JPH09118073A - 感熱記録材料 - Google Patents
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- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 非画像部の耐光性にすぐれた感熱記録材料を
提供する。 【解決手段】 支持体上に感熱記録層および保護層を順
次設けた感熱記録材料において、感熱記録層が下記一般
式(I)で表されるインドリルアザフタリド化合物とオ
イルとを内包するマイクロカプセルと、電子受容性化合
物を含む。式中、R1 及びR2 はそれぞれ水素原子、ア
ルキル基、シクロアルキル基等を表し、同時に水素原子
を表さない。R3 はアルキル基、ヘテロ環残基等を表
し、R4 、R5 は水素原子、アルキル基、アリール基を
表し、R6 、R7 は水素原子、アルキル基、シクロアル
キル基等を表し、Y1 〜Y4 のうち1又は2は=N−
を、他は=CH−を表す。 【化1】
提供する。 【解決手段】 支持体上に感熱記録層および保護層を順
次設けた感熱記録材料において、感熱記録層が下記一般
式(I)で表されるインドリルアザフタリド化合物とオ
イルとを内包するマイクロカプセルと、電子受容性化合
物を含む。式中、R1 及びR2 はそれぞれ水素原子、ア
ルキル基、シクロアルキル基等を表し、同時に水素原子
を表さない。R3 はアルキル基、ヘテロ環残基等を表
し、R4 、R5 は水素原子、アルキル基、アリール基を
表し、R6 、R7 は水素原子、アルキル基、シクロアル
キル基等を表し、Y1 〜Y4 のうち1又は2は=N−
を、他は=CH−を表す。 【化1】
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は感熱記録材料に関
し、詳しくは、非画像部の耐光性に優れた感熱記録材料
に関する。
し、詳しくは、非画像部の耐光性に優れた感熱記録材料
に関する。
【0002】
【従来の技術】感熱記録はその記録装置が簡便で信頼性
が高くメンテナンスが不要であることから近来発展して
いる。その感熱記録材料としては、従来から電子供与性
無色染料と電子受容性化合物との反応を利用したもの、
ジアゾニウム塩化合物とカプラーとの反応を利用したも
のなどが広く知られている。感熱記録材料として、近年
(1)発色濃度および発色感度、(2)発色体の堅牢性
などの特性改良に対する研究が鋭意行われている。しか
しながら、感熱記録材料は非画像部の保存安定性(耐光
性)においては、なお、幾つかの欠点を有していた。こ
の非画像部の保存安定性を改良するために種々の方法が
提案されてきたが、必ずしも十分な効果が得られていな
い。
が高くメンテナンスが不要であることから近来発展して
いる。その感熱記録材料としては、従来から電子供与性
無色染料と電子受容性化合物との反応を利用したもの、
ジアゾニウム塩化合物とカプラーとの反応を利用したも
のなどが広く知られている。感熱記録材料として、近年
(1)発色濃度および発色感度、(2)発色体の堅牢性
などの特性改良に対する研究が鋭意行われている。しか
しながら、感熱記録材料は非画像部の保存安定性(耐光
性)においては、なお、幾つかの欠点を有していた。こ
の非画像部の保存安定性を改良するために種々の方法が
提案されてきたが、必ずしも十分な効果が得られていな
い。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、非画像部の耐光性の良好な感熱記録材料を提供する
ことにある。
は、非画像部の耐光性の良好な感熱記録材料を提供する
ことにある。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、支持体
上に感熱記録層および保護層を順次設けた感熱記録材料
において、感熱記録層が特定の電子供与性無色染料であ
る下記一般式(I)で表されるインドリルアザフタリド
化合物とオイルとを内包したマイクロカプセルと、電子
受容性化合物と、を含むことを特徴とする感熱記録材料
により達成された。
上に感熱記録層および保護層を順次設けた感熱記録材料
において、感熱記録層が特定の電子供与性無色染料であ
る下記一般式(I)で表されるインドリルアザフタリド
化合物とオイルとを内包したマイクロカプセルと、電子
受容性化合物と、を含むことを特徴とする感熱記録材料
により達成された。
【0005】
【化2】
【0006】また、本発明の感熱記録材料は、前記の感
熱記録層に加えて、ジアゾニウム塩化合物と該ジアゾニ
ウム塩化合物と反応し呈色するカプラーを含有する感熱
記録層を積層して用いることもできる。前記ジアゾニウ
ム塩化合物と該ジアゾニウム塩化合物と反応し呈色する
カプラーを含有する感熱記録層は、複数の異なる色相を
