JPH08208799A - 低熱伝導性の硬質ポリウレタン発泡体の製造方法およびその用途 - Google Patents
低熱伝導性の硬質ポリウレタン発泡体の製造方法およびその用途Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 有毒であり、かつ／もしくは環境に有害な発
泡剤を使用することなく、ＰＵ発泡体の熱伝導性をさら
に低減させること。 【解決手段】 （ａ）有機ポリイソシアナートおよび／
または有機変性ポリイソシアナートと、（ｂ）少なくと
も２個の反応性水素原子を有する、少なくとも１種類の
比較的高分子量の化合物および必要に応じて、（ｃ）低
分子量の連鎖延長剤および／または架橋剤とを、（ｄ）
発泡剤、（ｅ）触媒および必要に応じて、（ｆ）添加剤
の存在下に反応させて、少なくとも３２重量％の芳香族
基が構成組成分（ａ）、（ｂ）および／または使用され
た場合の（ｃ）中に含有されている、低熱伝導性、硬質
ポリウレタン発泡体の製造方法。
泡剤を使用することなく、ＰＵ発泡体の熱伝導性をさら
に低減させること。 【解決手段】 （ａ）有機ポリイソシアナートおよび／
または有機変性ポリイソシアナートと、（ｂ）少なくと
も２個の反応性水素原子を有する、少なくとも１種類の
比較的高分子量の化合物および必要に応じて、（ｃ）低
分子量の連鎖延長剤および／または架橋剤とを、（ｄ）
発泡剤、（ｅ）触媒および必要に応じて、（ｆ）添加剤
の存在下に反応させて、少なくとも３２重量％の芳香族
基が構成組成分（ａ）、（ｂ）および／または使用され
た場合の（ｃ）中に含有されている、低熱伝導性、硬質
ポリウレタン発泡体の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、（ａ）有機ポリイ
ソシアナート、ことに芳香族ポリイソシアナートと、
（ｂ）少なくとも２個の反応性水素原子を持っており、
かつ結合アリレン単位を持っているのが好ましい比較的
高分子量の化合物と、必要に応じてさらに（ｃ）低分子
量の連鎖延長剤および／または架橋剤とを、（ｄ）発泡
剤、ことにシクロペンタンおよび／またはシクロヘキサ
ンと水を組合わせた発泡剤、（ｅ）触媒および必要に応
じてさらに（ｆ）添加剤の存在下において、反応させる
ことにより、少なくとも３２重量％の芳香族基を含有
し、従って熱伝導性が低いポリウレタン（以下ＰＵと略
称する）硬質発泡体を製造する方法、この硬質ＰＵ発泡
体を冷蔵装置、加熱装置の凹陥部充填材料、複合層の絶
縁内層として使用する方法に関する。
ソシアナート、ことに芳香族ポリイソシアナートと、
（ｂ）少なくとも２個の反応性水素原子を持っており、
かつ結合アリレン単位を持っているのが好ましい比較的
高分子量の化合物と、必要に応じてさらに（ｃ）低分子
量の連鎖延長剤および／または架橋剤とを、（ｄ）発泡
剤、ことにシクロペンタンおよび／またはシクロヘキサ
ンと水を組合わせた発泡剤、（ｅ）触媒および必要に応
じてさらに（ｆ）添加剤の存在下において、反応させる
ことにより、少なくとも３２重量％の芳香族基を含有
し、従って熱伝導性が低いポリウレタン（以下ＰＵと略
称する）硬質発泡体を製造する方法、この硬質ＰＵ発泡
体を冷蔵装置、加熱装置の凹陥部充填材料、複合層の絶
縁内層として使用する方法に関する。
【０００２】硬質ＰＵ発泡体シートと、硬質または弾性
材料、例えば紙、プラスチックフィルム、金属箔、ガラ
ス繊維不織布、チップボード材層とから成る複合重層体
ないしサンドイッチ板体を製造することは公知である。
また家庭用備品、例えば冷蔵装置、ことに冷凍冷蔵庫、
温湯タンクなどにおける凹陥部を、熱絶縁材料としての
硬質ＰＵ発泡体により充填することも公知である。発泡
体ないし気胞の欠陥を防止するため、発泡性ＰＵ反応混
合物は、絶縁されるべき凹陥部内に短時間で充填されね
ばならない。そこで、このためには一般的に低圧、こと
に高圧の圧力充填機が使用される。
材料、例えば紙、プラスチックフィルム、金属箔、ガラ
ス繊維不織布、チップボード材層とから成る複合重層体
ないしサンドイッチ板体を製造することは公知である。
また家庭用備品、例えば冷蔵装置、ことに冷凍冷蔵庫、
温湯タンクなどにおける凹陥部を、熱絶縁材料としての
硬質ＰＵ発泡体により充填することも公知である。発泡
体ないし気胞の欠陥を防止するため、発泡性ＰＵ反応混
合物は、絶縁されるべき凹陥部内に短時間で充填されね
ばならない。そこで、このためには一般的に低圧、こと
に高圧の圧力充填機が使用される。
【０００３】硬質ＰＵ発泡体の製造方法、複合重層体に
おける外層、ことに中核層としての硬質ＰＵ発泡体の使
用、冷却、加熱技術における硬質ＰＵ発泡体の熱絶縁材
料としての使用に関し、多くの文献が存在する。例えば
ミュンヘン、ウィーン在カルル、ハンゼル、フェルラー
ク社刊行、Ｒ．フィーヴェークおよびＡ．ヘヒトレン
編、１９６６年第１版「クンストシュトフ、ハントブー
フ」第７巻ポリウレタン、ギュンタ、エルテル編、１９
８３年第２版同上などが挙げられる。
おける外層、ことに中核層としての硬質ＰＵ発泡体の使
用、冷却、加熱技術における硬質ＰＵ発泡体の熱絶縁材
料としての使用に関し、多くの文献が存在する。例えば
ミュンヘン、ウィーン在カルル、ハンゼル、フェルラー
ク社刊行、Ｒ．フィーヴェークおよびＡ．ヘヒトレン
編、１９６６年第１版「クンストシュトフ、ハントブー
フ」第７巻ポリウレタン、ギュンタ、エルテル編、１９
８３年第２版同上などが挙げられる。
【０００４】このような用途に適する熱絶縁性の硬質Ｐ
Ｕ発泡体は、周知のように、有機ポリイソシアナート
を、一般的に体分子量の連鎖延長剤および／または架橋
剤、発泡剤、触媒、必要に応じてさらに助剤および／ま
たは添加剤の存在下において、少なくとも２個の反応性
水素を含有する、１種類もしくは複数種類の比較的低分
子量の化合物、ことにポリエステルポリオールおよび／
またはポリエーテルポリオールと反応させることにより
得られる。構成的組成分の適当な選択により、低熱伝導
性と良好な機械特性を具備する硬質ＰＵ発泡体が得られ
る。
Ｕ発泡体は、周知のように、有機ポリイソシアナート
を、一般的に体分子量の連鎖延長剤および／または架橋
剤、発泡剤、触媒、必要に応じてさらに助剤および／ま
たは添加剤の存在下において、少なくとも２個の反応性
水素を含有する、１種類もしくは複数種類の比較的低分
子量の化合物、ことにポリエステルポリオールおよび／
またはポリエーテルポリオールと反応させることにより
得られる。構成的組成分の適当な選択により、低熱伝導
性と良好な機械特性を具備する硬質ＰＵ発泡体が得られ
る。
【０００５】熱絶縁性硬質ＰＵ発泡体を製造するために
は、これまで世界的に大量に使用されて来た発泡剤は、
クロロフルオロカーボン（ＣＦＣ）、ことにトリクロロ
フルオロメタンである。しかしながら、この種の発泡剤
の唯一の欠点は、成層圏のオゾン層破壊による環境公害
の原因を成すとされていることである。
は、これまで世界的に大量に使用されて来た発泡剤は、
クロロフルオロカーボン（ＣＦＣ）、ことにトリクロロ
フルオロメタンである。しかしながら、この種の発泡剤
の唯一の欠点は、成層圏のオゾン層破壊による環境公害
の原因を成すとされていることである。
【０００６】そこでこのＣＦＣ発泡剤の代りに、環境的
破壊をもたらすことが少ない、好ましくは全くもたらす
ことがない発泡剤を見出す努力が行われて来た。
破壊をもたらすことが少ない、好ましくは全くもたらす
ことがない発泡剤を見出す努力が行われて来た。
【０００７】ヨーロッパ特願公開３５１６１４号公報
（米国特許４９７２００２号明細書）によれば、弗化炭
化水素、過弗化炭化水素、六弗化硫黄、またはこれらの
少なくとも２種類の混合物が、このうよな発泡剤として
開示されている。しかしながら、これらの弗化もしくは
過弗化発泡剤は、ポリイソシアナートの重付加生成物を
製造するための構成分にわずかに可溶性であるか、また
は全く不溶性であるから、これら発泡剤は、少なくとも
１種類の有機ポリイソシアナートおよび／または有機の
変性ポリイソシアナート、少なくとも１種類の、少なく
とも２個の反応性水素原子を有する比較的高分子量化合
物、および低分子量の連鎖延長剤および／または架橋剤
中において乳化される。そこでこのような発泡剤を使用
する製造方法によれば、非均質で、微小構造の気胞が形
成される。この方法の欠点は、必要な温度範囲の沸点を
有する、適当な弗化もしくは過弗化化合物の選択が制約
され、またこのような発泡剤のコストが高いことであ
る。工業的に好ましい気胞構造を有する発泡プラスチッ
クの製造方法は、従ってパーフルオロペンタンとパーフ
ルオロヘキサンの混合物の著しく制約された範囲に依存
せざるを得ない。
（米国特許４９７２００２号明細書）によれば、弗化炭
化水素、過弗化炭化水素、六弗化硫黄、またはこれらの
少なくとも２種類の混合物が、このうよな発泡剤として
開示されている。しかしながら、これらの弗化もしくは
過弗化発泡剤は、ポリイソシアナートの重付加生成物を
製造するための構成分にわずかに可溶性であるか、また
は全く不溶性であるから、これら発泡剤は、少なくとも
１種類の有機ポリイソシアナートおよび／または有機の
変性ポリイソシアナート、少なくとも１種類の、少なく
とも２個の反応性水素原子を有する比較的高分子量化合
物、および低分子量の連鎖延長剤および／または架橋剤
中において乳化される。そこでこのような発泡剤を使用
する製造方法によれば、非均質で、微小構造の気胞が形
成される。この方法の欠点は、必要な温度範囲の沸点を
有する、適当な弗化もしくは過弗化化合物の選択が制約
され、またこのような発泡剤のコストが高いことであ
る。工業的に好ましい気胞構造を有する発泡プラスチッ
クの製造方法は、従ってパーフルオロペンタンとパーフ
ルオロヘキサンの混合物の著しく制約された範囲に依存
せざるを得ない。
【０００８】ポリイソシアナートの重付加法による発泡
性プラスチックの製造は、西独特願公開４１４３１４８
号公報によれば、少なくとも１種類の、重合体構成分
（ａ）、（ｂ）、（ｃ）に対してわずかに可溶性である
か、あるいは全く不溶性であり、低沸点の弗化もしくは
過弗化有機化合物と、少なくとも１種類の炭素原子を６
から１２個有するイソアルカンとを含有する発泡剤
（ｄ）を必要に応じて水と組合わせて使用することによ
り有利に行われ得るとしている。
性プラスチックの製造は、西独特願公開４１４３１４８
号公報によれば、少なくとも１種類の、重合体構成分
（ａ）、（ｂ）、（ｃ）に対してわずかに可溶性である
か、あるいは全く不溶性であり、低沸点の弗化もしくは
過弗化有機化合物と、少なくとも１種類の炭素原子を６
から１２個有するイソアルカンとを含有する発泡剤
（ｄ）を必要に応じて水と組合わせて使用することによ
り有利に行われ得るとしている。
【０００９】低熱伝導性、従って良好な熱絶縁性を有す
る硬質ＰＵ発泡体は、またヨーロッパ特願公開４１４３
１４８号公報（米国特許５０９６９３３号明細書）にお
いても開示されている。ここで使用される発泡剤は、水
と組合わせて使用されるのが好ましく、沸点５０℃以下
のシクロペンタンまたはその混合物であって、以下の組
成を示すものである。すなわち、シクロペンタンおよび
／またはシクロヘキサンと、少なくとも１種類の不活性
であり、沸点が低く、かつシクロペンタンまたはシクロ
ヘキサンと均質に混合可能であり、アルカン、炭素原子
数４までのシクロアルカン、ジアルキルエーテル、シク
ロアルキレンエーテルまたはフルオロアルカンの中から
選択される化合物とから成る発泡体組成物である。
る硬質ＰＵ発泡体は、またヨーロッパ特願公開４１４３
１４８号公報（米国特許５０９６９３３号明細書）にお
いても開示されている。ここで使用される発泡剤は、水
と組合わせて使用されるのが好ましく、沸点５０℃以下
のシクロペンタンまたはその混合物であって、以下の組
成を示すものである。すなわち、シクロペンタンおよび
／またはシクロヘキサンと、少なくとも１種類の不活性
であり、沸点が低く、かつシクロペンタンまたはシクロ
ヘキサンと均質に混合可能であり、アルカン、炭素原子
数４までのシクロアルカン、ジアルキルエーテル、シク
ロアルキレンエーテルまたはフルオロアルカンの中から
選択される化合物とから成る発泡体組成物である。
【００１０】発泡剤として適当であるのは、起泡性気体
が気胞気体としてできるただけ長期間にわたり硬質ＰＵ
発泡体中に残存し得るものである。気胞気体が、ことに
発泡体がその全周面にわたりプラスチックまたは金属外
層により被覆されている場合、拡散する速度が極めて遅
く、従って硬質ＰＵ発泡体の熱伝導性を低く維持し得る
からである。
が気胞気体としてできるただけ長期間にわたり硬質ＰＵ
発泡体中に残存し得るものである。気胞気体が、ことに
発泡体がその全周面にわたりプラスチックまたは金属外
層により被覆されている場合、拡散する速度が極めて遅
く、従って硬質ＰＵ発泡体の熱伝導性を低く維持し得る
からである。
【００１１】発泡体における比較的高温部分から比較的
低温部分への熱の伝導は、例えば発泡体マトリックス、
気胞気体を経て、あるいは放射により行われ得るから、
硬質ＰＵ発泡体の熱伝導性を何らかの適当な手段により
最少限度に抑制する必要があり、従って例えば冷蔵、冷
凍装置のエネルギー消費量、または例えば（遠隔）暖房
装置、温水貯蔵タンクの熱の放散を、断熱材によりこの
抑制が行われる。
低温部分への熱の伝導は、例えば発泡体マトリックス、
気胞気体を経て、あるいは放射により行われ得るから、
硬質ＰＵ発泡体の熱伝導性を何らかの適当な手段により
最少限度に抑制する必要があり、従って例えば冷蔵、冷
凍装置のエネルギー消費量、または例えば（遠隔）暖房
装置、温水貯蔵タンクの熱の放散を、断熱材によりこの
抑制が行われる。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明の目的と
するところは、有毒であり、かつ／もしくは環境に有害
な発泡剤を使用することなく、ＰＵ発泡体の熱伝導性を
さらに低減させることである。またポリオールおよびポ
リイソシアナート両構成分（ａ）、（ｂ）は長期間の貯
蔵寿命を有するべきてあり、硬質ＰＵ発泡体を製造する
ための反応混合物は、極めて易流動性であり、収縮する
ことなく硬化可能でなければならない。また外層体と硬
質ＰＵ発泡体層との間には強力な接着性がなければなら
ない。
するところは、有毒であり、かつ／もしくは環境に有害
な発泡剤を使用することなく、ＰＵ発泡体の熱伝導性を
さらに低減させることである。またポリオールおよびポ
リイソシアナート両構成分（ａ）、（ｂ）は長期間の貯
蔵寿命を有するべきてあり、硬質ＰＵ発泡体を製造する
ための反応混合物は、極めて易流動性であり、収縮する
ことなく硬化可能でなければならない。また外層体と硬
質ＰＵ発泡体層との間には強力な接着性がなければなら
ない。
【００１３】
【課題を解決するための手段】しかるに上述の課題、な
いし本発明の目的は、有機ポリイソシアナートおよび／
ＮＣＯ基と反応可能であり、かつ少なくとも２個の反応
性水素原子を有する比較的高分子量の化合物を使用する
ことにより達成され得ることが本発明者らにより見出さ
