JPH08209041A - 補修用プライマー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 （Ａ）アクリル樹脂、（Ｂ）メラミン樹脂、
（Ｃ）エポキシ樹脂、（Ｄ）顔料及び（Ｅ）有機溶剤を
主成分とする補修用プライマーであって、該（Ａ）成分
が、メチルメタクリレートを３０〜７０重量％含有する
共重合体であって、その水酸基価が３０〜１３０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ、重量平均分子量が２００００〜１０００００
であり、そして、該（Ａ）〜（Ｃ）成分の構成比率が合
計固形分重量に基いて、（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）が４０
〜８７重量％：１０〜４８重量％：３〜２０重量％であ
ることを特徴とする補修用プライマー。 【効果】 上塗り塗膜との混相が起らず、仕上り外観に
すぐれた上塗り塗膜が形成できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、特に自動車外板部塗膜
の補修に有効な新規補修用プライマーに関する。

【０００２】

【従来の技術及びその課題】自動車のボデーの外板部等
の塗装塗膜は、主として電着プライマー塗膜、中塗塗膜
及び上塗塗膜の複層塗膜から構成されていることが多
い。

【０００３】そして、例えば、硬化後の中塗塗膜面にゴ
ミ、ブツ等があると、そのままの状態で上塗り塗装する
とその部分の仕上り外観が低下するので、上塗り塗装前
に、ゴミ、ブツ部分の中塗塗膜面をサンドペーパー等で
研削除去し、ついで、この研削部分に熱硬化性の補修用
プライマーを塗装し、常温乾燥又は強制乾燥後、上塗り
塗料を塗装して補修している。

【０００４】この補修用プライマーの組成は、ポリエス
テル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂及び顔料を主成
分とする有機溶剤系塗料が一般的に使用されている。

【０００５】しかしながら、該補修用プライマー塗膜面
に上塗り塗料を塗装すると、これら両塗膜間でそれぞれ
の成分が移動して混相がおこり、仕上り外観が低下する
という欠点を有している。特に、上塗り塗料としてアク
リル樹脂系塗料を使用すると、この傾向が顕著である。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の欠点
を解消すべく鋭意研究した結果、ポリエステル樹脂に代
えて特定のアクリル樹脂を用い且つアクリル樹脂、メラ
ミン樹脂及びエポキシ樹脂の構成比率を特定のものとす
ることにより、上塗り塗料としてアクリル樹脂系塗料を
使用しても混相が全くおこらず、従ってすぐれた外観に
仕上ることができる補修用プライマーが得られることを
見出し、本発明を完成するに至った。

【０００７】すなわち、本発明は、（Ａ）アクリル樹
脂、（Ｂ）メラミン樹脂、（Ｃ）エポキシ樹脂、（Ｄ）
顔料及び（Ｅ）有機溶剤を主成分とする補修用プライマ
ーであって、該（Ａ）成分が、メチルメタクリレートを
３０〜７０重量％含有する共重合体であって、その水酸
基価が３０〜１３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量が
２００００〜１０００００であり、そして、該（Ａ）〜
（Ｃ）成分の構成比率が合計固形分重量に基いて、
（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）が４０〜８７重量％：１０〜４
８重量％：３〜２０重量％であることを特徴とする補修
用プライマーに係る。

【０００８】以下に、上記各成分について詳細に説明す
る。

【０００９】（Ａ）成分：アクリル樹脂 これはメチルメタクリレートを３０〜７０重量％含有す
る共重合体であって、しかもその水酸基価が３０〜１３
０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量が２００００〜１０
００００である。

