JPH08216524A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 保存安定性の優れた記録材料を提供すること 【構成】 電子供与性無色染料、電子受容性化合物の少
なくとも１つを含む記録層を支持体上に設けた記録材料
において、該電子受容性化合物として少なくとも１つの
フェノール性水酸基を有するフェノール単位を１分子中
に４〜１０個含有する化合物を使用した記録材料

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は記録材料に関し、更に詳
細には保存安定性に優れた記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子供与性無色染料と電子受容性化合物
を使用した記録材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、
通電感熱記録紙、感熱転写紙としてすでに広く知られて
いる。例えば英国特許第２１４０４４９号、米国特許第
４４８００５２号、同第４４３６９２０号、特公昭６０
−２３９９２号、特開昭５７−１７９８３６号、同６０
−１２３５５６号、同６０−１２３５５７号等に詳し
い。

【０００３】記録材料として、近年（１）発色濃度及び
発色感度（２）非画像部及び画像部の保存安定性などの
特性改良に対する研究が鋭意行なわれている。従来電子
供与性無色染料に対する電子受容性化合物としては、ビ
スフェノールＡ、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル類、
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）スルホン類等、各種
知られているが、いずれも発色濃度、発色感度、非画像
部及び画像部の保存安定性（耐光性、耐熱性、耐薬品
性、耐可塑剤性）等において幾つかの欠点を有してい
た。例えば、ビスフェノールＡを感熱記録材料に用いた
場合には、暗熱下において画像部の変色や消色が生じる
等の問題を有していた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、保存
安定性に優れた記録材料を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の課題は、電子供
与性無色染料、電子受容性化合物の少なくとも一つを含
む記録層を支持体上に設けた記録材料において、該電子
受容性化合物として少なくとも１つのフェノール性水酸
基を有するフェノール単位を１分子中に４〜１０個含有
する化合物を使用することを特徴とする記録材料により
達成された。ここで電子受容性化合物として少なくとも
１つのフェノール性水酸基を有するフェノール単位を１
分子中に４〜１０個含有する化合物のなかでも、フェノ
ール単位を１分子中に４〜８個含有する化合物が好まし
く、更に４〜６個含有する化合物が好ましい。また本発
明の電子受容性化合物としては、いわゆるノボラック樹
脂などの高分子化合物は含まない。本発明の電子受容性
化合物のなかでも特に下記一般式（Ｉ）で表される化合
物が好ましい。 一般式（Ｉ）

【０００６】

【化２】

【０００７】Ｒは水素原子、ハロゲン原子、水酸基、ア
ルキル基、アリール基、アラルキル基またはアルコキシ
基を、Ｒ₁ およびＲ₂ は水素原子、アルキル基、アリー
ル基、またはアルコキシ基を、ａ，ｂは０〜４の整数
を、ｋ，ｌ，ｍおよびｎは０〜２の整数を表す。

