JPH0556389B2 - - Google Patents
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- JPH0556389B2 JPH0556389B2 JP60013107A JP1310785A JPH0556389B2 JP H0556389 B2 JPH0556389 B2 JP H0556389B2 JP 60013107 A JP60013107 A JP 60013107A JP 1310785 A JP1310785 A JP 1310785A JP H0556389 B2 JPH0556389 B2 JP H0556389B2
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Description
本発明はモノアゾ化合物及びそれを用いて染色
又は捺染する方法に関する。 反応染料は繊維材料の染色及び捺染に広く使用
されているが、現在のところ、公知の橙色ないし
緋色の反応染料は、ビルドアツプ性及び堅牢度に
関する高い要求の点からみて、未だ満足すべきレ
ベルではなく、更に改良された反応染料の提供が
強く望まれている。例えば特公昭39−18184号公
報には、下式 で示される染料が記載されている。 しかし、これらの染料は、溶解度が低く、さら
にビルドアツプ性が劣るため濃度の高い染色物が
得られないと言うだけでなく、ウオツシユオフ性
が極めて劣る欠点を有しており、実用上の価値は
小さい。 さらに後者の染料では特に耐光堅牢度も劣つて
いる。 本発明者らは、公知染料の欠点を改良し染料特
性の諸要求を満足する染料を開発するために鋭意
研究を重ねた結果、ビルドアツプ性、固着率及び
堅牢度などに優れた橙色ないし緋色の濃度の高い
染色物を与える化合物を見い出し、本発明を完成
した。 本発明は、遊離酸の形で下記一般式（） 〔式中、Ｘは塩素、弗素又はカルボキシピリジニ
オ基を表わす。Ｚは基−CH＝CH2又は基−
CH2CH2Aを表わし。Ａはアルカリで脱離する基
である。Ｙは水素原子又はスルホン酸基を表わ
す。R1はメチル基、エチル基、メトキシ基、エ
トキシ基を表わす。 R2は水素原子、メチル基、又は基−
CH2CH2R6（式中、R6は水素原子、カルボン酸
基、カルバモイル基、又はシアノ基を表わす。）、
R3は水素原子、又はメチル基を表わす。R4及び
R5は互いに独立に、水素原子又はスルホン酸基
を表わす。〕 で示されるモノアゾ化合物、又はその塩、及びそ
れを用いて繊維材料を染色又は捺染する方法に関
する。 本発明の一般式（）で示される化合物は例え
ば次の様にして製造することができる。一般式
（） 〔式中、R1及びR5は前記の意味を有する。〕 で示される化合物を−10℃ないし40℃でジアゾ化
し、一般式（） 〔式中、R3及びR4は前記の意味を有する。〕 で示される化合物と、−10℃ないし50℃の温度さ
らに好ましくは０℃ないし20℃の温度で、PH５な
いしPH12さらに好ましくはPH６ないしPH10に調整
しながらカツプリングを行ない、一般式（） 〔式中、R1、R3、R4及びR5は前記の意味を有す
る。〕 で示される化合物を得る。 或いは一般式（）のＮ−アシル化物を用いて
同様にカツプリング反応を行なつた後、酸又はア
ルカリの存在下50℃ないし100℃の温度でアシル
基を加水分解して、一般式（）の化合物を得る
こともできる。 ついで、一般式（）の化合物を水性媒体中温
度−10℃ないし50℃さらに好ましくは０℃ないし
30℃で、PH２ないしPH10さらに好ましくはPH３の
ないしPH７に調整しながら、塩化シアヌルまたは
弗化シアヌルと一次的に縮合させてジクロロトリ
アジニル化合物またはジフルオロトリアジニル化
合物を得、続いて一般式（） 〔式中、Ｙ、Ｚ及びR2は前記の意味を有する。〕 で示される反応成分を、温度20℃ないし80℃さら
に好ましくは30℃ないし50℃でPH２ないしPH９さ
らに好ましくはPH４ないしPH６に調整しながら二
次的に縮合させて、Ｘが塩素又は弗素である一般
式（）の化合物を得ることができる。 あるいは別法とし、一般式（）の反応成分
を、水性媒体中温度−10℃ないし40℃さらに好ま
しくは０℃ないし20℃でPH１ないしPH８さらに好
ましくはPH２ないしPH６に調整しながら、塩化シ
アヌルまたは弗化シアヌルと一次的に縮合させ、
ついで温度０℃ないし70℃さらに好ましくは20℃
ないし50℃で、PH２ないしPH９さらに好ましくは
PH４ないしPH６に調整しながら、一般式（）の
化合物を二次的に縮合させることによつても得る
ことができる。 一方、Ｘがカルボキシピリジニオ基である一般
式（）の化合物は、Ｘが塩素又は弗素である一
般式（）の化合物にカルボキシピリジンを20℃
ないし100℃、さらに好ましくは40℃ないし80℃
で、PH２ないし９さらに好ましくは４ないし７で
反応させることによつて得ることができる。 一般式（）で示されるジアゾ成分としては、
たとえば、 ２−アミノ−５−メチルベンゼンスルホン酸 ２−アミノ−５−エチルベンゼンスルホン酸 ２−アミノ−５−メトキシベンゼンスルホン酸 ２−アミノ−５−エトキシベンゼンスルホン酸 ２−アミノ−５−メチルベンゼン−１，４−ジ
