理などにより使用することができる。そしてそ
の施用量は、施用時期、施用場所、施用方法等に応じて
広範囲に変えることができるが、一般的にはヘクタ−ル
当り有効成分（アミノピラゾール誘導体またはその塩）
が約0.3g〜3,000g好ましくは約50g〜1,000gとなるよう
に施用することが望ましい。また本発明の殺虫剤が水和
剤である場合には、有効成分の最終濃度が約0.1〜1,000
ppm好ましくは約10〜500ppmの範囲となるように希釈し
て使用すればよい。

【００２２】本発明のアミノピラゾール誘導体を殺菌組
成物として用いる場合、本発明のアミノピラゾール誘導
体が有する殺菌活性が妨げられない限り、必要に応じて
一般に農園芸用組成物に用いられる添加剤を添加しても
よい。このような添加剤としては、前述の、界面活性
剤、液体または固体担体、軟膏基剤の他に酸化防止剤
（例えば、ジブチルヒドロキシトルエン、４，４−チオ
ビス−６−tert−ブチル−３−メチルフェノールな
ど）、色素（例えば、エリオグリーンＢ４００（登録商
標）など）、共力剤、乳化剤、懸濁剤、展着剤、浸透
剤、湿潤剤、粘漿剤、安定剤、固着剤、吸着剤などが用
いられる。

【００２３】本発明の殺菌組成物は、アミノピラゾール
誘導体またはその塩の１種または２種以上と、所望によ
りそれ以外の有効成分１種または２種以上または（およ
び）上記添加剤とを常法に従い混合することによって製
造することができる。例えば、使用目的によって適当な
液体担体に溶解または分散させる方法あるいは適当な固
体担体と混合または吸着させる方法などによって混合
し、一般に農園芸用製剤の製造に用いられるそれ自体公
知の方法あるいはそれに準じる方法によって、例えば乳
剤、油剤、噴霧剤、液剤、水和剤（例えば、顆粒水和剤
など）、粉剤、錠剤、粒剤、ペースト、軟膏剤などの種
々の製剤を製造することができる。

【００２５】軟膏剤を製造する場合に用いられる軟膏基
剤としては、前述の軟膏基剤が挙げられる。本発明の殺
菌組成物中のアミノピラゾール誘導体またはその塩の含
有割合は、製剤全量に対して、通常約０．１〜８０重量
％、好ましくは約１〜２０重量％程度である。具体的に
は、乳剤、液剤、水和剤（例えば、顆粒水和剤）などで
用いる場合は、通常約１〜８０重量％程度、好ましくは
約１〜２０重量％程度が適当である。油剤、粉剤などで
用いる場合は、通常約０.１〜５０重量％程度、好まし
くは約１〜２０重量％程度が適当である。粒剤などで用
いる場合は、通常約５〜５０重量％程度、好ましくは約
１〜２０重量％程度が適当である。本発明の殺菌組成物
において配合される他の農薬活性成分（殺虫剤、殺ダニ
剤および（または）殺菌剤）は製剤全量に対して、通常
約１〜８０重量％程度、好ましくは約１〜２０重量％程
度の範囲で使用される。上記有効成分以外の添加剤の含
量は、農薬活性成分の種類または含量、あるいは製剤の
剤形などによって異なるが、通常約０.００１〜９９.９
重量％程度、好ましくは約１〜９９重量％程度である。
より具体的には、組成物全量に対して、界面活性剤を通
常約１〜２０重量％程度、好ましくは約１〜１５重量
％、流動助剤を約１〜２０重量％程度、担体を約１〜９
０重量％、好ましくは約１〜７０重量％を添加するのが
好ましい。具体的には、液剤を製造する場合は、界面活
性剤を通常約１〜２０重量％程度、好ましくは約１〜１
０重量％程度と、水を約２０〜９０重量％添加するのが
好ましい。乳剤、水和剤（例えば、顆粒水和剤）などは
使用に際して、水などで適宜希釈増量（例えば、約１０
０〜５,０００倍）して散布するのがよい。本発明の殺
菌組成物は上記のようにいかなる農園芸製剤にも適用で
きるが、例えば、液剤、顆粒水和剤、粉剤、粒剤、ペー
ストなどとして、好ましくは液剤、顆粒水和剤、粉剤、
ペーストなどとして、特に好ましくは液剤などとして使
用することが好ましい。

【００２６】本発明のアミノピラゾール誘導体を除草組
成物として用いる場合、他の除草活性成分を混合して用
いると、さらに作用が増大されるので有利である。該除
草活性成分としては、例えば、スルホンアミド系除草剤
などが挙げられる。この場合、本発明の化合物と該他の
除草活性成分との比率は、例えば１：０.１〜０.５（w/
w），より好ましくは１：０.２〜０.４（w/w）である。
また、殺虫剤，殺菌剤を混合して用いてもよく、その場
合には、殺虫剤や殺菌剤の散布回数を省略することがで
きる。該本発明のアミノピラゾール誘導体またはその塩
と混合してもよい殺虫剤の例としては、前述の殺虫剤が
挙げられる。上記した除草活性成分または殺虫剤と本発
明のアミノピラゾール誘導体とを混合する場合、それら
の混合割合は特に限定されないが、一般には、例えば、
本発明のアミノピラゾール誘導体またはその塩１重量部
に対して除草活性成分または殺虫剤を約０.０１〜０.５
重量部、さらに好ましくは約０.１〜０.３重量部の割合
で配合するのが適当である。

【００２７】本発明のアミノピラゾール誘導体またはそ
の塩を除草組成物として使用するに際しては、従来の除
草組成物に用いられる自体公知の剤型が適用でる。該剤
型としては、例えば不活性増量剤，希釈剤，界面活性剤
等と混合して、粉剤，粒剤，水和剤，懸濁剤，水溶液等
として用いられる。該不活性増量剤としては、例えば植
物性粉末（例、大豆粉，小麦粉など）、鉱物性粉末（カ
オリン，ベントナイト，酸性白土，タルク，珪藻土，雲
母粉など）などが用いられる。該希釈剤としては、例え
ば水、アルコール類（例、メタノール，エタノール，プ
ロピルアルコールなど）、エーテル類（例、ジオキサ
ン，テトラヒドロフランなど）、ケトン類（例、アセト
ン，メチルエチルケトンなど）、炭化水素類（例、ケロ
シン，ベンゼン，トルエン，キシレンなど）、ハロゲン
化炭化水素類（メチレンクロリド，クロロホルムなど）
などが挙げられる。該界面活性剤としては、例えばラウ
リルアルコールのエチレノキシド付加物，イソオクチル
フェノール等のアルキルフェノールのエチレノキシド付
加物などの非イオン性界面活性剤，ラウリル硫酸ナトリ
ウム等のアルキル硫酸エステル塩，イソプロピルナフタ
レンスルホン酸ナトリウム等のアリールスルホン酸塩な
どの陰イオン界面活性剤などが挙げられる。本発明のア
ミノピラゾール誘導体またはその塩を含有してなる除草
組成物の製造は、自体公知の農薬除草組成物の製造法に
よる。該製造法は、例えば上記した不活性増量剤，不活
性希釈剤，界面活性剤等を本発明のアミノピラゾール誘
導体またはその塩と混合することにより行われる。さら
に、本発明のアミノピラゾール誘導体またはその塩を水
に分散させて水分散剤として散布してもよい。又、アセ
トンやトルエンの如き有機溶剤に溶かして界面活性剤を
加えて一旦、乳剤とし、これを使用時に水に希釈した水
分散剤として使用してもよい。該懸濁剤中における本発
明のアミノピラゾール誘導体またはその塩の含有割合
は、通常約０.５〜２０％（重量）、さらに好ましくは
約５〜１５％（重量）程度が望ましい。また、該界面活
性剤の含有割合は、通常約１〜３０％（重量）、さらに
好ましくは約５〜２０％（重量）程度が望ましい。該懸
濁剤は、主薬，界面活性剤および必要により増量剤など
を添加し、混合することにより製造される。本発明の除
草組成物は、種子の播種前又は後、土壌に混入又は散布
してもよく、また植物に直接施用してもよい。土壌処理
の場合には本発明のアミノピラゾール誘導体またはその
塩を有効成分量として１ヘクタール当たり、約０．３g
〜３kg、好ましくは約５０g〜１kgの割合で用いる。ま
た植物の葉面に噴霧する場合には、有効成分の最終濃度
が約０．１〜１０００ppm、好ましくは約１〜５００ppm
の濃度に希釈して用いる。

【００２８】本発明のアミノピラゾール誘導体またはそ
の塩は、例えば化合物（Ｉ）またはその塩を製造する方
法に準じて製造することができる。化合物（I）または
その塩は、例えば次のような方法（Ａ）〜（Ｈ）等によ
って製造することができる。下記の製法によって化合物
（I）〔化合物（Ic）及び（Ig）を含む〕が遊離の化合
物で得られる場合は上記した様な塩に、また塩の形で得
られる場合は遊離の化合物に、それぞれ常法に従って変
換することができる。また原料化合物が上記したような
塩となりうる場合も同様に遊離のままのみならず塩とし
て用いることができる。従って、下記の製法に用いられ
る原料化合物及び生成物については、その塩（例、前記
の酸との塩等）も含めるものとする。

【００２９】製造法（Ａ）：化合物（II）と化合物（II
I）を反応させることにより化合物（I）が製造される。

【化１３】 （式中、Ｙ¹は脱離基を、他の記号は前記と同意義を有
する） 上記Ｙ¹で表される脱離基は、有機合成反応における置
換反応で一般に用いられる脱離基が用いられる。好まし
い具体例としては、例えばハロゲン原子（フッ素，塩
素，臭素，ヨウ素）、ハロゲン原子で１ないし５個置換
されていてもよいＣ_1-11アシル基（例、ホルミルオキ
シ，アセチルオキシ，トリフルオロアセチルオキシ，ベ
ンソイルオキシ等）、ハロゲン原子で１ないし５個置換
されていてもよいＣ_1-4アルキルスルホニルオキシ基
（例、メタンスルホニルオキシ，エタンスルホニルオキ
シ，ブタンスルホニルオキシ，トリフルオロメタンスル
ホニルオキシ等）、低級アルキル（例、メチル，エチル
等）まはたハロゲン原子で１ないし５個置換されていて
もよいＣ_1-10アリールスルホニルオキシ基（例、ベンゼ
ンスルホニルオキシ，p-トルエンスルホニルオキシ，p-
ブロモベンゼンスルホニルオキシ，メシチレンスルホニ
ルオキシ等）が挙げられる。化合物（II）に対し化合物
（III）は約0.8〜1.5当量用いるのが好ましいが、反応
に支障がない場合には大過剰量用いてもよい。本反応
は、塩基の存在下で行って反応を有利に進行させること
ができる。塩基性物質としては、例えばアルカリ金属の
炭酸塩（例、炭酸水素ナトリウム，炭酸水素カリウム，
炭酸ナトリウム，炭酸カリウム等）、水酸化アルカリ金
属（例、水酸化ナトリウム，水酸化カリウム等）、水酸
化アルカリ土類金属（例、水酸化カルシウム等）、有機
リチウム化合物（例、フェニルリチウム，ブチルリチウ
ム等）、ナトリウムアミド、リチウムジイソプロピルア
ミド、水素化アルカリ金属（例、水素化ナトリウム，水
素化カリウム等）、アルカリ金属アルコキシド（例，ナ
トリウムメトキシド，ナトリウムエトキシド等）、アル
カリ金属（例、金属ナトリウム、金属カリウム等）など
の無機塩基；アルキルアミン類（例、トリエチルアミ
ン，トリブチルアミン等）、芳香族アミン類〔例、N,N-
ジメチルアニリン，ピリジン，ルチジン，コリジン，4-
（ジメチルアミノ）ピリジン等〕、1,8-ジアザビシクロ
〔5,4,0〕ウンデセン-7（以下ＤＢＵと略称する）など
が用いられる。上記有機塩基はそれ自体溶媒として用い
ることもできる。塩基は化合物（II）に対して約0.5〜1
0当量、好ましくは約0.8〜2当量用いることができる。
反応は無溶媒で行ってもよいが、通常は適当な溶媒中で
行われる。このような溶媒としては例えばベンゼン，ト
ルエン，キシレン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタ
ン，クロロホルム，四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素
類、ヘキサン，ヘプタン，シクロヘキサン等の飽和炭化
水素類、ジエチルエ−テル，テトラヒドロフラン（以下
ＴＨＦと略称する），ジオキサン等のエ−テル類、アセ
トン，メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリ
ル，プロピオニトリル等のニトリル類、ジメチルスルホ
キシド（以下ＤＭＳＯと略称する）等のスルホキシド
類、N,N-ジメチルホルムアミド（以下ＤＭＦと略称す
る），N,N-ジメチルアセトアミド等の酸アミド類、酢酸
エチル，酢酸ブチル等のエステル類、メタノ−ル，エタ
ノ−ル，プロパノ−ル，イソプロパノ−ル等のアルコ−
ル類、水等が用いられる。これらの溶媒は単独で用いる
こともできるし、また必要に応じて二種またはそれ以上
の多種類を適当な割合（例、容量比1:1〜1:10の割合）
で混合して用いてもよい。反応混合物が均一でない場合
には例えばトリエチルベンジルアンモニウムクロリド，
トリn-オクチルメチルアンモニウムクロリド，トリメチ
ルデシルアンモニウムクロリド，テトラメチルアンモニ
ウムブロミド等の四級アンモニウム塩やクラウンエ−テ
ル類等の相間移動触媒の存在下に反応を行ってもよい。
反応温度は通常、約-20〜250℃、好ましくは約10〜150
℃、反応時間は通常、10分〜50時間、好ましくは2〜20
時間の範囲である。本反応では、Ｒ⁵及びＲ⁸はハロゲン
原子が好ましい。Ｙ¹はハロゲン原子が好ましく、フッ
素が特に好ましい。