【０００８】これらの置換基のうち好ましいものとして
は、Ｒが水素原子、水酸基、Ｒ₁ およびＲ₂ が水素原
子、アルキル基、ａ，ｂが０、１のものが好ましい。

【０００９】さらに好ましいものとしては、Ｒ、Ｒ₁ お
よびＲ₂ が水素原子、ａ，ｂ，ｋ，ｌが０、ｍ，ｎが２
で、水酸基の置換位置が４−位のものが好ましい。

【００１０】本発明の電子受容性化合物の具体例として
は、テトラ（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，
２，２，３−テトラ（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、１，４，４，７−テトラ（４−ヒドロキシフェニ
ル）ヘプタン、１，４，４，７−テトラ（４−ヒドロキ
シフェニル）−３，５−ジメチルヘプタン、１，３，
３，５−テトラ（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、
３，３−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
−１，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、
１，３，３，５−テトラ（３−メチル−４−ヒドロキシ
フェニル）ペンタン、３，３−ビス（３−フェニル−４
−ヒドロキシフェニル）−１，５−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）ペンタン、３，３−ビス（３−クロロ−４
−ヒドロキシフェニル）−１，５−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）ペンタン、１，５−ビス（３−クロロ−４
−ヒドロキシフェニル）−３，３−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）ペンタン、３，３−ビス（３−フルオロ−
４−ヒドロキシフェニル）−１，５−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）ペンタン、１，５−ビス（３−フルオロ
−４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）ペンタン、３，３−ビス（３，４−ジ
ヒドロキシフェニル）−１，５−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）ペンタン、１，５−ビス（３，４−ジヒドロ
キシフェニル）−３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ペンタン、

【００１１】１，３，３，５−テトラ（３，４−ジヒド
ロキシ）ペンタン、３，３−ビス（２，４−ジヒドロキ
シフェニル）−１，５−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ペンタン、１，５−ビス（２，４−ジヒドロキシフ
ェニル）−３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペ
ンタン、３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
１，５−ビス（３，５−ジヒドロキシフェニル）ペンタ
ン、３，３−ビス（２，３，４−トリヒドロキシフェニ
ル）−１，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタ
ン、３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，５
−ビス（３，４，５−トリヒドロキシフェニル）ペンタ
ン、１，３，３，５−テトラ（４−ヒドロキシフェニ
ル）−２，４−ジメチルペンタン、１，３，３，５−テ
トラ（４−ヒドロキシフェニル）−２，４−ジエチルペ
ンタン、１，３，３，５−テトラ（４−ヒドロキシフェ
ニル）−２，４−ジフェニルペンタン、などが挙げられ
るがこれらに限定されるものではない。

【００１２】本発明に使用する電子供与性無色染料とし
ては、公知のトリフェニルメタンフタリド系化合物、フ
ルオラン系化合物、フェノチアジン系化合物、インドリ
ルフタリド系化合物、ロイコオーラミン系化合物、ロー
ダミンラクタム系化合物、トリフェニルメタン系化合
物、トリアゼン系化合物、スピロピラン系化合物、フル
オレン系化合物など各種の化合物が挙げられる。フタリ
ド類の具体例は米国再発行特許明細書第２３０２４号、
米国特許明細書第３４９１１１１号、同第３４９１１１
２号、同第３４９１１１６号及び同第３５０９１７４
号、フルオラン類の具体例は米国特許明細書第３６２４
１０７号、同第３６２７７８７号、同第３６４１０１１
号、同第３４６２８２８号、同第３６８１３９０号、同
第３９２０５１０号、同第３９５９５７１号、スピロジ
ピラン類の具体例は米国特許明細書第３９７１８０８
号、ピリジン系及びピラジン系化合物類は米国特許明細
書第３７７５４２４号、同第３８５３８６９号、同第４
２６４３１８号、フルオレン系化合物の具体例は特開昭
５９−１９９７５７号、特開昭６３−４１１８３号等に
記載されている。

【００１３】具体的な化合物としては、３−（２−メチ
ル−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル
−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリ
ド、３−（２−メチル−４−ジノルマルヘキシルアミノ
フェニル）−３−（１−ノルマルオクチル−２−メチル
インドール−３−イル）−４，７−ジアザフタリド、
３，３−ビス（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェ
ニル）−４−アザフタリド、３，３−ビス（１−ノルマ
ルオクチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−
アザフタリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミ
ノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドー
ル−３−イル）−４−アザフタリド、３−（２−エトキ
シ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−ノルマ
ルオクチル−２−メチルインドール−３−イル）−フタ
リド、３，３−ビス（１−ノルマルオクチル−２−メチ
ルインドール−３−イル）−フタリド、３−（２−メチ
ル−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−ノルマ
ルオクチル−２−メチルインドール−３−イル）−フタ
リド、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３，６−ビス（ジフェニ
ルアミノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−
イソブチル）−６−メチル−７−アニリノフルオランな
どが挙げられる。これら電子供与性無色染料の塗布量は
特には限定されないが、０．１〜２．０ｇ／ｍ² 、特に
は０．２〜１．５ｇ／ｍ² が好ましい。

