JPH08208917A - 高い透明度を有する熱可塑性成形材料および該成形材料からなる成形体 - Google Patents

高い透明度を有する熱可塑性成形材料および該成形材料からなる成形体

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JPH08208917A
JPH08208917A JP7315285A JP31528595A JPH08208917A JP H08208917 A JPH08208917 A JP H08208917A JP 7315285 A JP7315285 A JP 7315285A JP 31528595 A JP31528595 A JP 31528595A JP H08208917 A JPH08208917 A JP H08208917A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 高い透明度を有する熱可塑性成形材料を提供
する。 【解決手段】 前記成形材料は、スチレンおよび／また
はα−メチルスチレン３０〜７０重量％、エステル基中
に１〜６個の炭素原子を有するアルキルメタクリレート
２９〜７０重量％、およびアクリル酸および／またはメ
タクリル酸１〜２０重量％からなり、これらの合計が１
００重量％であるコポリマー１〜９９重量部、およびメ
チルメタクリレート８０〜１００重量％、およびメチル
メタクリレートと共重合可能なモノマー０〜２０重量％
からなるポリメチルメタクリレートポリマー９９〜１重
量部からなる相溶性混合物から構成される。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、スチレンおよび／
またはα−メチルスチレン、エステル基中に１〜６個の
炭素原子を有するアルキルメタクリレート、およびアク
リル酸および／またはメタクリル酸から構成されるコポ
リマーＰ１〜９９重量部と、モノマー単位としてメチル
メタクリレート８０重量％以上を含有するポリメチルメ
タクリレートＰＭ１〜９９重量部とからなる相溶性混合
物から構成される、高い熱成形安定性の、耐応力亀裂性
ポリメタクリレート成形材料ＦＭに関し、該成形材料Ｆ
Ｍは高い透明度を有する。
【０００２】
【従来の技術】ドイツ特許公開第１２３１０１３号明細
書には、α−アルキルスチレン１〜５０重量％、および
アルキルメタクリレート９９〜５０重量％まで、場合に
より副次的な量のほかの重合可能な化合物からなるコポ
リマーの製造方法が記載されており、この場合にこの混
合ポリマーの構成に無水マレイン酸および／またはメタ
クリル酸０．１〜２０重量％が配合されている。前記コ
ポリマーからなる成形材料は温水および冷水を交互に作
用するとわずかの亀裂形成傾向を有する。
【０００３】ドイツ特許公開第２３４１１２３号明細書
には、スチレンまたはエステル基中に１〜８個の炭素原
子を有するアルキルメタクリレート５０〜９９重量％お
よびα−置換されたアクリル酸、たとえばメタクリル酸
１〜５０重量％からなる熱可塑性成形材料が記載されて
いるが、この場合に酸無水物として少なくとも５重量％
の酸が存在することが必要である。カルボキシル基の一
部を無水物基に移行することはビカー軟化点をこえる温
度での成形材料の熱処理により達成される。
【０００４】特開昭５８−１２５７１２号には高い熱成
形安定性および熱分解に対する高い安定性を有する、メ
チルメタクリレート５０〜９８重量％、スチレン１〜２
５重量％およびメタクリル酸１〜２５重量％からなるコ
ポリマーから構成される成形材料が記載されている。
【０００５】欧州特許公開第２７３３９７号明細書には
メチルメタクリレート、芳香族ビニル化合物、不飽和カ
ルボン酸およびグルタル酸無水物単位からなる光学的素
子のための基板が記載されており、これは良好な熱成形
安定性および高い透明度を有する。
【０００６】米国特許第２８５１４４８号明細書には、
決められた組成の、芳香族化合物、アルキルメタクリレ