与えるものを順次積層して用いることもできる。
熱記録層に加えて、ジアゾニウム塩化合物と該ジアゾニ
ウム塩化合物と反応し呈色するカプラーを含有する感熱
記録層を積層して用いることもできる。前記ジアゾニウ
ム塩化合物と該ジアゾニウム塩化合物と反応し呈色する
カプラーを含有する感熱記録層は、複数の異なる色相を
与えるものを順次積層して用いることもできる。
【0007】
【発明の実施の形態】以下、本発明の感熱記録材料につ
いて、詳細に説明する。本発明に係るインドリルアザフ
タリド化合物は前記一般式(I)で表されるものである
が、上記一般式(I)において、R1 、R2 はそれぞれ
独立に水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラ
ルキル基またはアリール基を表す。但し、R1 とR2 が
同時に水素原子を表すことはない。
いて、詳細に説明する。本発明に係るインドリルアザフ
タリド化合物は前記一般式(I)で表されるものである
が、上記一般式(I)において、R1 、R2 はそれぞれ
独立に水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラ
ルキル基またはアリール基を表す。但し、R1 とR2 が
同時に水素原子を表すことはない。
【0008】上記一般式(I)において、R1 、R2 の
うち炭素数1から18のアルキル基、炭素数4から12
のシクロアルキル基、炭素数7から18のアラルキル
基、炭素数6から20のアリール基が好ましく、特には
炭素数1から12のアルキル基、炭素数5から6のシク
ロアルキル基、炭素数7から12のアラルキル基、炭素
数6から12のアリール基が好ましい。これらは更に炭
素数1から8のアルキル基、炭素数1から8のアルコキ
シ基、炭素数6から10のアリール基、炭素数6から1
0のアリールオキシ基、ハロゲン原子などで置換されて
いてもよい。
うち炭素数1から18のアルキル基、炭素数4から12
のシクロアルキル基、炭素数7から18のアラルキル
基、炭素数6から20のアリール基が好ましく、特には
炭素数1から12のアルキル基、炭素数5から6のシク
ロアルキル基、炭素数7から12のアラルキル基、炭素
数6から12のアリール基が好ましい。これらは更に炭
素数1から8のアルキル基、炭素数1から8のアルコキ
シ基、炭素数6から10のアリール基、炭素数6から1
0のアリールオキシ基、ハロゲン原子などで置換されて
いてもよい。
【0009】R1 、R2 として具体的にはメチル基、エ
チル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル
基、i−ブチル基、sec−ブチル基、n−ペンチル
基、i−ペンチル基、n−ヘキシル基、n−オクチル
基、2−エチルヘキシル基、n−デシル基、n−ドデシ
ル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジル
基、2−フェネチル基、1−フェネチル基、フェニル
基、p−トリル基、p−メトキシフエニル基、p−クロ
ロフェニル基、2−メトキシエチル基、2−(2−メト
キシエトキシ)エチル基、2−フェノキシエチル基、2
−フェノキシプロピル基、3−フェノキシプロピル基な
どが好ましい。
チル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル
基、i−ブチル基、sec−ブチル基、n−ペンチル
基、i−ペンチル基、n−ヘキシル基、n−オクチル
基、2−エチルヘキシル基、n−デシル基、n−ドデシ
ル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジル
基、2−フェネチル基、1−フェネチル基、フェニル
基、p−トリル基、p−メトキシフエニル基、p−クロ
ロフェニル基、2−メトキシエチル基、2−(2−メト
キシエトキシ)エチル基、2−フェノキシエチル基、2
−フェノキシプロピル基、3−フェノキシプロピル基な
どが好ましい。
【0010】R1 、R2 は互いに結合して環状アミノ構
造になってもよく、環状アミノとして具体的には1−ピ
ロリジニル基、ピペリジリノ基、モルホリノ基などが好
ましい。
造になってもよく、環状アミノとして具体的には1−ピ
ロリジニル基、ピペリジリノ基、モルホリノ基などが好
ましい。
【0011】R3 は、アルキル基、シクロアルキル基、
アラルキル基、アリール基又はヘテロ環残基を表す。R
3 は、炭素数1から18のアルキル基、炭素数5から6
のシクロアルキル基、炭素数7から15のアラルキル
基、炭素数6から12のアリール基が好ましく、特には
炭素数1から12のアルキル基、炭素数5から6のシク
ロアルキル基、炭素数7から12のアラルキル基、炭素