【００１４】本発明の電子受容性化合物は、従来より公
知のフェノール誘導体、サリチル酸誘導体、芳香族カル
ボン酸の金属塩、酸性白土、ベントナイト、ノボラック
樹脂、金属処理ノボラック樹脂、金属錯体等の化合物と
併用することができる。これらの例は特公昭４０−９３
０９号公報、同４５−１４０３９号公報、特開昭５６２
−１４０４８３号公報、同４８−５１５１０号公報、同
５７−２１０８８６号公報、同５８−８７０８９号公
報、同５９−１１２８６号公報、同６０−７６７９５号
公報、同６１−９５９８８号公報等に詳細に記載されて
いる。

【００１５】これらの一部を例示すれば、４−ターシャ
リーブチルフェノール、４−フェニルフェノール、２，
２’−ジヒドロキシビフェニール、２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、
４，４’−ｓｅｃ−ブチリデンジフェノール、４，４’
−シクロヘキシリデンジフェノール、ビス（３−アリル
−４−ヒドロキシフエニル）スルホン、４−ヒドロキシ
フエニル−３’，４’ジメチルフエニルスルホン、４−
（４−イソプロポキシフエニルスルホニル）フエノー
ル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルサルファイド、
１，４−ビス−（４’−ヒドロキシクミル）ベンゼン、
１，３−ビス−（４’−ヒドロキシクミル）ベンゼン、
４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチ
ルフェノール）、４，４’−ジヒドロキシジフェニルス
ルフォン，４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、
３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−フェニ
ル−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３
−クミル−５−ｔ−オクチルサリチル酸、３，５−ジ−
ｔ−ブチルサリチル酸、３−フェニル−５−ｔ−オクチ
ルサリチル酸、３−メチル−５−α−メチルベンジルサ
リチル酸、３−メチル−５−クミルサリチル酸、３，５
−ジ−ｔ−オクチルサリチル酸，３，５−ビス（α−メ
チルベンジル）サリチル酸，３−クミル−５−フェニル
サリチル酸、５−ｎ−オクタデシルサリチル酸、４−ペ
ンタデシルサリチル酸、３，５−ビス（α，α−ジメチ
ルベンジル）サリチル酸、３，５−ビス−ｔ−オクチル
サリチル酸、４−β−ドデシルオキシエトキシサリチル
酸、４−メトキシ−６−ドデシルオキシサリチル酸、４
−β−フェノキシエトキシサリチル酸、４−β−ｐ−エ
チルフェノキシエトキシサリチル酸、４−β−ｐ−メト
キシフェノキシエトキシサリチル酸等及びこれらの金属
塩等が挙げられる。

【００１６】これらの電子受容性化合物は、本発明の電
子受容性化合物に対して、１０〜１００重量％の割合で
使用するのが好ましい。また本発明または本発明外の上
記電子受容性化合物は２種以上併用してもよい。電子供
与性無色染料と本発明の電子受容性化合物の比は、重量
比で１：１０から１：１の間が好ましく、更には１：５
から２：３の間が特に好ましい。

【００１７】本発明で使用される電子供与性無色染料、
電子受容性化合物は、固体分散、乳化分散、マイクロカ
プセル化して使用することができる。本発明の記録材料
を感熱記録材料として用いる場合には電子供与性無色染
料をマイクロカプセル化して使用し、電子受容性化合物
を固体分散するか乳化分散して使用することが好まし
い。固体分散、乳化分散、マイクロカプセル化は公知の
方法で行うことができる。