れた。
いし本発明の目的は、有機ポリイソシアナートおよび／
ＮＣＯ基と反応可能であり、かつ少なくとも２個の反応
性水素原子を有する比較的高分子量の化合物を使用する
ことにより達成され得ることが本発明者らにより見出さ
れた。
【００１４】従って、本発明の対象は、（ａ）有機ポリ
イソシアナートおよび／または有機変性ポリイソシアナ
ートと、（ｂ）少なくとも２個の反応性水素原子を有す
る、少なくとも１種類の比較的高分子量の化合物および
必要に応じて（ｃ）低分子量の連鎖延長剤および／また
は架橋剤とを、（ｄ）発泡剤、（ｅ）触媒および必要に
応じて（ｆ）添加剤の存在下に反応させて、少なくとも
３２重量％、好ましくは３３から５０、ことに３４から
４０重量％の芳香族基が構成組成分（ａ）、（ｂ）およ
び／または使用された場合の（ｃ）中に含有されてい
る、低熱伝導性、硬質ポリウレタン発泡体の製造方法で
ある。
イソシアナートおよび／または有機変性ポリイソシアナ
ートと、（ｂ）少なくとも２個の反応性水素原子を有す
る、少なくとも１種類の比較的高分子量の化合物および
必要に応じて（ｃ）低分子量の連鎖延長剤および／また
は架橋剤とを、（ｄ）発泡剤、（ｅ）触媒および必要に
応じて（ｆ）添加剤の存在下に反応させて、少なくとも
３２重量％、好ましくは３３から５０、ことに３４から
４０重量％の芳香族基が構成組成分（ａ）、（ｂ）およ
び／または使用された場合の（ｃ）中に含有されてい
る、低熱伝導性、硬質ポリウレタン発泡体の製造方法で
ある。
【００１５】好ましい実施態様において、少なくとも３
２重量％の芳香族基を含有する硬質ＰＵ発泡体を製造す
るための本発明による新規の製造方法において使用され
る有機ポリイソシアナート、ことに芳香族ポリイソシア
ナート（ａ）、比較的高分子量の化合物（ｂ）とは、ア
リーレン基を含有し、従って構成分（ａ）、（ｂ）が芳
香族基を硬質ＰＵ発泡体マトリックス中に導入し得るよ
うにすることが好ましい。しかしながら、さらに他の実
施態様においては、硬質ＰＵ発泡体中の少なくとも３２
重量％の芳香族基が、もっぱら芳香族ポリイソシアナー
ト（ａ）から、あるいはまたもっぱら、比較的高分子量
の化合物（ｂ）から、かつ／もしくは低分子量連鎖延長
剤および／または架橋剤（ｃ）からもたらされるように
することもできる。
２重量％の芳香族基を含有する硬質ＰＵ発泡体を製造す
るための本発明による新規の製造方法において使用され
る有機ポリイソシアナート、ことに芳香族ポリイソシア
ナート（ａ）、比較的高分子量の化合物（ｂ）とは、ア
リーレン基を含有し、従って構成分（ａ）、（ｂ）が芳
香族基を硬質ＰＵ発泡体マトリックス中に導入し得るよ
うにすることが好ましい。しかしながら、さらに他の実
施態様においては、硬質ＰＵ発泡体中の少なくとも３２
重量％の芳香族基が、もっぱら芳香族ポリイソシアナー
ト（ａ）から、あるいはまたもっぱら、比較的高分子量
の化合物（ｂ）から、かつ／もしくは低分子量連鎖延長
剤および／または架橋剤（ｃ）からもたらされるように
することもできる。
【００１６】このような本発明方法により、硬質ＰＵ発
泡体の熱伝導性を、従来におけると同じ条件において少
なくとも０．５ｍＷ／ｍＫ、一般的に１から２ｍＷ／ｍ
Ｋだけ低減させ得る。しかしながら、硬質ＰＵ発泡体中
における芳香族基の増大は、単に熱伝導性の低減に止ま
らず、一般的に機械特性の改善、ことに難燃性、硬化挙
動の改善をもたらす。また構成分（ａ）、（ｂ）、
（ｅ）、必要に応じてさらに（ｃ）および／または
（ｆ）が、相互間の、また発泡剤（ｄ）に対しての相容
性および相互混合性を有することが好ましく、このため
に発泡剤（ｄ）は例えばアルカン、ことにシクロアルカ
ンを使用することにより、反応混合物の流動性が増大せ
しめられる。
泡体の熱伝導性を、従来におけると同じ条件において少
なくとも０．５ｍＷ／ｍＫ、一般的に１から２ｍＷ／ｍ
Ｋだけ低減させ得る。しかしながら、硬質ＰＵ発泡体中
における芳香族基の増大は、単に熱伝導性の低減に止ま
らず、一般的に機械特性の改善、ことに難燃性、硬化挙
動の改善をもたらす。また構成分（ａ）、（ｂ）、
（ｅ）、必要に応じてさらに（ｃ）および／または
（ｆ）が、相互間の、また発泡剤（ｄ）に対しての相容
性および相互混合性を有することが好ましく、このため
に発泡剤（ｄ）は例えばアルカン、ことにシクロアルカ
ンを使用することにより、反応混合物の流動性が増大せ
しめられる。
【００１７】硬質ＰＵ発泡体は、それ自体公知の構成分
を使用するこの新規の製造方法により、発泡体中におけ
る少なくとも３２重量％の芳香族基の高含有量を達成し
得る。
を使用するこの新規の製造方法により、発泡体中におけ
る少なくとも３２重量％の芳香族基の高含有量を達成し
得る。
【００１８】ただし、芳香族基を全く含有しない構成分
（ａ）から（ｃ）を使用することも、結合芳香族基を含
有する出発材料化合物を混合するならば可能である。た
だし形成される硬質ＰＵ発泡体が、結合芳香族基を少な
くとも３２重量％含有するようにしなければならない。
（ａ）から（ｃ）を使用することも、結合芳香族基を含
有する出発材料化合物を混合するならば可能である。た
だし形成される硬質ＰＵ発泡体が、結合芳香族基を少な
くとも３２重量％含有するようにしなければならない。
【００１９】各構成分についてそれぞれ以下に詳述す
る。
る。
【００２０】（ａ）適当な有機ポリイソシアナートとし
て、脂肪族、脂環式、芳香族のいずれも使用され得る
が、ことに芳香族ポリイソシアナートが好ましい。
て、脂肪族、脂環式、芳香族のいずれも使用され得る
が、ことに芳香族ポリイソシアナートが好ましい。
【００２１】具体例として、アルキレン部分に炭素原子
を４から１２個有するアルキレンジイソシアナート、例
えば１，１２−ドデカン−ジイソシアナート、２−エチ
ルテトラメチレン−１，４−ジイソシアナート、２−メ
チルペンタメチレン−１，５−ジイソシアナート、２−
エチル−２−ブチルペンタメチレン−１，５−ジイソシ
アナート、テトラメチレン−１，４−ジイソシアナー
ト、ことにヘキサメチレン−１，６−ジイソシアナー
ト、脂環式ジイソシアナートとして、シクロヘキサン−
１，３−および−１，４−ジイソシアナート、これら異
性体の適当な混合物、１−イソシアナート−３，３，５
−トリメチル−５−イソシアナートメチルシクロヘキサ
ン（イソホロンジイソシアナート）、２，４−および
２，６−ヘキサヒドロトリレン−ジイソシアナート、こ
れら異性体の混合物、４，４′−、２，２′−および
２，４′−ジシクロヘキシルメタン−ジイソシアナー
ト、これら異性体の混合物、芳香脂肪族ジイソシアナー
トとして、１，４−キシレン−ジイソシアナートとキシ
レンジイソシアナートの異性体混合物、ことに芳香族ジ
イソシアナートとポリイソシアナート、例えば２，４−
および２，６−トリレン−ジイソシアナート、その異性
体混合物、４，４′−、２，４′−および２，２′−ジ
フェニルメタン−ジイソシアナート、これら異性体混合
物、４，４′−および２，４′−ジフェニルメタン−ジ
イソシアナートの混合物、４，４′−、２，４′−およ
び２，２′−ジフェニルメタン−ジイソシアナートとポ
リフェニル−ポリメチレンポリイソシアナート（粗ＭＤ
Ｉ）の混合物、粗ＭＤＩとトリレンジイソシアナートの
混合物が挙げられる。有機ジイソシアナートおよびポリ
イソシアナートは個別的にまたは混合物として使用され
得る。
を４から１２個有するアルキレンジイソシアナート、例
えば１，１２−ドデカン−ジイソシアナート、２−エチ
ルテトラメチレン−１，４−ジイソシアナート、２−メ
チルペンタメチレン−１，５−ジイソシアナート、２−
エチル−２−ブチルペンタメチレン−１，５−ジイソシ
アナート、テトラメチレン−１，４−ジイソシアナー
ト、ことにヘキサメチレン−１，６−ジイソシアナー
ト、脂環式ジイソシアナートとして、シクロヘキサン−
１，３−および−１，４−ジイソシアナート、これら異
性体の適当な混合物、１−イソシアナート−３，３，５
−トリメチル−５−イソシアナートメチルシクロヘキサ
ン（イソホロンジイソシアナート）、２，４−および
２，６−ヘキサヒドロトリレン−ジイソシアナート、こ
れら異性体の混合物、４，４′−、２，２′−および
２，４′−ジシクロヘキシルメタン−ジイソシアナー
ト、これら異性体の混合物、芳香脂肪族ジイソシアナー
トとして、１，４−キシレン−ジイソシアナートとキシ
レンジイソシアナートの異性体混合物、ことに芳香族ジ
イソシアナートとポリイソシアナート、例えば２，４−
および２，６−トリレン−ジイソシアナート、その異性
体混合物、４，４′−、２，４′−および２，２′−ジ
フェニルメタン−ジイソシアナート、これら異性体混合
物、４，４′−および２，４′−ジフェニルメタン−ジ
イソシアナートの混合物、４，４′−、２，４′−およ
び２，２′−ジフェニルメタン−ジイソシアナートとポ
リフェニル−ポリメチレンポリイソシアナート（粗ＭＤ
Ｉ）の混合物、粗ＭＤＩとトリレンジイソシアナートの
混合物が挙げられる。有機ジイソシアナートおよびポリ
イソシアナートは個別的にまたは混合物として使用され
得る。
【００２２】有機ポリイソシアナートは、公知の各種方
法で製造され得るが、対応するポリアミンをポリカルバ
モイルクロリドの形成下に、ホスゲン化し、これを熱分
解して有機ポリイソシアナートと塩化水素とするか、ま
たはホスゲンを使用しない方法、例えば対応するポリア
ミンを尿素およびアルコールと反応させてポリカルバマ
ートを形成し、その熱分解によりポリイソシアナートと
アルコールを形成するのが好ましい。
法で製造され得るが、対応するポリアミンをポリカルバ
モイルクロリドの形成下に、ホスゲン化し、これを熱分
解して有機ポリイソシアナートと塩化水素とするか、ま
たはホスゲンを使用しない方法、例えば対応するポリア
ミンを尿素およびアルコールと反応させてポリカルバマ
ートを形成し、その熱分解によりポリイソシアナートと
アルコールを形成するのが好ましい。
【００２３】変性ポリイソシアナートは、これら相互
と、あるいは非変性有機ポリイソシアナート、例えば
２，４′−または４，４′−ジフェニルメタン−ジイソ
シアナート、粗ＭＤＩ、もしくは２，４−および／また
は２，６−トリレンジイソシアナートと混合され得る。
と、あるいは非変性有機ポリイソシアナート、例えば
２，４′−または４，４′−ジフェニルメタン−ジイソ
シアナート、粗ＭＤＩ、もしくは２，４−および／また
は２，６−トリレンジイソシアナートと混合され得る。
【００２４】硬質ＰＵ発泡体製造要に特に好ましいこと
が実証されている有機ポリイソシアナートは、ウレタン
基を含有し、ＮＣＯ含有分が３３．６から１５重量％で
ある変性有機ポリイソシアナート、ことにトリレンジイ
ソシアナート、４，４′−フェニルメタンジイソシアナ
ート、ジフェニルメタンジイソシアナート異性体混合
物、またはＭＤＩ、ことに４−４′−、２，４′−、
２，２′−ジフェニルメタン−ジイソシアナート、ポリ
フェニル−ポリメチレン−ポリイソシアナート、２，４
−、２，６−トリレンジイソシアナート、ジフェニルメ
タン−ジイソシアナート異性体含有分が３０から８０重
量％、ことに３５から４５重量％のＭＤＩ、および上述
したポリイソシアナートの少なくとも２種類を含有する
混合物、例えば粗ＭＤＩの混合物あるいは粗ＭＤＩとト
リレンジイソシアナートの混合物などである。
が実証されている有機ポリイソシアナートは、ウレタン
基を含有し、ＮＣＯ含有分が３３．６から１５重量％で
ある変性有機ポリイソシアナート、ことにトリレンジイ
ソシアナート、４，４′−フェニルメタンジイソシアナ
ート、ジフェニルメタンジイソシアナート異性体混合
物、またはＭＤＩ、ことに４−４′−、２，４′−、
２，２′−ジフェニルメタン−ジイソシアナート、ポリ
フェニル−ポリメチレン−ポリイソシアナート、２，４
−、２，６−トリレンジイソシアナート、ジフェニルメ
タン−ジイソシアナート異性体含有分が３０から８０重
量％、ことに３５から４５重量％のＭＤＩ、および上述
したポリイソシアナートの少なくとも２種類を含有する
混合物、例えば粗ＭＤＩの混合物あるいは粗ＭＤＩとト
リレンジイソシアナートの混合物などである。
【００２５】（ｂ）少なくとも２個の反応性水素原子わ
含有する、比較的高分子量の化合物（ｂ）としては、２
から８、ことに３から８の官能性および１００から８５
０、ことに１２０から７７０のヒドロキシル数を有する
ポリヒドロキシル化合物が好ましい。
含有する、比較的高分子量の化合物（ｂ）としては、２
から８、ことに３から８の官能性および１００から８５
０、ことに１２０から７７０のヒドロキシル数を有する
ポリヒドロキシル化合物が好ましい。
【００２６】その具体例としては、ポリチオエーテル−
ポリオール、ポリエステル−アミド、ヒドロキシル含有
ポリアセタール、ヒドロキシル含有脂肪族ポリカルボナ
ート、ことにポリエステル−ポリオール、ポリエーテル
−ポリオールが挙げられる。上述ポリヒドロキシル化合
物の少なくとも２種類の混合物およびヒドロキシル数が
１００以上であって、混合物として上述したヒドロキシ
ル数範囲を示すポリヒドロキシとの混合物も使用され得
る。
ポリオール、ポリエステル−アミド、ヒドロキシル含有
ポリアセタール、ヒドロキシル含有脂肪族ポリカルボナ
ート、ことにポリエステル−ポリオール、ポリエーテル
−ポリオールが挙げられる。上述ポリヒドロキシル化合
物の少なくとも２種類の混合物およびヒドロキシル数が
１００以上であって、混合物として上述したヒドロキシ
ル数範囲を示すポリヒドロキシとの混合物も使用され得
る。
【００２７】適当なポリエステル−ポリオールは、例え
ば炭素原子数２から１２の有機ジカルボン酸、ことに炭
素原子数８から１２の芳香族ジカルボン酸と、多価アル
コール、ことに炭素原子数２から１２、好ましくは２か
ら６のジオールとから製造され得る。適当なジカルボン
酸としては、こはく酸、グルタル酸、アジピン酸、スベ
リン酸、アゼライン酸、セバチン酸、デカンジカルボン
酸、マレイン酸、フマル酸、ことにフタル酸、イソフタ
ル酸、テレフタル酸、異性体ナフタレンジカルボン酸を
挙げ得る。ジカルボン酸は個別的に、または混合物とし
て使用され得る。遊離ジカルボン酸は、また対応するジ
カルボン酸誘導体、例えば炭素原子数１から４のアルコ
ールとのジカルボン酸エステルまたはジカルボン酸無水
物で代替され得る。例えばこはく酸、グルタル酸および
アジピン酸の量割合が２０から３５：３５から５０：２
０から３２重量部の混合物、アジピン酸、ことにフタル
酸もしくはフタル酸無水物とアジピン酸との混合物、フ
タル酸またはフタル酸無水物、イソフタル酸とアジピン
酸との混合物、あるいはこはく酸、グルタル酸およびア
ジピン酸のジカルボン酸混合物、テレフタル酸とアジピ
ン酸との混合物あめるいはまたこはく酸、グルタル酸お
よびアジピン酸の混合物が好ましい。２価もしくはそれ
より多価のアルコール、ことにジオールの例としては、
エタンジオール、ジエチレングリコール、１，２−およ
び１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、１，１０−デカンジオ