ートおよび不飽和カルボン酸、たとえばアクリル酸また
はメタクリル酸からなるモノマー混合物の室内重合によ
り得られる透明なターポリマーが記載されている。
【０００７】欧州特許公開第２６４５０８号明細書には
高い熱成形安定性を有するコポリマーの製造工程が記載
されており、この工程はビニルモノマー、たとえばスチ
レンおよびメチルメタクリレートおよびアクリル酸また
はメタクリル酸単位からなるコポリマーの熱的後処理を
含む。熱的後処理の際に（メタ）アクリル酸単位からポ
リマー鎖に環状の無水物単位が生じる。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】技術水準に記載された
アルキルメタクリレート、芳香族ビニル化合物および不
飽和カルボン酸からなるコポリマーは高価な成形材料で
あり、これはその熱成形安定性および種々の溶剤に対す
る腐食安定性にもとづく。従って、この成形材料の特性
を改良するために、このコポリマーを従来の成形材料と
混合することが大いに注目される。ポリメチルメタクリ
レート成形材料を混合成分として考慮する場合は、この
混合物を工業的に使用するために必要な前提はポリメチ
ルメタクリレートの高い透明度を維持することである。
従って、この混合物は熱力学的に相溶性でなければなら
ない。一般にポリマー混合物は認容されていない。近年
発見された反対例の増加する数にもかかわらず、当業者
の経験は今日なお以下の認識により決定されている。
“混和性は例外であり、非混和性が一般的である（Misc
ibility is the exception,immiscibility is the rul
e）”（これに関しては、Kirk-Othmer,Encyclopedia of
Chemical Technology,3rd.Ed.Vol.18，４６０頁、J.Wi
ley,1982 参照）。
【０００９】本発明の課題は、高い透明度を有し、熱力
学的に相溶性のポリマー混合物を提供することであっ
た。
【００１０】
【課題を解決するための手段】ところで、意想外にも、
それぞれ重量比で、（ｐ１）スチレンおよび／またはα
−メチルスチレン３０〜７０重量％、（ｐ２）エステル
基中に１〜６個の炭素原子を有するアルキルメタクリレ
ート２９〜７０重量％、および（ｐ３）アクリル酸およ
び／またはメタクリル酸１〜２０重量％からなり、その
際（ｐ１）、（ｐ２）および（ｐ３）の合計が１００重
量％であるコポリマーＰが、（ｐｍ１）メチルメタクリ
レート８０〜１００重量％、および（ｐｍ２）有利には
エステル基中に１〜８個の炭素原子を有するアルキルア
クリレート、芳香族ビニル化合物、ビニルエステルおよ
び／またはアクリロニトリルまたはメタクリロニトリル
の群から選択されるメチルメタクリレートと共重合可能
なモノマー０〜２０重量％からなるポリメチルメタクリ
レートポリマーＰＭと熱力学的に相溶性であり、かつ透
明な成形材料ＦＭを形成することが判明した。
【００１１】有利にはコポリマーＰ中でコモノマー（ｐ
１）の割合は少なくとも３０重量％および多くとも５５
重量％であり、（ｐ２）の割合は少なくとも４０重量％
および多くとも６５重量％であり、（ｐ３）の割合は少
なくとも２重量％および多くとも１５重量％である。特
に有利にはコポリマーＰ中でコモノマー（ｐ１）の割合
は少なくとも３０重量％および多くとも５０重量％であ
り、（ｐ２）の割合は少なくとも４５重量％および多く
とも６０重量％であり、（ｐ３）の割合は少なくとも３
重量％および多くとも１０重量％である。ＤＩＮ５３４
６０によりビカー軟化温度ＶＥＴとして測定した成形材
料ＦＭの熱成形安定性は一般に１００℃より高く、有利
には１１０℃より高い。成形材料ＦＭは高い透明度を有
し、コポリマーＰおよびＰＭの混合比に依存したガラス
転移温度Ｔｇを有する。一般にコポリマーＰおよびＰＭ
の平均分子量Ｍｗ（重量平均）はそれぞれ１０4〜５×
１０5ドルトン、有利には３×１０4〜２．５×１０5ド
ルトンである（分子量の測定のためには、たとえばH.F.