【００１８】本発明の記録材料においては光に対する安
定性を改良するため紫外線吸収剤を添加してもよい。紫
外線吸収剤としては、桂皮酸誘導体、ベンゾフェノン誘
導体、ベンゾトリアゾリルフェノール誘導体などが挙げ
られる。具体的にはα−シアノ−β−フェニル桂皮酸ブ
チル、ｏ−ベンゾトリアゾールフェノール、ｏ−ベンゾ
トリアゾール−ｐ−クロロフェノール、ｏ−ベンゾトリ
アゾール−２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール、ｏ−ベ
ンゾトリアゾール−２，４−ジ−ｔ−オクチルフェノー
ル等がある。ヒンダートフェノール化合物としては、少
なくとも２位または６位のうち１ケ以上が分岐アルキル
基で置換されたフェノール誘導体が好ましい。これら紫
外線吸収剤は固体分散、乳化分散またはマイクロカプセ
ル化して用いることができる。紫外線吸収剤の使用量と
しては、０．０５〜１．０ｇ／ｍ ² が好ましく、特に
０．１〜０．４ｇ／ｍ² が好ましい。

【００１９】本発明の記録材料において使用されるバイ
ンダーとしては公知の水溶性高分子化合物やラテックス
類などを使用することができる。水溶性高分子化合物と
しては、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシチルセルロース、デンプン類、ゼラチ
ン、アラビアゴム、カゼイン、スチレン−無水マレイン
酸共重合体加水分解物、エチレン−無水マレイン酸共重
合体加水分解物、ポリビニルアルコール、ポリアクリル
アミドなどおよびこれらの変成物等が挙げられ、ラテッ
クス類としては、スチレン−ブタジエンゴムラテック
ス、アクリロニトリル−ブタジエンゴムラテックス、ア
クリル酸メチル−ブタジエンゴムラテックス、酢酸ビニ
ルエマルジョンなどが挙げられる。これらの使用量とし
ては、０．４〜５ｇ／ｍ² が好ましく、さらには０．８
〜１．６ｇ／ｍ² が好ましい。

【００２０】本発明の記録材料に使用できる顔料として
は、有機、無機を問わず公知のものが使用することがで
きる。具体的には、カオリン、焼成カオリン、タルク、
ロウ石、ケイソウ土、炭酸カルシウム、水酸化アルミニ
ウム、水酸化マグネシウム、酸化亜鉛、リトポン、非晶
質シリカ、コロイダルシリカ、焼成石コウ、シリカ、炭
酸マグネシウム、酸化チタン、アルミナ、炭酸バリウ
ム、硫酸バリウム、マイカ、マイクロバルーン、尿素−
ホルマリンフィラー、ポリエステルパーティクル、セル
ロースフィラー等があげられる。

【００２１】本発明の記録材料においてはその必要に応
じて、公知のワックス、帯電防止剤、消泡剤、導電剤、
蛍光染料、界面活性剤、紫外線吸収剤プリカーサーなど
各種添加剤を使用することができる。

【００２２】本発明の記録材料には必要に応じて記録層
の表面に保護層を設けてもよい。保護層は必要に応じて
二層以上積層してもよい。保護層に用いる材料として
は、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニル
アルコール、酢酸ビニル−アクリルアミド共重合体、珪
素変性ポリビニルアルコール、澱粉、変性澱粉、メチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシ
メチルセルロース、ゼラチン類、アラビアゴム、カゼイ
ン、スチレン−マレイン酸共重合体加水分解物、スチレ
ン−マレイン酸共重合物ハーフエステル加水分解物、イ
ソブチレン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、ポリ
アクリルアミド誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリス
チレンスルホン酸ソーダ、アルギン酸ソーダなどの水溶
性高分子化合物、及びスチレン−ブタジエンゴムラテッ
クス、アクリロニトリル−ブタジエンゴムラテックス、
アクリル酸メチル−ブタジエンゴムラテックス、酢酸ビ
ニルエマルジョン等のラテックス類が用いられる。保護
層の水溶性高分子化合物を架橋してより一層保存安定性
を向上させることもでき、その架橋剤としては公知の架
橋剤を使用することができる。具体的にはＮ−メチロー
ル尿素、Ｎ−メチロールメラミン、尿素−ホルマリン等
の水溶性初期縮合物、グリオキザール、グルタルアルデ
ヒド等のジアルデヒド化合物類、硼酸、硼砂等の無機系
架橋剤、ポリアミドエピクロルヒドリンなどが挙げられ
る。保護層には、さらに公知の顔料、金属石鹸、ワック
ス、界面活性剤などを使用することもできる。保護層の
塗布量は０．２〜５ｇ／ｍ² が好ましく、さらには０．
５〜２ｇ／ｍ² が好ましい。またその膜厚は０．２〜５
μｍが好ましく、特に０．５〜２μｍが好ましい。