【００３０】製造法（Ｂ）：化合物（IV）と化合物
（V）とを反応させることにより、化合物（I）が製造さ
れる。

【化１４】 （式中、Ｙ²は脱離基を、他の記号は前記と同意義を有
する） 上記Ｙ²で表される脱離基は、前記Ｙ¹で表される脱離基
と同意義を有する。本反応は、上記製造法（Ａ）と同様
の反応条件で行なうことができる。Ｙ²としては、ハロ
ゲン原子が好ましい。

【００３１】製造法（Ｃ）：化合物（Ib）と化合物（V
I）とを反応させることにより、化合物（I）が製造され
る。

【化１５】 （式中Ｙ³は脱離基を、Ｒ⁴'は置換されていてもよい炭
化水素基または硫黄を介する基を示し、他の記号は前記
と同意義を有する） 上記Ｙ³で表される脱離基は、前記Ｙ¹で表される脱離基
と同意義を有する。上記Ｒ⁴'で表される置換されていて
もよい炭化水素基および硫黄を介する基は前記と同意義
を有する。本反応は、上記製造法（Ａ）と同様の反応条
件で進行させることができる。

【００３２】製造法（Ｄ）：化合物（Ic）と化合物（VI
I）とを反応させることにより、化合物（I）が製造され
る。

【化１６】 （式中Ｙ⁴は脱離基を、Ｒ¹'は置換されていてもよい炭
化水素基または置換さてれいてもよい複素環基を示し、
他の記号は前記と同意義を有する） 上記Ｙ⁴で表される脱離基は、前記Ｙ¹で表される脱離基
と同意義を有する。上記Ｒ¹'で表される置換されていて
もよい炭化水素基および複素環基は前記と同意義を有す
る。本反応は、上記製造法（Ａ）と同様の反応条件で進
行させることができる。

【００３３】製造法（Ｅ）：化合物（VIII）より化合物
（Ic）が製造される。

【化１７】 （式中Ｒ¹²は保護基を示し、他の記号は前記と同意義を
示す。） 本反応は化合物（VIII）の脱保護化反応であり、Ｒ¹²に
応じた自体公知の反応条件下で進行させることができ
る。Ｒ¹²としては、通常アミノ基の保護に用いられるは
保護基が用いられる。該保護基の好ましい具体例として
は、例えばｔ−ブチル、ベンジル、メトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル、
ホルミル、アセチル、メトキシメチル、ベンジルオキシ
メチル等が挙げられる。このような基の脱保護化条件及
びＲ¹²のさらなる具体例は、例えばプロテクティブグル
ープスインオーガニックシンセシス (Protective Group
s in Organic Synthesis) 第二版、セオドラグリーン及
びピーターウッツ (Theodora W. Greene and Peter G.
M. Wuts) 著、1991年 309〜405頁、ジョンウィリーアン
ドサンズ社 (John Wiley & Sons, Inc.)（ニューヨー
ク）等に詳しく記載されている。

【００３４】製造法（Ｆ）：化合物（Id）と化合物（I
X）とを反応させることにより、化合物（I）が製造され
る。

【化１８】 （式中Ｙ⁵は脱離基を、Ｒ³'はニトロ基、ニトロソ基、
シアノ基、ハロゲン原子、それぞれ置換されていてもよ
い、炭化水素基，複素環基または硫黄を介する基示し、
他の記号は前記と同意義を有する） 上記Ｙ⁵で表される脱離基としては、Ｙ¹で表される脱離
基の他に、水酸基、チオシアナト基、例えばジメチルア
ミノ等のモノ−またはジ−置換されていてもよいアミノ
基、例えばフタルイミド等のアミド基等が用いられる。
上記Ｒ³'で表されるハロゲン原子、それぞれ置換されて
いてもよい、炭化水素基，複素環基および硫黄を介する
基は前記と同意義を有する。本反応の好ましいＲ³'は、
例えばニトロ基、チオシアナト基、上記したようなハロ
ゲン原子、例えばホルミル、アセチル、トリフルオロア
セチル、ベンゾイル等のハロゲンで置換されていてもよ
いＣ_1-11アシル基等である。化合物（Id）に対し化合物
（IX）は反応に支障がない限り大過剰に用いることもで
きるが、通常は約0.8〜1.5当量用いるのが好ましい。本
反応は無溶媒または上記製造法（Ａ）で述べたような溶
媒中で反応させる。これらの溶媒は単独、または必要に
応じて二種またはそれ以上の多種類を適当な割合例えば
1:1〜1:10の割合で混合して用いてもよい。反応混合物
が均一でない場合には例えば上記製造法（Ａ）で述べた
ような相間移動触媒の存在下に反応を行ってもよい。反
応時間及び温度は化合物（IX）によって異なるが、通
常、約-100〜250℃及び1分〜10日の範囲である。本反応
は化合物（IX）の化合物（Id）に対する求電子置換反応
であり、酸性物質の存在下で行って反応を有利に進行さ
せる場合がある。このような酸性物質性物質としては、
例えば酢酸、プロピオン酸、トリフルオロ酢酸等のハロ
ゲン原子で置換されていてもよいＣ_1-4低級カルボン
酸、硫酸、リン酸、ホウフッ化水素酸、例えば塩化アル
ミニウム、塩化亜鉛、塩化第二鉄、四塩化スズ、四塩化
チタン、三フッ化ホウ素等のルイス酸等が用いられる。
また、いわゆるフリーデル−クラフツ (Friedel-Craft
s) 反応やビルスマイヤー (Vilsmeiyer) 反応等の反応
条件（例えば、アドバンストオーガニックケミストリー
(Advanced Organic Chemistry) 第二版、ジェリーマー
チ (Jerry March) 著、1977年、473〜505頁、マグロー
ヒル (McGraw-Hill) 社−講談社）に従うこともでき
る。

【００３４】製造法（Ｇ）：化合物（Ie）を酸化するこ
とにより、分子内に少なくとも一つのオキシスルフィド
結合（−Ｓ（Ｏ）−）またはジオキシスルフィド結合
（−Ｓ（Ｏ）₂−）を有する化合物（If）が製造され
る。

【化１９】 （式中Ｒ^1b〜Ｒ^8b及びＸ^bはそれぞれＲ¹〜Ｒ⁸及びＸと
同意義であるが、少なくとも一つはスルフィド結合（−
Ｓ−）またはオキシスルフィド結合（−Ｓ（Ｏ）−）を
有する基を示し、Ｒ^1c〜Ｒ^8c及びＸ^cはそれぞれＲ¹〜Ｒ
⁸及びＸと同意義であるが、少なくとも一つはオキシス
ルフィド結合（−Ｓ（Ｏ）−）またはジオキシスルフィ
ド結合（−Ｓ（Ｏ）₂−）を有する基を示す） 酸化剤としては、例えば過酸化水素、過酢酸、過安息香
酸、m-クロロ過安息香酸等の過酸類、例えばメタ過ヨウ
素酸ナトリウム、t-ブチルヒドロペルオキシド、オゾ
ン、二酸化セレン、クロム酸、硝酸アセチル、硝酸ベン
ゾイル、ヨウ素、臭素、N-ブロモコハク酸イミド（ＮＢ
Ｓ）、ヨ−ドシルベンゼン、塩化スルフリルと含水シリ
カゲル、次亜塩素酸t-ブチル、四酸化二窒素等が用いら
れる。反応は通常、方法（Ａ）で述べたような溶媒中で
行われる。これらの酸化剤は、導入されるべき酸素原子
の数の 約0.8〜1.2 倍当量用いられるのが好ましいが、
場合によって、特にジオキシスルフィド結合に酸化する
場合はそれ以上の過剰量用いてもよい。反応温度、反応
時間は用いる酸化剤によって異なるが、通常約0〜100
℃、10分〜10日の間である。

【００３５】製造法（Ｈ）：化合物（Ig）と化合物
（X）とを反応させることにより、化合物（Ih）が製造
される。

【化２０】 （式中Ｒ¹³はシアノ基、置換されていてもよい炭化水素
基または置換されていてもよい複素環基を、Ｙ⁶は脱離
基を示し、他の記号は前記と同意義を有する） 上記Ｒ¹³で表される置換されていてもよい炭化水素基ま
たは置換されていてもよい複素環基は前記と同意義を有
する。上記Ｙ⁶で示される脱離基としてはＹ１及びＹ２
として示されたような脱離基が用いられるが、特にＲ¹³
が前述したようなパーフルオロアルキル基の場合は、化
合物（X）として、例えばS-（トリフルオロメチル）ジ
ベンゾチオフェニウムトリフルオロメタンスルホナート
（商品名、ＭＥＣ−１１）のようなＭＥＣ試薬（販売
元、ダイキン化成品販売（株））等を用いてもよい。本
反応は、上記製造法（Ａ）と同様の反応条件で進行させ
ることができる。

【００３６】製造法（Ｉ）：ジスルフィド化合物（XI）
またはチオシアナト化合物（Ii）と化合物（XII）とを
ヨウ化サマリウムの存在下で反応させることにより、化
合物（Ih）が製造される。

【化２１】 （式中Ｙ⁷は臭素またはヨウ素を示し、他の記号は前記
と同意義を有する） 化合物（XI）または（Ii）に対し化合物（XII）及びヨ
ウ化サマリウムは約0.8〜5当量用いるのが好ましいが、
反応に支障がない場合には大過剰量用いてもよい。本反
応で用いられるヨウ化サマリウムは２価 (SmI₂) が好ま
しい。反応は無溶媒で行ってもよいが、通常は上記製造
法法（Ａ）で述べたような、芳香族炭化水素類、ハロゲ
ン化炭化水素類、飽和炭化水素類、エ−テル類、ニトリ
ル類、スルホキシド類、酸アミド類、エステル類等の溶
媒中で行われる。反応温度は通常、約-100〜200℃、好
ましくは約-50〜70℃、反応時間は通常、1分〜50時間、
好ましくは30分〜5時間の範囲である。

【００３７】このようにして得られた化合物（I）〔（I
c）、（If）および（Ih）を含む）またはその塩は公知
の手段、例えば濃縮、減圧濃縮、蒸留、分留、溶媒抽
出、液性変換、転溶、クロマトグラフィ−、結晶化、再
結晶等により単離精製することができる。上記製造方法
の原料物質として使用される化合物のうち、化合物（I
I）は既知化合物が多く、公知またはそれと類似の方法
で製造できる他、下記化合物（IIb）、（IIc）、（XII
I）、（IId）、（IIe）、（IIg）および（XIV）または
（IIi）を原料として、それぞれ上記した製造法（Ｃ）
〜（Ｉ）と同様もしくは準ずる製造法で製造することも
できる。

【化２２】 （式中の記号は前記と同意義を示す。） 化合物（IV）も、自体公知またはそれと類似の方法で製
造できる他、下記化合物（IVc）、（XV）、（IVd）、
（IVe）、（IVg）および（XVI）または（IVi）を原料と
して、それぞれ上記した製造法（Ｄ）〜（Ｉ）と同様も
しくは準ずる方法で製造することもできる。