スルホン酸 ２−アミノ−５−エチルベンゼン−１，４−ジ
スルホン酸 ２−アミノ−５−メトキシベンゼン−１，４−
ジスルホン酸 ２−アミノ−５−エトキシベンゼン−１，４−
ジスルホン酸 等をあげることができる。 一般式（）で示される反応成分としては例え
ば、 〔式中、星印で示した結合はＨR2 ｜ Ｎ −基（式中、
R2は前記の意味を有する。）に通じている結合を
意味する。Ｚは前記の意味を有する。〕 等を上げることができる。 本発明で適用することのできる好ましい繊維材
料は木綿、ビスコースレーヨン、キユプラアンモ
ニウムレーヨン、麻などのセルロース繊維、及び
セルロース繊維を含有するポリエステル、トリア
セテート、ポリアクリロニトリル、変性ポリアク
リロニトリル、ポリアミド、羊毛、絹などの混合
繊維物質（セルロース含有繊維材料）であつて繊
維形体も糸、布帛、綛、ルーズフアイバーなどい
ずれの状態であつても適用できる。 本発明の染色は吸尽法の場合、炭酸ソーダ、第
三リン酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在
下に芒硝または食塩を加えた染浴で比較的低い温
度で行われる。また、捺染法による染色もでき例
えば重炭酸ソーダ、炭酸ソーダ、第三リン酸ソー
ダ、苛性ソーダ等の酸結合剤と尿素および糊剤好
ましくはアルギン酸ソーダ等を含む色糊を繊維に
印捺し、中間乾燥後100〜200℃で蒸熱または乾熱
することにより行われる。 更に本発明の染色は連続法により行われてもよ
いし、コールドパツドバツチ染色も可能である。 この様にして得られた本発明化合物は、ビルド
アツプ性が良く、かつその染色物は塩素堅牢度、
汗日光堅牢度に優れ、酸安定性も良好である。 また、本発明化合物はアルカリ安定性が良好で
あり、吸尽染色において高い吸尽率および固着率
を示しまた捺染でも高い固着率を示すので、濃度
の高い染色物を得ることができるのみならず、同
時にウオツシユオフ性もすぐれており、未固着染
料の除去が簡単にできると言う大きな利点を有し
ている。 さらに本発明化合物は吸尽染色において染色温
度、アルカリ剤、無機塩添加量、浴比を変化させ
ても影響を受けにくく、極めて再現性良く染色で
きると言う特異的な性能を有している。 また、本発明化合物はコールドバツチアツプ染
色ですぐれたビルドアツプ性とすぐれたアルカリ
安定性を示すとともに、低温での固着と25℃での
固着にほとんど濃度差、色相差が認められず、し
かもアルカリ剤により加水分解を受けにくい性能
を有している。 次に本発明を実施例によつて説明する。文中、
部は重量部を表わす。 実施例 １ 0.1部のノニオン系界面活性剤を水100部に溶解
した液に０〜５℃で塩化シアヌル9.2部を加えて
分散させる。これにＪ酸11.3部を水100部にPH７
〜８で溶解した液を０〜５℃で１時間で滴下す
る。滴下終了後、20％炭酸ナトリウム水溶液を加
えてPH３に調整し、さらに２時間撹拌する。つい
で２−Ｎ−シアノエチルアミノナフタレン−６−
β−ヒドロキシエチルスルホン硫酸エステル19部
を加え、20％炭酸ナトリウム水溶液でPH５〜６に
調整しながら40℃に昇温し、同温度で６時間撹拌
する。 ついで再度０〜５℃に冷却した後、炭酸水素ナ
トリウム12.6部を加える。これに、２−アミノ−
５−メトキシベンゼンスルホン酸9.6部を通常の
方法でジアゾ化した液を、０〜５℃で１時間で加
える。同温度で２時間撹拌した後、塩酸でPHを５
〜６に調整し、塩化ナトリウムを40部加えて結晶
を析出させ、吸引過し、洗浄した後60℃で乾燥
して、遊離酸の形で下式(1) （λmax 502nｍ） で示されるモノアゾ化合物を得た。 実施例 ２ 実施例１において用いた２−Ｎ−シアノエチル
アミノナフタレン−６−β−ヒドロキシエチルス
ルホン硫酸エステル19部の代りに、２−アミノ−
１−スルホナフタレン−６−β−ヒドロキシエチ
ルスルホン14.4部を用いる以外は実施例１と全く
同様の操作を行なうことにより得られる化合物
を、温度を５〜20℃で100％硫酸500部中に２時間
を要して加え、同温度で３時間撹拌する。 次いで、氷1200部中にゆつくりジスチヤージ
し、析出した結晶を別する。 得られた結晶を水400部中に分散し、炭酸ナト
リウムを加えてPH５〜６にして溶解した後、塩化
ナトリウム60部を加えて再度結晶を析出させ、吸
引過し洗浄した後、60℃で乾燥して遊離酸の形
で下式(2) （λmax505nｍ） で示されるモノアゾ化合物を得た。 実施例 ３ 実施例１において、２−アミノ−５−メトキシ
ベンゼンスルホン酸の代りに、下表第２欄の化合
物（）を、Ｊ酸の代りに、第３欄の化合物
（）を、第４欄に示す塩化シアヌルまたは弗化
シアヌル（欄中、Clは塩化シアヌル、Ｆは弗化シ
アヌルを示す。）を２−Ｎ−シアノエチルアミノ
ナフタレン−６−β−ヒドロキシエチルスルホン
酸硫酸エステルの代わりに、第５欄の化合物
（）を用いて、実施例１と同様の方法で合成し、
(1)〜（27）のモノアゾ化合物を得た。
又は捺染する方法に関する。 反応染料は繊維材料の染色及び捺染に広く使用
されているが、現在のところ、公知の橙色ないし
緋色の反応染料は、ビルドアツプ性及び堅牢度に