【００１０】該（Ａ）成分において、メチルメタクリレ
ートと共重合せしめるモノマー成分は、１分子中に１個
以上の重合性不飽和結合を有する化合物であって、例え
ば、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチル
メタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒ
ドロキシプロピルメタクリレート等のアクリル酸又はメ
タクリル酸と炭素数２〜１０のアルキレングリコールと
のモノエステル類等の水酸基含有モノマー；アクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸又はこれらの
２塩基酸のアルキルモノエステル等のカルボキシル基含
有モノマー；グリシジルアクリレート又はグリシジルメ
タクリレート等のグリシジル基含有モノマー；アクリル
酸又はメタクリル酸と炭素数１〜３０のモノアルコール
とのモノエステル類等のアクリルエステル；スチレン、
メチルスチレン、アクリロニトリル、塩化ビニル、酢酸
ビニル、ブタジエン等のその他のモノマー等があげられ
る。これらは１種又は２種以上併用できる。特に、水酸
基含有モノマーは、該（Ａ）成分の水酸基価が上記した
範囲内に含まれるように使用することが好ましい。

【００１１】（Ａ）成分に関し、メチルメタクリレート
の含有率は３０〜７０重量％、好ましくは３３〜６０重
量％、水酸基価は３０〜１３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好まし
くは５０〜１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量は２
００００〜１０００００、好ましくは３００００〜７０
０００である。メチルメタクリレートの含有率が３０重
量％より少なくなると本発明の補修用プライマー塗膜と
上塗り塗膜とが混層しやすくなり、一方７０重量％より
多くなるとメラミン樹脂との相溶性及び塗面平滑性が低
下するので好ましくない。水酸基価が３０ｍｇＫＯＨ／
ｇより小さいと該補修用プライマーの硬化性が低下し、
又１３０ｍｇＫＯＨ／ｇより大きくなると塗膜の耐水性
が劣化するので好ましくない。又、重量平均分子量が２
００００より小さくなると上塗り塗膜との混層が生じや
すく、一方１０００００より大きくなると噴霧塗装にお
ける微粒化が劣り塗面の平滑性が低下するので好ましく
なく、本発明の目的は達成できない。

【００１２】（Ｂ）成分：メラミン樹脂 これは、（Ａ）及び（Ｃ）成分と反応しうる架橋剤であ
って、例えばメチロール化メラミンのメチロール基のす
べて又は一部に、炭素数１〜８のモノアルコールから選
ばれた１種又は２種以上を反応させてエーテル化させて
なる単一又は混合アルコキシ化メラミン樹脂が好適であ
る。該（Ｂ）成分の重量平均分子量は特に制限されない
が、４００〜３０００、特に６００〜１５００の範囲が
好ましい。

【００１３】（Ｃ）成分：エポキシ樹脂 これは、被補修塗膜を研削して露出することがある被塗
物（例えば鋼板）の素地面との付着性及び防食性等を向
上させるのに有用であって、１分子中に２個以上のエポ
キシ基を有する樹脂が使用できる。具体的には、ビスフ
ェノール類とエピクロルヒドリンとのエーテル化物；脂
肪族多価アルコール類のグリシジルエーテル類；脂環式
エポキシ樹脂；グリシジルエステル類等があげられる。
これらは１種又は２種以上が使用できる。

【００１４】該（Ｃ）成分に関し、エポキシ当量は２０
０〜４０００、特に４００〜２０００が好ましく、数平
均分子量は４００〜８０００、特に８００〜２０００の
範囲が好ましい。

【００１５】（Ｄ）成分：顔料 これは、本発明の補修用プライマー塗膜を着色又は補強
するために使用するものであって、塗料等で一般に使用
されている着色顔料、体質顔料、メタリック顔料等が適
用でき、限定されない。

【００１６】（Ｅ）成分：有機溶剤 上記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分を溶解又は分散する
ためのもので、塗料等に一般的に使用されているものが
適用でき、特に制限を受けることはない。例えば、脂肪
族系、芳香族系及び脂環族系の炭化水素系有機溶剤、エ
ステル、アルコール、エーテル及びケトン系の有機溶剤
から選ばれた１種又は２種以上が使用できる。