数6から12のアリール基又はヘテロ環残基が好まし
い。前記アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基
及びアリール基は更にアルコキシ基、ハロゲン原子など
で置換されていてもよい。また、ヘテロ環残基としては
下記式で表されるものが好ましい。
アラルキル基、アリール基又はヘテロ環残基を表す。R
3 は、炭素数1から18のアルキル基、炭素数5から6
のシクロアルキル基、炭素数7から15のアラルキル
基、炭素数6から12のアリール基が好ましく、特には
炭素数1から12のアルキル基、炭素数5から6のシク
ロアルキル基、炭素数7から12のアラルキル基、炭素
数6から12のアリール基又はヘテロ環残基が好まし
い。前記アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基
及びアリール基は更にアルコキシ基、ハロゲン原子など
で置換されていてもよい。また、ヘテロ環残基としては
下記式で表されるものが好ましい。
【0012】
【化3】
【0013】R3 として具体的には、メチル基、エチル
基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、
i−ブチル基、sec−ブチル基、n−ペンチル基、i
−ペンチル基、n−ヘキシル基、n−オクチル基、2−
エチルヘキシル基、n−デシル基、n−ドデシル基、シ
クロペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、2−
フェネチル基、1−フェネチル基、フェニル基、p−ト
リル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロ
ロメチル基などが好ましい。
基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基、
i−ブチル基、sec−ブチル基、n−ペンチル基、i
−ペンチル基、n−ヘキシル基、n−オクチル基、2−
エチルヘキシル基、n−デシル基、n−ドデシル基、シ
クロペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、2−
フェネチル基、1−フェネチル基、フェニル基、p−ト
リル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロ
ロメチル基などが好ましい。
【0014】R3 はアルキレン基、シクロアルキレン
基、アラルキレン基、フェニレン基のような2価の連結
基として2分子のインドリルアザフタリド化合物を連結
したビス型構造を形成する基であってもよく、この場合
の2価の連結基としてはエチレン基、プロピレン基、ブ
チレン基、オクチレン基、シクロヘキシレン基、キシリ
レン基、メチルキシリレン基、フェニレン基が好まし
い。
基、アラルキレン基、フェニレン基のような2価の連結
基として2分子のインドリルアザフタリド化合物を連結
したビス型構造を形成する基であってもよく、この場合
の2価の連結基としてはエチレン基、プロピレン基、ブ
チレン基、オクチレン基、シクロヘキシレン基、キシリ
レン基、メチルキシリレン基、フェニレン基が好まし
い。
【0015】R4 、R5 は各々水素原子、アルキル基、
アリール基を表す。ここで、R4 のうち水素原子、炭素
数1から4のアルキル基、炭素数6から10のアリール
基が好ましく、特には水素原子、メチル基、フェニル基
が好ましい。フエニル基は置換されていてもよい。ま
た、R5 のうち水素原子、炭素数1から18のアルキル
基、炭素数6から15のアリール基が好ましく、特には
炭素数1から12のアルキル基、炭素数6から10のア
リール基が好ましい。これらは更に炭素数1から8のア
ルキル基、炭素数1から8のアルコキシ基、炭素数6か
ら10のアリール基、炭素数6から10のアリールオキ
シ基、ハロゲン原子などで置換されていてもよい。
アリール基を表す。ここで、R4 のうち水素原子、炭素
数1から4のアルキル基、炭素数6から10のアリール
基が好ましく、特には水素原子、メチル基、フェニル基
が好ましい。フエニル基は置換されていてもよい。ま
た、R5 のうち水素原子、炭素数1から18のアルキル
基、炭素数6から15のアリール基が好ましく、特には
炭素数1から12のアルキル基、炭素数6から10のア
リール基が好ましい。これらは更に炭素数1から8のア
ルキル基、炭素数1から8のアルコキシ基、炭素数6か
ら10のアリール基、炭素数6から10のアリールオキ
シ基、ハロゲン原子などで置換されていてもよい。
【0016】R5 として具体的には水素原子、メチル
基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−