関する高い要求の点からみて、未だ満足すべきレ
ベルではなく、更に改良された反応染料の提供が
強く望まれている。例えば特公昭39−18184号公
報には、下式 で示される染料が記載されている。 しかし、これらの染料は、溶解度が低く、さら
にビルドアツプ性が劣るため濃度の高い染色物が
得られないと言うだけでなく、ウオツシユオフ性
が極めて劣る欠点を有しており、実用上の価値は
小さい。 さらに後者の染料では特に耐光堅牢度も劣つて
いる。 本発明者らは、公知染料の欠点を改良し染料特
性の諸要求を満足する染料を開発するために鋭意
研究を重ねた結果、ビルドアツプ性、固着率及び
堅牢度などに優れた橙色ないし緋色の濃度の高い
染色物を与える化合物を見い出し、本発明を完成
した。 本発明は、遊離酸の形で下記一般式（） 〔式中、Ｘは塩素、弗素又はカルボキシピリジニ
オ基を表わす。Ｚは基−CH＝CH2又は基−
CH2CH2Aを表わし。Ａはアルカリで脱離する基
である。Ｙは水素原子又はスルホン酸基を表わ
す。R1はメチル基、エチル基、メトキシ基、エ
トキシ基を表わす。 R2は水素原子、メチル基、又は基−
CH2CH2R6（式中、R6は水素原子、カルボン酸
基、カルバモイル基、又はシアノ基を表わす。）、
R3は水素原子、又はメチル基を表わす。R4及び
R5は互いに独立に、水素原子又はスルホン酸基
を表わす。〕 で示されるモノアゾ化合物、又はその塩、及びそ
れを用いて繊維材料を染色又は捺染する方法に関
する。 本発明の一般式（）で示される化合物は例え
ば次の様にして製造することができる。一般式
（） 〔式中、R1及びR5は前記の意味を有する。〕 で示される化合物を−10℃ないし40℃でジアゾ化
し、一般式（） 〔式中、R3及びR4は前記の意味を有する。〕 で示される化合物と、−10℃ないし50℃の温度さ
らに好ましくは０℃ないし20℃の温度で、PH５な
いしPH12さらに好ましくはPH６ないしPH10に調整
しながらカツプリングを行ない、一般式（） 〔式中、R1、R3、R4及びR5は前記の意味を有す
る。〕 で示される化合物を得る。 或いは一般式（）のＮ−アシル化物を用いて
同様にカツプリング反応を行なつた後、酸又はア
ルカリの存在下50℃ないし100℃の温度でアシル
基を加水分解して、一般式（）の化合物を得る
こともできる。 ついで、一般式（）の化合物を水性媒体中温
度−10℃ないし50℃さらに好ましくは０℃ないし
30℃で、PH２ないしPH10さらに好ましくはPH３の
ないしPH７に調整しながら、塩化シアヌルまたは
弗化シアヌルと一次的に縮合させてジクロロトリ
アジニル化合物またはジフルオロトリアジニル化
合物を得、続いて一般式（） 〔式中、Ｙ、Ｚ及びR2は前記の意味を有する。〕 で示される反応成分を、温度20℃ないし80℃さら
に好ましくは30℃ないし50℃でPH２ないしPH９さ
らに好ましくはPH４ないしPH６に調整しながら二
次的に縮合させて、Ｘが塩素又は弗素である一般
式（）の化合物を得ることができる。 あるいは別法とし、一般式（）の反応成分
を、水性媒体中温度−10℃ないし40℃さらに好ま
しくは０℃ないし20℃でPH１ないしPH８さらに好
ましくはPH２ないしPH６に調整しながら、塩化シ
アヌルまたは弗化シアヌルと一次的に縮合させ、
ついで温度０℃ないし70℃さらに好ましくは20℃
ないし50℃で、PH２ないしPH９さらに好ましくは
PH４ないしPH６に調整しながら、一般式（）の
化合物を二次的に縮合させることによつても得る
ことができる。 一方、Ｘがカルボキシピリジニオ基である一般
式（）の化合物は、Ｘが塩素又は弗素である一
般式（）の化合物にカルボキシピリジンを20℃
ないし100℃、さらに好ましくは40℃ないし80℃
で、PH２ないし９さらに好ましくは４ないし７で
反応させることによつて得ることができる。 一般式（）で示されるジアゾ成分としては、
たとえば、 ２−アミノ−５−メチルベンゼンスルホン酸 ２−アミノ−５−エチルベンゼンスルホン酸 ２−アミノ−５−メトキシベンゼンスルホン酸 ２−アミノ−５−エトキシベンゼンスルホン酸 ２−アミノ−５−メチルベンゼン−１，４−ジ
スルホン酸 ２−アミノ−５−エチルベンゼン−１，４−ジ
スルホン酸 ２−アミノ−５−メトキシベンゼン−１，４−
ジスルホン酸 ２−アミノ−５−エトキシベンゼン−１，４−
ジスルホン酸 等をあげることができる。 一般式（）で示される反応成分としては例え
ば、 〔式中、星印で示した結合はＨR2 ｜ Ｎ −基（式中、
R2は前記の意味を有する。）に通じている結合を
意味する。Ｚは前記の意味を有する。〕 等を上げることができる。 本発明で適用することのできる好ましい繊維材
料は木綿、ビスコースレーヨン、キユプラアンモ
ニウムレーヨン、麻などのセルロース繊維、及び
セルロース繊維を含有するポリエステル、トリア
セテート、ポリアクリロニトリル、変性ポリアク
リロニトリル、ポリアミド、羊毛、絹などの混合
繊維物質（セルロース含有繊維材料）であつて繊
維形体も糸、布帛、綛、ルーズフアイバーなどい
ずれの状態であつても適用できる。 本発明の染色は吸尽法の場合、炭酸ソーダ、第
三リン酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在