Mark et al,Encyclopedia of Polymer Science andTech
nology,Vol.10,１〜１９頁、JWiley,New York,１９７８
を参照）。
【００１２】前記成形材料は同様に応力亀裂試験におい
てモノマーのメチルメタクリレートに対して、ベンジン
に対して、エタノール／水混合物に対しておよび熱気と
交換した温水に対して（温水交換試験）十分に安定であ
る。
【００１３】コポリマーＰおよびＰＭ コポリマーＰはモノマー単位（ｐ１），（ｐ２）および
（ｐ３）からなる。モノマー（ｐ２）の例としては以下
のものが挙げられる。エチルメタクリレート、プロピル
メタクリレート、イソ−プロピルメタクリレート、ブチ
ルメタクリレート、イソ−ブチルメタクリレート、ペン
チルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、シクロ
ヘキシルメタクリレート、特に有利にはメチルメタクリ
レート。コポリマーＰの製造はα、β−不飽和化合物を
重合するための公知方法により、特にラジカル重合によ
り、たとえば塊状重合、溶液重合または懸濁重合として
実施する。このために重合開始剤としてアゾ化合物、た
とえばアゾジイソブチロニトリル、過酸化物、たとえば
ジベンゾイルペルオキシドまたはジラウロイルペルオキ
シド、またはレドックス系を用いることができるかまた
は開始ラジカルを放射線化学により製造することができ
る（これに関してたとえば、H.Rauch-Puntigam,Th.Voel
ker,“Acryl-und Methacrylverbindungen”,Springer-V
erlag,Heidelberg,１９６７または Kirk-Othmer,Encyc
lopedia of Chemical Technology,Vol.1，３８６頁以
下、J.Wiley,New York，１９７８を参照）。
【００１４】コポリマーＰはモノマー単位（ｐ１）３０
〜７０重量％、有利には３０〜５５重量％、特に有利に
は３０〜５０重量％、モノマー単位（ｐ２）２９〜７０
重量％、有利には４０〜６５重量％、特に有利には４５
〜６０重量％およびモノマー単位（ｐ３）１〜２０重量
％、有利には２〜１５重量％、特に有利には３〜１０重
量％を含有し、この場合にモノマー単位の成分の合計は
１００重量％である。コポリマーＰの平均分子量Ｍｗ
は、クロロホルム中でＤＩＮ５１５６２により測定した
１０〜１５０ｃｍ3ｇ-1、有利には１５〜１００ｃｍ3ｇ
-1の換算粘度ηsp ez／Ｃに相当して、一般に１０4〜５
×１０5ドルトン、有利には３×１０4〜２．５×１０5
ドルトンである。分子量の調整は、分子量調節剤の存在
下で、たとえば特にこのために公知のメルカプタン（こ
れに関してはたとえば、Houben-Weyl,Methoden der org
anischen Chemie,Bd.XIV/1，６６頁、１９６１または
Kirk-Othmer,Encyclopedia of Chemical Technology,Vo
l.1，２９６頁以下、J.Wiley,New York，１９７８を参
照）の存在下でのモノマーの重合により実施する。コポ
リマーＰは熱可塑的にガラスのように透明な無色の成形
体に加工することができ、これはＤＩＮ５３４６０によ
るビカー軟化温度ＶＥＴ約１００〜１５０℃を有する。
【００１５】ポリマーＰＭの製造および平均分子量に関
してはコポリマーＰに関して記載されたことが該当す
る。コポリマーＰＭのコモノマー成分（ｐｍ２）として
たとえば以下のものが挙げられる。エチルアクリレー
ト、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘキ
シルアクリレート、オクチルアクリレート、α−メチル
スチレン、ｐ−メチルスチレン、酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニル、有利にはスチレン、特に有利にはメチルア
クリレート。
【００１６】コポリマーＰと同様にポリマーＰＭも熱可
塑的にガラスのように透明な成形体に加工することがで
き、これはビカー軟化温度ＶＥＴ約１００〜１３０℃を
有する。