【化２３】 （式中の記号は前記と同意義を示す。） これら化合物（II）および化合物（IV）の製造法中の原
料はいずれも市販されているか、公知またはそれと類似
の方法または既に記述した製造法と同様の方法により製
造できる。化合物（Ib）、（Ic）、（Id）、（Ie）、
（Ig）および（Ii）は本発明化合物であり、例えば各化
合物を原料としている方法以外の上記製造法（Ａ）〜
（Ｉ）により製造できる。化合物（Ig）は化合物（Ii）
を水酸化アルカリ金属（例、水酸化ナトリウムなど）等
のアルカリ性物質や水素化ホウ素ナトリウム等の還元性
物質の存在下で加水分解させても製造することができ
る。化合物（IIg）および化合物（IVg）も同様に製造で
きる。化合物（VIII）は、例えば本発明化合物と同様の
方法で製造できる。化合物（XI）は例えば本発明化合物
と同様の方法で製造できる他、化合物（Ig）を酸化させ
ても製造することができる。酸化の反応条件は、例えば
上記製造法（Ｇ）に従ってもよいが、より穏和な酸化
剤、すなわちジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）や空気
中の酸素等の使用が好ましい。ＤＭＳＯを用いる場合は
酢酸や過塩素酸等、空気酸化の場合は塩化第二鉄等の触
媒を添加してもよい。化合物（XIV）および化合物（XV
I）も同様にそれぞれ化合物（IIg）および化合物（IV
g）を酸化しても製造できる。その他の原料はいずれも
市販されているか、公知またはそれと類似の方法により
製造できる。

【００３８】

【作用】本発明のアミノピラゾール誘導体またはその塩
は、優れた殺虫作用を有しており、このことは次の試験
例からも明かである。 試験例１ ハスモンヨトウ (Spodoptera litura) に対
する効果。 ダイズ幼植物（単葉展開期）に、供試化合物（下記実施
例で得られる化合物の番号で示す）5 mgをトゥイ−ン(t
ween)20（商品名）を含む0.5 mlのアセトンで溶解し、3
000倍希釈のダイン（武田薬品工業（株）製の展着剤）
水で所定濃度(100 ppm)としてスプレ−ガンで薬液20 ml
／ポットを散布した。薬液が乾いた後、ダイズの単葉2
枚を切り取り、アイスクリームカップに収め、ハスモン
ヨトウの3齢幼虫10頭を放ち、放虫後カップを室内（25
℃）に置き、5日後の死亡虫を数えた。死虫率は次式よ
り計算し、結果を〔表１〕に示した。

【表１】 〔表１〕より明らかなようには、本発明のアミノピラゾ
ール誘導体またはその塩はハスモンヨトウに対して優れ
た殺虫効果を有している。

【００３９】試験例２ ニカメイガ (Chilo suppressal
is)に対する効果 育苗箱で育てた三〜四葉期イネ稚苗（6, 7本／株植え）
の茎葉に、供試化合物（下記実施例で得られる化合物の
No. で示す）5 mgをトゥイ−ン(tween)20（商品名）を
含む0.5 mlのアセトンで溶解し、3000倍希釈のダイン水
で所定濃度(100ppm)としてスプレ−ガンで薬液20 ml／
ポットを散布した。薬液が乾いた後、イネ稚苗を試験管
（直径 3 cm、高さ20 cm）に水道水5 mlと共に入れ、ニ
カメイガの3齢幼虫10頭を放った。この試験管を27℃の
恒温室に収容し、放虫5日後に 死亡虫を数え、食害程度
を観察した。死虫率は試験例１に示した式より計算し、
食害程度は以下の基準によって判定し、結果を〔表２〕
に示した。 食害指数 ０：食害が認められない。 １：ごく僅かに（無処理区の１／１０以下）食害が認め
られる。 ２：無処理区の１／２未満の食害が認められる。 ３：無処理区の１／２以上の食害が認められる。 ４：無処理区と同レベルの食害が認められる。

【表２】 〔表２〕より明らかなように、本発明のアミノピラゾー
ル誘導体またはその塩はニカメイガに対して優れた殺虫
効果を有している。

【００４０】

【実施例】次に実施例を挙げて、本発明をさらに詳しく
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定解釈される
べきものではない。実施例及び参考例のカラムクロマト
グラフィ−における溶出はＴＬＣ (Thin Layer Chromat
ography、薄層クロマトグラフィ−) による観察下 に行
われた。ＴＬＣ観察においては、ＴＬＣプレ−トとして
メルク (Merck) 社製のキ−ゼルゲル60Ｆ254（70〜230
メッシュ）を、展開溶媒としてはカラムクロマトグラフ
ィ−で溶出溶媒として用いた溶媒を、検出法としてＵＶ
検出器を採用した。カラム用シリカゲルは同じくメルク
社製のキ−ゼルゲル60（70〜230メッシュ）を用いた。
ＮＭＲスペクトルはブルカーＡＣ−２００Ｐ型スペクト
ロメ−タ−で測定し、全δ値をppmで示した。プロトン
ＮＭＲ（¹Ｈ−ＮＭＲ）の場合はテトラメチルシラン
を、フッ素ＮＭＲ（¹⁹Ｆ−ＮＭＲ）の場合はトリクロロ
フルオロメタンをそれぞれ内部基準として用いた。展開
溶媒として混合溶媒を用いる場合に括弧内に示した数値
は各溶媒の容量混合比である。下記実施例で用いられた
原料化合物のうち、参考例に記載のない化合物及び参考
例の原料化合物は既知化合物であり、公知またはそれに
準じた方法で製造できる。なお、下記参考例、実施例及
び〔表３〜８〕で用いる略号は、次のような意義を有す
る。 Me：メチル基、Et：エチル基、Pr：プロピル基、i-Pr：
イソプロピル基、Bu：ブチル基、i-Bu：イソブチル基、
t-Bu：t-ブチル基、Ac：アセチル基、Ph：フェニル基、
Ms：メタンスルホニル基、s：シングレット、br：ブロ
−ド（幅広い）、d：ダブレット、dd: ダブレットダブ
レット、t：トリプレット、q：クワルテット、m：マル
チプレット、J：結合定数、Hz：ヘルツ、CDCl₃：重クロ
ロホルム、DMSO-d₆：重ＤＭＳＯ、％：重量％、Ｍ
ｐ．：融点 、Ｂｐ．：沸点。また室温とあるのは約15
〜25℃を意味する。

【００４１】参考例１ フェニルヒドラジン (0.35 ml, 3.55 mmol) をアセトニ
トリル (15 ml) に溶かして、室温で撹拌しながら 3,3-
ジヒドロキシ-4,4,4-トリフルオロブチロニトリル (0.5
0 g, 3.23 mmol) のアセトニトリル (5 ml) 溶液を5分
間で滴下した。1.5時間撹拌した後、反応混合物を濃縮
して残渣にヘキサンとジイソプロピルエーテルを加えて
析出晶をろ取した。3-ヒドロキシ-4,4,4-トリフルオロ-
3-(2-フェニルヒドラジノ)ブチロニトリル を淡褐色結
晶として 0.61 g 得た。¹H NMR (CDCl₃): 3.02 (2H,
s), 4.46 (1H, br. s), 5.40 (1H, br. s), 6.89〜7.04
(3H, m), 7.23〜7.30 (2H, m). ¹⁹F NMR (CDCl₃): -8
2.22 (3F, s).3-ヒドロキシ-4,4,4-トリフルオロ-3-(2-
フェニルヒドラジノ)ブチロニトリル(260 mg, 1.06 mmo
l) とトルエン (5 ml) の混合物に酢酸 (0.5 ml) を加
えて100℃で15分間撹拌した。反応混合物を濃縮して残
渣にヘキサンを加えて析出晶をろ取し、5-アミノ-1-フ
ェニル-3-(トリフルオロメチル)ピラゾール（参−１）
を淡褐色結晶として 240 mg得た。¹H NMR (CDCl₃): 3.9
2 (2H, br. s), 5.87 (1H,s), 7.42-7.58 (5H, m). ¹⁹
F NMR (CDCl₃): -63.48 (3F, s).

【００４２】参考例２ (1-クロロ-2,2,2-トリフルオロエチリデン)マロンニト
リル (9.03 g, 0.05 mol)，炭酸カリウム (10.37 g, 0.
075 mol) 及びアセトニトリル (50 ml) の混合物にヒド
ラジン一水和物 (3.0 g, 0.06 mol) を30分かけて加え
た。室温で6時間撹拌したのち不溶物をろ去し、ろ液を
濃縮した。残渣をカラムクロマトグラフィー（展開溶
媒：クロロホルム／エタノール＝５／１）で精製し、5-
アミノ-4-シアノ-3-(トリフルオロメチル)ピラゾール
（参−２）を 6.1 g 得た。¹H NMR (DMSO-d₆): 6.87 (2
H, s), 12.79 (1H, br. s). ¹⁹F NMR (DMSO-d₆): -61.
91 (3F,s).

【００４３】参考例３ 濃硫酸 (13.4 ml) に氷冷下で亜硝酸ナトリウム (1.68
g, 24.0 mmol) を加え、３０分間撹拌した。50〜60℃に
加熱して不溶物を完全に溶解させたのち、この溶液を5-
アミノ-2-クロロピリジン (2.62 g, 20.0 mmol) の酢酸
(20 ml) 溶液に20℃で滴下した。２時間撹拌後、5℃に
冷却し、塩化スズ（II）(12.0 g, 60.0mmol) の濃塩酸
(13.4 ml) 溶液を加えた。２時間撹拌後、析出晶を減圧
下ろ取し、エーテルで洗浄した。この結晶を水に溶解
し、アンモニア水でｐＨ８〜９とした後、酢酸エチルで
４回抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥
後、濃縮し、1.06 g の粗製の6-クロロ-3-ピリジルヒド
ラジン（参−３）を得た。¹HNMR (DMSO-d6): 4.16 (2H,
br. s), 7.11〜7.21 (3H, m), 7.88 (1H, dd, J=2.5,
1.4 Hz).

【００４４】参考例４ 参考例３の製造法を参考にし、4-クロロ-3-メトキシフ
ェニルヒドラジン（参−４）を粗結晶として得た。

【００４５】参考例５ t-ブチルヒドラジン塩酸塩 (4.1 g, 33.03 mmol) をメ
タノール (25 ml) に溶かして室温で撹拌しながら(1-ク
ロロ-2,2,2-トリフルオロエチリデン)マロンニトリル
(2.0 g, 11.01 mmol) を一度に加えた．次に，氷冷下で
撹拌しながらトリエチルアミン (4.6 ml, 33.03 mmol)
のメタノール (5 ml) 溶液を15分間で滴下した。室温で
15時間加熱還流下で1時間撹拌したのち、反応混合物に
水を加えてクロロホルムで抽出した。抽出液を無水硫酸
マグネシウムで乾燥して濃縮した。残渣にヘキサンを加
えて析出晶をろ取し、5-アミノ-1-t-ブチル-4-シアノ-3
-(トリフルオロメチル)ピラゾール（参−５）を淡黄色
結晶として 2.52 g 得た。¹H NMR (CDCl₃): 1.65 (9H,
s), 4.55 (2H, br. s). ¹⁹F NMR (CDCl₃): -63.58(3F,
s).