下に芒硝または食塩を加えた染浴で比較的低い温
度で行われる。また、捺染法による染色もでき例
えば重炭酸ソーダ、炭酸ソーダ、第三リン酸ソー
ダ、苛性ソーダ等の酸結合剤と尿素および糊剤好
ましくはアルギン酸ソーダ等を含む色糊を繊維に
印捺し、中間乾燥後100〜200℃で蒸熱または乾熱
することにより行われる。 更に本発明の染色は連続法により行われてもよ
いし、コールドパツドバツチ染色も可能である。 この様にして得られた本発明化合物は、ビルド
アツプ性が良く、かつその染色物は塩素堅牢度、
汗日光堅牢度に優れ、酸安定性も良好である。 また、本発明化合物はアルカリ安定性が良好で
あり、吸尽染色において高い吸尽率および固着率
を示しまた捺染でも高い固着率を示すので、濃度
の高い染色物を得ることができるのみならず、同
時にウオツシユオフ性もすぐれており、未固着染
料の除去が簡単にできると言う大きな利点を有し
ている。 さらに本発明化合物は吸尽染色において染色温
度、アルカリ剤、無機塩添加量、浴比を変化させ
ても影響を受けにくく、極めて再現性良く染色で
きると言う特異的な性能を有している。 また、本発明化合物はコールドバツチアツプ染
色ですぐれたビルドアツプ性とすぐれたアルカリ
安定性を示すとともに、低温での固着と25℃での
固着にほとんど濃度差、色相差が認められず、し
かもアルカリ剤により加水分解を受けにくい性能
を有している。 次に本発明を実施例によつて説明する。文中、
部は重量部を表わす。 実施例 １ 0.1部のノニオン系界面活性剤を水100部に溶解
した液に０〜５℃で塩化シアヌル9.2部を加えて
分散させる。これにＪ酸11.3部を水100部にPH７
〜８で溶解した液を０〜５℃で１時間で滴下す
る。滴下終了後、20％炭酸ナトリウム水溶液を加
えてPH３に調整し、さらに２時間撹拌する。つい
で２−Ｎ−シアノエチルアミノナフタレン−６−
β−ヒドロキシエチルスルホン硫酸エステル19部
を加え、20％炭酸ナトリウム水溶液でPH５〜６に
調整しながら40℃に昇温し、同温度で６時間撹拌
する。 ついで再度０〜５℃に冷却した後、炭酸水素ナ
トリウム12.6部を加える。これに、２−アミノ−
５−メトキシベンゼンスルホン酸9.6部を通常の
方法でジアゾ化した液を、０〜５℃で１時間で加
える。同温度で２時間撹拌した後、塩酸でPHを５
〜６に調整し、塩化ナトリウムを40部加えて結晶
を析出させ、吸引過し、洗浄した後60℃で乾燥
して、遊離酸の形で下式(1) （λmax 502nｍ） で示されるモノアゾ化合物を得た。 実施例 ２ 実施例１において用いた２−Ｎ−シアノエチル
アミノナフタレン−６−β−ヒドロキシエチルス
ルホン硫酸エステル19部の代りに、２−アミノ−
１−スルホナフタレン−６−β−ヒドロキシエチ
ルスルホン14.4部を用いる以外は実施例１と全く
同様の操作を行なうことにより得られる化合物
を、温度を５〜20℃で100％硫酸500部中に２時間
を要して加え、同温度で３時間撹拌する。 次いで、氷1200部中にゆつくりジスチヤージ
し、析出した結晶を別する。 得られた結晶を水400部中に分散し、炭酸ナト
リウムを加えてPH５〜６にして溶解した後、塩化
ナトリウム60部を加えて再度結晶を析出させ、吸
引過し洗浄した後、60℃で乾燥して遊離酸の形
で下式(2) （λmax505nｍ） で示されるモノアゾ化合物を得た。 実施例 ３ 実施例１において、２−アミノ−５−メトキシ
ベンゼンスルホン酸の代りに、下表第２欄の化合
物（）を、Ｊ酸の代りに、第３欄の化合物
（）を、第４欄に示す塩化シアヌルまたは弗化
シアヌル（欄中、Clは塩化シアヌル、Ｆは弗化シ
アヌルを示す。）を２−Ｎ−シアノエチルアミノ
ナフタレン−６−β−ヒドロキシエチルスルホン
酸硫酸エステルの代わりに、第５欄の化合物
（）を用いて、実施例１と同様の方法で合成し、
(1)〜（27）のモノアゾ化合物を得た。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
実施例 ４
２−アミノ−５−エトキシベンゼン−１，４−
ジスルホン酸13部のジアゾニウム塩とＪ酸12部か
ら合成した７−アミノ−４−ヒドロキシ−３−
（２−スルホ−４−エトキシフエニルアゾ）ナフ
タレン−２−スルホン酸の溶液を20％炭酸ナトリ
ウム水溶液でPH４〜５を保持しながら１時間で弗
化シアヌル9.2部を滴下し、温度０〜10℃で２時
間撹拌する。 続いて、２−Ｎ−カルバモイルエチルアミノナ
フタレン−６−β−ヒドロキシエチルスルホン硫
酸エステル20部を加え、20％炭酸ナトリウム水溶
液でPH５〜６に調整しながら50℃に昇温し、同温
度で６時間撹拌する。 ついで、塩化ナトリウム40部を加えて結晶を析
出させ、吸引過し、洗浄した後、60℃で乾燥し
て、遊離酸の形で下式(3) （λmax503nｍ） で示されるモノアゾ化合物を得た。 実施例 ５ 下表の第２〜第５欄の化合物を用いて実施例４
と同様の方法で(1)〜（27）のモノアゾ化合物を得
た。
ジスルホン酸13部のジアゾニウム塩とＪ酸12部か
ら合成した７−アミノ−４−ヒドロキシ−３−
（２−スルホ−４−エトキシフエニルアゾ）ナフ
タレン−２−スルホン酸の溶液を20％炭酸ナトリ