【００１７】成形材料ＦＭ 成形材料ＦＭはコポリマーＰとポリマーＰＭとの混合に
より製造され、その際混合形式は制限されない。
【００１８】有利にはまず混合成分ＰおよびＰＭの機械
的混合物を製造し、この場合に有利には固形物、たとえ
ば粒状物またはパールポリマーから出発して緩慢に作動
する機械装置、たとえばドラム式混合機、フープ式混合
機、二重室混合機またはすき歯形混合機を使用する。緩
慢に作動する機械装置は相限界をこえないで機械的混合
物を生じる（たとえば、Ullmanns Enzyklopaedie der t
echnischen Chemie,4.Aufl.Bd.2，２８２〜３１１頁、V
erlag Chemie,Weinheim,New York,１９８０を参照）。
引き続き、熱可塑的処理を、溶融物中で加熱可能の混合
装置を使用して、このために適当な温度で、たとえば混
練機中で１５０〜３００℃で、または有利には押出し
機、たとえば単軸または多軸スクリュー押出し機中でま
たは場合により振動スクリューまたは剪断ピンを有する
押出し機（たとえばＢｕｓｓｃｏ混練機）中で均一に混
合することにより実施する。
【００１９】ほかの方法においては、成形材料ＦＭを製
造するために、たとえばポリマーＰＭをモノマー混合物
（ｐ１）、（ｐ２）および（ｐ３）に溶かすことがで
き、その際ＰＭの存在下でコポリマーＰを重合により製
造する。相溶性混合物としての本発明によるポリマー混
合物の特性化は一般的な基準により実施する（これに関
しては、Kirk-Othmer前記引用、Ｖｏｌ．１８，４５７
〜４６０頁、Brandrup,Immergut,Polymer Handbook,2n
d.Ed.,Abs.ＩＩＩ，２１１頁、Wiley Interscience,New
York,１９７５を参照） 相溶性ポリマー混合物（成形材料）ＦＭにおいて２つの
混合成分ＰおよびＰＭの間に存在する１つの屈折率およ
び１つのガラス転移温度Ｔｇが認められる。ポリマー混
合物ＦＭの相溶性に関するほかの示唆としてＬＣＳＴ
（ Lower Critical Solution Temperature，下部臨界溶
液温度）の発生を挙げることができ、この存在は加熱す
るとそのときまで異なる相で澄んだ透明な混合物が生
じ、混合成分ＰおよびＰＭの異なる屈折率により光学的
に曇るという事実にもとづく。この挙動は本来のポリマ
ー混合物が１つの、熱力学的平衡に存在する均一相から
なることの明らかな証拠である（たとえば、D.R.Paul,P
olymer Blends and Mixtures，１〜３頁、Mertinus Nij
hoff Publishers,Dordrecht,Boston,１９８５を参
照）。このために実験的に、たとえばKofler-Heizbank
法（Chem.Ing.Technik.1950，２８９頁参照）により曇
り点ＴTr（曇り温度）を決定する。
【００２０】請求項１記載の本発明による相溶性ポリマ
ー混合物ＦＭはすでにその相溶性に基づき技術的関心を
引きつけることができる。成形材料ＦＭは通常はガラス
のように透明であり、高い透明度を有する。ポリマーＰ
Ｍの熱成形安定性はコポリマーＰに合金を混合すること
により一般に高まる。成形材料ＦＭは、特に自動車の分
野に使用するためのほかの重要な利点として、以下の物
質において応力亀裂腐食に対する高い安定性を有する。
【００２１】たとえばいわゆる突合せ溶接法で自動車の
テールランプにライト内側部材および外側部材を継ぎ合
わせる際にポリマーＰＭから離れる、モノマーのメチル
メタクリレート、たとえば不凍液として自動車車体の洗
浄液に使用される、エタノール／水混合物、および内燃
機関の燃料、たとえば高いオクタン価の鉛不含のベンジ
ン。
【００２２】これらの物質はその両端における大きなテ
ンター幅を有する。本発明による成形材料ＦＭにおいて
燃料に対するポリマーＰＭの際立った安定性が高い程度
で得られるという結果が意外であればあるほど、モノマ
ーのメチルメタクリレートおよびエタノール／水混合物
に対する成形材料ＦＭの安定性がポリマーＰＭの安定性
に比べて明らかに高められる。
【００２３】ほかの面で、高い割合のモノマー（ｐ１）
を有するコポリマーＰはガソリンに対して一般に低い安
定性を有し、これはポリマーＰＭに合金を混合すること