【００１７】本発明の補修用プライマーは上記各成分を
必須成分として含有するものであり、これらの構成比率
は、まず、該（Ａ）〜（Ｃ）成分は、該３成分の合計固
形分重量に基いて、（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）が４０重量
％〜８７重量％：１０重量％〜４８重量％：３重量％〜
２０重量％、好ましくは４５重量％〜８０重量％：１５
重量％〜４０重量％：５重量％〜１５重量％の範囲であ
る。（Ａ）成分が４０重量％より少なくなると塗膜の機
械的性能が低下し、又８７重量％より多くなると塗膜の
硬化性が十分でないので好ましくない。（Ｂ）成分が１
０重量％より少なくなると塗膜の硬化性が不足し、又４
８重量％より多くなると塗膜の機械的性能が低下するの
で好ましくない。そして、（Ｃ）成分が３重量％より少
なくなると被塗物（例えば鋼板）の素地面との付着性及
び防食性等が劣化し、又２０重量％より多くなると塗膜
の硬化性が十分でないので好ましくなく、本発明の目的
が達成できない。又、（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分の配合
量は目的に応じて任意に選択でき、制限されることはな
い。

【００１８】本発明の補修用プライマーは、例えば自動
車外板に形成された電着塗膜、中塗塗膜及び上塗塗膜か
らなる複層塗膜における中塗り塗面に発生したゴミ、ブ
ツ等を除去するためにサンドペーパー等で研削した部分
を補修するのに好適である。特に、該補修用プライマー
塗面にウエットオンウエットで上塗り塗料（例えばアク
リル樹脂系塗料）を塗装しても、これらの両塗膜が混相
することは全く認められず、非補修部分に比べて仕上り
外観を低下せしめることがない。

【００１９】本発明の補修用プライマーの塗装にあた
り、被補修部分の中塗り塗面の欠陥部分をサンドペーパ
ー（例えば４００〜６００番）や回転型自動研磨機等で
研削除去し、水洗乾燥しておくことが好ましい。該補修
用プライマーは、例えば粘度をフォードカップ＃４で１
５〜２０秒／２０℃に希釈し、硬化塗膜を１０〜２５μ
ｍになるように噴霧塗装することが好ましい。

【００２０】その後、該補修塗膜を硬化させてから、又
は硬化させないで、該補修用プライマー塗面に上塗り塗
料を塗装する。該補修塗膜の硬化は、室温でもよいが、
例えば赤外線ランプで５０〜１５０℃に加熱し強制乾燥
させることが好ましい。

【００２１】補修塗膜面に塗装する上塗り塗料は特に制
限されない。具体的にはソリッドカラー塗料又はメタリ
ックカラー塗料等である。また、塗装方式は、ソリッド
カラー塗料又はメタリックカラー塗料で単層塗膜に仕上
げるモノコート方式、これらを塗装後さらにクリヤコー
ト塗料を塗装するマルチコート方式（２コート１ベイク
方式、２コート２ベイク方式等）等が好適である。

【００２２】上塗り塗料としては、アクリル樹脂／メラ
ミン樹脂系やポリエステル樹脂／メラミン樹脂系等のも
のが好適であり、これらはエアスプレー、静電エアスプ
レー、静電回転霧化方式等で、硬化塗膜で３０〜１００
μｍの厚さになるように塗装し、１２０〜１８０℃に加
熱し硬化させることが適している。

【００２３】

【発明の効果】本発明補修用プライマーによれば、当該
プライマー塗膜面に上塗り塗料を塗装しても、プライマ
ー塗膜と上塗り塗膜との混相が起こらず、従って上塗り
塗膜の仕上り外観にすぐれるという顕著な効果が得られ
る。

【００２４】本発明の補修用プライマーを用いた補修塗
装系は、特に、上塗り塗料としてアクリル樹脂／メラミ
ン樹脂系のものを用い、かつモノコートソリッドカラー
に仕上げると、従来のポリエステル樹脂／メラミン樹脂
／エポキシ樹脂系の補修用プライマーを使用した場合に
比べ、上塗り仕上り外観が極めてすぐれている。