ウム水溶液でPH４〜５を保持しながら１時間で弗
化シアヌル9.2部を滴下し、温度０〜10℃で２時
間撹拌する。 続いて、２−Ｎ−カルバモイルエチルアミノナ
フタレン−６−β−ヒドロキシエチルスルホン硫
酸エステル20部を加え、20％炭酸ナトリウム水溶
液でPH５〜６に調整しながら50℃に昇温し、同温
度で６時間撹拌する。 ついで、塩化ナトリウム40部を加えて結晶を析
出させ、吸引過し、洗浄した後、60℃で乾燥し
て、遊離酸の形で下式(3) （λmax503nｍ） で示されるモノアゾ化合物を得た。 実施例 ５ 下表の第２〜第５欄の化合物を用いて実施例４
と同様の方法で(1)〜（27）のモノアゾ化合物を得
た。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
実施例 ６
0.1部のノニオン系界面活性剤を水100部に溶解
した液に０〜５℃で塩化シアヌル9.2部を加えて
分散させる。これに、７−アミノ−４−ヒドロキ
シナフタレン−２，８−ジスルホン酸15.1部を水
200部にPH７〜８で溶解した液を０〜５℃で１時
間で滴下する。滴下終了後、20％炭酸ナトリウム
水溶液を加えてPH３に調整し、さらに２時間撹拌
する。ついで、炭酸水素ナトリウム14部を加え
る。これに、２−アミノ−５−メトキシベンゼン
スルホン酸9.6部を通常の方法でジアゾ化した液
を、０〜５℃で１時間で加える。同温度で４時間
撹拌した後、塩酸でPH５〜６に調整し、ついで２
−Ｎ−メチルアミノナフタレン−６−スルホ−８
−β−ヒドロキシエチルスルホン硫酸エステル
19.7部を加え、20％炭酸ナトリウム水溶液でPHを
５〜６に調整しながら40℃に昇温し、同温度で10
時間撹拌する。 塩化ナトリウムを40部加えて結晶を析出させ、
吸引過し、洗浄した後60℃で乾燥して、遊離酸
の形で下式(4) （λmax502nｍ） で示されるモノアゾ化合物を得た。 実施例 ７ 下表の第２〜第５欄の化合物を用いて実施例６
と同様の方法で(1)〜(9)のモノアゾ化合物を得た。
した液に０〜５℃で塩化シアヌル9.2部を加えて
分散させる。これに、７−アミノ−４−ヒドロキ
シナフタレン−２，８−ジスルホン酸15.1部を水
200部にPH７〜８で溶解した液を０〜５℃で１時
間で滴下する。滴下終了後、20％炭酸ナトリウム
水溶液を加えてPH３に調整し、さらに２時間撹拌
する。ついで、炭酸水素ナトリウム14部を加え
る。これに、２−アミノ−５−メトキシベンゼン
スルホン酸9.6部を通常の方法でジアゾ化した液
を、０〜５℃で１時間で加える。同温度で４時間
撹拌した後、塩酸でPH５〜６に調整し、ついで２
−Ｎ−メチルアミノナフタレン−６−スルホ−８
−β−ヒドロキシエチルスルホン硫酸エステル
19.7部を加え、20％炭酸ナトリウム水溶液でPHを
５〜６に調整しながら40℃に昇温し、同温度で10
時間撹拌する。 塩化ナトリウムを40部加えて結晶を析出させ、
吸引過し、洗浄した後60℃で乾燥して、遊離酸
の形で下式(4) （λmax502nｍ） で示されるモノアゾ化合物を得た。 実施例 ７ 下表の第２〜第５欄の化合物を用いて実施例６
と同様の方法で(1)〜(9)のモノアゾ化合物を得た。
【表】
【表】
【表】
実施例 ８
実施例１において用いた２−Ｎ−シアノエチル
アミノナフタレン−６−β−ヒドロキシエチルス
ルホン硫酸エステル19部の代りに、２−アミノ−
１−スルホナフタレン−６−β−ヒドロキシエチ
ルスルホン14.4部を用いる以外は実施例１と全く
同様の操作を行なうことにより得られる化合物
を、温度５〜20℃で100％硫酸500部中に２時間を
要して加え、同温度で３時間撹拌する。 次いで、氷1200部中にゆつくりジスチヤージ
し、析出した結晶を別する。 得られた結晶を水400部中に分散し、炭酸ナト
リウムを加えてPH５〜６にして溶解した後、ニコ
チン酸12.3部を加えて、50〜60℃で、希硫酸を用
いてPH５〜６に調整する。同温度でPHの範囲で３
時間撹拌する。 ついで、塩化ナトリウム40部を加えて結晶を析
出させ、吸引過した後、60℃で乾燥して、遊離
酸の形で下式(5) （λmax505nｍ） で示されるモノアゾ化合物を得た。 実施例 ９ 下記の第２〜第５欄の化合物を用いて実施例８
と同様の方法で(1)〜（27）のモノアゾ化合物を得
た。
アミノナフタレン−６−β−ヒドロキシエチルス
ルホン硫酸エステル19部の代りに、２−アミノ−
１−スルホナフタレン−６−β−ヒドロキシエチ
ルスルホン14.4部を用いる以外は実施例１と全く
同様の操作を行なうことにより得られる化合物
を、温度５〜20℃で100％硫酸500部中に２時間を
要して加え、同温度で３時間撹拌する。 次いで、氷1200部中にゆつくりジスチヤージ
し、析出した結晶を別する。 得られた結晶を水400部中に分散し、炭酸ナト
リウムを加えてPH５〜６にして溶解した後、ニコ
チン酸12.3部を加えて、50〜60℃で、希硫酸を用
いてPH５〜６に調整する。同温度でPHの範囲で３
時間撹拌する。 ついで、塩化ナトリウム40部を加えて結晶を析
出させ、吸引過した後、60℃で乾燥して、遊離
酸の形で下式(5) （λmax505nｍ） で示されるモノアゾ化合物を得た。 実施例 ９ 下記の第２〜第５欄の化合物を用いて実施例８