ール、グリセロール、トリメチロールプロパンが挙げら
れる。ことに好ましいのはエタンジオール、シエチレン
グリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール、あるいは少な
くとも２種類の上記ジオールの混合物、ことに１，４−
ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−
ヘキサンジオールの混合物である。さらにラクトン、例
えばε−カプロラクトンまたはヒドロキシカルボン酸、
例えばω−ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシ安息香酸
も使用され得る。
ば炭素原子数２から１２の有機ジカルボン酸、ことに炭
素原子数８から１２の芳香族ジカルボン酸と、多価アル
コール、ことに炭素原子数２から１２、好ましくは２か
ら６のジオールとから製造され得る。適当なジカルボン
酸としては、こはく酸、グルタル酸、アジピン酸、スベ
リン酸、アゼライン酸、セバチン酸、デカンジカルボン
酸、マレイン酸、フマル酸、ことにフタル酸、イソフタ
ル酸、テレフタル酸、異性体ナフタレンジカルボン酸を
挙げ得る。ジカルボン酸は個別的に、または混合物とし
て使用され得る。遊離ジカルボン酸は、また対応するジ
カルボン酸誘導体、例えば炭素原子数１から４のアルコ
ールとのジカルボン酸エステルまたはジカルボン酸無水
物で代替され得る。例えばこはく酸、グルタル酸および
アジピン酸の量割合が２０から３５：３５から５０：２
０から３２重量部の混合物、アジピン酸、ことにフタル
酸もしくはフタル酸無水物とアジピン酸との混合物、フ
タル酸またはフタル酸無水物、イソフタル酸とアジピン
酸との混合物、あるいはこはく酸、グルタル酸およびア
ジピン酸のジカルボン酸混合物、テレフタル酸とアジピ
ン酸との混合物あめるいはまたこはく酸、グルタル酸お
よびアジピン酸の混合物が好ましい。２価もしくはそれ
より多価のアルコール、ことにジオールの例としては、
エタンジオール、ジエチレングリコール、１，２−およ
び１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、１，１０−デカンジオ
ール、グリセロール、トリメチロールプロパンが挙げら
れる。ことに好ましいのはエタンジオール、シエチレン
グリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール、あるいは少な
くとも２種類の上記ジオールの混合物、ことに１，４−
ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−
ヘキサンジオールの混合物である。さらにラクトン、例
えばε−カプロラクトンまたはヒドロキシカルボン酸、
例えばω−ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシ安息香酸
も使用され得る。
【００２８】ポリエステル−ポリオールは、有機の脂肪
族、ことに芳香族ポリカルボン酸および芳香族および／
または脂肪族カルボン酸混合物および／またはその誘導
体と、多価アルコールとを、触媒を使用することなく、
好ましくはエステル化触媒の存在下に、不活性気体、例
えば窒素、一酸化炭素、ヘリウム、アルゴンの雰囲気中
において、１５０から２５０℃、ことに１８０から２２
０℃の溶融温度、大気圧もしくは減圧で、所望の酸価、
好ましくは１０以下、ことに２以下が達成されるまで重
縮合させることにより得られる、好ましい実施態様にお
いて、エステル化反応混合物は、上述温度、大気圧以下
の圧力、例えば５００ミリ以下の圧力で、８０から３
０、ことに４０から３０の酸価が達成されるまで重縮合
反応に付される。適当なエステル化触媒としては、金
属、金属酸化物または金属塩の形態における鉄、カドミ
ウム、チタン、錫触媒が使用される。この重縮合反応
は、希釈剤および／または共沸蒸留によりもたらされる
水のための帯同剤、例えばベンゼン、トルエン、キシレ
ンまたはクロロベンゼン中における液相でも行われ得
る。
族、ことに芳香族ポリカルボン酸および芳香族および／
または脂肪族カルボン酸混合物および／またはその誘導
体と、多価アルコールとを、触媒を使用することなく、
好ましくはエステル化触媒の存在下に、不活性気体、例
えば窒素、一酸化炭素、ヘリウム、アルゴンの雰囲気中
において、１５０から２５０℃、ことに１８０から２２
０℃の溶融温度、大気圧もしくは減圧で、所望の酸価、
好ましくは１０以下、ことに２以下が達成されるまで重
縮合させることにより得られる、好ましい実施態様にお
いて、エステル化反応混合物は、上述温度、大気圧以下
の圧力、例えば５００ミリ以下の圧力で、８０から３
０、ことに４０から３０の酸価が達成されるまで重縮合
反応に付される。適当なエステル化触媒としては、金
属、金属酸化物または金属塩の形態における鉄、カドミ
ウム、チタン、錫触媒が使用される。この重縮合反応
は、希釈剤および／または共沸蒸留によりもたらされる
水のための帯同剤、例えばベンゼン、トルエン、キシレ
ンまたはクロロベンゼン中における液相でも行われ得
る。
【００２９】このようにして得られるポリエステル−ポ
リオールは、２から３の官能性、１５０から６００、こ
とに２００から４００のヒドロキシル数を示すことが好
ましい。
リオールは、２から３の官能性、１５０から６００、こ
とに２００から４００のヒドロキシル数を示すことが好
ましい。
【００３０】使用されるポリヒドロキシ化合物は、例え
ばアルカリ金属水酸化部物、例えばナトリウムヒドロキ
シド、カルシウムヒドロキシド、またはアルカリ金属ア
ルコキシド、例えばナトリウムメトキシド、ナトリウム
エトキシド、カリウムエトキシド、カリウムイソプロポ
キシドなどを使用し、２から８個、ことに３から８個の
反応性結合水素原子を含有する少なくとも１種類の開始
分子を添加して、公知のアニオン重合により、またはル
イス酸、例えばアンチモンペンタクロリド、ボロフルオ
リドエーテラートを、または触媒として漂白土を使用し
てアルキレン部分に炭素原子２から４個を有する１種類
もしくは複数種類のアルキレンオキシドからカチオン重
合により公知の方法で得られるポリエステル−ポリオー
ルである。
ばアルカリ金属水酸化部物、例えばナトリウムヒドロキ
シド、カルシウムヒドロキシド、またはアルカリ金属ア
ルコキシド、例えばナトリウムメトキシド、ナトリウム
エトキシド、カリウムエトキシド、カリウムイソプロポ
キシドなどを使用し、２から８個、ことに３から８個の
反応性結合水素原子を含有する少なくとも１種類の開始
分子を添加して、公知のアニオン重合により、またはル
イス酸、例えばアンチモンペンタクロリド、ボロフルオ
リドエーテラートを、または触媒として漂白土を使用し
てアルキレン部分に炭素原子２から４個を有する１種類
もしくは複数種類のアルキレンオキシドからカチオン重
合により公知の方法で得られるポリエステル−ポリオー
ルである。
【００３１】出発材料として適当なアルキレンオキシド
は、テトラヒドロフラン、１，３−プロピレンオキシ
ド、１，２−および２，３−ブチレンオキシド、スチレ
ンオキシド、ことにエチレンオキシドと１，２−プロピ
レンオキシドである。アルキレンオキシドは、単独で
も、混合物としてでも使用され得る。適当な開始分子
は、水、有機ジカルボン酸、例えばこはく酸、アジピン
酸、フタル酸、テレフタル酸、１から４個の炭素原子を
アルキル部分に有する脂肪族、芳香族の非置換ジアミン
またはＮ−モノアルキルまたはＮ，Ｎ−もしくはＮ，
Ｎ′−ジアルキルで置換されたジアミン、例えばモノア
ルキルもしくはジアルキル置換エチレンジアミン、ジエ
チレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、１，３
−プロピレンジアミン、１，３−および１，４−ブチレ
ンジアミン、１，２−、１，３−、１，４−、１，５−
および１，６−ヘキサメチレンジアミン、アニリン、フ
ェニレンジアミン、２，３−、２，４−、３，４−、
２，６−トリレンジアミン、４，４′−、２，４′−、
２，２′−ジアミンジフェニルメタンなどである。
は、テトラヒドロフラン、１，３−プロピレンオキシ
ド、１，２−および２，３−ブチレンオキシド、スチレ
ンオキシド、ことにエチレンオキシドと１，２−プロピ
レンオキシドである。アルキレンオキシドは、単独で
も、混合物としてでも使用され得る。適当な開始分子
は、水、有機ジカルボン酸、例えばこはく酸、アジピン
酸、フタル酸、テレフタル酸、１から４個の炭素原子を
アルキル部分に有する脂肪族、芳香族の非置換ジアミン
またはＮ−モノアルキルまたはＮ，Ｎ−もしくはＮ，
Ｎ′−ジアルキルで置換されたジアミン、例えばモノア
ルキルもしくはジアルキル置換エチレンジアミン、ジエ
チレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、１，３
−プロピレンジアミン、１，３−および１，４−ブチレ
ンジアミン、１，２−、１，３−、１，４−、１，５−
および１，６−ヘキサメチレンジアミン、アニリン、フ
ェニレンジアミン、２，３−、２，４−、３，４−、
２，６−トリレンジアミン、４，４′−、２，４′−、
２，２′−ジアミンジフェニルメタンなどである。
【００３２】さらに他の適当な開始分子は、アルカノー
ルアミン、例えばエタノールアミン、Ｎ−メチル−およ
びＮ−エチルエタノールアミン、トリアルカノールアミ
ン、例えばトリエタノールアミン、アンモニア、多価ア
ルコール、例えば２価、３価アルコール、ことにエタン
ジオール、１，２−および１，３−プロパンジオール、
ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，
４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリ
セロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリト
ール、ソルビトール、シュクロース、多価フェノール、
例えば４，４′−ジヒドロキシジフェニルメタン、４，
４′−ジヒドロキシ−２，２−ジフェニルプロパン、レ
ゾール、ことにフェノールとホルムアルデヒドとの縮合
オリゴマー生成物、フェノール、ホルムアルデヒドおよ
びジアルカノールアミンおよびメラミノのマンニッヒ縮
合生成物などである。
ルアミン、例えばエタノールアミン、Ｎ−メチル−およ
びＮ−エチルエタノールアミン、トリアルカノールアミ
ン、例えばトリエタノールアミン、アンモニア、多価ア
ルコール、例えば２価、３価アルコール、ことにエタン
ジオール、１，２−および１，３−プロパンジオール、
ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，
４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリ
セロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリト
ール、ソルビトール、シュクロース、多価フェノール、
例えば４，４′−ジヒドロキシジフェニルメタン、４，
４′−ジヒドロキシ−２，２−ジフェニルプロパン、レ
ゾール、ことにフェノールとホルムアルデヒドとの縮合
オリゴマー生成物、フェノール、ホルムアルデヒドおよ
びジアルカノールアミンおよびメラミノのマンニッヒ縮
合生成物などである。
【００３３】比較的高分子量化合物（ｂ）は、官能性２
から８、ヒドロキシ数１００から８５０を示すポリエー
テル−ポリオールであるのが好ましく、これは少なくと
も１種類のアルキルオキシド、ことにエチレンオキシド
または１，２−プロピレンオキシドまたは１，２−プロ
ピレンオキシドおよびエチレンオキシドに、開始分子と
して少なくとも１種類の少なくとも２個の反応性水素原
子と、少なくとも１個のヒドロキシル、アミノおよび／
またはカルボキシル基を含有する少なくとも１種類の芳
香族化合物をアニオン重付加させることにより得られ
る。開始分子として挙げ得るのは、芳香族カルボン酸、
例えばヘミメリト酸、トリメリト酸、トリメリシン酸、
ことにフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、あるい
はこれらポリカルボン酸の少なくとも２種類の混合物、
ヒドロキシカルボン酸、例えばサリチル酸、ｐ−および
ｍ−ヒドロキシ安息香酸、もっしょくし酸、アミノカル
ボン酸、例えばアントラニル酸、ｍ−およびｐ−アミノ
安息香酸、ポリフェノール、例えばレゾルシノール、こ
とにジヒドロキシジフェニルメタン、ジヒドロキシ−
２，２−ジフェニルプロパン、フェノール、ホルムアル
デヒドとジアルカノールアミン、ことらジエタノールア
ミンのマンニッヒ縮合生成物、ことに芳香族ポリアミ
ン、例えば１，２−、１，３−、１，４−フェニレンア
ミン、ことに２，３−、２，４、３，４−および２，６
−トリレンジアミン、４，４′−、２，４′−および
２，２′−ジアミノジフェニルメタン、ポリフェニル−
ポリメチレン−ポリアミン、ジアミノジフェニルメタン
とアニリンおよびホルムアルデヒドの縮合により製造さ
れる、ポリフェニル−ポリメチレン−ポリアミンとの混
合物および上記ポリアミンの少なくとも２種類の混合物
である。
から８、ヒドロキシ数１００から８５０を示すポリエー
テル−ポリオールであるのが好ましく、これは少なくと
も１種類のアルキルオキシド、ことにエチレンオキシド
または１，２−プロピレンオキシドまたは１，２−プロ
ピレンオキシドおよびエチレンオキシドに、開始分子と
して少なくとも１種類の少なくとも２個の反応性水素原
子と、少なくとも１個のヒドロキシル、アミノおよび／
またはカルボキシル基を含有する少なくとも１種類の芳
香族化合物をアニオン重付加させることにより得られ
る。開始分子として挙げ得るのは、芳香族カルボン酸、
例えばヘミメリト酸、トリメリト酸、トリメリシン酸、
ことにフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、あるい
はこれらポリカルボン酸の少なくとも２種類の混合物、
ヒドロキシカルボン酸、例えばサリチル酸、ｐ−および
ｍ−ヒドロキシ安息香酸、もっしょくし酸、アミノカル
ボン酸、例えばアントラニル酸、ｍ−およびｐ−アミノ
安息香酸、ポリフェノール、例えばレゾルシノール、こ
とにジヒドロキシジフェニルメタン、ジヒドロキシ−
２，２−ジフェニルプロパン、フェノール、ホルムアル
デヒドとジアルカノールアミン、ことらジエタノールア
ミンのマンニッヒ縮合生成物、ことに芳香族ポリアミ
ン、例えば１，２−、１，３−、１，４−フェニレンア
ミン、ことに２，３−、２，４、３，４−および２，６
−トリレンジアミン、４，４′−、２，４′−および
２，２′−ジアミノジフェニルメタン、ポリフェニル−
ポリメチレン−ポリアミン、ジアミノジフェニルメタン
とアニリンおよびホルムアルデヒドの縮合により製造さ
れる、ポリフェニル−ポリメチレン−ポリアミンとの混
合物および上記ポリアミンの少なくとも２種類の混合物
である。