【００４６】参考例６〜２３ 参考例５の製造法を参考にして、(1-クロロ-2,2,2-トリ
フルオロエチリデン)マロンニトリルと相当するヒドラ
ジンを反応させ、以下の化合物を製造した。 5-アミノ-4-シアノ-1-イソプロピル-3-(トリフルオロメ
チル)ピラゾール（参−６）¹ H NMR (DMSO-d₆): 1.30 (6H, d, J=6.5 Hz), 4.52 (1
H, m), 7.05 (2H, br. s). 5-アミノ-4-シアノ-1-ネオペンチル-3-(トリフルオロメ
チル)ピラゾール（参−７）¹ H NMR (DMSO-d₆): 0.92 (9H, s), 3.80 (2H, s), 7.06
(2H, br. s).¹⁹ F NMR (DMSO-d₆): -61.90 (3F, s). 5-アミノ-4-シアノ-1-(2,2,2-トリフルオロエチル)-3-
(トリフルオロメチル)ピラゾール（参−８） Ｍｐ．112.5〜113.5℃。¹ H NMR (CDCl₃): 4.62 (2H, q, J=8.3 Hz), 4.75 (2H,
br. s).¹⁹ F NMR (CDCl₃): -64.17 (3F, s), -70.54 (3F, t, J=
9.2 Hz). 5-アミノ-4-シアノ-1-メトキシアセチル-3-(トリフルオ
ロメチル)ピラゾール（参−９）¹ H NMR (DMSO-d₆): 3.71 (3H, s), 4.97 (2H, s), 7.26
(2H, br. s).¹⁹ F NMR (DMSO-d₆): -62.16 (3F, s). 5-アミノ-4-シアノ-1-シクロヘキシル-3-(トリフルオロ
メチル)ピラゾール（参−１０）¹ H NMR (DMSO-d₆): 1.05〜1.95 (10H, m), 4.14 (1H,
m), 7.05 (2H, br. s).¹⁹ F NMR (DMSO-d₆): -61.66 (3F, s). 5-アミノ-4-シアノ-1-フェニル-3-(トリフルオロメチ
ル)ピラゾール（参−１１）Ｍｐ．99.5〜100℃¹ H NMR (DMSO-d₆): 7.17 (2H, s), 7.45〜7.60 (5H,
m).¹⁹ F NMR (DMSO-d₆): -62.14 (3F, s). 5-アミノ-4-シアノ-1-(2-クロロフェニル)-3-(トリフル
オロメチル)ピラゾール（参−１２） Ｍｐ．146〜147℃.¹ H NMR (DMSO-d₆): 7.53〜7.74 (4H, m), 7.21 (2H, b
r. s).¹⁹ F NMR (DMSO-d₆): -62.33 (3F, s). 5-アミノ-4-シアノ-1-(3-クロロフェニル)-3-(トリフル
オロメチル)ピラゾール（参−１３） Ｍｐ．190〜192℃.¹ H NMR (CDCl₃): 7.52〜7.64 (4H, m), 7.31 (2H, br.
s).¹⁹ F NMR (CDCl₃): -62.27 (3F,s). 5-アミノ-1-(4-クロロフェニル)-4-シアノ-3-(トリフル
オロメチル)ピラゾール（参−１４）¹ H NMR (DMSO-d₆): 7.58 (4H, m), 7.23 (2H, br. s).¹⁹ F NMR (DMSO-d₆): -62.38 (3F, s). 5-アミノ-4-シアノ-1-(4-メトキシフェニル)-3-(トリフ
ルオロメチル)ピラゾール（参−１５）¹ H NMR (DMSO-d₆): 3.83 (3H, s), 7.05 (2H, d, J=8.8
Hz), 7.11 (2H, br. s), 7.43 (2H, d, J=8.8 Hz).¹⁹ F NMR (DMSO-d₆): -62.15 (3F, s). 5-アミノ-4-シアノ-1-(4-ニトロフェニル)-3-(トリフル
オロメチル)ピラゾール（参−１６）¹ H NMR (DMSO-d₆): 7.87 (2H, d, J=9.1 Hz), 7.50 (2
H, br. s), 8.39 (2H, d, J=9.1 Hz).¹⁹ F NMR (DMSO-d₆): -62.56 (3F, s). 5-アミノ-4-シアノ-1-(2,4-ジクロロフェニル)-3-(トリ
フルオロメチル)ピラゾール（参−１７） Ｍｐ．147〜148℃.¹ H NMR (DMSO-d₆): 7.29 (2H, s), 7.59〜7.71 (2H,
m), 7.91 (1H, d, J=1.6 Hz).¹⁹ F NMR (DMSO-d₆): -62.39 (3F, s). 5-アミノ-4-シアノ-1-(3,4-ジクロロフェニル)-3-(トリ
フルオロメチル)ピラゾール（参−１８） Ｍｐ．158.5〜160℃.¹ H NMR (DMSO-d₆): 7.34 (2H, s), 7.55 (1H, dd, J=6.
2, 2.5 Hz), 7.83 (1H, dd, J=6.5, 2.1 Hz), 7.78 (1
H, s).¹⁹ F NMR (DMSO-d₆): -62.56 (3F, s). 5-アミノ-4-シアノ-1-(3,5-ジクロロフェニル)-3-(トリ
フルオロメチル)ピラゾール（参−１９） Ｍｐ．143〜144℃.¹ H NMR (DMSO-d₆): 7.58 (1H, t, J=4.9 Hz), 8.94 (2
H, d, J=4.9 Hz), 8.48 (2H, br. s).¹⁹ F NMR (DMSO-d₆): -62.82 (3F, s). 5-アミノ-1-(4-クロロ-3-メトキシフェニル)-4-シアノ-
3-(トリフルオロメチル)ピラゾール（参−２０）¹ H NMR (DMSO-d₆): 3.92 (3H, s), 7.10 (1H, dd, J=8.
5, 2.3 Hz), 7.27 (2H, s), 7.30 (1H, d, J=2.3 Hz),
7.60 (1H, d, J=8.4 Hz).¹⁹ F NMR (DMSO-d₆): -62.20 (3F,s). 5-アミノ-4-シアノ-1-(2-ピリジル)-3-(トリフルオロメ
チル)ピラゾール（参−２１）¹ H NMR (DMSO-d₆): 7.44 (1H, t, J=6.1 Hz), 7.85 (1
H, d, J=7.5 Hz), 8.07 (1H, t, J=7.4 Hz), 8.48 (2H,
br. s), 8.52 (1H, d).¹⁹ F NMR (DMSO-d₆): -62.69 (3F, s). 5-アミノ-4-シアノ-1-(6-クロロ-3-ピリジル)-3-(トリ
フルオロメチル)ピラゾール（参−２２）¹ H NMR (DMSO-d₆): 7.41 (2H, s), 7.72 (1H, d, J=8.5
Hz), 8.07 (1H, dd, 8.5, 2.8 Hz), 8.63 (1H, d, J=
2.8 Hz).¹⁹ F NMR (DMSO-d₆): -62.44 (3F, s). 5-アミノ-4-シアノ-1-(2-ピリミジニル)-3-(トリフルオ
ロメチル)ピラゾール（参−２３）¹ H NMR (DMSO-d₆): 7.58 (1H, t, J=4.9 Hz), 8.94 (2
H, d, J=4.9 Hz), 8.48 (2H, br. s).¹⁹ F NMR (DMSO-d₆): -62.82 (3F, s).

【００４７】参考例２４ 参考例５の製造法と同様にして、(1-クロロ-2,2,3,3,3-
ペンタフルオロプロピリデン)マロンニトリルと t-ブチ
ルヒドラジン塩酸塩を反応させ、5-アミノ-1-t-ブチル-
4-シアノ-3-(ペンタフルオロエチル)ピラゾール（参−
２４）を得た。Ｍｐ．78〜79℃; ¹H NMR (CDCl₃) d=1.6
4 (9H, s), 4.63 (2H, br. s)．¹⁹F NMR(CDCl₃) d=-11
4.11 (2F, q, J=2.5 Hz), -84.52 (3F, t, J=2.5 Hz).

【００４８】参考例２５ フェニルヒドラジン (0.9 ml, 9.17 mmol) とアセトニ
トリル (20 ml) の混合物に炭酸カリウム (1.27 g, 9.1
7 mmol) を加えて2℃で撹拌しながら(1-クロロ-2,2,2-
トリフルオロエチリデン)シアノ酢酸メチル (2.0 g, 9.
32 mmol) をアセトニトリル (10 ml) に溶かした溶液を
1時間で滴下した。室温で15時間撹拌し、反応混合物に
水を加えてクロロホルムで抽出した。抽出液を無水硫酸
マグネシウムで乾燥して濃縮した。残渣にヘキサンを加
えて析出晶をろ取して 5-アミノ-1-フェニル-3-(トリフ
ルオロメチル)ピラゾール-4-カルボン酸メチル（参−２
５）を褐色結晶として 950 mg 得た。Ｍｐ．96〜98℃。
¹H NMR (CDCl₃): 3.88 (3H,s), 5.51 (2H, br. s), 7.4
8〜7.55 (5H, m). ¹⁹F NMR (CDCl₃): -63.95 (3F,s).

【００４９】参考例２６ 4-(トリフルオロメチル)フェニルアセトニトリル (4.97
g, 0.0268 mol) のＴＨＦ (40 ml) 溶液に 1.62 M ブ
チルリチウムヘキサン溶液 (18.2 ml, 0.0295 mol) を
アセトン−ドライアイス浴中で１０分間で滴下した。２
０分かけて0℃に昇温したのち、トリフルオロ酢酸エチ
ル (4.20 g, 0.0295 mol) を０℃で５分間で滴下した。
反応混合物を室温で１時間、70℃で４時間撹拌後、濃縮
した。トルエン (50 ml) を加え、再び濃縮した。氷冷
下、この濃縮残渣とジクロロメタン(80 ml) の混合物に
五塩化リン (6.15 g, 0.0295 mol) を少しずつ加え、室
温で８８時間、加熱還流下で１時間撹拌した。カラムク
ロマトグラフィー用シリカゲル (10 g) を加え、不溶物
をろ別し、不溶物をジクロロメタンで洗浄した。ろ液と
洗液とを合わせて濃縮後、カラムクロマトグラフィー
（展開溶媒：ジクロロメタン／ヘキサン＝１／１）で精
製し、1.01 g の 3-クロロ-4,4,4-トリフルオロ-2-[4-
(トリフルオロメチル)フェニル]-2-ブテンニトリル（粗
製物）を得た。¹HNMR (CDCl₃): 7.65〜7.83 (4H, m)。
¹⁹F NMR (CDCl₃): -64.91 (3F, s), -63.70(3F, s)。粗
製の3-クロロ-4,4,4-トリフルオロ-2-[4-(トリフルオロ
メチル)フェニル]-2-ブテンニトリル (1.00 g, 3.34 mm
ol)、t-ブチルヒドラジン塩酸塩 (0.624 g,5.01 mmol)
及びメタノール (10 ml) の混合物に、氷冷下でトリエ
チルアミン (1.01 g, 10.01 mmol) を５分間で滴下し
た。反応混合物を同温度で３０分、室温で２時間撹拌
後、水 (80 ml)にあけた。ジクロロメタンで抽出し、抽
出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。濃縮後、カラ
ムクロマトグラフィー（展開溶媒：ジクロロメタン／ヘ
キサン＝１／１）で精製し、得られたシロップ状固体を
ヘキサンで洗浄し、0.214 g の5-アミノ-1-t-ブチル-3-
(トリフルオロメチル)-4-[4-(トリフルオロメチル)フェ
ニル]ピラゾール（参−２６）を得た。Ｍｐ．114.5℃。
¹H NMR (CDCl₃): 1.69 (9H, s), 3.71 (2H, br. s), 7.
46 (2H, d-like, J=8.1 Hz), 7.67 (2H, d-like, J=8.1
Hz)。¹⁹F NMR (CDCl3): -63.02 (3F, s), -60.22 (3F,
s).

【００５０】参考例２７ アニリン (5 ml, 0.0549 mol)、濃塩酸 (12 ml, 0.144
mol)、水 (20 ml) の混合溶液に亜硝酸ナトリウム (4.1
g, 0.0576 mol) の水 (15 ml) 溶液を０℃以下で４０
分間で滴下したのち、０℃で２０分撹拌し、ジアゾニウ
ム塩の溶液を得た。2,3-ジシアノプロピオン酸メチル
(9.1 g, 0.0659 mol)、酢酸ナトリウム (7.0 g, 0.0853
mol)、エタノール (40 ml) の懸濁液に０℃以下で、氷
水で冷却した上記ジアゾニウム塩の溶液を１５分間で滴
下した。室温で２時間撹拌後、ジクロロメタンで抽出し
た。有機層に濃アンモニア水 (20 ml) を加え、３時間
撹拌した。不溶物をろ別後、ろ液を水洗し、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥した。濃縮後カラムクロマトグラフィ
ー（展開溶媒：クロロホルム／酢酸エチル＝１２／１）
で精製し、5.26 g の5-アミノ-3-シアノ-1-フェニルピ
ラゾール（参−２７）を得た。Ｍｐ．75〜77℃。¹H NMR
(CDCl₃): 4.00 (2H, s), 5.97 (1H, s), 7.40〜7.60
(7H, m).