と同様の方法で(1)〜（27）のモノアゾ化合物を得
た。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
染色例 １
実施例１で得られたモノアゾ化合物(1)0.3部を
200部の水に溶解し芒硝20部加え、木綿10部を加
えて50℃に昇温する。ついで30分経過後、炭酸ソ
ーダ４部を加え同温度で１時間染色する。染色終
了後、水洗、ソーピングを行つて塩素堅牢度及び
汗日光堅牢度のすぐれたビルドアツプ性のよい緋
色の濃度の高い染色物が得られた。 染色例 ２ 実施例２で得られたモノアゾ化合物(2)0.3部を
150部の水に溶解し、芒硝30部を加え、木綿10部
を加えて60℃に昇温する。ついで20分経過後、炭
酸ソーダ４部を加え同温度で１時間染色する。染
色終了後、水洗、ソーピングを行つて塩素堅牢度
及び汗日光堅牢度のすぐれたビルドアツプ性のよ
い緋色の濃度の高い染色物が得られた。 染色例 ３ 実施例３で得られたモノアゾ化合物(1)〜（27）
の各々0.3部を300部の水に溶解し芒硝30部を加
え、木綿10部を加えて60℃に昇温する。ついで20
分経過後、炭酸ソーダ５部を加え同温度で１時間
染色する。染色終了後、水洗、ソーピングを行つ
てそれぞれ塩素堅牢度及び汗日光堅牢度のすぐれ
たビルドアツプ性のよい緋色の濃度の高い染色物
が得られた。 染色例 ４ 実施例４で得られたモノアゾ化合物(3)0.3部を
200部の水に溶解し、芒硝30部を加え、木綿10部
を加えて50℃に昇温する。ついで30分経過後、第
三リン酸ソーダ４部を加え同温度で１時間染色す
る。染色終了後、水洗、ソーピングを行つて塩素
堅牢度及び汗日光堅牢度のすぐれたビルドアツプ
性のよい緋色の濃度の高い染色物が得られた。 染色例 ５ 色糊組成 実施例５で得られたモノアゾ化合物(1)〜（27）
各々 ５部 尿 素 ５部 アルギン酸ソーダ（５％）元糊 50部 熱 湯 25部 重 曹 ２部 バランス 13部 上記組成を持つた色糊をシルケツト加工綿ブロ
ード上に印捺し、中間乾燥後、100℃で５分間ス
チーミングを行ない、湯洗い、ソピング、湯洗
い、乾燥して仕上げる。 この様にして固着率の高い塩素堅牢度及び汗日
光堅牢度のすぐれたビルドアツプ性のよい緋色の
捺染物が得られた。 染色例 ６ 色糊組成 実施例６で得られたモノアゾ化合物(4) ４部 尿 素 ５部 アルギン酸ソーダ（５％）元糊 50部 熱 湯 25部 重 曹 ２部 バランス 14部 上記組成を持つた色糊をシルケツト加工綿ブロ
ード上に印捺し、中間乾燥後、120℃で５分間ス
チーミングを行ない、湯洗い、ソピング、湯洗
い、乾燥して仕上げる。 この様にして固着率の高い塩素堅牢度及び汗日
光堅牢度のすぐれたビルドアツプ性のよい橙色の
捺染物が得られた。 染色例 ７ 実施例７で得られたモノアゾ化合物(1)〜(9)の
各々25部を熱水に溶解し、25℃に冷却する。これ
に32.5％カセイソーダ水溶液5.5部および50度ボ
ーメの水ガラス150部を添加し、さらに水を加え
て全量を25℃で1000部とした直後に、この液をパ
デイング液として用いて木綿織物を巻き上げ、ポ
リエチレンフイルムで密閉して20℃の室内に貯蔵
する。 同様の方法にてパデイングし巻き上げポリエチ
レンフイルムで密閉した木綿織物は５℃の室内に
貯蔵する。各々パデイング布を20時間放置後、染
色物を冷水次に熱湯で洗浄し、沸騰している洗剤
中でソーピングし、さらに冷水で洗浄後乾燥して
仕上げる。 20℃で20時間放置した染色物と５℃で20時間放
置した染色物の濃度色相差及び濃度差を調べたと
ころ、殆んど認められなかつた。又、コールドバ
ツチアツプ染色でビルドアツプ性のよい染色物が
得られた。 染色例 ８ 実施例８で得られたモノアゾ化合物(5)25部を用
い、染色例７と同じ方法でコールドバツチアツプ
法にて染色を行ないビルドアツプ性のよい染色物
が得られ、さらに20℃で放置した染色物に対する
５℃で放置した染色物の濃度差及び色相差を調べ
たところ、殆んど差は認められなかつた。 染色例 ９ 実施例９で得られたモノアゾ化合物(1)〜（27）
の各々で25部を熱水溶解し、25℃に冷却する。こ
れに32.5％カセイソーダ水溶液10部および無水硫
酸ナトリウム30部を添加し、さらに水を加えて全
量を25℃で1000部とした直後に、この液をパデイ
ング液として用いて、ビスコースレーヨン織物を
パデイングする。パデイングしたビスコースレー
ヨン織物を巻き上げ、ポリエチレンフイルムで密
閉して20℃の室内に貯蔵する。 同様の方法にて、パデイング巻き上げポリエチ
レンフイルムで密閉したビスコースレーヨン織物
は、５℃の室内に貯蔵する。 各々パデイング布を20時間放置後、染色物を冷
水、次に熱湯で洗浄し、沸騰している洗剤中でソ
ーピングし、更に冷水で洗浄後乾燥して仕上げ
る。 20℃で20時間放置した染色物と、５℃で20時間
放置した染色物の濃度色相差及び濃度差を調べた
ところ、殆んど認められなかつた。 染色例 10 実施例３で得られたモノアゾ化合物(1)〜（27）
の各々20部を用い、染色例９と同じ方法でコール
ドバツチアツプ法により染色を行ないビルドアツ