により一般に明らかに向上する。
【００２４】従って、本発明による成形材料ＦＭは混合
成分ＰおよびＰＭの個々の特性の多数の相乗的組合せを
有する。ほかの利点は成形材料ＦＭからの成分の再利用
可能性であり、この成分をたとえば粒状化の後でポリマ
ーＰＭから粒状化した成分と一緒に透明な高い熱成形安
定性の成形材料に加工することができ、この成形材料を
再び射出成形可能の成形材料として使用することができ
る。たとえば衛生の分野で材料の負荷を水層と空気層の
交換により模擬試験した、いわゆる温水交換試験におけ
る本発明による成形材料ＦＭの特性は更に有利である。
それとともに成形材料ＦＭは家庭の分野においてもきわ
めて適している。
【００２５】
【実施例】本発明を以下の実施例により詳細に説明す
る。
【００２６】試験方法 １．Kofler-Heizbank法での曇り点ＴTrの測定によるＬ
ＣＳＴ（下部臨界溶液温度、前記参照） ２．ＤＩＮ５３４６０によるビカー軟化温度ＶＥＴ
（℃） ３．ＤＩＮ５１５６２によるクロロホルム中の換算粘度
ηspez／Ｃ ４．ＤＩＮ５４８１１によるポリマー溶融物の粘度ηs ５．示差熱分析によるガラス転移温度Ｔｇ（ＤＳＣ、前
記参照） ６．ゲル浸透クロマトグラフィーによる平均分子量Ｍｗ
（前記参照） ７．耐応力亀裂性 成形材料ＦＭから押出した板を製造し、これから２３０
×２０×４ｍｍの寸法の試料に加工した。試料の表面を
界面活性剤を有する水で洗浄し、試料を試験工程の４日
前に２３℃および周囲湿度５０％で保存した。
【００２７】試験工程 洗浄した試料に２３℃で２０ＭＰａの曲げ応力を加え
た。その後試料の表面を試験媒体、たとえばモノマーま
たは燃料で完全に湿らせ、試料が破断するまでの時間ｔ
を測定した。
【００２８】８．温水交換試験 成形材料ＦＭから再び２３０×２０×４ｍｍの寸法の試
料を射出成形により製造した。試験開始前に試料を少な
くとも１週間２３℃および周囲湿度５０％で保存した。
【００２９】交換は、以下の工程からなっていた。
【００３０】１．試料を開始温度６５℃でＶＥ水に浸漬
し、ＶＥ水中に試料を８時間保存し、この水はこの間室
温に冷却した。
【００３１】２．試料を１６時間にわたって棚付き乾燥
器内で５０℃で乾燥した。
【００３２】噴射方向に対して垂直に可視で測定される
最初の亀裂が生じるまでの交換の数を測定した。
【００３３】例 例１ コポリマーＰ１の製造 メチルメタクリレート５５００ｇ、スチレン３５００ｇ
およびメタクリル酸１０００ｇからなるモノマー混合物
に重合開始剤としてジラウロイルペルオキシド２０ｇお
よび２，２−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ブタン５ｇ
および分子量調節剤としてｔ−ドデシルメルカプタン２
７ｇを加えた。この溶液から重合室内でまずドライアイ
ス上で１５分間真空を設定することにより広範に酸素を
除去した。その後水浴中で６０℃で２．５時間および５
０℃で３６時間重合させた。エンド重合のためにこの室
を引き続き乾燥棚内で１２０℃で１２時間熱処理した。
【００３４】ポリマーＰ１は以下の特性を有した。
【００３５】ηspez／Ｃ＝７２ｃｍ3ｇ~1 分子量Ｍｗ：標準規格としてＰＭＭＡを用いてηspez／
Ｃから Mark-Houwinkにより、１６５０００ドルトン ビカー軟化温度ＶＥＴ：１２０℃ ガラス転移温度Ｔｇ：１２１℃ 温水交換試験：９６回交換 耐応力亀裂性（試料が破断するまで） ａ）メチルメタクリレートに対して： ７９９秒 ｂ）エタノール／水＝７５／２５に対して： ２７８秒 ｃ）鉛不含のスーパーベンジンに対して： １５８秒 例２〜６ コポリマーＰ１およびプレキシグラス（商標名）成形材
料８Ｎ（メチルメタクリレート９９重量％およびメチル
アクリレート１重量％からなるコポリマー、Ｍｗ約１１
００００ドルトン）からなる混合物の製造 コポリマーＰ１およびプレキシグラス（商標名）成形材
料８Ｎからなる混合物を、個々の成分の粒状物を機械的
に混合し、引き続き単軸スクリュー実験押出し機中で溶
融混合することにより製造した。バンド押出し物を相溶
性を可視で評価するためのおよび分解温度（ＴTr）およ
び熱成形安定性（Ｔｇ，ＶＥＴ）を測定するための試料
として使用した。