【００５１】参考例２８ t-ブチルヒドラジン塩酸塩 (1.25 g, 0.01 mol) の エ
タノール (10 ml) 溶液に、氷冷下テトラシアノエチレ
ン (1.28 g, 10 mmol) を 10分 かけて加えた。室温で1
5時間撹拌した後、反応液に水 (20 ml) を注ぎ入れ激し
く撹拌した。これに酢酸エチル (30 ml) を加え有機層
を分液した。酢酸エチル (30 ml) で 2回抽出し有機層
と合わせて無水硫酸マグネシウムで乾燥後濃縮した。残
渣をカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホル
ム／エタノール＝９／１）で精製し、粗生成物を得た。
これをイソプロピルアルコールで洗浄し乾燥後、5-アミ
ノ-1-t-ブチル-3,4-ジシアノピラゾール （参−２８）
(0.12 g) を得た。¹H NMR (DMSO-d₆): 1.54 (9H, s),
6.96 (2H, br. s).

【００５２】参考例２９ 6-クロロ-3-ピリジルヒドラジン（参−３）(0.37 g, 2.
58 mmol) 及びテトラシアノエチレン (0.34 g, 2.58 mm
ol) をエタノール中 70℃で4時間加熱した。反応液を冷
却し、析出した結晶を減圧ろ取し、エタノール で洗浄
した。0.31 gの5-アミノ-1-(6-クロロ-3-ピリジル)-3,4
-ジシアノピラゾール（参−２９）を得た。Ｍｐ．238〜
239℃. ¹H NMR (DMSO-d₆): 7.54 (2H, s), 7.75 (1H,
d, J=8.5 Hz), 8.09 (1H, dd, J=8.5, 2.7 Hz), 8.64
(1H, d, J=2.7 Hz).

【００５３】参考例３０ 氷冷下、5-アミノ-3,4-ジシアノピラゾール (1.07 g,
8.04 mmol) の乾燥ＤＭＳＯ (6 ml) 溶液に、t-ブトキ
シカリウム (0.992 g, 8.84 mmol) を少しずつ加えたの
ち、クロロメチルメチルエーテル (0.712 g, 8.84 mmo
l) のアセトニトリル (1 ml) 溶液を５分間で滴下し
た。同温度で３０分、室温で３０分撹拌後、水(80 ml)
にあけ、ジクロロメタンで抽出し、抽出液を無水硫酸マ
グネシウムで乾燥した。濃縮後、カラムクロマトグラフ
ィー（展開溶媒：ジクロロメタン／メタノール＝２０／
１〜１５／１）で精製し、得られた固体をクロロホルム
で洗浄し、0.78 g の5-アミノ-1-メトキシメチル-3,4-
ジシアノピラゾール（参−３０）を得た。Ｍｐ．145〜1
48℃。¹H NMR (DMSO-d₆): 3.27 (3H, s), 5.33 (2H,
s), 7.47 (2H, br. s)。なお副生物として、0.13 g の3
-アミノ-1-メトキシメチル-4,5-ジシアノピラゾールを
得た。Ｍｐ．106〜109℃。¹H NMR (CDCl₃): 3.44 (3H,
s), 4.49 (2H, br. s), 5.37 (2H, s)。

【００５４】参考例３１〜３７ 参考例３０の製造法と同様にして、相当する１位無置換
のピラゾール誘導体とハロゲン化物とを反応させ、以下
の化合物を製造した。 １）5-アミノ-4-シアノ-1-エチル-3-(トリフルオロメチ
ル)ピラゾール（参−３１） ハロゲン化物：ブロモエタン。 Ｍｐ．71〜71.5℃。¹ H NMR (DMSO-d₆): 1.25 (3H, t, J=7.3 Hz), 4.99 (2
H, q, J=7.2 Hz), 7.05 (2H, br. s).¹⁹ F NMR (DMSO-d₆): -61.89 (3F, s). ２）5-アミノ-3,4-ジシアノ-1-プロピルピラゾール（参
−３２） ハロゲン化物：1-ブロモプロパン。¹ H NMR (DMSO-d₆): 0.83 (3H, t, J=7.2 Hz), 1.62〜1.
73 (2H, m), 3.93 (2H, t, J=7.7 Hz), 7.24 (2H, br.
s). ３）5-アミノ-4-シアノ-1-イソブチル-3-(トリフルオロ
メチル)ピラゾール（参−３３） ハロゲン化物：ヨウ化イソブチル。¹ H NMR (DMSO-d₆): 0.85 (6H, d, J=6.9 Hz), 2.08 (1
H, m), 3.79 (2H, d,J=7.3 Hz), 7.05 (2H, s).¹⁹ F NMR (DMSO-d₆): -62.00 (3F, s). ４）5-アミノ-4-シアノ-1-メトキシメチル-3-メチルピ
ラゾール（参−３４） ハロゲン化物：クロロメチルメチルエーテル。¹ H NMR (DMSO-d₆): 2.08 (3H, s), 3.22 (3H, s), 5.13
(2H, s), 6.74 (2H, s). ５）5-アミノ-4-シアノ-1-メトキシメチル-3-(トリフル
オロメチル)ピラゾール（参−３５） ハロゲン化物：クロロメチルメチルエーテル。 Ｍｐ．100.5〜109℃¹ H NMR (DMSO-d₆): 3.26 (3H, s), 5.31 (2H, s), 7.30
(1H, s)．¹⁹ F NMR (DMSO-d₆): -62.31 (3F, s)． ６）5-アミノ-1-ベンジル-3,4-ジシアノピラゾール（参
−３６） ハロゲン化物：塩化ベンジル。 Ｍｐ．150.5〜151.5℃．¹ H NMR (DMSO-d₆): 5.26 (2H, s), 7.17〜7.44 (7H, m) ７）5-アミノ-1-(6-クロロ-3-ピリジルメチル)-4-シア
ノ-3-(トリフルオロメチル)ピラゾール（参−３７） ハロゲン化物：5-ブロモメチル-2-クロロピリジン。¹ H NMR (DMSO-d₆): 5.30 (2H, s), 7.33 (2H, br. s),
7.52 (1H, d, J=8.1Hz), 7.66 (1H, d, J=8.3 Hz), 8.3
5 (1H, d).¹⁹ F NMR (DMSO): -62.05 (3F, s).

【００５５】参考例３８ 5-アミノ-3-シアノ-1-フェニルピラゾール（参−２７）
(1.0 g, 5.43 mmol)のジクロロメタン (10 ml) 溶液にN
-クロロコハク酸イミド (0.8 g, 5.99 mmol)を加え、室
温で２時間撹拌した。N-クロロコハク酸イミド (0.4 g,
3.00 mmol)を追加し、さらに２時間撹拌した。水 (20
ml) を加え、クロロホルムで抽出後、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥した。濃縮残渣をカラムクロマトグラフィー
（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝２／１）で精製
し、0.53 g の5-アミノ-4-クロロ-3-シアノ-1-フェニル
ピラゾール（参−３８）を得た。Ｍｐ．102〜105℃。¹H
NMR (CDCl₃): 4.09 (2H, br. s), 7.41〜7.60 (5H, m).

【００５６】参考例３９ チオシアン酸カリウム (3.38 g, 0.0348 mol) のメタノ
ール (25 ml) 溶液に、臭素 (0.56 ml, 0.0109 mol) の
メタノール (3 ml) 溶液を−７０〜−６５℃で５分間で
滴下した。同温度で１５分間撹拌後、5-アミノ-3-シア
ノ-1-フェニルピラゾール（参−２７）(2.0 g, 10.86 m
mmol) を加え、同温度で３０分、室温で一晩撹拌した。
反応混合物を水 (200 ml) にあけ、生じた固体をろ取し
た。この固体を酢酸エチルに溶解後、食塩水で洗浄し、
無水硫酸マグネシウムで乾燥した。濃縮後、ヘキサンで
洗浄し、2.47 g の5-アミノ-3-シアノ-1-フェニル-4-チ
オシアナトピラゾール（参−３９）を得た。Ｍｐ．156
〜158℃。¹H NMR (CDCl₃): 4.69 (2H, br. s), 7.42〜
7.70 (5H, m).

【００５７】参考例４０ 5-アミノ-3-シアノ-1-フェニル-4-チオシアナトピラゾ
ール（参−３９）(1.0g, 4.14 mmol)、ヨウ化メチル
(2.6 ml, 0.0418 mol)、メタノール (15 ml) の混合溶
液に水酸化カリウム (0.55 g, 8.33 mmol) 水溶液 (5 m
l) を氷冷下１５分間で滴下し、同温度で２時間撹拌し
た。水 (30 ml) を加えたのち濃塩酸でｐＨ２とし、酢
酸エチルで抽出した。食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネ
シウムで乾燥し、濃縮残渣をカラムクロマトグラフィー
（展開溶媒：クロロホルム／酢酸エチル＝２０／１）で
精製し、0.74 g の5-アミノ-3-シアノ-4-メチルチオ-1-
フェニルピラゾール（参−４０）を得た。Ｍｐ．104〜1
05℃。¹H NMR (CDCl₃): 2.31(3H, s), 4.40 (2H, br.
s), 7.40〜7.59 (5H, m).

【００５８】参考例４１ 参考例４０の製造法を参考にして、5-アミノ-3-シアノ-
4-エチルチオ-1-フェニルピラゾール（参−４１）を得
た。Ｍｐ．93〜94℃。

【００５９】参考例４２ 水素化ホウ素ナトリウム (0.52 g, 0.0124 mol) のエタ
ノール (20 ml) 懸濁液に室温で5-アミノ-3-シアノ-1-
フェニル-4-チオシアナトピラゾール（参−３９）(3.0
g, 12.43 mmol) を少しずつ加えた。３０分間撹拌後、
水 (60 ml) を加え、１Ｎ塩酸でｐＨ３とした。反応混
合物を酢酸エチルで抽出し、食塩水で洗浄した。乾燥
後、濃縮し、得られた結晶を少量の酢酸エチルで洗浄
し、2.13 gのビス(5-アミノ-3-シアノ-1-フェニルピラ
ゾール-4-イル)ジスルフィドを得た。Ｍｐ．210℃以上
（分解）。¹H NMR (CDCl₃): 6.55 (4H, br. s), 7.43〜
7.67(10H, m).ビス(5-アミノ-3-シアノ-1-フェニルピラ
ゾール-4-イル)ジスルフィド (1.0 g,2.32 mmol)、ヨウ
化ペンタフルオロエチル (1.2 ml, 7.19 mmol)、ＴＨＦ
(20ml) の混合溶液にヨウ化サマリウム（II）ＴＨＦ溶
液 (58 ml, 5.8 mmol) を−４０℃で滴下した。−３０
℃で２時間撹拌したのち、１Ｎ塩酸 (50 ml) を加え、
ＴＨＦを留去した。混合物を酢酸エチルで抽出し、食塩
水で洗浄した。乾燥後、濃縮し、残渣をカラムクロマト
グラフィー（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝２／
１）で精製した。0.48 g の5-アミノ-3-シアノ-4-ペン
タフルオロエチルチオ-1-フェニルピラゾール（参−４
２）を得た。黄色液体。¹H NMR (CDCl₃): 4.58 (2H, b
r. s), 7.45〜7.67 (5H, m). ¹⁹F NMR (CDCl₃): -93.34
(2F, q, J=3.1 Hz), -83.05 (3F, J=3.1 Hz).

【００６０】参考例４３ 5-アミノ-4-シアノ-1-(2,2,2-トリフルオロエチル)-3-
(トリフルオロメチル)ピラゾール（参−８）(870 mg,
3.71 mmol) と50％硫酸 (6 ml) の混合物を120℃で3時
間撹拌し、濃硫酸 (11 ml) を加えてさらに同温度で20
時間撹拌した。反応混合物を氷水 (100 g) にあけ、エ
ーテルで洗浄した。水層を水酸化ナトリウムでｐＨ１３
とした後、エーテルで抽出した。抽出液を水洗して溶媒
を無水硫酸マグネシウムで乾燥して留去した． 5-アミ
ノ-1-(2,2,2-トリフルオロエチル)-3-(トリフルオロメ
チル)ピラゾール（参−４３）を白色結晶として 870 mg
得た。¹H NMR (CDCl₃): 3.69 (2H, br. s), 4.65 (2H,
q, J=8.7 Hz), 5.91 (1H,s). ¹⁹F NMR (CDCl₃): -63.
79 (3F, s), -71.13 (3F, t, J=8.7 Hz).