【００２３】本発明の記録材料に使用できる支持体とし
ては、酸性紙、中性紙、コート紙、プラスチックフィル
ムラミネート紙、合成紙、プラスチックフィルムなどを
使用することができる。さらにこれら支持体に公知の下
塗り層を設けてもよい。この下塗り層は上記保護層と同
様にして設けることができる。

【００２４】支持体のカールバランスを補正するため或
いは、裏面からの耐薬品性を向上させる目的で、バック
コート層を設けてもよく、また裏面に接着剤層を介して
剥離紙を組み合わせてラベルの形態にしてもよい。この
バックコート層についても上記保護層と同様にして設け
ることができる。

【００２５】本発明の記録材料は感熱記録材料として使
用することができるが、感熱記録材料については、特公
昭５９−５３１９３号公報、特開昭５９−１９７４６３
号公報、特開昭６２−１１４９８９号公報などに詳細に
記載されている。

【００２６】本発明の電子受容性化合物を感熱記録材料
として使用する場合、熱応答性を改良するために公知の
増感剤を感熱記録層に含有させることが出来る。増感剤
としては、芳香族エーテル、チオエーテル、エステル及
び又は脂肪族アミド又はウレイドなどが挙げられるが、
これらの例については特開昭５８−５７９８９号公報、
同５８−８７０９４号公報、同６１−５８７８９号公
報、同６２−１０９６８１号公報、同６２−１３２６７
４号公報、同６３−１５１４７８号公報、同６３−２３
５９６１号公報などに詳細に記載されている。これらの
使用量としては、１〜１０ｇ／ｍ² が好ましく、さらに
は２〜４ｇ／ｍ² が好ましい。

【００２７】本発明の電子受容性化合物を感熱記録材
料、特に多色感熱記録材料に使用することができる。こ
の多色感熱記録材料（感光感熱記録材料）については、
特開平４−１３５７８７号公報、同４−１４４７８４号
公報、同４−１４４７８５号公報、同４−１９４８４２
号公報、同４−２４７４４７号公報、同４−２４７４４
８号公報、同４−３４０５４０号公報、同４−３４０５
４１号、同５−３４８６０号等に記載されている。具体
的には異なる色相に発色する感熱記録層を積層すること
により得ることができる。層構成としては特に限定され
るものではないが、特に感光波長が異なる２種のジアゾ
ニウム塩化合物をそれぞれのジアゾニウム塩化合物と熱
時反応して異なった色相に発色するカプラーを組み合わ
せた感熱記録層２層と、電子供与性無色染料と電子受容
性化合物とを組み合わせた感熱記録層とを積層した多色
感熱記録材料が好ましい。すなわち、支持体上に電子供
与性無色染料と電子受容性化合物を含む第１の感熱記録
層、最大吸収波長３６０ｎｍ±２０ｎｍであるジアゾニ
ウム塩化合物と該ジアゾニウム塩化合物と熱時反応して
呈色するカプラーを含有する第２の感熱記録層、最大吸
収波長４００±２０ｎｍであるジアゾニウム塩化合物と
該ジアゾニウム塩化合物と熱時反応して呈色するカプラ
ーを含有する第３の感熱記録層とするものである。この
例において、各感熱記録層の発色色相を減色混合におけ
る３原色、イエロー、マゼンタ、シアンとなるように選
んでおけば、フルカラーの画像記録が可能となる。