【００３４】少なくとも２官能性のこの種の芳香族開始
分子を使用するポリエーテルポリオールの製造方法は、
例えば東独特願公開２９０２０１号、同２９０２０２号
各公報、西独特願公開３４１２０８２号、同４３２９７
０号、英国特願公開２１８７４４９号各公報に記載され
ており、公知である。
分子を使用するポリエーテルポリオールの製造方法は、
例えば東独特願公開２９０２０１号、同２９０２０２号
各公報、西独特願公開３４１２０８２号、同４３２９７
０号、英国特願公開２１８７４４９号各公報に記載され
ており、公知である。
【００３５】ポリエーテル−ポリオールは、３から８、
ことに３から６の官能性および１２０から７７０、こと
に２４０から５７０のヒドロキシル数を有するのが好ま
しい。
ことに３から６の官能性および１２０から７７０、こと
に２４０から５７０のヒドロキシル数を有するのが好ま
しい。
【００３６】その他の適当なポリエーテル−ポリオール
は、ヨーロッパ特願公開２３９８７号公報（米国特許４
２９３６５号明細書）に記載されているようなメラミン
／ポリエーテル−ポリオール、西独特願公開２９４３６
８９号公報（米国特許４３０５８６１号明細書）に記載
されているようなポリエーテル−ポリオールの存在下
に、ポリエポキシドとエポキシ樹脂硬化剤から形成され
るポリマー／ポリエーテルポリオール懸濁液、ヨーロッ
パ特願公開６２２０４号公報（米国特許４４３５５３７
号明細書）および西独特願公開３３００４７４号公報に
記載されているような芳香族ポリエステルのポリヒドロ
キシル化合物中における懸濁液、ヨーロッパ特願公開１
１７５１号公報（米国特許４２４３７５５号明細書）に
記載されているようなポリヒドロキシル化合物中におけ
る有機および／または無機充填剤の懸濁液、西独同上３
１２５４０２号公報に記載されているようなポリウレア
／ポリエーテル−ポリオール懸濁液、ヨーロッパ同上１
３６５７１号公報（米国同上４５１４５２６号明細書）
に記載されているようなトリス−（ヒドロキシアルキ
ル）−イソシアヌラート／ポリエーテル−ポリオール懸
濁液、西独同上３３４２１７６号および同上３３４２１
７７号各公報（米国同上４５６０７０８号明細書）に記
載されているような結晶懸濁液などがある。
は、ヨーロッパ特願公開２３９８７号公報（米国特許４
２９３６５号明細書）に記載されているようなメラミン
／ポリエーテル−ポリオール、西独特願公開２９４３６
８９号公報（米国特許４３０５８６１号明細書）に記載
されているようなポリエーテル−ポリオールの存在下
に、ポリエポキシドとエポキシ樹脂硬化剤から形成され
るポリマー／ポリエーテルポリオール懸濁液、ヨーロッ
パ特願公開６２２０４号公報（米国特許４４３５５３７
号明細書）および西独特願公開３３００４７４号公報に
記載されているような芳香族ポリエステルのポリヒドロ
キシル化合物中における懸濁液、ヨーロッパ特願公開１
１７５１号公報（米国特許４２４３７５５号明細書）に
記載されているようなポリヒドロキシル化合物中におけ
る有機および／または無機充填剤の懸濁液、西独同上３
１２５４０２号公報に記載されているようなポリウレア
／ポリエーテル−ポリオール懸濁液、ヨーロッパ同上１
３６５７１号公報（米国同上４５１４５２６号明細書）
に記載されているようなトリス−（ヒドロキシアルキ
ル）−イソシアヌラート／ポリエーテル−ポリオール懸
濁液、西独同上３３４２１７６号および同上３３４２１
７７号各公報（米国同上４５６０７０８号明細書）に記
載されているような結晶懸濁液などがある。
【００３７】これらポリエーテルポリオールは、ポリエ
ーテル−ポリオールと同様に、単独でも混合物としても
使用され得る。これらは、さらにグラフト重合ポリエー
テル−ポリオールないしポリエステル−ポリオール、お
よびヒドロキシル基含有ポリエステルアミド、ポリアセ
タール、ポリカルボナートおよび／またはフェノール性
ポリオールとも混合され得る。
ーテル−ポリオールと同様に、単独でも混合物としても
使用され得る。これらは、さらにグラフト重合ポリエー
テル−ポリオールないしポリエステル−ポリオール、お
よびヒドロキシル基含有ポリエステルアミド、ポリアセ
タール、ポリカルボナートおよび／またはフェノール性
ポリオールとも混合され得る。
【００３８】適当なヒドロキシル基含有ポリアセタール
の例としては、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、４，４′−ジヒドロキシエトキシジフェニル
ジメチルメタン、ヘキサンジオールおよびホルムアルデ
ヒドのようなグリコール類から製造され得る化合物が挙
げられる。適当なポリアセタールは環式アセタールを重
合して製造し得る。
の例としては、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、４，４′−ジヒドロキシエトキシジフェニル
ジメチルメタン、ヘキサンジオールおよびホルムアルデ
ヒドのようなグリコール類から製造され得る化合物が挙
げられる。適当なポリアセタールは環式アセタールを重
合して製造し得る。
【００３９】適当なヒドロキシル基含有ポリカルボナー
トとしては、例えば１，３−プロパンジオール、１，４
−ブタンジオールおよび／または１，６−ヘキサンジオ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール
またはテトラエチレングリコールのようなグリコール
と、ジフェニルカルボナートのようなジアリールカルボ
ナートまたはホスゲンと反応させることにより得られる
一般的なものが使用され得る。ポリエステルアミドとし
ては、例えば飽和もしくは不飽和の多塩基性カルボン酸
ないしその無水物および飽和もしくは不飽和の多価アミ
ノアルコールおよび／またはポリアミンが使用される。
トとしては、例えば１，３−プロパンジオール、１，４
−ブタンジオールおよび／または１，６−ヘキサンジオ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール
またはテトラエチレングリコールのようなグリコール
と、ジフェニルカルボナートのようなジアリールカルボ
ナートまたはホスゲンと反応させることにより得られる
一般的なものが使用され得る。ポリエステルアミドとし
ては、例えば飽和もしくは不飽和の多塩基性カルボン酸
ないしその無水物および飽和もしくは不飽和の多価アミ
ノアルコールおよび／またはポリアミンが使用される。
【００４０】少なくとも２個の反応性水素原子を有する
比較的高分子量化合物（ｂ）としては、さらにハロゲン
化されたフェノール性ポリオール、例えばベンジルエー
テル基を有するレゾールポリオールも適当である。この
種のレゾールポリオールは、例えばフェノール、ホルム
アルデヒド、ことにパラホルムアルデヒドおよび多価脂
肪族アルコールから製造されることができ、またヨーロ
ッパ特願公開１１６３０８号、同１１６３１０号各公報
から公知である。
比較的高分子量化合物（ｂ）としては、さらにハロゲン
化されたフェノール性ポリオール、例えばベンジルエー
テル基を有するレゾールポリオールも適当である。この
種のレゾールポリオールは、例えばフェノール、ホルム
アルデヒド、ことにパラホルムアルデヒドおよび多価脂
肪族アルコールから製造されることができ、またヨーロ
ッパ特願公開１１６３０８号、同１１６３１０号各公報
から公知である。
【００４１】比較的高分子量の化合物としては、さらに
芳香族、多官能性の開始分子を基礎とする少なくとも１
種類のポリエーテル−ポリオールと、非芳香族開始分
子、ことに三価から八価にアルコールを基礎とする少な
くとも１種類のポリエーテル−ポリオールとの混合物が
使用される。
芳香族、多官能性の開始分子を基礎とする少なくとも１
種類のポリエーテル−ポリオールと、非芳香族開始分
子、ことに三価から八価にアルコールを基礎とする少な
くとも１種類のポリエーテル−ポリオールとの混合物が
使用される。
【００４２】（ｃ）硬質ＰＵ発泡体は、連鎖延長剤およ
び／または架橋剤を使用しまたは使用することなく製造
され得るが、機械特性を変性するためには、２官能性の
連鎖延長剤、３官能性もしくはそれ以上の官能性を示す
架橋剤またはこれらの混合物を添加するのが好ましい。
この連鎖延長剤および／または架橋剤としては、アルカ
ノールアミン、ことに分子量４００以下、ことに６０か
ら３００のジオールおよび／またはトリオールが好まし
い。このアルカノールアミンとしては、ことにエタノー
ルアミンおよび／またはジエタノールアミン、Ｎ−メチ
ルないしＮ−エチルジエタノールアミン、ジイソプロパ
ノールアミン、トリアルカノールアミン、例えばトリエ
タノールアミン、トリイソプロパノールアミン、さらに
はエチレンオキシドまたは１，２−プロピレンオキシド
と、アルキレン基中に２から６個の炭素原子を有するア
ルキレンジアミン、ことにＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラ
−（２−ヒドロキシプロピル）−エチレンジアミン、２
から１４個、ことに４から１０個の炭素原子を有する脂
肪族、脂環式および／または芳香脂肪族ジオール、例え
ばエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、
１，４−デカンジオール、ｏ−、ｍ−、ｐ−ジヒドロキ
シシクロヘキサン、ジエチレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、ことに１，４−ブタンジオール、１，６
−ヘキサンジオールおよびビス−（２−ヒドロキシエチ
ル）−ヒドロキノン、例えば１，２，４−および１，
３，５−トリヒドロキシシクロヘキサン、グリセロール
およびトリメチロールプロパンのようなトリオール、さ
らにはエチレンオキシドおよび／または１，２−プロピ
レンオキシドおよび芳香族ジアミン、例えばトリレンジ
アミンおよび／またはジアミノジフェニルメタンを基礎
とする低分子量、ヒドロキシル基含有ポリアルキレンオ
キシド、および開始分子として上述したアルカノールア
ミン、ジオール、トリオールなどが挙げられる。
び／または架橋剤を使用しまたは使用することなく製造
され得るが、機械特性を変性するためには、２官能性の
連鎖延長剤、３官能性もしくはそれ以上の官能性を示す
架橋剤またはこれらの混合物を添加するのが好ましい。
この連鎖延長剤および／または架橋剤としては、アルカ
ノールアミン、ことに分子量４００以下、ことに６０か
ら３００のジオールおよび／またはトリオールが好まし
い。このアルカノールアミンとしては、ことにエタノー
ルアミンおよび／またはジエタノールアミン、Ｎ−メチ
ルないしＮ−エチルジエタノールアミン、ジイソプロパ
ノールアミン、トリアルカノールアミン、例えばトリエ
タノールアミン、トリイソプロパノールアミン、さらに
はエチレンオキシドまたは１，２−プロピレンオキシド
と、アルキレン基中に２から６個の炭素原子を有するア
ルキレンジアミン、ことにＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラ
−（２−ヒドロキシプロピル）−エチレンジアミン、２
から１４個、ことに４から１０個の炭素原子を有する脂
肪族、脂環式および／または芳香脂肪族ジオール、例え
ばエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、
１，４−デカンジオール、ｏ−、ｍ−、ｐ−ジヒドロキ
シシクロヘキサン、ジエチレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、ことに１，４−ブタンジオール、１，６
−ヘキサンジオールおよびビス−（２−ヒドロキシエチ
ル）−ヒドロキノン、例えば１，２，４−および１，
３，５−トリヒドロキシシクロヘキサン、グリセロール
およびトリメチロールプロパンのようなトリオール、さ
らにはエチレンオキシドおよび／または１，２−プロピ
レンオキシドおよび芳香族ジアミン、例えばトリレンジ
アミンおよび／またはジアミノジフェニルメタンを基礎
とする低分子量、ヒドロキシル基含有ポリアルキレンオ
キシド、および開始分子として上述したアルカノールア
ミン、ジオール、トリオールなどが挙げられる。
【００４３】硬質ＰＵ発泡体製造のために使用される連
鎖延長剤、架橋剤ないしその混合物は、ポリヒドロキシ
化合物に対して、０から２０重量％、ことに２から５重
量％の量で使用されるのが好ましい。
鎖延長剤、架橋剤ないしその混合物は、ポリヒドロキシ
化合物に対して、０から２０重量％、ことに２から５重
量％の量で使用されるのが好ましい。
【００４４】（ｄ）硬質ＰＵ発泡体の製造に使用される
発泡剤としてはシクロペンタン（ｄ１）が好ましいが、
良好な結果は、（ｄ２ｉ）シクロペンタン、シクロヘキ
サンまたはこれらシクロアルカンの混合物、および（ｄ
２ｉｉ）シクロペンタンおよび／またはシクロヘキサン
と均質に混合され得る、低沸点、ことに４０℃以下の低
沸点を示す、少なくとも１種類の混合物を含有する混合
物（ｄ２）を使用することによって達成される。
発泡剤としてはシクロペンタン（ｄ１）が好ましいが、
良好な結果は、（ｄ２ｉ）シクロペンタン、シクロヘキ
サンまたはこれらシクロアルカンの混合物、および（ｄ
２ｉｉ）シクロペンタンおよび／またはシクロヘキサン
と均質に混合され得る、低沸点、ことに４０℃以下の低
沸点を示す、少なくとも１種類の混合物を含有する混合
物（ｄ２）を使用することによって達成される。
【００４５】発泡剤として適当なこの種の化合物は、ア
ルカン、炭素原子数４個までのシクロアルカン、ジアル
キルエーテル、シクロアルキレンエーテルおよびフルオ
ロアルカンの中から選ばれ得る。またこれら化合物の少
なくとも２種類の混合物も使用され得る。具体的に例示
すれば、プロパン、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ペン
タン、イソペンタンのようなアルカン、工業的品質のペ
ンタン混合物、シクロブタンのようなシクロアルカン、
ジアルキルエーテル、ことにジメチルエーテル、メチル
エチルエーテル、メチルブチルエーテル、ジエチルエー
テル、フランのようなシクロアルキレンエーテル、さら
に成層圏において分解され、従ってオゾン層を破壊する
ことのないフルオロアルカン、例えばトリエタン、ヘプ
タフルオロプロパンなどである。
ルカン、炭素原子数４個までのシクロアルカン、ジアル
キルエーテル、シクロアルキレンエーテルおよびフルオ
ロアルカンの中から選ばれ得る。またこれら化合物の少
なくとも２種類の混合物も使用され得る。具体的に例示
すれば、プロパン、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ペン
タン、イソペンタンのようなアルカン、工業的品質のペ
ンタン混合物、シクロブタンのようなシクロアルカン、
ジアルキルエーテル、ことにジメチルエーテル、メチル
エチルエーテル、メチルブチルエーテル、ジエチルエー
テル、フランのようなシクロアルキレンエーテル、さら
に成層圏において分解され、従ってオゾン層を破壊する
ことのないフルオロアルカン、例えばトリエタン、ヘプ