【００２５】

【実施例】次に、本発明の実施例及び比較例について説
明する。なお、部及び％は原則として重量に基いてい
る。

【００２６】実施例１ 下記の配合により、本発明補修用プライマーを調製し
た。配合量は、固形分重量比である。

【００２７】 アクリル樹脂（注１） ７０部、 「サイメル２５４」（注２） ２０部、 「エピコート１００１」（注３） １０部、 チタン白顔料 ３３部、 カーボンブラック １部。

【００２８】（注１）スチレン１０％、メチルメタクリ
レート５０％、ｎ−ブチルアクリレート１５％、エチル
アクリレート２１％、ヒドロキシエチルアクリレート１
２％及びアクリル酸２％からなる共重合体で、重量平均
分子量４２０００、水酸基価５８ｍｇＫＯＨ／ｇであ
る。これらは、アゾイソブチロニトリルを触媒とし、キ
シロール中で重合せしめ、キシロール／ｎ−ブタノール
＝８０／２０（重量比、以下同じ）の混合溶剤で固形分
含有率５０％に調整した。

【００２９】（注２）三井サイアナミド社製、商品名。
重量平均分子量９００〜１０００のメチルブチル混合エ
ーテル化メラミン樹脂。

【００３０】（注３）シェル石油社製、商品名。エポキ
シ当量４５０〜５００、数平均分子量９００のビスフェ
ノール型エポキシ樹脂。

【００３１】実施例２ 実施例１のアクリル樹脂を下記組成のアクリル樹脂（注
４）に変更した以外は実施例１と同様にして、本発明補
修用プライマーを製造した。

【００３２】（注４）スチレン１０％、メチルメタクリ
レート３５％、ｎ−ブチルアクリレート１５％、ｎ−ブ
チルアクリレート１５％、エチルアクリレート１１％、
ヒドロキシエチルアクリレート１２％及びアクリル酸２
％からなる共重合体で、重量平均分子量４２０００、水
酸基価５８ｍｇＫＯＨ／ｇである。これらは、アゾイソ
ブチロニトリルを触媒とし、キシロール中で重合せし
め、キシロール／ｎ−ブタノール＝８０／２０の混合溶
剤で固形分含有率５０％に調整した。

【００３３】比較例１ 実施例１のアクリル樹脂を下記組成のアクリル樹脂（注
５）に変更した以外は実施例１と同様にして、比較補修
用プライマーを製造した。

【００３４】（注５）スチレン１０％、メチルメタクリ
レート４０％、ｎ−ブチルアクリレート１５％、エチル
アクリレート２１％、ヒドロキシエチルアクリレート１
２％及びアクリル酸２％からなる共重合体で、重量平均
分子量１６５００、水酸基価５８ｍｇＫＯＨ／ｇであ
る。これらは、アゾイソブチロニトリルを触媒とし、キ
シロール中で重合せしめ、キシロール／ｎ−ブタノール
＝８０／２０の混合溶剤で固形分含有率５０％に調整し
た。

【００３５】比較例２ ポリエステル樹脂（無水フタル酸／トリメチロールプロ
パン／大豆油脂肪酸型）７０部、「ユーバン２０ＳＥ−
６０」（三井東圧化学社製、商品名、重量平均分子量３
５００〜４０００のｎ−ブチルエーテル化メラミン樹
脂）２０部、「エピコート１００１」（シェル石油社
製、商品名）１０部、チタン白顔料３３部及びカーボン
ブラック１部を配合して、比較補修用プライマーを製造
した。