【００２８】この多色感熱記録材料の記録方法は、まず
第３の感熱記録層を加熱し、該層に含まれるジアゾニウ
ム塩とカプラーとを発色させる。次に４００±２０ｎｍ
の光を照射して第３の感熱記録層中に含まれている未反
応のジアゾニウム塩化合物を分解させたのち、第２の感
熱記録層が発色するに十分な熱を与え、該層に含まれて
いるジアゾニウム塩化合物とカプラーとを発色させる。
このとき第３の感熱記録層も同時に強く加熱されるが、
すでにジアゾニウム塩化合物は分解しており発色能力が
失われているので発色しない。さらに３６０±２０ｎｍ
の光を照射して第２の感熱記録層に含まれているジアゾ
ニウム塩化合物を分解して、最後に第１の感熱記録層が
発色する十分な熱を与えて発色させる。このとき第３、
第２の感熱記録層も同時に強く加熱されるが、すでにジ
アゾニウム塩化合物は分解しており発色能力が失われて
いるので発色しない。

【００２９】本発明の記録材料を多色感熱記録材料とし
た場合には感熱記録層相互の混色を防ぐため、中間層を
設けることもできる。この中間層はゼラチン、フタル化
ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ンなどの水溶性高分子化合物からなり、適宜各種添加剤
を含んでいてもよい。塗布量は２〜１０ｇ／ｍ² が好ま
しく、さらには４〜５ｇ／ｍ² が好ましい。またその膜
厚は２〜１０μｍが好ましく、特に４〜５μｍが好まし
い。

【００３０】

【実施例】以下に発明の実施例を示すが、本発明はこれ
に限定されるものではない。実施例においてとくに指定
のないかぎり重量％をあらわす。 実施例１ 記録材料の作成 〔電子供与性染料前駆体カプセル液の調製〕３−（２−
メチル−４−ジメチルアミノフェニル）−３−（１−エ
チル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフ
タリド（電子供与性染料前駆体）３．０部を酢酸エチル
２０部に溶解し、さらに高沸点溶剤であるアルキルナフ
タレン（ＫＭＣ−２１０、呉羽化学工業社製）２０部を
添加して均一に混合した。得られた混合液に、カプセル
壁材として、キシリレンジイソシアネート／トリメチロ
ールプロパンの３／１付加物（７５重量％酢酸エチル溶
液）（タケネートＤ−１１０Ｎ（武田薬品工業株式会社
製））２０部を添加し、均一に攪拌した。

【００３１】別途、ポリビニルアルコール（重合度１７
００、鹸化度８８％）の６％水溶液５４部を用意し、前
記の電子供与性染料前駆体を添加した後、ホモジナイザ
ーにて乳化分散した。得られた乳化液に水６８部を加え
て均一化した後、攪拌しながら５０℃に昇温し、３時間
カプセル化反応を行なわせて目的のカプセル液を得た。
カプセルの平均粒子径は１．６μｍであった。

【００３２】〔電子受容性化合物分散液の調製〕電子受
容性化合物として、１，３，３，５−テトラ（４−ヒド
ロキシフェニル）ペンタン３０部をポリビニルアルコー
ル４％水溶液１５０部中に加えた後、ボールミルにて２
４時間分散して分散液を作製した。得られた分散液中の
電子受容性化合物の平均粒径は１．２μｍであった。 〔塗布液の調製〕上記電子供与性染料前駆体カプセル
液、電子受容性化合物分散液を電子供与性染料前駆体／
電子受容性化合物のモル比が１／１５となるように混合
して、目的の塗布液を調製した。 〔塗布〕厚み７５μｍのポリエチレンテレフタレート支
持体上に、メイヤーバーで、上述の塗布液を塗布・乾燥
して目的の感熱記録材料を得た。