タフルオロプロパンなどである。
【００４６】このような発泡剤ないし発泡剤組成物は単
独で使用され得るが、水と組合わせて使用するのが極め
て有利であることが実証されている。すなわち、水とシ
クロペンタン、水とシクロペンタンもしくはシクロヘキ
サン、またはこれらシクロアルカン混合物およびｎ−ブ
タン、イソブタン、ｎ−ペンタン、イソペンタン、工業
グレードのペンタン混合物、シクロブタン、メチルブチ
ルエーテル、ジエチルエーテル、フラン、トリフルオロ
メタン、ジフルオロメタン、ジフルオロエタン、テトラ
フルオロエタン、ヘプタフルオロプロパンの中から選ば
れる少なくとも１種類の化合物との組合わせである。シ
クロペンタンおよび／またはシクロヘキサンと均質に混
合し得る低沸点化合物は、その混合物が結果的に５０℃
以下、ことに３０から０℃の好ましい低沸点を示すよう
な量で使用される。この適当な使用量は、混合物の沸点
カーブに応じて、公知の方法により経験的に決定され得
る。低い熱伝導性を示す硬質ＰＵ発泡体は、ことに発泡
剤（ｄ）が構成分（ｂ）の１００重量部に対して以下に
示されるような量で使用される場合にもたらされる。す
なわち、（ｄ１）シクロペンタンが、３から２２重量
部、好ましくは５から１８、ことに８から％１４重量
部、水が０から７重量部、好ましくは１．０から５．
０、ことに９から１９重量部、あるいは（ｄ２ｉ）シク
ロペンタンおよび／またはシクロヘキサンが、２から２
２重量部、好ましくは５から１９、ことに９から１９重
量部、（ｄ２ｉｉ）シクロペンタンおよび／またはシク
ロヘキサンと均質に混合可能であり、４０℃以下の沸点
を示し、かつアルカン、炭素原子数４までのシクロアル
カン、ジアルキルエーテル、シクロアルキレンエーテ
ル、ことにフルオロアルカンの中から選ばれる少なくと
も１種類の混合物が、０．１から１８重量部、好ましく
は０．５から１０、ことに１．０から６．０重量部、水
が０から７重量部、好ましくは１．０から５．０、こと
に２．２から４．５重量部使用される場合である。
独で使用され得るが、水と組合わせて使用するのが極め
て有利であることが実証されている。すなわち、水とシ
クロペンタン、水とシクロペンタンもしくはシクロヘキ
サン、またはこれらシクロアルカン混合物およびｎ−ブ
タン、イソブタン、ｎ−ペンタン、イソペンタン、工業
グレードのペンタン混合物、シクロブタン、メチルブチ
ルエーテル、ジエチルエーテル、フラン、トリフルオロ
メタン、ジフルオロメタン、ジフルオロエタン、テトラ
フルオロエタン、ヘプタフルオロプロパンの中から選ば
れる少なくとも１種類の化合物との組合わせである。シ
クロペンタンおよび／またはシクロヘキサンと均質に混
合し得る低沸点化合物は、その混合物が結果的に５０℃
以下、ことに３０から０℃の好ましい低沸点を示すよう
な量で使用される。この適当な使用量は、混合物の沸点
カーブに応じて、公知の方法により経験的に決定され得
る。低い熱伝導性を示す硬質ＰＵ発泡体は、ことに発泡
剤（ｄ）が構成分（ｂ）の１００重量部に対して以下に
示されるような量で使用される場合にもたらされる。す
なわち、（ｄ１）シクロペンタンが、３から２２重量
部、好ましくは５から１８、ことに８から％１４重量
部、水が０から７重量部、好ましくは１．０から５．
０、ことに９から１９重量部、あるいは（ｄ２ｉ）シク
ロペンタンおよび／またはシクロヘキサンが、２から２
２重量部、好ましくは５から１９、ことに９から１９重
量部、（ｄ２ｉｉ）シクロペンタンおよび／またはシク
ロヘキサンと均質に混合可能であり、４０℃以下の沸点
を示し、かつアルカン、炭素原子数４までのシクロアル
カン、ジアルキルエーテル、シクロアルキレンエーテ
ル、ことにフルオロアルカンの中から選ばれる少なくと
も１種類の混合物が、０．１から１８重量部、好ましく
は０．５から１０、ことに１．０から６．０重量部、水
が０から７重量部、好ましくは１．０から５．０、こと
に２．２から４．５重量部使用される場合である。
【００４７】硬質ＰＵ発泡体を製造するため、シクロペ
ンタン（ｄ１）または発泡剤混合物（ｄ２）は、好まし
くは水と共に、硬質ＰＵ発泡体形成用構成分（ａ）から
（ｃ）の少なくとも１構成分中に公知の方法で、必要に
応じて圧力下に導入されるか、あるいは適当な混合装置
を使用して、反応混合物中に直接的に導入される。
ンタン（ｄ１）または発泡剤混合物（ｄ２）は、好まし
くは水と共に、硬質ＰＵ発泡体形成用構成分（ａ）から
（ｃ）の少なくとも１構成分中に公知の方法で、必要に
応じて圧力下に導入されるか、あるいは適当な混合装置
を使用して、反応混合物中に直接的に導入される。
【００４８】上述したタイプの発泡剤は、例えばヨーロ
ッパ特願公開４２１２６９号公報（米国特許５０９６９
３３号明細書）に記載されている。
ッパ特願公開４２１２６９号公報（米国特許５０９６９
３３号明細書）に記載されている。
【００４９】その他の適当な発泡剤としては、ヨーロッ
パ特願公開３５１６１４号公報に記載されているような
硬質ＰＵ発泡体構成分（ａ）から（ｃ）に対してわずか
に可溶性であるか、あるいは不溶性の、炭素原子数３か
ら８の弗化もしくは過弗化炭化水素の少なくとも１種
類、六弗化硫黄またはこれらの混合物および構成分
（ａ）、（ｂ）または（ｃ）の中の少なくとも１構成分
を含有する、貯蔵寿命の長い発泡乳化剤、または西独特
願公開４１４３１４８号公報に記載されているような、
構成分（ａ）から（ｃ）に対してわずかに可溶性または
不溶性であって、炭素原子３から８個を有する上述の低
沸点、弗化もしくは過弗化炭化水素と、炭素原子数６か
ら１２の少なくとも１種類のイソアルカンもしくは炭素
原子数４から６のシクロアルカンと、構成分（ａ）、
（ｂ）、（ｃ）の少なくとも１構成分との混合物の乳濁
液がある。
パ特願公開３５１６１４号公報に記載されているような
硬質ＰＵ発泡体構成分（ａ）から（ｃ）に対してわずか
に可溶性であるか、あるいは不溶性の、炭素原子数３か
ら８の弗化もしくは過弗化炭化水素の少なくとも１種
類、六弗化硫黄またはこれらの混合物および構成分
（ａ）、（ｂ）または（ｃ）の中の少なくとも１構成分
を含有する、貯蔵寿命の長い発泡乳化剤、または西独特
願公開４１４３１４８号公報に記載されているような、
構成分（ａ）から（ｃ）に対してわずかに可溶性または
不溶性であって、炭素原子３から８個を有する上述の低
沸点、弗化もしくは過弗化炭化水素と、炭素原子数６か
ら１２の少なくとも１種類のイソアルカンもしくは炭素
原子数４から６のシクロアルカンと、構成分（ａ）、
（ｂ）、（ｃ）の少なくとも１構成分との混合物の乳濁
液がある。
【００５０】（ｅ）触媒（ｅ）は、ヒドロキシル基含有
化合物（ｂ）、および使用される場合には構成分
（ｃ）、ポリイソシアナートとの反応を著しく促進させ
る化合物である。このような化合物として適当であるの
は、有機金属化合物、ことに有機錫化合物、例えば有機
カルボン酸の錫（ＩＩ）ジアセタート、ことに錫（Ｉ
Ｉ）ジアセタート、錫（ＩＩ）ジオクタノアート、錫
（ＩＩ）ジエチルヘキサノアート、錫（ＩＩ）ジラウラ
ート、有機カルボン酸のジアルキル錫（ＩＶ）塩、例え
ばジブチル錫ジアセタート、ジブチル錫ジラウラート、
ジブチル錫マレアート、ジオクチル錫ジアセタートが挙
げられる。有機金属化合物は単独でも使用し得るが高塩
基性アミンと共に使用するのが好ましい。このようなア
ミンとしては、例えば１，８−ジアザビシクロ［５．
４．０］ウンデセン−７、２，３−ジメチル−３，４，
５，６−テトラヒドロピリミジン、３級アミン、例えば
トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジメチルベンジ
ルアミン、Ｎ−メチル−、Ｎ−エチル−、Ｎ−シクロヘ
キシルモルホリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル
エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル
ブタンジアミンもしくは−ヘキサンジアミン、ペンタメ
チルジエチレントリアミン、テトラメチルジアミノエチ
ルエーテル、ビス−（ジメチルアミノプロピル）−ウレ
ア、ジメチルピペラジン、１，２−ジメチルイミダゾー
ル、１−アザビシクロ［３．３．０］オクタン、ことに
１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、こと
に１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタンおよ
びアルカノールアミン化合物、例えばトリエタノールア
ミン、トリイソプロパノールアミン、Ｎ−メチル−およ
びＮ−エチルジエタノールアミン、ジメチルエタノール
アミンが使用される。
化合物（ｂ）、および使用される場合には構成分
（ｃ）、ポリイソシアナートとの反応を著しく促進させ
る化合物である。このような化合物として適当であるの
は、有機金属化合物、ことに有機錫化合物、例えば有機
カルボン酸の錫（ＩＩ）ジアセタート、ことに錫（Ｉ
Ｉ）ジアセタート、錫（ＩＩ）ジオクタノアート、錫
（ＩＩ）ジエチルヘキサノアート、錫（ＩＩ）ジラウラ
ート、有機カルボン酸のジアルキル錫（ＩＶ）塩、例え
ばジブチル錫ジアセタート、ジブチル錫ジラウラート、
ジブチル錫マレアート、ジオクチル錫ジアセタートが挙
げられる。有機金属化合物は単独でも使用し得るが高塩
基性アミンと共に使用するのが好ましい。このようなア
ミンとしては、例えば１，８−ジアザビシクロ［５．
４．０］ウンデセン−７、２，３−ジメチル−３，４，
５，６−テトラヒドロピリミジン、３級アミン、例えば
トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジメチルベンジ
ルアミン、Ｎ−メチル−、Ｎ−エチル−、Ｎ−シクロヘ
キシルモルホリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル
エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル
ブタンジアミンもしくは−ヘキサンジアミン、ペンタメ
チルジエチレントリアミン、テトラメチルジアミノエチ
ルエーテル、ビス−（ジメチルアミノプロピル）−ウレ
ア、ジメチルピペラジン、１，２−ジメチルイミダゾー
ル、１−アザビシクロ［３．３．０］オクタン、ことに
１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、こと
に１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタンおよ
びアルカノールアミン化合物、例えばトリエタノールア
ミン、トリイソプロパノールアミン、Ｎ−メチル−およ
びＮ−エチルジエタノールアミン、ジメチルエタノール
アミンが使用される。
【００５１】その他の適当な触媒は、トリス−（ジアル
キルアミノアルキル）−ｓ−ヘキサンヒドロトリアジ
ン、ことに１，３，５−トリス−（Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノプロピル−ｓ−ヘキサヒドロトリアジン、テトラア
ルキルアンモニウムヒドロキシド、例えばテトラメチル
アンモニウムヒドロキシド、ナトリウムヒドロキシドの
ようなアルカリ金属水酸化物、ナトリウムメトキシド、
カリウムイソプロポキシドのようなアルカリ金属アルコ
キシド、１０から２０個の炭素原子を持っており付属Ｏ
Ｈ基を持っていてもよい長鎖脂肪酸のアルカリ金属塩な
どである。使用量は、構成分（ｂ）に対して０．００１
から５重量％、好ましくは０．０５から２．５重量％で
ある。
キルアミノアルキル）−ｓ−ヘキサンヒドロトリアジ
ン、ことに１，３，５−トリス−（Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノプロピル−ｓ−ヘキサヒドロトリアジン、テトラア
ルキルアンモニウムヒドロキシド、例えばテトラメチル
アンモニウムヒドロキシド、ナトリウムヒドロキシドの
ようなアルカリ金属水酸化物、ナトリウムメトキシド、
カリウムイソプロポキシドのようなアルカリ金属アルコ
キシド、１０から２０個の炭素原子を持っており付属Ｏ
Ｈ基を持っていてもよい長鎖脂肪酸のアルカリ金属塩な
どである。使用量は、構成分（ｂ）に対して０．００１
から５重量％、好ましくは０．０５から２．５重量％で
ある。
【００５２】（ｆ）硬質ＰＵ発泡体を製造するため反応
混合物は、従来からポリウレタン化学において慣用され
ている添加剤（ｆ）を含有し得る。この添加剤として
は、界面活性剤、気泡安定剤、気胞制御剤、充填剤、染
料、顔料、難燃化剤、帯電防止剤、対加水分解剤、殺
菌、殺バクテリア剤などが使用される。
混合物は、従来からポリウレタン化学において慣用され
ている添加剤（ｆ）を含有し得る。この添加剤として
は、界面活性剤、気泡安定剤、気胞制御剤、充填剤、染
料、顔料、難燃化剤、帯電防止剤、対加水分解剤、殺
菌、殺バクテリア剤などが使用される。
【００５３】適当な界面活性剤は、例えば出発材料の均
質性を維持し、さらに気胞構造を制御し得る化合物であ
る。また乳化剤としては、ひまし油硫酸塩または脂肪酸
のナトリウム塩、および脂肪酸アミン塩、例えばジエチ
ルアミンオレアート、ジエタノールアミンステアラー
ト、ジエタノールアミンリシノレアート、および例えば
アルカリ金属のスルホン酸塩、ドデシルベンゼンジスル
ホン酸もしくはジナフチルメタンジスルホン酸、リシノ
ール酸のアンモニウム塩が挙げられる。また気泡安定剤
としては、例えばシロキサン／オキシアルキレン共重合
体、その他のオルガノシロキサン、オキシエチル化アル
キルフェノール、オキシエチル化脂肪アルコール、パラ
フィンオイル、ひまし油エステル、リシノール酸エステ
ル、ターキイレッドオイル、ピーナッツオイルが、気胞
制御剤としては、パラフィン、脂肪アルコール、ジメチ
ルポリシロキサンがそれぞれ使用される。乳化作用、気
胞構造の改善、およぞ／または硬質発泡体の安定をもた
らすための化合物としては、側鎖基としてポリオキシア
ルキレンおよびフルオロアルカンを有するポリアクリラ
ートオリゴマーが適当である。界面活性剤は、構成分
（ｂ）１００重量部に対して通常、０．０１から５重量
部の割合で使用される。
質性を維持し、さらに気胞構造を制御し得る化合物であ
る。また乳化剤としては、ひまし油硫酸塩または脂肪酸
のナトリウム塩、および脂肪酸アミン塩、例えばジエチ
ルアミンオレアート、ジエタノールアミンステアラー
ト、ジエタノールアミンリシノレアート、および例えば
アルカリ金属のスルホン酸塩、ドデシルベンゼンジスル
ホン酸もしくはジナフチルメタンジスルホン酸、リシノ
ール酸のアンモニウム塩が挙げられる。また気泡安定剤
としては、例えばシロキサン／オキシアルキレン共重合
体、その他のオルガノシロキサン、オキシエチル化アル
キルフェノール、オキシエチル化脂肪アルコール、パラ
フィンオイル、ひまし油エステル、リシノール酸エステ
ル、ターキイレッドオイル、ピーナッツオイルが、気胞
制御剤としては、パラフィン、脂肪アルコール、ジメチ