プ性のない染色物が得られ、さらに20℃で放置し
た染色物に対する５℃で放置した染色物の濃度差
及び濃度色相差を調べたところ、殆んど差は認め
られなかつた。
200部の水に溶解し芒硝20部加え、木綿10部を加
えて50℃に昇温する。ついで30分経過後、炭酸ソ
ーダ４部を加え同温度で１時間染色する。染色終
了後、水洗、ソーピングを行つて塩素堅牢度及び
汗日光堅牢度のすぐれたビルドアツプ性のよい緋
色の濃度の高い染色物が得られた。 染色例 ２ 実施例２で得られたモノアゾ化合物(2)0.3部を
150部の水に溶解し、芒硝30部を加え、木綿10部
を加えて60℃に昇温する。ついで20分経過後、炭
酸ソーダ４部を加え同温度で１時間染色する。染
色終了後、水洗、ソーピングを行つて塩素堅牢度
及び汗日光堅牢度のすぐれたビルドアツプ性のよ
い緋色の濃度の高い染色物が得られた。 染色例 ３ 実施例３で得られたモノアゾ化合物(1)〜（27）
の各々0.3部を300部の水に溶解し芒硝30部を加
え、木綿10部を加えて60℃に昇温する。ついで20
分経過後、炭酸ソーダ５部を加え同温度で１時間
染色する。染色終了後、水洗、ソーピングを行つ
てそれぞれ塩素堅牢度及び汗日光堅牢度のすぐれ
たビルドアツプ性のよい緋色の濃度の高い染色物
が得られた。 染色例 ４ 実施例４で得られたモノアゾ化合物(3)0.3部を
200部の水に溶解し、芒硝30部を加え、木綿10部
を加えて50℃に昇温する。ついで30分経過後、第
三リン酸ソーダ４部を加え同温度で１時間染色す
る。染色終了後、水洗、ソーピングを行つて塩素
堅牢度及び汗日光堅牢度のすぐれたビルドアツプ
性のよい緋色の濃度の高い染色物が得られた。 染色例 ５ 色糊組成 実施例５で得られたモノアゾ化合物(1)〜（27）
各々 ５部 尿 素 ５部 アルギン酸ソーダ（５％）元糊 50部 熱 湯 25部 重 曹 ２部 バランス 13部 上記組成を持つた色糊をシルケツト加工綿ブロ
ード上に印捺し、中間乾燥後、100℃で５分間ス
チーミングを行ない、湯洗い、ソピング、湯洗
い、乾燥して仕上げる。 この様にして固着率の高い塩素堅牢度及び汗日
光堅牢度のすぐれたビルドアツプ性のよい緋色の
捺染物が得られた。 染色例 ６ 色糊組成 実施例６で得られたモノアゾ化合物(4) ４部 尿 素 ５部 アルギン酸ソーダ（５％）元糊 50部 熱 湯 25部 重 曹 ２部 バランス 14部 上記組成を持つた色糊をシルケツト加工綿ブロ
ード上に印捺し、中間乾燥後、120℃で５分間ス
チーミングを行ない、湯洗い、ソピング、湯洗
い、乾燥して仕上げる。 この様にして固着率の高い塩素堅牢度及び汗日
光堅牢度のすぐれたビルドアツプ性のよい橙色の
捺染物が得られた。 染色例 ７ 実施例７で得られたモノアゾ化合物(1)〜(9)の
各々25部を熱水に溶解し、25℃に冷却する。これ
に32.5％カセイソーダ水溶液5.5部および50度ボ
ーメの水ガラス150部を添加し、さらに水を加え
て全量を25℃で1000部とした直後に、この液をパ
デイング液として用いて木綿織物を巻き上げ、ポ
リエチレンフイルムで密閉して20℃の室内に貯蔵
する。 同様の方法にてパデイングし巻き上げポリエチ
レンフイルムで密閉した木綿織物は５℃の室内に
貯蔵する。各々パデイング布を20時間放置後、染
色物を冷水次に熱湯で洗浄し、沸騰している洗剤
中でソーピングし、さらに冷水で洗浄後乾燥して
仕上げる。 20℃で20時間放置した染色物と５℃で20時間放
置した染色物の濃度色相差及び濃度差を調べたと
ころ、殆んど認められなかつた。又、コールドバ
ツチアツプ染色でビルドアツプ性のよい染色物が
得られた。 染色例 ８ 実施例８で得られたモノアゾ化合物(5)25部を用
い、染色例７と同じ方法でコールドバツチアツプ
法にて染色を行ないビルドアツプ性のよい染色物
が得られ、さらに20℃で放置した染色物に対する
５℃で放置した染色物の濃度差及び色相差を調べ
たところ、殆んど差は認められなかつた。 染色例 ９ 実施例９で得られたモノアゾ化合物(1)〜（27）
の各々で25部を熱水溶解し、25℃に冷却する。こ
れに32.5％カセイソーダ水溶液10部および無水硫
酸ナトリウム30部を添加し、さらに水を加えて全
量を25℃で1000部とした直後に、この液をパデイ
ング液として用いて、ビスコースレーヨン織物を
パデイングする。パデイングしたビスコースレー
ヨン織物を巻き上げ、ポリエチレンフイルムで密
閉して20℃の室内に貯蔵する。 同様の方法にて、パデイング巻き上げポリエチ
レンフイルムで密閉したビスコースレーヨン織物
は、５℃の室内に貯蔵する。 各々パデイング布を20時間放置後、染色物を冷
水、次に熱湯で洗浄し、沸騰している洗剤中でソ
ーピングし、更に冷水で洗浄後乾燥して仕上げ
る。 20℃で20時間放置した染色物と、５℃で20時間
放置した染色物の濃度色相差及び濃度差を調べた
ところ、殆んど認められなかつた。 染色例 10 実施例３で得られたモノアゾ化合物(1)〜（27）
の各々20部を用い、染色例９と同じ方法でコール
ドバツチアツプ法により染色を行ないビルドアツ
プ性のない染色物が得られ、さらに20℃で放置し
た染色物に対する５℃で放置した染色物の濃度差
及び濃度色相差を調べたところ、殆んど差は認め
られなかつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 遊離酸の形で下記一般式（） 〔式中、Ｘは塩素、弗素又はカルボキシピリジニ
オ基を表わす。Ｚは基−CH＝CH2又は基−
CH2CH2Aを表わし、Ａはアルカリで脱離する基
である。Ｙは水素原子又はスルホン酸基を表わ
す。R1はメチル基、エチル基、メトキシ基、エ
トキシ基を表わす。R2は水素原子、メチル基、
又は基−CH2CH2R6（式中、R6は水素原子、カル
ボン酸基、カルバモイル基、又はシアノ基を表わ
す。）、R3は水素原子、又はメチル基を表わす。
R4及びR5は互いに独立に、水素原子又はスルホ
ン酸基を表わす。〕 で示されるモノアゾ化合物、又はその塩。 ２ 遊離酸の形で下記一般式（） 〔式中、Ｘは塩素、弗素又はカルボキシピリジニ
オ基を表わす。Ｚは基−CH＝CH2又は基−
CH2CH2Aを表わす。Ａはアルカリで脱離する基
である。Ｙは水素原子又はスルホン酸基を表わ
す。R1はメチル基、エチル基、メトキシ基、エ
トキシ基を表わす。R2は水素原子、メチル基、
又は基−CH2CH2R6（式中、R6は水素原子、カル
ボン酸基、カルバモイル基、又はシアノ基を表わ
す。）、R3は水素原子、又はメチル基を表わす。
R4及びR5は互いに独立に、水素原子又はスルホ
ン酸基を表わす。〕 で示されるモノアゾ化合物、又はその塩を用いる
ことを特徴とする繊維材料の染色または捺染方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60013107A JPS61171770A (ja) | 1985-01-25 | 1985-01-25 | モノアゾ化合物およびそれを用いる染色又は捺染方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60013107A JPS61171770A (ja) | 1985-01-25 | 1985-01-25 | モノアゾ化合物およびそれを用いる染色又は捺染方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61171770A JPS61171770A (ja) | 1986-08-02 |
| JPH0556389B2 true JPH0556389B2 (ja) | 1993-08-19 |
Family
ID=11823923
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60013107A Granted JPS61171770A (ja) | 1985-01-25 | 1985-01-25 | モノアゾ化合物およびそれを用いる染色又は捺染方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61171770A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2674154B2 (ja) * | 1988-01-20 | 1997-11-12 | 住友化学工業株式会社 | モノアゾ化合物およびそれを用いて繊維材料を染色又は捺染する方法 |
| DE4215485A1 (de) * | 1992-05-11 | 1993-11-18 | Bayer Ag | Neue Reaktivfarbstoffe |
| GB2347935B (en) * | 1999-03-17 | 2001-05-23 | Sumitomo Chemical Co | Monoazo compounds or mixtures thereof and process for dyeing or printing using them |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6044432B2 (ja) * | 1980-01-21 | 1985-10-03 | 住友化学工業株式会社 | セルロ−ズ系繊維の染色法 |
| JPS6047396B2 (ja) * | 1980-03-05 | 1985-10-21 | 住友化学工業株式会社 | セルロ−ズ系繊維の染色方法 |
| JPS6036515B2 (ja) * | 1980-11-26 | 1985-08-21 | 住友化学工業株式会社 | セルロ−ズ系繊維の染色法 |
| JPS5846185A (ja) * | 1981-09-14 | 1983-03-17 | 住友化学工業株式会社 | セルロ−ズ系繊維の染色法 |
| JPS606754A (ja) * | 1984-05-18 | 1985-01-14 | Sumitomo Chem Co Ltd | モノアゾ化合物 |
-
1985
- 1985-01-25 JP JP60013107A patent/JPS61171770A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61171770A (ja) | 1986-08-02 |
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