【００６１】参考例４４ 5-アミノ-1-t-ブチル-4-シアノ-3-(トリフルオロメチ
ル)ピラゾール（参−５）(520 mg, 2.23 mmol) をＴＨ
Ｆ (10 ml) に溶かして室温で撹拌しながら水素化ナト
リウム (120 mg, 3.01 mmol) を加えた。水素の発泡が
止まるまで室温で1時間撹拌した．ヨウ化メチル (0.60
ml, 10.04 mmol) を加えて室温で1.5時間撹拌した。反
応混合物に水を加えてクロロホルムで抽出した。抽出液
を無水硫酸マグネシウムで乾燥して濃縮した。得られた
油状物をシリカゲルで処理してクロロホルムで溶出し
た。1-t-ブチル-4-シアノ-5-メチルアミノ-3-(トリフル
オロメチル)ピラゾール（参−４４）を白色結晶として
180 mg 得た。¹H NMR (CDCl₃): 1.61 (9H, s), 3.26 (3
H, d, J=5.2 Hz), 4.20 (1H, br. s). ¹⁹F NMR (CDC
l₃):-63.58 (3F, s).

【００６２】参考例４５ t-ブチルヒドラジン塩酸塩 (30 g, 0.241 mol)と4,4,4-
トリフルオロアセト酢酸エチル (54 g, 0.285 mol)を酢
酸 (150 ml) に溶解し、2時間加熱還流した。反応混合
物を濃縮し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィー
（展開溶媒：酢酸エチル／ヘキサン＝１／２）で精製し
て1-t-ブチル-3-(トリフルオロメチル)-5-ヒドロキシピ
ラゾールを白色粉末として 15.1 g 得た。Ｍｐ．168〜1
70℃。¹HNMR (DMSO-d₆): 1.53 (9H, s), 5.70 (1H, s),
11.52 (1H, br. s)．オキシ塩化リン (17.4 ml, 0.192
mol)に氷冷下ＤＭＦ (3.0 ml, 0.0388 mol)を15℃以下
で滴下した。室温で30分間撹拌した後に1-t-ブチル-3-
(トリフルオロメチル)-5-ヒドロキシピラゾール (4.0
g, 0.0192 mol)を加えた。30分間室温で撹拌後、110℃
で2時間加熱した。放冷後、氷水 (200 ml) にあけた。
ジエチルエーテル (400 ml) で抽出し、5%水酸化ナトリ
ウム水溶液 (200 ml) で洗浄した。無水硫酸マグネシウ
ム上で乾燥後、減圧濃縮して得た粗生成物をカラムクロ
マトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル／ヘキサン＝２
／１）で精製し、1-t-ブチル-5-クロロ-4-ホルミル-3-
(トリフルオロメチル)ピラゾールを黄色固体として 2.1
g 得た。¹H NMR (CDCl₃): 1.76 (9H, s), 9.97 (1H,
s).1-t-ブチル-5-クロロ-4-ホルミル-3-(トリフルオロ
メチル)ピラゾール (2.1 g, 8.25 mmol)をＤＭＦ (20 m
l) に溶解した。塩酸ヒドロキシルアミン (0.70 g,9.77
mmol) を加え、5時間撹拌した後にオキシ塩化リン
（１．８ ｍｌ， ０．０１９９ ｍｏｌ）を氷冷下２
０℃以下で滴下した。室温で4時間撹拌後、反応液を氷
水 (100 g) に加えた。析出した結晶をろ取して1-t-ブ
チル-5-クロロ-4-シアノ-3-(トリフルオロメチル)ピラ
ゾール（参−４５）を黄色粉末として 1.60 g 得た。Ｍ
ｐ．54〜57℃。¹H NMR (CDCl₃): 1.74 (9H, s).

【００６３】参考例４６ 参考例４５の製造法を参考にして、5-クロロ-4-シアノ-
1-フェニル-3-(トリフルオロメチル)ピラゾール（参−
４６）を製造した。Ｍｐ．79〜80℃。¹H NMR (CDCl₃):
7.57 (5H, s).

【００６４】実施例１ 5-アミノ-1-ベンジル-3,4-ジシアノピラゾール（参−３
６）(0.87 g, 3.90 mmol)、2,6-ジクロロ-1-フルオロ-4
-(トリフルオロメチル)ベンゼン(0.999 g, 4.29 mmo
l)、炭酸カリウム (0.646 g, 4.68 mmol)及び乾燥ＤＭ
ＳＯ (10 ml) の混合物を 60℃で16時間、90℃で6時間
撹拌した。反応混合物を水 (50 ml) にあけ、クロロホ
ルムで抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾
燥、濃縮後、カラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ジ
クロロメタン）で精製し、1.42 g の 1-ベンジル-5-[2,
6-ジクロロ-4-(トリフルオロメチル)アリニノ]-3,4-ジ
シアノピラゾール 〔化合物番号（以下No.と略記）49〕
を得た。Ｍｐ．107〜108℃。¹H NMR (CDCl₃): 5.41 (2
H, s), 6.03 (1H, br. s), 7.20〜7.32 (2H, m), 7.37
〜7.48 (3H, m), 7.60 (2H, d-like, J=0.6 Hz)．¹⁹F N
MR (CDCl₃): -63.17 (3F, s)。元素分析 (C₁₉H₁₀Cl₂F₃N
₅) 計算値 C: 52.31, H: 2.31, N: 16.05 実測値 C:5
2.41, H: 2.46, N: 16.32.上記実施例１と同様にして以
下の化合物を製造した。括弧内は原料の5-アミノピラゾ
ール誘導体である。No. 3（5-アミノ-1-メチル-3-(トリ
フルオロメチル)ピラゾール）、No. 4（5-アミノ-3,4-
ジシアノ-1-メチルピラゾール）、No. 5（参−３１）、
No. 6（参−３２）、No. 7（参−６）、No. 8（参−３
３）、No. 11（参−５）、No. 22（参−４４）、No. 29
（参−２６）、No. 32（参−２４）、No. 33（参−２
８）、No. 34（参−７）、No. 35（参−４３）、No. 36
（参−８）、No. 44（参−３４）、No. 45（参−３
５）、No. 46（参−３０）、No. 48（参−９）、No. 50
（参−３７）、No. 51（参−１０）、No. 52（5-アミノ
-4-シアノ-3-メチル--1-フェニルピラゾール）、No. 53
（参−１）、No. 56（参−１１）、No. 65（参−２
５）、No. 67（参−２７）、No. 68（参−３８）、No.
69（5-アミノ-3,4-ジシアノ-1-フェニルピラゾール）、
No. 72（参−４０）、No. 75（参−４１）、No. 80（参
−４２）、No. 82（5-アミノ-4-シアノ-3-メチルチオ-1
-フェニルピラゾール）、No. 88（参−１２）、No. 89
（参−１３）、No. 90（参−１４）、No. 91（参−１
５）、No. 92（参−１６）、No. 93（参−１７）、No.
95（参−１８）、No. 96（参−１９）、No. 97（参−２
０）、No. 100（5-アミノ-1-[2,6-ジクロロ-4-(トリフ
ルオロメチル)フェニル]-3,4-ジシアノピラゾール）、N
o. 102（参−２１）、No. 103（参−２２）、No. 104
（参−２９）、No. 105（参−２３）、No. 110（5-アミ
ノ-3,4-ジシアノピラゾール-1-カルボン酸メチル）。

【００６５】実施例２ 3,3-ジヒドロキシ-4,4,4-トリフルオロブチロニトリル
(2.03g, 13.09 mmol)と t-ブチルヒドラジン塩酸塩 (1.
63 g, 13.09 mmol) をメタノール (5 ml) に溶かして室
温で撹拌しながらトリエチルアミン (1.82 ml, 13.09 m
mol) を加えた．室温で3日間撹拌し、さらに t-ブチル
ヒドラジン塩酸塩 (1.63 g, 13.09 mmol) とトリエチル
アミン (1.82 ml, 13.09 mmol) を加えた．90℃で2時間
撹拌後、反応混合物に水を加えてクロロホルムで抽出し
た．抽出液を２Ｎ塩酸で洗浄し、溶媒を無水硫酸マグネ
シウムで乾燥後、留去した．粗製の5-アミノ-1-t-ブチ
ル-3-(トリフルオロメチル)ピラゾールを褐色油状物と
して 1.0 g 得た．この粗製物をDMSO (3 ml) に溶かし
て撹拌しながら，2,6-ジクロロ-1-フルオロ-4-(トリフ
ルオロメチル)ベンゼン (1.0 g, 4.32 mmol) と炭酸カ
リウム (660 mg, 4.80 mmol) を加えて120℃で15時間撹
拌した．反応混合物に水を加えてクロロホルムで抽出し
た．抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥して濃縮し
た．残渣をカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸
エチル＝１０／１）で精製して，1-t-ブチル-5-〔2,6-
ジクロロ-4-(トリフルオロメチル)アニリノ〕-3-(トリ
フルオロメチル)ピラゾール (No. 9) を白色結晶として
330 mg 得た．¹H NMR (DMSO-d₆):1.68 (9H, s), 6.08
(1H, s), 7.71 (1H, br. s), 7.89 (2H, s). ¹⁹F NMR
(CDCl₃): -62.90 (3F, s), -63.05 (3F, s).

【００６６】実施例３ 3,5-ビス(トリフルオロメチル)アニリン (0.50 g, 2.12
mmol)をＤＭＦ (5.0ml) に溶解し、水素化ナトリウム
(0.1 g, 2.50 mmol)を氷冷下10℃以下で加えた。15分間
撹拌した後に5-クロロ-4-シアノ-1-フェニル-3-(トリフ
ルオロメチル)ピラゾール（参−４６）(0.40 g, 1.47 m
mol)をＤＭＦ (5.0 ml) に溶解して10℃以下で滴下し
た。室温で2時間撹拌した後に反応液を水 (50 ml) にあ
けた。塩酸を加えてpH=3とし、ジエチルエーテル100 ml
で抽出した。無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮して
得た粗生成物をカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：
酢酸エチル／ヘキサン＝１／５）で精製して5-[3,5-ビ
ス(トリフルオロメチル)アニリノ)-4-シアノ-1-フェニ
ル-3-(トリフルオロメチル)ピラゾール (No. 57) を白
色粉末として 0.47 g 得た。Ｍｐ．157〜159℃。¹H NMR
(DMSO-d₆): 7.48〜7.74 (8H, m), 9.94 (1H, s).上記
実施例３の製造法を参考にし、原料化合物（参−４６）
と、2,6-ジクロロ-4-ニトロアニリン及び2,6-ジブロモ-
4-(トリフルオロメチル)アニリンとを反応させ、No. 58
及び No. 59 をそれぞれ製造した。

【００６７】実施例４ 1-t-ブチル-5-クロロ-4-シアノ-3-(トリフルオロメチ
ル)ピラゾール（参−４５）(0.40 g, 1.59 mmol)と2-ク
ロロ-4-アミノピリジン (0.20 g, 1.56 mmol)をＤＭＳ
Ｏ (5.0 ml) に溶解した。炭酸カリウム (0.3 g, 2.17
mmol) を加えて100℃で3時間加熱し、反応液を氷水 (50
ml) にあけた。塩酸を加えてｐＨ３とし、酢酸エチル
(100 ml) で抽出した。無水硫酸マグネシウムで乾燥
し、減圧濃縮して得た粗生成物をカラムクロマトグラフ
ィー（展開溶媒：酢酸エチル／ヘキサン＝１／２）で精
製して5-(2-クロロ-4-ピリジルアミノ)-1-t-ブチル-4-
シアノ-3-(トリフルオロメチル)ピラゾール (No. 19)
を白色粉末として 0.15 g 得た。Ｍｐ．198〜201℃)。¹
H NMR (CDCl₃): 1.66 (9H, s), 6.51 (1H, dd, J=5.7,
2.2 Hz), 6.62 (1H, d, J=2.2 Hz), 8.17 (1H, d, J=5.
7 Hz).上記実施例４の製造法を参考にして以下の化合物
を製造した。括弧内は原料の5-クロロピラゾール誘導体
及びアリールアミン誘導体である。No. 10（参−４５及
び2,6-ジブロモ-4-(トリフルオロメチル)アニリン）、N
o.12（参−４５及び2,6-ジクロロ-4-シアノアニリ
ン）、No. 13（参−４５及び2,6-ジクロロ-4-ニトロア
ニリン）、No. 14（参−４５及び2,6-ジクロロ-4-(トリ
フルオロメトキシ)アニリン）、No. 15（参−４５及び
2,6-ジクロロ-4-(トリフルオロメチルチオ)アニリ
ン）、No. 20（参−４５及び3,5-ジクロロ-4-アミノピ
リジン）、No. 60（参−４６及び3,5-ジクロロ-4-アミ
ノピリジン）、No. 61（参−４６及び2-クロロ-4-アミ
ノピリジン）、

【００６８】実施例５ 1-t-ブチル-5-クロロ-4-シアノ-3-(トリフルオロメチ
ル)ピラゾール（参−４５）(0.40 g, 1.59 mmol) と3,5
-ビス(トリフルオロメチル)アニリン (0.30 g,1.27 mmo
l) をＴＨＦ (10 ml) に溶解し、t-ブトキシカリウム
(0.2 g, 1.60 mmol) を氷冷下で加えた。1時間撹拌後反
応液を氷水50 mlにあけ、塩酸を加えてｐＨ３とした。
酢酸エチル (100 ml) で抽出し、無水硫酸マグネシウム
で乾燥した。減圧濃縮して得た粗生成物をカラムクロマ
トグラフィー（展開溶媒：クロロホルム）で精製し、5-
[3,5-ビス(トリフルオロメチル)アニリノ]-1-t-ブチル-
4-シアノ-3-(トリフルオロメチル)ピラゾール (No. 18)
を白色粉末として 0.16 g得た。Ｍｐ．180〜182℃．¹H
NMR (CDCl₃): 1.67 (9H, s), 5.81 (1H, br. s),7.09
(2H, s), 7.94 (1H, s).