ルポリシロキサンがそれぞれ使用される。乳化作用、気
胞構造の改善、およぞ／または硬質発泡体の安定をもた
らすための化合物としては、側鎖基としてポリオキシア
ルキレンおよびフルオロアルカンを有するポリアクリラ
ートオリゴマーが適当である。界面活性剤は、構成分
（ｂ）１００重量部に対して通常、０．０１から５重量
部の割合で使用される。
【００５４】本発明の目的にかんがみて、充填剤、こと
に補強充填剤としては、慣用の有機もしくは無機の充填
剤、補強剤、増量剤が使用される。さらに具体的には珪
酸塩鉱物、例えばアンチゴライト、サーペンティン、ホ
ーンブレンド、アンフィボウル、クリソタイル、タル
ク、金属酸化物、例えばカリオン、酸化アルミニウム、
酸化チタン、酸化鉄、金属塩、例えばチョーク、バライ
ト、無機顔料、例えば硫化カドミウム、硫化亜鉛、ガラ
スなどが使用される。有機充填剤としては、カーボンブ
ラック、メラミン、コロホニイ、シクロペンタジエニル
樹脂、グラフト重合体が使用される。
に補強充填剤としては、慣用の有機もしくは無機の充填
剤、補強剤、増量剤が使用される。さらに具体的には珪
酸塩鉱物、例えばアンチゴライト、サーペンティン、ホ
ーンブレンド、アンフィボウル、クリソタイル、タル
ク、金属酸化物、例えばカリオン、酸化アルミニウム、
酸化チタン、酸化鉄、金属塩、例えばチョーク、バライ
ト、無機顔料、例えば硫化カドミウム、硫化亜鉛、ガラ
スなどが使用される。有機充填剤としては、カーボンブ
ラック、メラミン、コロホニイ、シクロペンタジエニル
樹脂、グラフト重合体が使用される。
【００５５】これらの無機、有機充填剤は、構成分
（ａ）から（ｃ）の合計重量に対して、０．５から５０
重量％、ことに１から４０重量％の量割合で反応混合物
中に導入されるのが好ましい。
（ａ）から（ｃ）の合計重量に対して、０．５から５０
重量％、ことに１から４０重量％の量割合で反応混合物
中に導入されるのが好ましい。
【００５６】難燃化剤としては、トリクレシルホスファ
ート、トリス−（２−クロロエチル）ホスファート、ト
リス−（２−クロロプロピル）ホスファート、トリス−
（１，３−ジクロロプロピル）ホスファート、トリス−
（２，３−ジブロモプロピル）ホスファート、テトラキ
ス−（２−クロロエチル）エエチレンホスファートなど
を使用するのが好ましい。
ート、トリス−（２−クロロエチル）ホスファート、ト
リス−（２−クロロプロピル）ホスファート、トリス−
（１，３−ジクロロプロピル）ホスファート、トリス−
（２，３−ジブロモプロピル）ホスファート、テトラキ
ス−（２−クロロエチル）エエチレンホスファートなど
を使用するのが好ましい。
【００５７】上述したハロゲン置換ホスファートのほか
に、無機難燃化剤、例えば赤燐、赤燐に酸化アルミニウ
ム水化物、アンチモントリオキシド、酸化砒素、アンモ
ニウムポリホスファート、硫酸カルシウムを添加した調
剤、あるいはメラミンのようなシアヌール酸誘導体、２
種類以上の難燃化剤の混合物、例えばアンモニウムポリ
ホスファートとメラミン、必要に応じてさらにスターチ
を加えた混合物などが使用され得る。本発明方法により
製造される硬質ＰＵ発泡体の難燃化のため、構成分
（ａ）から（ｃ）の合計量１００重量部に対して、上記
難燃化剤ないしその混合物は、５から５０重量部、こと
に５から２５重量部の割合で添加される。
に、無機難燃化剤、例えば赤燐、赤燐に酸化アルミニウ
ム水化物、アンチモントリオキシド、酸化砒素、アンモ
ニウムポリホスファート、硫酸カルシウムを添加した調
剤、あるいはメラミンのようなシアヌール酸誘導体、２
種類以上の難燃化剤の混合物、例えばアンモニウムポリ
ホスファートとメラミン、必要に応じてさらにスターチ
を加えた混合物などが使用され得る。本発明方法により
製造される硬質ＰＵ発泡体の難燃化のため、構成分
（ａ）から（ｃ）の合計量１００重量部に対して、上記
難燃化剤ないしその混合物は、５から５０重量部、こと
に５から２５重量部の割合で添加される。
【００５８】上述した慣用の助剤、添加剤に関する詳細
については、例えば１９６２年および１９６４年、イン
ターサイエンス、パブリッシャーズ社刊「ハイポリマー
ズ」ＸＶＩ巻「ポリウレタン」１部、２部らおけるＪ．
Ｈ．ソーンダーズおよびＫ．Ｃ．フリッシュの論稿、１
９６６年、１９８３年、ミュンヘン、オーストリアのカ
ルル、ハウゼン、フェルラーク社刊「クンストシュト
フ、ハントブーフ」第１版、第２版、ＶＩＩ巻「ポリウ
レタン」を参照され度い。
については、例えば１９６２年および１９６４年、イン
ターサイエンス、パブリッシャーズ社刊「ハイポリマー
ズ」ＸＶＩ巻「ポリウレタン」１部、２部らおけるＪ．
Ｈ．ソーンダーズおよびＫ．Ｃ．フリッシュの論稿、１
９６６年、１９８３年、ミュンヘン、オーストリアのカ
ルル、ハウゼン、フェルラーク社刊「クンストシュト
フ、ハントブーフ」第１版、第２版、ＶＩＩ巻「ポリウ
レタン」を参照され度い。
【００５９】硬質ＰＵ発泡体製造のために、有機の変性
もしくは非変性ポリイソシアナーシト（ａ）、少なくと
も２個の反応性水素原子を有する、比較的高分子量化合
物（ｂ）および場合により使用される連鎖延長剤および
／または架橋剤（ｃ）は、ポリイソシアナーシト（ａ）
におけるＮＣＯ基当量数の、化合物（ｂ）および場合に
より使用される化合物（ｃ）における反応性水素原子数
に対する割合が０．８５から１．８０：１、好ましくは
０．９５から１．３５：１、ことに１．０から１．５：
１となるような量割合で使用される。ウレタン基含有発
泡体が、例えば難燃性を増大させるため、イソシアヌラ
ート基の形成により変性されている場合には、ポリイソ
シアナーシト（ａ）におけるＮＣＯ基と、構成分（ｂ）
における場合により（ｃ）を含めて反応性水素原子合計
数との割合は、１．８から１０：１、ことに２．０から
６．１になされる。
もしくは非変性ポリイソシアナーシト（ａ）、少なくと
も２個の反応性水素原子を有する、比較的高分子量化合
物（ｂ）および場合により使用される連鎖延長剤および
／または架橋剤（ｃ）は、ポリイソシアナーシト（ａ）
におけるＮＣＯ基当量数の、化合物（ｂ）および場合に
より使用される化合物（ｃ）における反応性水素原子数
に対する割合が０．８５から１．８０：１、好ましくは
０．９５から１．３５：１、ことに１．０から１．５：
１となるような量割合で使用される。ウレタン基含有発
泡体が、例えば難燃性を増大させるため、イソシアヌラ
ート基の形成により変性されている場合には、ポリイソ
シアナーシト（ａ）におけるＮＣＯ基と、構成分（ｂ）
における場合により（ｃ）を含めて反応性水素原子合計
数との割合は、１．８から１０：１、ことに２．０から
６．１になされる。
【００６０】硬質ＰＵ発泡体は、プレポリマー法によ
り、または公知の混合装置を使用してワンショット法に
より連続的に、またはバッチ式で製造され得る。
り、または公知の混合装置を使用してワンショット法に
より連続的に、またはバッチ式で製造され得る。
【００６１】２構成分法を使用して、構成分（ｂ）、
（ｄ）、（ｅ）、場合により（ｃ）および（ｆ）を合併
して構成分（Ａ）とし、有機の変性または非変性ポリイ
ソシアナートまたはポリイソシアナート混合物（ａ）お
よび発泡剤（ｄ）を合併して第２の構成分（Ｂ）とする
ことがことに有利である。
（ｄ）、（ｅ）、場合により（ｃ）および（ｆ）を合併
して構成分（Ａ）とし、有機の変性または非変性ポリイ
ソシアナートまたはポリイソシアナート混合物（ａ）お
よび発泡剤（ｄ）を合併して第２の構成分（Ｂ）とする
ことがことに有利である。
【００６２】出発両構成分は、１５から９０℃、ことに
２０から３５℃の温度で混合され、未加熱または温度制
御されたモールド中に導入され、反応混合物は、周縁部
分がコンパクトにならないように、非加圧状態で膨張せ
しめられる。重層構造体を形成するには、外層内面に、
発泡性反応混合物を注下もしくは噴霧し、これを発泡、
膨張させ、硬化させて硬質ＰＵ発泡体とする。
２０から３５℃の温度で混合され、未加熱または温度制
御されたモールド中に導入され、反応混合物は、周縁部
分がコンパクトにならないように、非加圧状態で膨張せ
しめられる。重層構造体を形成するには、外層内面に、
発泡性反応混合物を注下もしくは噴霧し、これを発泡、
膨張させ、硬化させて硬質ＰＵ発泡体とする。
【００６３】新規の本発明方法により少なくとも３３重
量％、好ましくは少なくとも３３重量％の芳香族基を含
有する硬質ＰＵ発泡体は、２０から５０ｇ／リットルの
密度および０．０２０Ｗ／ｍ・Ｋ以下、例えば０．０２
０から０．０１７Ｗ／ｍ・Ｋの熱伝導性を示すのが好ま
しい。
量％、好ましくは少なくとも３３重量％の芳香族基を含
有する硬質ＰＵ発泡体は、２０から５０ｇ／リットルの
密度および０．０２０Ｗ／ｍ・Ｋ以下、例えば０．０２
０から０．０１７Ｗ／ｍ・Ｋの熱伝導性を示すのが好ま
しい。
【００６４】この硬質ＰＵ発泡体は、重層体の断熱性内
層体として、あるいは冷蔵装置、ことに冷凍冷蔵庫の収
納室凹陥部を充填し、あるいは温水タンクのジャケット
として有利に使用され得る。これはまた加温されている
材料の断熱用に、またエンジンカバー、パイプ被覆とし
て使用するのに適当である。
層体として、あるいは冷蔵装置、ことに冷凍冷蔵庫の収
納室凹陥部を充填し、あるいは温水タンクのジャケット
として有利に使用され得る。これはまた加温されている
材料の断熱用に、またエンジンカバー、パイプ被覆とし
て使用するのに適当である。
【００６５】
【実験例】硬質ＰＵ発泡体の製造 対比例１ （構成分Ａ）以下の組成分から成る混合物、すなわち６
３．５重量部の、シュクロースに１，２−プロピレンオ
キシドをアニオン重付加させて得られる、ヒドロキシル
数４４０のポリエーテル−ポリオール、１５．０重量部
の、ソルビトールに１，２−プロピレンオキシドをアニ
オン重付加させて得られる、ヒドロキシル数４００のポ
リエーテル−ポリオール、１０．０重量部の、Ｎ−（３
−ジメチルアミノプロピル）−エチレンジアミンに１，
２−プロピレンオキシドをアニオン重付加させ、次いで
これにより得られたＮ−（３−ジメチルアミノプロピ
ル）−エチレンジアミン／１，２−プロピレンオキシド
付加物にエチレンオキシドをアニオン重付加させて得ら
れる、ヒドロキシル数１２０のポリエーテル−ポリオー
ル、５．０重量部の、ヒドロキシル数２５０のポリオキ
シプロピレングリコール、１．５重量部の、シリコーン
を基礎とする気泡安定剤（エッセンのゴルトシュミット
ＡＧ製、Ｔｅｇｏｓｔａｂ（登録商標）Ｂ８４６２）、
２．２重量部のＮ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミ
ン、０．５重量部の、エチレングリコール中、４７％濃
度のカリウムアセタート溶液、２．０重量部の水および
１１．０重量部のシクロペンタンから成る混合物。
３．５重量部の、シュクロースに１，２−プロピレンオ
キシドをアニオン重付加させて得られる、ヒドロキシル
数４４０のポリエーテル−ポリオール、１５．０重量部
の、ソルビトールに１，２−プロピレンオキシドをアニ
オン重付加させて得られる、ヒドロキシル数４００のポ
リエーテル−ポリオール、１０．０重量部の、Ｎ−（３
−ジメチルアミノプロピル）−エチレンジアミンに１，
２−プロピレンオキシドをアニオン重付加させ、次いで
これにより得られたＮ−（３−ジメチルアミノプロピ
ル）−エチレンジアミン／１，２−プロピレンオキシド
付加物にエチレンオキシドをアニオン重付加させて得ら
れる、ヒドロキシル数１２０のポリエーテル−ポリオー
ル、５．０重量部の、ヒドロキシル数２５０のポリオキ
シプロピレングリコール、１．５重量部の、シリコーン
を基礎とする気泡安定剤（エッセンのゴルトシュミット
ＡＧ製、Ｔｅｇｏｓｔａｂ（登録商標）Ｂ８４６２）、
２．２重量部のＮ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミ
ン、０．５重量部の、エチレングリコール中、４７％濃
度のカリウムアセタート溶液、２．０重量部の水および
１１．０重量部のシクロペンタンから成る混合物。
【００６６】（構成分Ｂ）ＮＣＯ基３１．５重量％と、
芳香族基約５６重量％を有する、ポリフェニル−ポリメ
チレン−ポリイソシアナート（粗ＭＤＩ）とジフェニル
メタン−ジイソシアナートとの混合物。
芳香族基約５６重量％を有する、ポリフェニル−ポリメ
チレン−ポリイソシアナート（粗ＭＤＩ）とジフェニル
メタン−ジイソシアナートとの混合物。
【００６７】１００重量部の構成分（Ａ）と、１２５重
量部の構成分（Ｂ）とを、Ｐｕｒｏｍａｔ（登録商標）
ＰＵ１５高圧混合装置により混合し、２３℃で測定して
約３８ｇ／リットルの密度、２０．５ｍＷ／ｍＫの熱伝
導性を有する均質な硬質ＰＵ発泡体を得た。構成分
（ａ）から（ｃ）中における芳香族基含有分は３１重量
％であった。
量部の構成分（Ｂ）とを、Ｐｕｒｏｍａｔ（登録商標）
ＰＵ１５高圧混合装置により混合し、２３℃で測定して
約３８ｇ／リットルの密度、２０．５ｍＷ／ｍＫの熱伝
導性を有する均質な硬質ＰＵ発泡体を得た。構成分
（ａ）から（ｃ）中における芳香族基含有分は３１重量
％であった。
【００６８】実施例１ （構成分Ａ）以下の組成分から成る混合物、すなわち６
３．５重量部の、シュクロースに１，２−プロピレンオ
キシドをアニオン重付加させて得られる、ヒドロキシル
数４４０のポリエーテル−ポリオール、１５．０重量部
の、４，４′−ジヒドロキシ−３，２−ジフェニルプロ
パン、ホルムアルデヒドおよびジエタノールアミンから
得られるマンニッヒ縮合物（開始分子として）に、１，
２−プロピレンオキシドをアニオン重付加させて得られ
た、ヒドロキシル数５５０のポリエーテル−ポリオー
ル、１０．０重量部の、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロ
ピル）−エチレンジアミンに１，２−プロピレンオキシ
ドをアニオン重付加させて、次いでこのＮ−（３−ジメ
チルアミノプロピル）−エチレンジアミン／１，２−プ
ロピレンオキシド付加物にエチレンオキシドをアニオン
重付加させて得られる、ヒドロキシル数１２０のポリエ
ーテル−ポリオール、５．０重量部の、ヒドロキシル数
２５０を有するポリオキシプロピレングリコール、１．
５重量部の、シリコーンを基礎とする気泡安定剤（同
上）、２．２重量部のＮ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシル
アミン、０．５重量部の、エチレングリコール中、４７
％濃度のカリウムアセタート溶液、２．０重量部の水、
および１１．０重量部のシクロペンタンから成る混合
物。
３．５重量部の、シュクロースに１，２−プロピレンオ
キシドをアニオン重付加させて得られる、ヒドロキシル
数４４０のポリエーテル−ポリオール、１５．０重量部
の、４，４′−ジヒドロキシ−３，２−ジフェニルプロ
パン、ホルムアルデヒドおよびジエタノールアミンから
得られるマンニッヒ縮合物（開始分子として）に、１，
２−プロピレンオキシドをアニオン重付加させて得られ
た、ヒドロキシル数５５０のポリエーテル−ポリオー