【００３３】実施例２ 実施例１の電子受容性化合物である１，３，３，５−テ
トラ（４−ヒドロキシフェニル）ペンタンを３，３−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−１，３−ビス（３，４
−ジヒドロキシフェニル）ペンタンに代えた他は、実施
例１と同様にして感熱記録材料を得た。 実施例３ 実施例１の電子受容性化合物である１，３，３，５−テ
トラ（４−ヒドロキシフェニル）ペンタンを３，３−ビ
ス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−１，５−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタンに代えた他
は、実施例１と同様にして感熱記録材料を得た。 実施例４

【００３４】実施例１の電子受容性化合物である１，
３，３，５−テトラ（４−ヒドロキシフェニル）ペンタ
ンを３，３−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニ
ル）−１，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタ
ンに代えた他は、実施例１と同様にして感熱記録材料を
得た。 実施例５ 実施例１の電子受容性化合物である１，３，３，５−テ
トラ（４−ヒドロキシフェニル）ペンタンを１，３，
３，５−テトラ（４−ヒドロキシフェニル）−２，３−
ジメチルペンタンに代えた他は、実施例１と同様にして
感熱記録材料を得た。

【００３５】比較例１ 実施例１の電子受容性化合物である１，３，３，５−テ
トラ（４−ヒドロキシフェニル）ペンタンを１，１，１
−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタンに代えた他
は、実施例１と同様にして感熱記録材料を得た。 比較例２ 実施例１の電子受容性化合物である１，３，３，５−テ
トラ（４−ヒドロキシフェニル）ペンタンをα，α，
α’−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−１−エチル
−４−イソプロピルベンゼンに代えた他は、実施例１と
同様にして感熱記録材料を得た。

【００３６】実施例６ 電子供与性無色染料として、２−アニリノ−３−メチル
−６−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ
フルオラン、電子受容性化合物として１，３，３，５−
テトラ（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、増感剤と
してシュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）エステル、各々
２０ｇを１００ｇの５％ポリビニルアルコール（クラレ
ＰＶＡ−１０５）水溶液と共に一昼夜ボールミルで分散
し、平均粒径を１．５μｍ以下にし、各々の分散液を得
た。また、炭酸カルシウム８０ｇをヘキサメタリン酸ソ
ーダ０．５％溶液１６０ｇと共にホモジナイザーで分散
し、顔料分散液を得た。以上のようにして作成した各分
散液を電子供与性無色染料分散液５ｇ、電子受容性化合
物分散液１０ｇ、チオウレア化合物分散液３ｇ、シュウ
酸ジ（ｐ−メチルベンジル）エステル分散液１０ｇ、炭
酸カルシウム分散液を５ｇの割合で混合し、さらに２１
％ステアリン酸亜鉛エマルジョン３ｇを添加して感熱塗
液を得た。この感熱発色層塗布液を坪量５０ｇ／ｍ²の
上質紙上にワイヤーバーを用いて塗布層の乾燥重量が５
ｇ／ｍ²になるように塗布し、５０℃で１分間乾燥して
感熱記録材料を得た。

【００３７】実施例７ 実施例６の電子受容性化合物である１，３，３，５−テ
トラ（４−ヒドロキシフェニル）ペンタンを３，３−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−１，３−ビス（３，４
−ジヒドロキシフェニル）ペンタンに代えた他は、実施
例６と同様にして感熱記録材料を得た。 実施例８ 実施例６の電子受容性化合物である１，３，３，５−テ
トラ（４−ヒドロキシフェニル）ペンタンを３，３−ビ
ス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−１，５−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタンに代えた他
は、実施例６と同様にして感熱記録材料を得た。