【００６９】実施例６ 1-t-ブチル-4-シアノ-5-[2,6-ジクロロ-4-(トリフルオ
ロメチル)アニリノ]-3-(トリフルオロメチル)ピラゾー
ル (No. 11) (400 mg, 0.90 mmol) をＴＨＦ (13ml) に
溶かし、室温で撹拌しながら水素化ナトリウム (60 mg,
1.50 mmol) を加えた。水素の発泡が止まるまで室温で
50分間撹拌した。メトキシメチルクロライド (0.13 ml,
1.50 mmol) を加えて室温で15時間、加熱還流下で4時
間撹拌した。反応混合物に水を加えてクロロホルムで抽
出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮
後、1-t-ブチル-4-シアノ-5-[N-メチル-2,6-ジクロロ-4
-(トリフルオロメチル)アニリノ]-3-(トリフルオロメチ
ル)ピラゾール (No. 23)を白色結晶として 470 mg 得
た．Ｍｐ．87〜89℃。¹H NMR (CDCl₃): 1.42 (9H,s),
3.40 (3H, s), 5.24 (2H, s), 7.63 (2H, d, J=0.6 H
z). ¹⁹F NMR (CDCl₃): -63.37 (3F, s), -63.39 (3F,
s).上記実施例６の製造法と同様にして、No. 11 と無水
酢酸とを反応させ、No. 24 を、No. 62 とヨウ化メチル
とを反応させ No. 63 をそれぞれ製造した。

【００７０】実施例７ 濃硫酸 (1.2 g) に、5℃で1-t-ブチル-5-[2,6-ジクロロ
-4-(トリフルオロメチル)アニリノ]-3-(トリフルオロメ
チル)ピラゾール (No. 9) (330 mg, 0.78 mmol) を加え
た。反応溶液を-5℃に冷却し、0℃で調製した濃硫酸
(0.5 g) と61%硝酸 (0.14 g, 1.41 mmol) の混合物を10
分間で滴下した。30分間で室温に戻した後、室温で15時
間撹拌した。さらに61%硝酸 (0.1 g, 1.01 mmol) を加
えて室温で15時間撹拌した。反応混合物を氷水 (20 g)
にあけて、クロロホルムで抽出した。抽出液を２Ｎ水酸
化ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで
乾燥後、濃縮した。残渣をカラムクロマトグラフィー
（ヘキサン／酢酸エチル＝４／１）で精製して 5-[2,6-
ジクロロ-4-(トリフルオロメチル)アニリノ]-4-ニトロ-
3-(トリフルオロメチル)ピラゾール (No. 1) を黄色結
晶として 70 mg 得た。Ｍｐ．93〜97℃。¹H NMR (DMSO-
d₆): 7.77 (2H, s), 9.26 (1H, br. s), 13.22 (1H, b
r. s). ¹⁹F NMR (CDCl₃): -62.99 (3F, s), -63.97 (3
F, br. s).

【００７１】実施例８ 濃硫酸 (2.0 ml) に、2℃で撹拌しながら5-[2,6-ジクロ
ロ-4-(トリフルオロメチル)アニリノ]-1-(2,2,2-トリフ
ルオロエチル)-3-(トリフルオロメチル)ピラゾール (N
o. 35) (460 mg, 1.03 mmol) を加えた。次に61%硝酸
(190 mg, 1.85 mmol) を加え、濃硫酸をさらに3.5 ml加
えた。室温で20時間撹拌し、反応混合物に氷 (20 g) を
加えて生じた結晶をろ取した。結晶を水洗後、クロロホ
ルムに溶かし、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。濃縮
残渣をカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチ
ル＝２／１）で精製して 5-[2,6-ジクロロ-4-(トリフル
オロメチル)アニリノ]-4-ニトロ-1-(2,2,2-トリフルオ
ロエチル)-3-(トリフルオロメチル)ピラゾール (No. 4
3) を淡褐色結晶として 140 mg 得た。Ｍｐ．85-88℃。
¹H NMR (CDCl₃): 4.53 (2H, q, J=8.0 Hz), 7.65 (1H,
br. s), 7.71 (2H, s).¹⁹F NMR (CDCl₃): -63.29 (3F,
s), -64.47 (3F, br. s), -70.31 (3F, t, J=7.8Hz).

【００７２】実施例９ 5-[2,6-ジクロロ-4-(トリフルオロメチル)アニリノ]-3-
(トリフルオロメチル)-1-フェニルピラゾール (No. 53)
(840 mg, 2.00 mmol) をジクロロメタン (5 ml) に溶
かして室温で撹拌しながらN-ヨードコハク酸イミド (45
0 mg, 2.00 mmol) を加えた。4時間撹拌し、反応混合物
を重曹水、チオ硫酸ナトリウム水溶液、水の順で洗浄
し、溶媒を乾燥した後、留去した。残渣をカラムクロマ
トグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／クロロホルム＝１
／１）で精製して 5-[2,6-ジクロロ-4-(トリフルオロメ
チル)アニリノ]-4- ヨード-3-(トリフルオロメチル)-1-
フェニルピラゾール (No. 55) を褐色油状物として 420
mg 得た。¹H NMR (CDCl₃):6.02 (1H, br. s), 7.38〜
7.57 (7H, m). ¹⁹F NMR (CDCl₃): -62.89 (3F, s),-6
3.42 (3F, s).上記実施例９の製造法と同様にして、No.
53 とN-ブロモコハク酸イミドとを反応させ、No. 54
を製造した。

【００７３】実施例１０ チオシアン酸カリウム (1.84 g, 18.93 mol) のメタノ
ール (12 ml) 溶液に、臭素 (0.36 ml, 6.99 mol) を−
６０℃で５分間で滴下した。同温度で１５分間撹拌後、
3-シアノ-5-[2,6-ジクロロ-4-(トリフルオロメチル)ア
ニリノ]-1-フェニルピラゾール (No. 67) (2.5 g, 6.29
mmmol) を加え、同温度で３０分、室温で一晩撹拌し
た。反応混合物を水 (80 ml) にあけ、酢酸エチルで抽
出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。濃縮後、カラ
ムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチ
ル＝４／１）で精製し、1.70 g の3-シアノ-5-[2,6-ジ
クロロ-4-(トリフルオロメチル)アニリノ]-1-フェニル-
4-チオシアナトピラゾール (No. 70) を得た。Ｍｐ．14
6〜148℃。¹H NMR (CDCl₃): 6.26 (1H, br. s), 7.40〜
7.60 (7H, m). ¹⁹F NMR (CDCl₃): -63.18 (3F, s).上
記実施例１０の製造法を参考にし、No. 53 を原料とし
て No. 62 を製造した。

【００７４】実施例１１ 3-シアノ-5-[2,6-ジクロロ-4-(トリフルオロメチル)ア
ニリノ]-4-メチルチオ-1-フェニルピラゾール (No. 72)
(0.5 g, 1.13 mmol)のジクロロメタン (10 ml)溶液に
メタクロロ過安息香酸 (0.25 g, 1.16 mmol) を氷冷下
で少しずつ加えたのち、室温で一晩撹拌した。反応混合
物に水 (20 ml) を加え、亜硫酸ナトリウムで過剰のメ
タクロロ過安息香酸を分解した。炭酸カリウムでｐＨ１
１としたのち分液し、水層をジクロロメタンで抽出し
た。有機層を合わせて無水硫酸マグネシウムで乾燥し、
濃縮後、カラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロ
ホルム／酢酸エチル＝４／１）で精製し、0.45 g の3-
シアノ-5-[2,6-ジクロロ-4-(トリフルオロメチル)アニ
リノ]-4-メチルスルフィニル-1-フェニルピラゾール (N
o. 73) を得た。Ｍｐ．167〜168℃（分解）。¹H NMR (C
DCl₃): 3.12 (3H, s), 7.12〜7.47 (7H, m), 7.71 (1H,
s). ¹⁹F NMR (CDCl₃): -63.37 (3F, s). 元素分析 (C₁₈H₁₁Cl₂F₃N₄OS) 計算値 C: 47.07, H: 2.4
1, N: 12.20 実測値C: 46.96, H: 2.52, N: 12.30. 上記実施例１１の製造法と同様にして、No. 75 を原料
として No. 76 を、No.82 を原料として No. 86 をそれ
ぞれ製造した。

【００７５】実施例１２ メタクロロ過安息香酸を 0.56 g (2.60 mmol) 用いた以
外は実施例イと同様に反応させ、0.52 g の3-シアノ-5-
[2,6-ジクロロ-4-(トリフルオロメチル)アニリノ]-4-メ
チルスルホニル-1-フェニルピラゾール (No. 74) を得
た。Ｍｐ．167〜168℃。¹H NMR (CDCl₃): 3.30 (3H,
s), 7.15〜7.30 (7H, m), 7.39 (1H, br. s). ¹⁹F NMR
(CDCl₃): -63.58 (3F, s). 元素分析 (C₁₈H₁₁C_l2F₃N₄O₂S) 計算値 C: 45.49, H: 2.
33, N: 11.79 実測値C: 45.42, H: 2.40, N: 11.82. 上記実施例１１の製造法と同様にして、No. 75 を原料
として No. 77 を、No.82 を原料として No. 87 をそれ
ぞれ製造した。

【００７６】実施例１３ 3-シアノ-5-[2,6-ジクロロ-4-(トリフルオロメチル)ア
ニリノ]-1-フェニル-4-(トリフルオロメチルチオ)ピラ
ゾール (No. 78) (0.5 g, 1.01 mmol)のジクロロメタン
(8 ml) 溶液にメタクロロ過安息香酸 (0.24 g, 1.11 m
mol) を加え、室温で２日間撹拌した。メタクロロ過安
息香酸 (0.11 g, 0.51 mmol) を追加し、さらに４日間
撹拌後、反応混合物に水 (50 ml) を加え、亜硫酸ナト
リウムで過剰のメタクロロ過安息香酸を分解した。炭酸
カリウムでｐＨ１１としたのち分液し、水層をクロロホ
ルムで抽出した。有機層を合わせて無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥し、濃縮後、カラムクロマトグラフィー（展開
溶媒：クロロホルム／ヘキサン＝２／１〜クロロホルム
／酢酸エチル＝２０／１）で精製し、0.24 g の3-シア
ノ-5-〔2,6-ジクロロ-4-(トリフルオロメチル)アニリ
ノ〕-1-フェニル-4-(トリフルオロメチルスルフィニル)
ピラゾール (No. 79) を得た。Ｍｐ．106〜107℃。¹H N
MR (CDCl₃): 7.11〜7.32 (6H, m), 7.40 (1H, br. s),
7.58 (1H, s).¹⁹F NMR (CDCl₃): -73.00 (3F, s), -63.
58 (3F, s). 元素分析 (C₁₈H₈Cl₂F₆N₄OS) 計算値 C: 42,12, H: 1,5
7, N: 10.92 実測値 C: 42.09, H: 1.62, N: 10.79. 上記実施例１３の製造法と同様にして、No. 15 を原料
として No. 16 を、No.80 を原料として No. 81 をそれ
ぞれ製造した。