ル、１０．０重量部の、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロ
ピル）−エチレンジアミンに１，２−プロピレンオキシ
ドをアニオン重付加させて、次いでこのＮ−（３−ジメ
チルアミノプロピル）−エチレンジアミン／１，２−プ
ロピレンオキシド付加物にエチレンオキシドをアニオン
重付加させて得られる、ヒドロキシル数１２０のポリエ
ーテル−ポリオール、５．０重量部の、ヒドロキシル数
２５０を有するポリオキシプロピレングリコール、１．
５重量部の、シリコーンを基礎とする気泡安定剤（同
上）、２．２重量部のＮ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシル
アミン、０．５重量部の、エチレングリコール中、４７
％濃度のカリウムアセタート溶液、２．０重量部の水、
および１１．０重量部のシクロペンタンから成る混合
物。
【００６９】（構成分Ｂ）ＮＣＯ基３１．５重量％と、
芳香族基約５６重量％を有する、ポリフェニル−ポリメ
チレン−ポリイソシアナート（粗ＭＤＩ）と、ジフェニ
ルメタン−ジイソシアナートとの混合物。
芳香族基約５６重量％を有する、ポリフェニル−ポリメ
チレン−ポリイソシアナート（粗ＭＤＩ）と、ジフェニ
ルメタン−ジイソシアナートとの混合物。
【００７０】１００重量部の構成分（Ａ）と、１２５重
量部の構成分（Ｂ）とを、Ｐｕｒｏｍａｔ（登録商標）
ＰＵ１５高圧装置により混合し、２３℃で測定して約３
８ｇ／リットルの密度、２０．５ｍＷ／ｍＫの熱伝導性
を有する均質な硬質ＰＵ発泡体を得た。構成分（ａ）か
ら（ｃ）中における芳香族基含有分は３２．４重量％で
あった。
量部の構成分（Ｂ）とを、Ｐｕｒｏｍａｔ（登録商標）
ＰＵ１５高圧装置により混合し、２３℃で測定して約３
８ｇ／リットルの密度、２０．５ｍＷ／ｍＫの熱伝導性
を有する均質な硬質ＰＵ発泡体を得た。構成分（ａ）か
ら（ｃ）中における芳香族基含有分は３２．４重量％で
あった。
【００７１】実施例２ （構成分Ａ）以下の組成分から成る混合物、すなわち４
８．５重量部の、シュクロースに１，２−プロピレンオ
キシドをアニオン重付加させて得られる、ヒドロキシル
数４４０のポリエーテル−ポリオール、３０重量部の、
開始分子としての、４，４′−ジヒドロキシ−２，２−
ジフェニルプロパン、ホルムアルデヒドおよびジエタノ
ールアミンから得られるマンニッヒ縮合物に、１，２−
プロピレンオキシドをアニオン重付加させて得られる、
芳香族基含有分約１１重量％、ヒドロキシル数５５０の
ポリエーテル−ポリオール、１０．０重量部の、Ｎ−
（３−ジメチルアミノプロピル）−エチレンジアミンに
１，２−プロピレンオキシドをアニオン重付加させて、
これにより得られるＮ−（３−ジメチルアミノプロピ
ル）−エチレンジアミン／１，２−プロピレンオキシド
付加物にエチレンオキシドをアニオン重付加させて得ら
れる、ヒドロキシル数１２０のポリエーテル−ポリオー
ル、５．０重量部の、ヒドロキシル数２５０のポリオキ
シプロピレングリコール、１．５重量部の、シリコーン
を基礎とする気泡安定剤（同前Ｔｅｇｏｓｔａｂ（登録
商標）、２．２重量部のＮ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシ
ルアミン、０．５重量部の、エチレングリコール中、４
７％濃度のカリウムアセタート溶液、２．０重量部の
水、および１１．０重量部のシクロペンタンから成る混
合物。
８．５重量部の、シュクロースに１，２−プロピレンオ
キシドをアニオン重付加させて得られる、ヒドロキシル
数４４０のポリエーテル−ポリオール、３０重量部の、
開始分子としての、４，４′−ジヒドロキシ−２，２−
ジフェニルプロパン、ホルムアルデヒドおよびジエタノ
ールアミンから得られるマンニッヒ縮合物に、１，２−
プロピレンオキシドをアニオン重付加させて得られる、
芳香族基含有分約１１重量％、ヒドロキシル数５５０の
ポリエーテル−ポリオール、１０．０重量部の、Ｎ−
（３−ジメチルアミノプロピル）−エチレンジアミンに
１，２−プロピレンオキシドをアニオン重付加させて、
これにより得られるＮ−（３−ジメチルアミノプロピ
ル）−エチレンジアミン／１，２−プロピレンオキシド
付加物にエチレンオキシドをアニオン重付加させて得ら
れる、ヒドロキシル数１２０のポリエーテル−ポリオー
ル、５．０重量部の、ヒドロキシル数２５０のポリオキ
シプロピレングリコール、１．５重量部の、シリコーン
を基礎とする気泡安定剤（同前Ｔｅｇｏｓｔａｂ（登録
商標）、２．２重量部のＮ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシ
ルアミン、０．５重量部の、エチレングリコール中、４
７％濃度のカリウムアセタート溶液、２．０重量部の
水、および１１．０重量部のシクロペンタンから成る混
合物。
【００７２】（構成分Ｂ）実施例１における構成分
（Ｂ）と同じ。
（Ｂ）と同じ。
【００７３】１００重量部の構成分（Ａ）と、１３３重
量部の構成分（Ｂ）とを、前述Ｐｕｒｏｍａｔ（登録商
標）高圧混合装置により混合し、反応混合物をボッシ
ュ、ランス中に射出した。これにより、約３８．７ｇ／
リットルの密度、１９０．ｍＷ／ｍＫの熱伝導性（２３
℃で測定）を有する均質な硬質ＰＵ発泡体を得た。構成
分（ａ）から（ｂ）における芳香族基含有分は３３．４
重量％であった。
量部の構成分（Ｂ）とを、前述Ｐｕｒｏｍａｔ（登録商
標）高圧混合装置により混合し、反応混合物をボッシ
ュ、ランス中に射出した。これにより、約３８．７ｇ／
リットルの密度、１９０．ｍＷ／ｍＫの熱伝導性（２３
℃で測定）を有する均質な硬質ＰＵ発泡体を得た。構成
分（ａ）から（ｂ）における芳香族基含有分は３３．４
重量％であった。
【００７４】実施例３ （構成分Ａ）以下の組成分から成る混合物、すなわち５
５．９重量部の、ジアミノジフェニルメタン異性体混合
物とポリフェニル−ポリメチレン−ポリアミンの混合物
に、１，２−プロピレンオキシドをアニオン重付加させ
て得られる、ヒドロキシル数３７０、芳香族基含有分１
９．３重量％のポリエーテル−ポリオール、３７．０重
量部の、ソルビトールに１．２−プロピレンオキシドを
アニオン重付加させて得られた、ヒドロキシル数３４０
のポリエーテル−ポリオール、３．０重量部の、シリコ
ーンを基礎とする気泡安定剤（同前Ｔｅｇｏｓｔａｂ
（登録商標）、１．３重量部のＮ，Ｎ−ジメチルシクロ
ヘキシルアミン、０．７重量部の、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，
Ｎ″，Ｎ″−ペンタメチルジエチレントリアミン、０．
３重量部の燐酸水素二カリウム、１．８重量部の水およ
び１３．０重量部のシクロペンタンから成る混合物。
５．９重量部の、ジアミノジフェニルメタン異性体混合
物とポリフェニル−ポリメチレン−ポリアミンの混合物
に、１，２−プロピレンオキシドをアニオン重付加させ
て得られる、ヒドロキシル数３７０、芳香族基含有分１
９．３重量％のポリエーテル−ポリオール、３７．０重
量部の、ソルビトールに１．２−プロピレンオキシドを
アニオン重付加させて得られた、ヒドロキシル数３４０
のポリエーテル−ポリオール、３．０重量部の、シリコ
ーンを基礎とする気泡安定剤（同前Ｔｅｇｏｓｔａｂ
（登録商標）、１．３重量部のＮ，Ｎ−ジメチルシクロ
ヘキシルアミン、０．７重量部の、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，
Ｎ″，Ｎ″−ペンタメチルジエチレントリアミン、０．
３重量部の燐酸水素二カリウム、１．８重量部の水およ
び１３．０重量部のシクロペンタンから成る混合物。
【００７５】（構成分Ｂ）実施例１の構成分（Ｂ）と同
じ。
じ。
【００７６】１００重量部の構成分（Ａ）と１１０重量
部の構成分（Ｂ）とを、Ｐｕｒｏｍａｔ（登録商標）高
圧混合装置により混合し、約３６ｇ／リットルの密度、
２０．０ｍＷ／ｍＫの熱伝導性（２３℃で測定）で示す
硬質ＰＵ発泡体を得た。この構成分（ａ）から（ｂ）中
に含有される芳香族基含有分は３４．５重量％であっ
た。
部の構成分（Ｂ）とを、Ｐｕｒｏｍａｔ（登録商標）高
圧混合装置により混合し、約３６ｇ／リットルの密度、
２０．０ｍＷ／ｍＫの熱伝導性（２３℃で測定）で示す
硬質ＰＵ発泡体を得た。この構成分（ａ）から（ｂ）中
に含有される芳香族基含有分は３４．５重量％であっ
た。
【００７７】実施例４ （構成分Ａ）実施例３と同じ。
【００７８】（構成分Ｂ）実施例１と同じ。
【００７９】１００重量部の構成分（Ａ）と、１３０重
量部の構成分（Ｂ）とを上記したと同じ高圧混合装置に
より混合し、この反応混合物をボッシュ、ランス中に射
出し、約３８ｇ／リットルの密度、１９．２ｍＷ／ｍＫ
の熱伝導性（２３℃で測定）を示す均質な硬質ＰＵ発泡
体を得た。構成分（ａ）から（ｂ）中の芳香族基含有分
は３６．５重量％であった。
量部の構成分（Ｂ）とを上記したと同じ高圧混合装置に
より混合し、この反応混合物をボッシュ、ランス中に射
出し、約３８ｇ／リットルの密度、１９．２ｍＷ／ｍＫ
の熱伝導性（２３℃で測定）を示す均質な硬質ＰＵ発泡
体を得た。構成分（ａ）から（ｂ）中の芳香族基含有分
は３６．５重量％であった。
【００８０】実施例５ （構成分Ａ）以下の組成分から成る混合物、すなわち３
０．０重量部の、１，２−プロピレンオキシド（５０重
量％）とエチレンオキシド（５０重量％）とを、開始分
子としてのトリレンジアミン異性体混合物に対してブロ
ック共重合させることにより得られた、芳香族含有分１
１．４重量％、ヒドロキシル数３５０のポリエーテル−
ポリオール、２３．７重量部の、シュクロースに１，２
−プロピレンオキシドをアニオン重付加させて得られ
た、ヒドロキシル数４４０のポリエーテル−ポリオー
ル、２０．０重量部の、４，４′−ジヒドロキシ−２，
２−ジフェニルプロパン、ホルムアルデヒドおよびジエ
タノールアミンから得られる開始分子としてのマンニッ
ヒ縮合物に、１，２−プロピレンオキシドをアニオン重
付加させて得られた、ヒドロキシル数５５０、芳香族基
含有分約１１重量％のポリエーテル−ポリオール、２
０．０重量部の、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）
−エチレンジアミンに、１，２−プロピレンオキシドを
アニオン重付加させ、これにより得られたＮ−（３−ジ
メチルアミノプロピル）−エチレンジアミン／１，２−
プロピレンオキシド付加物に、エチレンオキシドをアニ
オン重付加させて得られる、ヒドロキシル数１２０のポ
リエーテル−ポリオール、３．０重量部の、シリコーン
を基礎とする気泡安定剤（同前Ｔｅｇｏｓｔａｂ（登録
商標）、１．０重量部のＮ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシ
ルアミン、０．５重量部の、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ″，Ｎ″
−ペンタメチルジエチレントリアミン、１．８重量部の
水、および１３．０重量部のシクロペンタンから成る混
合物。
０．０重量部の、１，２−プロピレンオキシド（５０重
量％）とエチレンオキシド（５０重量％）とを、開始分
子としてのトリレンジアミン異性体混合物に対してブロ
ック共重合させることにより得られた、芳香族含有分１
１．４重量％、ヒドロキシル数３５０のポリエーテル−
ポリオール、２３．７重量部の、シュクロースに１，２
−プロピレンオキシドをアニオン重付加させて得られ
た、ヒドロキシル数４４０のポリエーテル−ポリオー
ル、２０．０重量部の、４，４′−ジヒドロキシ−２，
２−ジフェニルプロパン、ホルムアルデヒドおよびジエ
タノールアミンから得られる開始分子としてのマンニッ
ヒ縮合物に、１，２−プロピレンオキシドをアニオン重
付加させて得られた、ヒドロキシル数５５０、芳香族基
含有分約１１重量％のポリエーテル−ポリオール、２
０．０重量部の、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）
−エチレンジアミンに、１，２−プロピレンオキシドを
アニオン重付加させ、これにより得られたＮ−（３−ジ
メチルアミノプロピル）−エチレンジアミン／１，２−
プロピレンオキシド付加物に、エチレンオキシドをアニ
オン重付加させて得られる、ヒドロキシル数１２０のポ
リエーテル−ポリオール、３．０重量部の、シリコーン
を基礎とする気泡安定剤（同前Ｔｅｇｏｓｔａｂ（登録
商標）、１．０重量部のＮ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシ
ルアミン、０．５重量部の、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ″，Ｎ″
−ペンタメチルジエチレントリアミン、１．８重量部の
水、および１３．０重量部のシクロペンタンから成る混
合物。
【００８１】（構成分Ｂ）実施例１と同じ。
【００８２】１００重量部の構成分（Ａ）と、１２３重
量部の構成分（Ｂ）とを、上記高圧混合装置により混合
し、反応混合物をボッシュ、ランス中に射出し、約３５
ｇ／リットルの密度、１９．５ｍＷ／ｍＫの熱伝導性
（２３℃で測定）を示す均質な硬質ＰＵ発泡体を得た。
この構成分（ａ）から（ｃ）中の芳香族基含有分は３
３．４重量％であった。
量部の構成分（Ｂ）とを、上記高圧混合装置により混合
し、反応混合物をボッシュ、ランス中に射出し、約３５
ｇ／リットルの密度、１９．５ｍＷ／ｍＫの熱伝導性
（２３℃で測定）を示す均質な硬質ＰＵ発泡体を得た。
この構成分（ａ）から（ｃ）中の芳香族基含有分は３
３．４重量％であった。
【００８３】実施例６ （構成分Ａ）実施例５と同じ。
【００８４】（構成分Ｂ）実施例１と同じ。
【００８５】１００重量部の構成分（Ａ）と、１４５重
量部の構成分（Ｂ）とを、上記高圧混合装置により混合
し、反応混合物をボッシュ、ランス中に射出し、約３７
ｇ／リットルの密度、１８．８ｍＷ／ｍＫの熱伝導性
（２３℃で測定）を示す均質な硬質ＰＵ発泡体を得た。
構成分（ａ）から（ｃ）中における芳香族基含有分は３
５．４重量％であった。
量部の構成分（Ｂ）とを、上記高圧混合装置により混合
し、反応混合物をボッシュ、ランス中に射出し、約３７
ｇ／リットルの密度、１８．８ｍＷ／ｍＫの熱伝導性
（２３℃で測定）を示す均質な硬質ＰＵ発泡体を得た。
構成分（ａ）から（ｃ）中における芳香族基含有分は３
５．４重量％であった。
【００８６】実施例７ （構成分Ａ）以下の組成分から成る混合物、すなわち２
０．０重量部の、フタル酸無水物、エチレングリコール
およびジエチレングリコール（重量割合４３：５：５
２）の重縮合により得られた、ヒドロキシル数２４０、
芳香族基含有分は２５重量％ののポリエステル−ポリオ
ール、４３．６重量部の、シュクロースに１，２−プロ
ピレンオキシドをアニオン重付加させて得られた、ヒド
ロキシル数４９０のポリエーテル−ポリオール、２０．
０重量部の、４，４′−ジヒドロキシ−２，２−ジフェ
ニルプロパン、ホルムアルデヒドおよびジエタノールア