【００３６】性能試験 上記実施例及び比較例で得た各補修用プライマーについ
て、下記性能試験を行なった。

【００３７】りん酸亜鉛処理した鋼板上にカチオン電着
塗料（「エレクロンＮｏ．２０００」、関西ペイント
（株）製、商品名）を硬化塗膜が２０μｍになるよう電
着塗装し、１７０℃で２０分焼き付けて硬化した。つい
で、該塗面にポリエステル樹脂／メラミン樹脂型中塗り
塗料（「ＥＳプライマーＴＰ３７」、関西ペイント
（株）製、商品名）を硬化塗膜が３０μｍになるように
スプレー塗装し、１４０℃で２５分焼き付けて硬化し
た。そして、この中塗り塗面を補修した。即ち、該中塗
り塗面の一部を＃４００サンドペーパーで水研ぎし鋼板
の一部を露出させてから、その部分に、キシロールを使
用して＃４フォードカップで１６秒の粘度に調整した上
記各補修用プライマーを硬化塗膜が２０μｍになるよう
にスプレー塗装し、室温で３分放置してから、「スワゾ
ール１０００」（コスモ石油社製、商品名、芳香族炭化
水素系溶剤）／ｎ−ブタノール＝９／１（重量比）の混
合溶剤で＃４フォードカップで２２秒の粘度に調整した
アクリル樹脂／メラミン樹脂型上塗り塗料（注６）を硬
化塗膜が４０μｍになるようにスプレー塗装し、室温で
１０分間放置してから、１４０℃で３０分焼き付けて硬
化させた。

【００３８】（注６）アクリル樹脂／メラミン樹脂型上
塗り塗料 アクリル樹脂（注７）／「サイメル１１３５］（三井サ
イナミド社製、商品名、メラミン樹脂）／チタン白顔料
／ドデシルベンゼンスルホン酸＝７０／３０／８０／
０．５（固形分重量比）からなる。

【００３９】（注７）アクリル樹脂 スチレン３０％、ｎ−ブチルメタクリレート３０％、ｎ
−ブチルアクリレート１０％、γ−メタクリロキシプロ
ピルトリメトキシシラン１０％及びヒドロキシエチルア
クリレート２０％からなる共重合体で、重量平均分子量
１３０００である。

【００４０】このようにして補修塗装した上塗り塗装後
の仕上り外観を目視、光沢及び鮮映性で評価した。

【００４１】目視評価基準は、○が良好、△がややツヤ
ビケ及びやや肌あれ、×がツヤビケ及び肌あれ著しい、
を夫々示す。

【００４２】光沢は、６０°鏡面反射率（％）で評価し
た。

【００４３】鮮映性は、（財）日本色彩研究所製の鮮映
性測定器「ＰＧＤ−IV」を用いて測定した。評価基準
は、数値が高いほど鮮映性が高いことを示し、１．０が
最も鮮映性が高いことを示す。

【００４４】評価結果を、下記表１に示す。

【００４５】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 161/28 ＰＨＫ 163/00 ＰＫＥ ＰＫＪ //(Ｃ０９Ｄ 133/12 161:28 163:00） (72)発明者 村松 正隆 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自動 車株式会社内 (72)発明者 眞弓 和徳 愛知県西加茂郡三好町大字莇生字平地１番 地 関西ペイント株式会社内 (72)発明者 北村 謙信 愛知県西加茂郡三好町大字莇生字平地１番 地 関西ペイント株式会社内 (72)発明者 中村 茂 愛知県西加茂郡三好町大字莇生字平地１番 地 関西ペイント株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）アクリル樹脂、（Ｂ）メラミン樹
   脂、（Ｃ）エポキシ樹脂、（Ｄ）顔料及び（Ｅ）有機溶
   剤を主成分とする補修用プライマーであって、該（Ａ）
   成分が、メチルメタクリレートを３０〜７０重量％含有
   する共重合体であって、その水酸基価が３０〜１３０ｍ
   ｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量が２００００〜１０００
   ００であり、そして、該（Ａ）〜（Ｃ）成分の構成比率
   が合計固形分重量に基いて、（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）が
   ４０〜８７重量％：１０〜４８重量％：３〜２０重量％
   であることを特徴とする補修用プライマー。