【００３８】実施例９ 実施例６の電子受容性化合物である１，３，３，５−テ
トラ（４−ヒドロキシフェニル）ペンタンを３，３−ビ
ス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−１，５−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタンに代えた他
は、実施例６と同様にして感熱記録材料を得た。 実施例１０ 実施例６の電子受容性化合物である１，３，３，５−テ
トラ（４−ヒドロキシフェニル）ペンタンを１，３，
３，５−テトラ（４−ヒドロキシフェニル）−２，３−
ジメチルペンタンに代えた他は、実施例６と同様にして
感熱記録材料を得た。

【００３９】比較例３ 実施例６の電子受容性化合物である１，３，３，５−テ
トラ（４−ヒドロキシフェニル）ペンタンを１，１，１
−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタンに代えた他
は、実施例６と同様にして感熱記録材料を得た。 比較例４ 実施例６の電子受容性化合物である１，３，３，５−テ
トラ（４−ヒドロキシフェニル）ペンタンをα，α，
α’−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−１−エチル
−４−イソプロピルベンゼンに代えた他は、実施例６と
同様にして感熱記録材料を得た。

【００４０】（発色濃度）発色濃度は京セラ製印字試験
機で印字し発色濃度をマクベス濃度計で測定した。この
値が高いほうが、感熱記録紙の感度が高い。 （画像部の耐熱性評価）印字した記録材料をマクベスＲ
Ｄ−９１８により発色濃度を測定した後、８０℃オーブ
ンに３日間保管し、保管後の印字部の濃度を再び測定し
た。測定後、下式に示す発色濃度残存率を測定した。 発色濃度残存率（％）＝（８０℃オーブンに３日間保管
後の濃度）／（保管前の濃度）×１００ （値が大きい程、耐熱性が良好であることを示す。）

【００４１】（画像部の耐光性試験）印字で得られた画
像（色像）に対し、キセノンフェードメーター（ＦＡＬ
−２５ＡＸ−ＨＣ型、スガ試験機製）により光照射す
る。光照射の時間は２４時間とした。光照射後の画像濃
度Ｄおよび光照射前の画像濃度Ｄ₀ をそれぞれマクベス
反射濃度計で測定した。光堅牢性は光照射後の画像の残
存率＝（Ｄ／Ｄ₀ ）×１００％を目安として示した。残
存率が大きいほど光堅牢性が優れていることを示す。 （非画像部、画像部の耐薬品性試験）耐薬品性テスト
は、エタノール、可塑剤（ジオクチルフタレート）を各
々濾紙に含浸させ上記の方法で得られた記録紙の発色面
に重ね合わせて白地部のカブリおよび発色部の消色（変
褪色）の度合いを評価した。以上の評価結果は表１〜３
に示す。

【００４２】

【表１】

【００４３】

【表２】

【００４４】

【表３】

【００４５】

【発明の効果】本発明により、耐熱性、耐光性、耐溶剤
性の良好な記録材料が提供される。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 電子供与性無色染料、電子受容性化合物
   の少なくとも一つを含む記録層を支持体上に設けた記録
   材料において、該電子受容性化合物として少なくとも１
   つのフェノール性水酸基を有するフェノール単位を１分
   子中に４〜１０個含有する化合物を使用することを特徴
   とする記録材料。
2. 【請求項２】 電子受容性化合物が下記一般式（Ｉ）で
   表される化合物であることを特徴とする請求項１に記載
   の記録材料。 一般式（Ｉ） 【化１】 Ｒは水素原子、ハロゲン原子、水酸基、アルキル基、ア
   リール基、アラルキル基またはアルコキシ基を、Ｒ₁ お
   よびＲ₂ は水素原子、アルキル基、アリール基、または
   アルコキシ基を、ａ，ｂは０〜４の整数を、ｋ，ｌ，ｍ
   およびｎは０〜２の整数を表す。