ミンから得られる開始分子としてのマンニッヒ縮合物
に、１，２−プロピレンオキシドをアニオン重付加させ
て得られた、ヒドロキシル数５７０、芳香族基含有分約
１１．４重量％のポリエーテル−ポリオール、１０．０
重量部の、開始分子としてのエチレンジアミンに、１，
２−プロピレンオキシドをアニオン重付加させて得られ
た、ヒドロキシル数７７０のポリエーテル−ポリオー
ル、２．５重量部の、シリコーンを基礎とする気泡安定
剤（同前Ｔｅｇｏｓｔａｂ（登録商標）、１．４重量部
のＮ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、０．７重量
部の、２，２′−ビス−（ジメチルアミン）−ジエチル
エーテル、１．８重量部の水、および１３．０重量部の
シクロペンタンから成る混合物。
０．０重量部の、フタル酸無水物、エチレングリコール
およびジエチレングリコール（重量割合４３：５：５
２）の重縮合により得られた、ヒドロキシル数２４０、
芳香族基含有分は２５重量％ののポリエステル−ポリオ
ール、４３．６重量部の、シュクロースに１，２−プロ
ピレンオキシドをアニオン重付加させて得られた、ヒド
ロキシル数４９０のポリエーテル−ポリオール、２０．
０重量部の、４，４′−ジヒドロキシ−２，２−ジフェ
ニルプロパン、ホルムアルデヒドおよびジエタノールア
ミンから得られる開始分子としてのマンニッヒ縮合物
に、１，２−プロピレンオキシドをアニオン重付加させ
て得られた、ヒドロキシル数５７０、芳香族基含有分約
１１．４重量％のポリエーテル−ポリオール、１０．０
重量部の、開始分子としてのエチレンジアミンに、１，
２−プロピレンオキシドをアニオン重付加させて得られ
た、ヒドロキシル数７７０のポリエーテル−ポリオー
ル、２．５重量部の、シリコーンを基礎とする気泡安定
剤（同前Ｔｅｇｏｓｔａｂ（登録商標）、１．４重量部
のＮ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、０．７重量
部の、２，２′−ビス−（ジメチルアミン）−ジエチル
エーテル、１．８重量部の水、および１３．０重量部の
シクロペンタンから成る混合物。
【００８７】（構成分Ｂ）実施例１と同じ。
【００８８】１００重量部の上記構成分（Ａ）と、１３
０重量部の上記構成分（Ｂ）とを、上述高圧混合装置に
より混合し、反応混合物をボッシュ、ランス中に射出し
て、約３７ｇ／リットルの密度、１８．９ｍＷ／ｍＫ
（２３℃で測定）の熱伝導性を示す均質な硬質ＰＵ発泡
体を得た。この構成分（ａ）から（ｃ）中の芳香族基含
有分は３４．８重量％であった。
０重量部の上記構成分（Ｂ）とを、上述高圧混合装置に
より混合し、反応混合物をボッシュ、ランス中に射出し
て、約３７ｇ／リットルの密度、１８．９ｍＷ／ｍＫ
（２３℃で測定）の熱伝導性を示す均質な硬質ＰＵ発泡
体を得た。この構成分（ａ）から（ｃ）中の芳香族基含
有分は３４．８重量％であった。
【００８９】対比例ＩＩ （構成分Ａ）以下の組成分から成る混合物、すなわち４
３．１５重量部の、シュクロースに１，２−プロピレン
オキシドをアニオン重付加させて得られた、ヒドロキシ
ル数４４０のポリエーテル−ポリオール、２０．０重量
部の、シュクロースに１，２−プロピレンオキシドをア
ニオン重付加させて得られた、ヒドロキシル数４９０の
ポリエーテル−ポリオール、１２．０重量部の、ヒドロ
キシル数１０５のを示すポリオキシプロピレングリコー
ル、１．２重量部の、シリコーンを基礎とする気泡安定
剤（同上Ｔｅｇｏｓｔａｂ（登録商標）、０．９重量部
の１，６−ビス−（ジメチルアミノ）ヘキサン、０．４
重量部の１，３，５−トリス−（３−メチルアミノプロ
ピル）−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、０．４重量部
の、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、０．３重
量部の、ジプロピレングリコール中、２，２′−ビス−
（ジメチルアミノ）−ジエチルエーテルの７５重量％濃
度溶液、１．６５重量部の水および２０．０重量部の
１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン（Ｒ１４１ｂ）
から成る混合物。
３．１５重量部の、シュクロースに１，２−プロピレン
オキシドをアニオン重付加させて得られた、ヒドロキシ
ル数４４０のポリエーテル−ポリオール、２０．０重量
部の、シュクロースに１，２−プロピレンオキシドをア
ニオン重付加させて得られた、ヒドロキシル数４９０の
ポリエーテル−ポリオール、１２．０重量部の、ヒドロ
キシル数１０５のを示すポリオキシプロピレングリコー
ル、１．２重量部の、シリコーンを基礎とする気泡安定
剤（同上Ｔｅｇｏｓｔａｂ（登録商標）、０．９重量部
の１，６−ビス−（ジメチルアミノ）ヘキサン、０．４
重量部の１，３，５−トリス−（３−メチルアミノプロ
ピル）−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、０．４重量部
の、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、０．３重
量部の、ジプロピレングリコール中、２，２′−ビス−
（ジメチルアミノ）−ジエチルエーテルの７５重量％濃
度溶液、１．６５重量部の水および２０．０重量部の
１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン（Ｒ１４１ｂ）
から成る混合物。
【００９０】（構成分Ｂ）実施例１と同じ。
【００９１】１００重量部の上記構成分（Ａ）と、１１
６重量部の上記構成分（Ｂ）とを、上記高圧混合装置で
混合し、反応混合物をボッシュ、ランス中に射出して、
均質な硬質ＰＵ発泡体を得た。芳香族基の構成分（ａ）
から（ｃ）中における含有分は３０．０重量％であっ
た。
６重量部の上記構成分（Ｂ）とを、上記高圧混合装置で
混合し、反応混合物をボッシュ、ランス中に射出して、
均質な硬質ＰＵ発泡体を得た。芳香族基の構成分（ａ）
から（ｃ）中における含有分は３０．０重量％であっ
た。
【００９２】実施例８ （構成分Ａ）以下の組成分から成る混合物、すなわち３
０．０重量部の、開始分子としてのトリレンジアミン異
性体混合物に、１，２−プロピレンオキシド（７０重量
％）とエチレンオキシド（３０重量％）をブロック共重
合させて得られた、ヒドロキシル数４００、芳香族基含
有分１３．４重量％のポリエーテル−ポリオール、２
２．５重量部の、シュクロースに１，２−プロピレンオ
キシドをアニオン重付加させて得られた、ヒドロキシル
数４９０のポリエーテル−ポリオール、２０．０重量部
の、４，４′−ジヒドロキシ−２，２−ジフェニルプロ
パン、ホルムアルデヒドおよびジエタノールアミンから
得られる開始分子としてのマンニッヒ縮合物に、１，２
−プロピレンオキシドをアニオン重付加させて得られ
た、ヒドロキシル数５５０、芳香族基含有分約１１重量
％のポリエーテル−ポリオール、１５．０重量部の、Ｎ
−（３−ジメチルアミノプロピル）−エチレンジアミン
に、１，２−プロピレンオキシドをアニオン重付加さ
せ、次いで生成したＮ−（３−ジメチルアミノプロピ
ル）−エチレンジアミン／１，２−プロピレンオキシド
縮合物に、エチレンオキシドを重付加させて得られた、
ヒドロキシル数１２０のポリエーテル−ポリオール、
５．０重量部の、ヒドロキシル数２５０を示すポリオキ
シプロピレングリコール、３．０重量部の、シリコーン
を基礎とする気泡安定剤（同上Ｔｅｇｏｓｔａｂ（登録
商標）、０．７重量部の、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ″，Ｎ″−
ペンタメチルジエチレントリアミン、０．５重量部の、
ジプロピレングリコール中、トリメチルアミン／１，２
−プロピレンオキシド縮合物塩の４２重量％濃度溶液、
２．５重量部の水、および２０．０重量部の、１，１−
ジクロロ−１−フルオロエタン（Ｒ１４１ｂ）から成る
混合物。
０．０重量部の、開始分子としてのトリレンジアミン異
性体混合物に、１，２−プロピレンオキシド（７０重量
％）とエチレンオキシド（３０重量％）をブロック共重
合させて得られた、ヒドロキシル数４００、芳香族基含
有分１３．４重量％のポリエーテル−ポリオール、２
２．５重量部の、シュクロースに１，２−プロピレンオ
キシドをアニオン重付加させて得られた、ヒドロキシル
数４９０のポリエーテル−ポリオール、２０．０重量部
の、４，４′−ジヒドロキシ−２，２−ジフェニルプロ
パン、ホルムアルデヒドおよびジエタノールアミンから
得られる開始分子としてのマンニッヒ縮合物に、１，２
−プロピレンオキシドをアニオン重付加させて得られ
た、ヒドロキシル数５５０、芳香族基含有分約１１重量
％のポリエーテル−ポリオール、１５．０重量部の、Ｎ
−（３−ジメチルアミノプロピル）−エチレンジアミン
に、１，２−プロピレンオキシドをアニオン重付加さ
せ、次いで生成したＮ−（３−ジメチルアミノプロピ
ル）−エチレンジアミン／１，２−プロピレンオキシド
縮合物に、エチレンオキシドを重付加させて得られた、
ヒドロキシル数１２０のポリエーテル−ポリオール、
５．０重量部の、ヒドロキシル数２５０を示すポリオキ
シプロピレングリコール、３．０重量部の、シリコーン
を基礎とする気泡安定剤（同上Ｔｅｇｏｓｔａｂ（登録
商標）、０．７重量部の、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ″，Ｎ″−
ペンタメチルジエチレントリアミン、０．５重量部の、
ジプロピレングリコール中、トリメチルアミン／１，２
−プロピレンオキシド縮合物塩の４２重量％濃度溶液、
２．５重量部の水、および２０．０重量部の、１，１−
ジクロロ−１−フルオロエタン（Ｒ１４１ｂ）から成る
混合物。
【００９３】（構成分Ｂ）実施例１と同じ。
【００９４】１００重量部の構成分（Ａ）と、１４０重
量部の構成分（Ｂ）とを、上述高圧混合装置で混合し、
反応混合物をボッシュ、ランス中に射出して、約３８ｇ
／リットルの密度、１７．５ｍＷ／ｍＫの熱伝導性（２
３℃で測定）を示す均質な硬質ＰＵ発泡体を得た。構成
分（ａ）から（ｃ）中の芳香族基含有分は約３４．８重
量％であった。
量部の構成分（Ｂ）とを、上述高圧混合装置で混合し、
反応混合物をボッシュ、ランス中に射出して、約３８ｇ
／リットルの密度、１７．５ｍＷ／ｍＫの熱伝導性（２
３℃で測定）を示す均質な硬質ＰＵ発泡体を得た。構成
分（ａ）から（ｃ）中の芳香族基含有分は約３４．８重
量％であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｇ 101:00） Ｃ０８Ｌ 75:04 (72)発明者 フランク、フェヒナー ドイツ、49448、レムフェルデ、ネルケン ヴェーク、５ (72)発明者 ホルガー、ザイフェルト ドイツ、01705、フライタル、ドレスドナ ー、シュトラーセ、143
Claims (10)
- 【請求項１】 （ａ）有機ポリイソシアナートおよび／
または有機変性ポリイソシアナートと、 （ｂ）少なくとも２個の反応性水素原子を有する、少な
くとも１種類の比較的高分子量の化合物および必要に応
じて （ｃ）低分子量の連鎖延長剤および／または架橋剤と
を、 （ｄ）発泡剤、 （ｅ）触媒および必要に応じて （ｆ）添加剤の存在下に反応させて、少なくとも３２重
量％の芳香族基が構成組成分（ａ）、（ｂ）および／ま
たは使用された場合の（ｃ）中に含有されている、低熱
伝導性、硬質ポリウレタン発泡体の製造方法。 - 【請求項２】 上記の有機ポリイソシアナート（ａ）
が、４，４′−、２，４′−および２，２′−ジフェニ
ルメタンジイソシアナート、ポリフェニル−ポリメチレ
ンポリイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシアナ
ートとポリフェニル−ポリメチレンポリイソシアナート
の混合物（ジフェニルメタンジイソシアナート異性体含
有分が３０から８０重量％）、２，４−および２，６−
トリレンジイソシアナートまたは上記ポリイソシアナー
トの少なくとも２種類の混合物のうちから選ばれる、芳
香族ポリイソシアナートであることを特徴とする、請求
項１による製造方法。 - 【請求項３】 比較的高分子量の化合物（ｂ）が、官能
性２から８、ヒドロキシル数１００から８５０のポリヒ
ドロキシル化合物であることを特徴とする、請求項１ま
たは２による製造方法。 - 【請求項４】 比較的高分子量の化合物（ｂ）が、少な
くとも２個の反応性水素原子と、少なくとも１個のヒド
ロキシル、アミノおよび／またはカルボキシル基を有す
る、少なくとも１種類の開始分子としての芳香族化合物
に、少なくとも１種類のアルキレンオキシドをアニオン
重付加させることにより得られる、官能性２から８、ヒ
ドロキシル数１００から８５０のポリエーテルポリオー
ルであることを特徴とする、請求項１から３のいずれか
による製造方法。 - 【請求項５】 比較的高分子量の化合物（ｂ）が、芳香
族ポリカルボン酸、芳香族ヒドロキシカルボン酸または
芳香族アミノカルボン酸、芳香族モノアミンもしくはポ
リアミン、ポリフェノール、またはフェノール、ホルム
アルデヒドおよびジアルカノールアミンから成るマンニ
ッヒ縮合物から選ばれる少なくとも１種類の芳香族開始
分子に、少なくとも１種類のアルキレンオキシドをアニ
オン重付加させることにより製造され得る、官能性２か
ら８、ヒドロキシル数１００から８５０のポリエーテル
ポリオールであることを特徴とする、請求項１から４の
いずれかによる製造方法。 - 【請求項６】 上記の開始分子が、１，２−、１，３−
もしくは１，４−フェニレンジアミン、２，３−、２，
４−、３，４−もしくは２，６−トリレンジアミン、
４，４′−、２−４′−もしくは２，２−ジアミノジフ
ェニルメタン、ポリフェニル−ポリメチレン−ポリアミ
ンおよびこれらポリアミンのうちの少なくとも２種類の
混合物の中から選ばれる芳香族ポリアミンであることを
特徴とする、請求項５による製造方法。 - 【請求項７】 上記アルキレンオキシドが、１，２−プ
ロピレンオキシドおよび／またはエチレンオキシドであ
ることを特徴とする、請求項４から６のいずれかによる
製造方法。 - 【請求項８】 上記発泡剤（ｄ）が、水と組合わされる
シクロペンタン（ｄ１）であることを特徴とする、請求
項１から７のいずれかによる製造方法。 - 【請求項９】 上記発泡剤（ｄ）が、水と組合わされ
る、 （ｄ２ｉ） シクロペンタン、シクロヘキサンまたはこ
れらの混合物と、 （ｄ２ｉｉ）シクロペンタンおよび／またはシクロヘキ
サンと均質に混合され得る低沸点化合物との混合物（ｄ
２）であることを特徴とする、請求項１から７のいずれ
かによる製造方法。 - 【請求項１０】 請求項１から９のいずれかにより製造
されたポリウレタン硬質発泡体を複合単位体の内張り層
として、あるいは冷蔵装置ないし加熱装置の熱絶縁性材
料として使用する方法。
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