【００３６】 例 混合比 相溶性の ＴTr Ｔｇ ＶＥＴ 溶融粘度ηs P1/8N 可視評価 （℃） （℃） （℃） （220℃／5N） （Ｐａｓ） ２ 80/20 透明 ＞２６０ １１５ １１６．１ ２５９６ ３ 60/40 透明 ＞２６０ １１４ １１４．２ ２５９６ ４ 40/60 透明 ＞２６０ １１５ １１２．４ ２８５３ ５ 20/80 透明 ＞２６０ １１０ １１１．１ ２７２０ ６ 0/100 透明 −− −− １０８ ２４６０ (比較) 例７〜１０ コポリマーＰ１およびプレキシグラス（商標名）成形材
料８Ｎからなる混合物の耐応力亀裂性および温水交換試
験に関する特性化 例 混合比 相溶性の 温水交換 耐応力亀裂性（以下のものに対する） 可視評価 試験の （試料が破断するまでの時間、秒） 交換 メチル エタノール／水 鉛不含の メタクリ 75/25 スーパー レート ベンジン 7 90/10 透明 １１＊ ４３０ １５９ ４３０ 8 75/25 透明 １８ ８９ ６０ ２１５ 9 50/50 透明 １１ ４８ １５ ７８ 10 0/100 透明 ５ ３ ８ ５２ (比較) ＊ごくわずかの亀裂があり、新たな亀裂が形成されなかった
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 モナ リュッペル ドイツ連邦共和国 ヘヒスト／オーデンバ ルト アシャフェンブルガー シュトラー セ ６ (72)発明者 ゲラルト クロッケ ドイツ連邦共和国 ダルムシュタット ド ライブルンネンシュトラーセ ５ (72)発明者 エルンスト モール ドイツ連邦共和国 ロルシュ モーツァル トシュトラーセ ４

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】（ｐ１）スチレンおよび／またはα−メチ
    ルスチレン３０〜７０重量％、 （ｐ２）エステル基中に１〜６個の炭素原子を有するア
    ルキルメタクリレート２９〜７０重量％、および （ｐ３）アクリル酸および／またはメタクリル酸１〜２
    ０重量％から構成され、その際（ｐ１）、（ｐ２）およ
    び（ｐ３）の合計が１００重量％であるコポリマーＰ１
    〜９９重量部、および （ｐｍ１）メチルメタクリレート８０〜１００重量％、
    および （ｐｍ２）メチルメタクリレートと共重合可能なモノマ
    ー０〜２０重量％から構成されるポリメチルメタクリレ
    ートポリマーＰＭ９９〜１重量部からなる相溶性混合物
    からなる、高い透明度を有する熱可塑性成形材料ＦＭ。
  2. 【請求項２】 コポリマーＰが（ｐ１）３０〜５５重量
    ％、（ｐ２）４０〜６５重量％および（ｐ３）２〜１５
    重量％から構成される請求項１記載の熱可塑性成形材料
    ＦＭ。
  3. 【請求項３】 ポリマーＰＭ中のコモノマー（ｐｍ２）
    がエステル基中に１〜８個の炭素原子を有するアルキル
    アクリレート、ビニルエステル、芳香族ビニル化合物、
    アクリロニトリルおよび／またはメタクリロニトリルの
    群から選択される請求項１または２記載の熱可塑性成形
    材料ＦＭ。
  4. 【請求項４】 コポリマーＰ中のコモノマー（ｐ２）が
    メチルメタクリレートである請求項１から３までのいず
    れか１項記載の熱可塑性成形材料ＦＭ。
  5. 【請求項５】 ポリマーＰＭ中のコモノマー（ｐｍ２）
    がメチルメタクリレートである請求項１から４までのい
    ずれか１項記載の熱可塑性成形材料ＦＭ。
  6. 【請求項６】 コポリマーＰおよびポリマーＰＭの平均
    分子量Ｍｗが１０4〜５×１０5ドルトンである請求項１
    から５までのいずれか１項記載の熱可塑性成形材料Ｆ
    Ｍ。
  7. 【請求項７】 コポリマーＰ５〜９５重量部およびポリ
    マーＰＭ９５〜５重量部からなる混合物から構成される
    請求項１から６までのいずれか１項記載の熱可塑性成形
    材料ＦＭ。
  8. 【請求項８】 請求項１から６までのいずれか１項記載
    の熱可塑性成形材料ＦＭからなる成形体。
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