【００７７】実施例１４ 水素化ホウ素ナトリウム (0.19 g, 4.52 mmol) のエタ
ノール (10 ml) 懸濁液に、3-シアノ-5-[2,6-ジクロロ-
4-(トリフルオロメチル)アニリノ]-1-フェニル-4-チオ
シアナトピラゾール (No. 70) (1.4 g, 3.08 mmol) を
少しずつ加えた。室温で１時間撹拌後、水 (30 ml) に
あけ、濃塩酸でｐＨ３に調節した。クロロホルムで抽出
し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮した。粗製の
3-シアノ-5-[2,6-ジクロロ-4-(トリフルオロメチル)ア
ニリノ]-4-メルカプト-1-フェニルピラゾールを黄色油
状物として 1.43 g 得た。水素化ナトリウム (0.19 g,
4.52 mmol) のＴＨＦ (10 ml) 懸濁液に氷冷下で上記粗
製物を加え、室温に戻して１５分間撹拌した。−５０℃
以下でS-(トリフルオロメチル)ジベンゾチオフェニウム
トリフルオロメタンスルホナート（ダイキンファインケ
ミカル研究所製、商品名：ＭＥＣ−１１）(1.40 g, 3.0
8 mmol)を少しずつ加え、−６０℃で１時間撹拌した。
室温に戻し、水 (20 ml) を加え、１Ｎ塩酸でｐＨ３と
した。酢酸エチルで抽出後、無水硫酸マグネシウムで乾
燥した。濃縮残渣をカラムクロマトグラフィー（展開溶
媒：ヘキサン／酢酸エチル＝５／１及びクロロホルム／
ヘキサン＝３／２）で精製し、0.78 g の3-シアノ-5-
〔2,6-ジクロロ-4-(トリフルオロメチル)アニリノ〕-1-
フェニル-4-(トリフルオロメチルチオ)ピラゾール (No.
78) を得た。Ｍｐ．148〜149℃。¹H NMR (CDCl₃): 6.2
4 (1H, s), 7.32〜7.57 (7H, m). ¹⁹F NMR (CDCl₃): -
63.21 (3F, s),-43.40 (3F, s). 元素分析 (C₁₈H₈Cl₂F₆N₄S) 計算値 C: 43.48, H: 1,62,
N: 11.27 実測値 C:43.31, H: 1.69, N: 11.48.

【００７８】実施例１５ 水 (2 ml) と濃硫酸 (8 ml) の混合物に８０℃で1-t-ブ
チル-4-シアノ-5-[2,6-ジクロロ-4-(トリフルオロメチ
ル)アニリノ]-3-(トリフルオロメチル)ピラゾール (No.
11) (680 mg, 1.52 mmol) を１０分間で加え、同温度
で５分間撹拌した。反応混合物を氷水にあけ、生じた固
体をろ取し、粗製の5-[2,6-ジクロロ-4-(トリフルオロ
メチル)アニリノ]-3-(トリフルオロメチル)ピラゾール-
4-カルボキサミドを 0.70 g 得た。^１Ｈ ＮＭＲ （Ｃ
ＤＣｌ_３）： ５．８０ （２Ｈ， ｂｒ， ｓ），
７．７１ （２Ｈ， ｍ）， ８．９６ （１Ｈ， ｂ
ｒ． ｓ）， ９．３５ （１Ｈ， ｂｒ， ｓ）．
^１９Ｆ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ_３）： −６３．４４
（３Ｆ， ｓ）， −６１．７４ （３Ｆ， ｓ）．こ
の粗製物 （０．７０ ｇ）、 2,4-ビス(4-メトキシフ
ェニル)-1,3-ジチア-2,4-ジフォスフェタン-2,4-ジスル
フィド（ローソン試薬 (Lawesson's Reagent)）(0.69g,
1.71 mmol)、ジオキサン (10 ml) の混合物を加熱還流
下で２日間撹拌した。反応混合物を濃縮後、カラムクロ
マトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝２
／１）で精製し、4-シアノ-5-〔2,6-ジクロロ-4-(トリ
フルオロメチル)アニリノ〕-3-(トリフルオロメチル)ピ
ラゾール (No. 2) を 0.20 g 得た。Ｍｐ．177〜178
℃。¹H NMR (CDCl₃): 7.06 (1H, br. s), 7.68 (2H,
s), 9.00 (1H,br. s). ¹⁹F NMR (CDCl₃): -63.66 (3F,
s), -63.38 (3F, s).

【００７９】上記実施例及び本発明に記載の製造法に従
い製造できる本発明化合物の例を、上記実施例で得た化
合物も含め、下記〔表３〜８〕に示す。

【表３】

【表４】

【表５】

【表６】

【表７】

【表８】

【００８０】実施例１６ 化合物 No. 11（２０重量％）、キシレン（７５重量
％）、ポリオキシエチレングリコールエーテル（ノニポ
ール８５（商品名））（５重量％）をよく混合して、乳
剤を製造した。

【００８１】実施例１７ 化合物 No. 33（３０重量％）、リグニンスルホン酸ナ
トリウム（５重量％）、ポリオキシエチレングリコール
エーテル（ノニポール８５（商品名））（５重量％）、
ホワイトカーボン（３０重量％）、クレイ（３０重量
％）をよく混合して、水和剤を製造した。

【００８２】実施例１８ 化合物 No. 36（３重量％）、ホワイトカーボン（３重
量％）、クレイ（９４重量％）をよく混合して粉剤を製
造した。

【００８３】実施例１９ 化合物 No. 69（１０重量％）、リグニンスルホン酸ナ
トリウム（５重量％）、クレイ（８５重量％）をよく粉
砕混合し、水を加えてよく練り合わせた後、造粒乾燥し
て粒剤を製造した。

【００８４】

【発明の効果】本発明は、優れた殺虫，殺菌または除草
組成物を提供することにより農業に貢献する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 403/04 ２３１ (72)発明者 高延 雅人 茨城県つくば市梅園２丁目15番地の２ ボ ヌール梅園305号 (72)発明者 石塚 仁 茨城県つくば市松代３丁目12番地の１ 武 田松代レジデンス609号 (72)発明者 真鍋 幸明 茨城県つくば市春日１丁目７番地の９ 武 田春日ハイツ804号

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】置換されていてもよい、Ｎ−フェニルピラ
   ゾリルアミン化合物またはＮ−ピリジルピラゾリルアミ
   ン化合物(但し、フェニル環およびピリジン環のアミノ
   に結合する炭素原子に隣接する炭素原子は無置換または
   ハロゲン、炭素原子，酸素原子もしくは硫黄原子を介す
   る基で置換されている)またはその塩。
2. 【請求項２】一般式 【化１】 〔式中、Ｒ¹は水素原子、置換されていてもよい炭化水
   素基または置換されていてもよい複素環基を、Ｒ²およ
   びＲ³は同一または異なって水素、ニトロ基、ニトロソ
   基、シアノ基、ハロゲン原子、置換されていてもよい炭
   化水素基、置換されていてもよい複素環基または硫黄原
   子を介する基を、Ｒ⁴は水素、置換されていてもよい炭
   化水素基または硫黄原子を介する基を、Ｒ⁵およびＲ⁸は
   同一または異なって水素、ハロゲン原子、シアノ基、置
   換されていてもよい炭化水素基を、Ｒ⁶およびＲ⁷は同一
   または異なって水素、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
   基、置換されていてもよい炭化水素基、酸素原子を介す
   る基または硫黄原子を介する基を、Ｘは窒素原子、Ｎ−
   オキシドまたは式Ｃ−Ｒ⁹(式中Ｒ⁹は水素、ハロゲン原
   子、ニトロ基、シアノ基、置換されていてもよい炭化水
   素基、酸素原子を介する基または硫黄原子を介する基を
   示す)で表される基を示す〕で表される請求項１記載の
   化合物またはその塩。
3. 【請求項３】Ｒ¹が水素、それぞれ置換されていてもよ
   い、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラ
   ルキル基または芳香族複素環基である請求項２記載の化
   合物。
4. 【請求項４】Ｒ²がシアノ基、それぞれ置換されていて
   もよい、アルキル基、アルキルチオ基、アルキルスルフ
   ィニル基またはアルキルスルホニル基である請求項２記
   載の化合物。
5. 【請求項５】Ｒ³が水素、ニトロ基、シアノ基、ハロゲ
   ン原子、チオシアナト基、それぞれ置換されていてもよ
   い、アルキル基、アルキルチオ基、アルキルスルフィニ
   ル基またはアルキルスルホニル基である請求項２記載の
   化合物。
6. 【請求項６】Ｒ⁴が水素、置換されていてもよいアルキ
   ル基である請求項２記載の化合物。
7. 【請求項７】Ｒ⁵が水素またはハロゲン原子である請求
   項２記載の化合物。
8. 【請求項８】Ｒ⁶が水素、ハロゲン原子または置換され
   ていてもよいアルキル基である請求項２記載の化合物。
9. 【請求項９】Ｒ⁷が水素、ハロゲン原子または置換され
   ていてもよいアルキル基である請求項２記載の化合物。
10. 【請求項１０】Ｒ⁸が水素またはハロゲン原子である請
    求項２記載の化合物。
11. 【請求項１１】Ｘが窒素原子、Ｎ−オキシド、式Ｃ−Ｒ
    ⁹'（式中、Ｒ⁹'は水素、ニトロ、置換されていてもよい
    アルキル基または置換されていてもよいアルコキシ基を
    示す）で表される基である請求項２記載の化合物。
12. 【請求項１２】（ａ）一般式 【化２】 （式中、Ｒ¹は水素原子、置換されていてもよい炭化水
    素基または置換されていてもよい複素環基を、Ｒ²およ
    びＲ³は同一または異なって水素、ニトロ基、ニトロソ
    基、シアノ基、ハロゲン原子、置換されていてもよい炭
    化水素基、置換されていてもよい複素環基または硫黄原
    子を介する基を、Ｒ⁴は水素、置換されていてもよい炭
    化水素基または硫黄原子を介する基を示す）で表される
    化合物またはその塩と、一般式 【化３】 〔式中、Ｒ⁵およびＲ⁸は同一または異なって水素、ハロ
    ゲン原子、シアノ基、置換されていてもよい炭化水素基
    を、Ｒ⁶およびＲ⁷は同一または異なって水素、ハロゲン
    原子、ニトロ基、シアノ基、置換されていてもよい炭化
    水素基、酸素原子を介する基または硫黄原子を介する基
    を、Ｘは窒素原子、Ｎ−オキシドまたは式Ｃ−Ｒ⁹(式中
    Ｒ⁹は水素、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、置換
    されていてもよい炭化水素基、酸素原子を介する基また
    は硫黄原子を介する基を示す)で表される基を、Ｙ¹は脱
    離基を示す〕で表される化合物またはその塩とを反応さ
    せるか、 （ｂ）一般式 【化４】 （式中、Ｒ¹は水素原子、置換されていてもよい炭化水
    素基または置換されていてもよい複素環基を、Ｒ²およ
    びＲ³は同一または異なって水素、ニトロ基、ニトロソ
    基、シアノ基、ハロゲン原子、置換されていてもよい炭
    化水素基、置換されていてもよい複素環基または硫黄原
    子を介する基を、Ｙ²は脱離基を示す）で表される化合
    物またはその塩と、一般式 【化５】 〔式中、Ｒ⁴は水素、置換されていてもよい炭化水素基
    または硫黄原子を介する基を、Ｒ⁵およびＲ⁸は同一また
    は異なって水素、ハロゲン原子、シアノ基、置換されて
    いてもよい炭化水素基を、Ｒ⁶およびＲ⁷は同一または異
    なって水素、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、置換
    されていてもよい炭化水素基、酸素原子を介する基また
    は硫黄原子を介する基を、Ｘは窒素原子、Ｎ−オキシド
    または式Ｃ−Ｒ⁹(式中Ｒ⁹は水素、ハロゲン原子、ニト
    ロ基、シアノ基、置換されていてもよい炭化水素基、酸
    素原子を介する基または硫黄原子を介する基を示す)で
    表される基を示す〕で表される化合物またはその塩とを
    反応させることを特徴とする請求項２記載の化合物また
    はその塩の製造法。
13. 【請求項１３】請求項１記載の化合物またはその塩を含
    有することを特徴とする殺虫，殺菌または除草組成物。