ブチル基、i−ブチル基、sec−ブチル基、n−ペン
チル基、i−ペンチル基、n−ヘキシル基、n−オクチ
ル基、2−エチルヘキシル基、n−デシル基、n−ドデ
シル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジ
ル基、2−フェネチル基、1−フェネチル基、フェニル
基、p−トリル基、p−メトキシフエニル基、p−クロ
ロフェニル基、2−メトキシエチル基、2−(2−メト
キシエトキシ)エチル基、2−フェノキシエチル基、2
−フェノキシプロピル基、3−フェノキシプロピル基、
2−クロロエチル基などが好ましい。
基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−
ブチル基、i−ブチル基、sec−ブチル基、n−ペン
チル基、i−ペンチル基、n−ヘキシル基、n−オクチ
ル基、2−エチルヘキシル基、n−デシル基、n−ドデ
シル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジ
ル基、2−フェネチル基、1−フェネチル基、フェニル
基、p−トリル基、p−メトキシフエニル基、p−クロ
ロフェニル基、2−メトキシエチル基、2−(2−メト
キシエトキシ)エチル基、2−フェノキシエチル基、2
−フェノキシプロピル基、3−フェノキシプロピル基、
2−クロロエチル基などが好ましい。
【0017】R6 、R7 は各々水素原子、アルキル基、
アルコキシ基またはハロゲン原子を表す。ここで、
R6 、R7 のうち水素原子、炭素数1から4のアルキル
基、炭素数1から4のアルコキシ基、塩素原子が好まし
く、特には水素原子、メチル基、i−プロピル基、メト
キシ基、エトキシ基、塩素原子が好ましい。
アルコキシ基またはハロゲン原子を表す。ここで、
R6 、R7 のうち水素原子、炭素数1から4のアルキル
基、炭素数1から4のアルコキシ基、塩素原子が好まし
く、特には水素原子、メチル基、i−プロピル基、メト
キシ基、エトキシ基、塩素原子が好ましい。
【0018】Y1 、Y2 、Y3 、Y4 のうち1つまたは
2つは=N−を表し、他は=CH−を表す。上記一般式
(I)において、Y1 、Y2 、Y3 、Y4 の2つが=N
−を表す場合、Y1 とY4 が=N−であることが好まし
い。
2つは=N−を表し、他は=CH−を表す。上記一般式
(I)において、Y1 、Y2 、Y3 、Y4 の2つが=N
−を表す場合、Y1 とY4 が=N−であることが好まし
い。
【0019】上記一般式(I)において、Y1 、Y2 、
Y3 、Y4 が=CH−を表す場合、任意の=CH−の水
素原子はアルキル基、アリール基、ハロゲン原子で置換
されていてもよく、置換基としては特にメチル基、エチ
ル基、フェニル基が好ましい。
Y3 、Y4 が=CH−を表す場合、任意の=CH−の水
素原子はアルキル基、アリール基、ハロゲン原子で置換
されていてもよく、置換基としては特にメチル基、エチ
ル基、フェニル基が好ましい。
【0020】次に本発明に係るインドリルアザフタリド
化合物の具体的な化合物を例示するが、本発明はこれに
より限定されるものではない。
化合物の具体的な化合物を例示するが、本発明はこれに
より限定されるものではない。
【0021】
【表1】
【0022】
【化4】
【0023】
【化5】
【0024】
【化6】
【0025】本発明に係るインドリルアザフタリド化合
物は、公知のインドリルアザフタリド化合物をも包含す
るものであり、例えば、旧西独特許第3,247,05
9号に記載のインドリルアザフタリド化合物等も本発明
に適用することができる。また、このインドリルアザフ
タリド化合物は、種々のm−フェニレンジアミン化合物
とピリジンカルボン酸とを、無水酢酸中で反応させ、冷
却して析出するなどの公知の方法により製造することが
できる。
物は、公知のインドリルアザフタリド化合物をも包含す
るものであり、例えば、旧西独特許第3,247,05
9号に記載のインドリルアザフタリド化合物等も本発明
に適用することができる。また、このインドリルアザフ
タリド化合物は、種々のm−フェニレンジアミン化合物
とピリジンカルボン酸とを、無水酢酸中で反応させ、冷
却して析出するなどの公知の方法により製造することが
できる。
【0026】本発明に係るインドリルアザフタリド化合
物は製造時に副生する異性体混合物でもよい。例えば、
4−アザフタリド体(Y1 :=N−、Y2 =Y3 =Y
4 :=CH−)と7−アザフタリド体(Y1 =Y2 =Y
3 :=CH−、Y4 :=N−)の混合物や5−アザフタ
リド体(Y1 =Y3 =Y4 :=CH−、Y2 :=N−)
と6−アザフタリド体(Y1 =Y2 =Y4 :=CH−、
Y3 :=N−)の混合物であってもよい。
物は製造時に副生する異性体混合物でもよい。例えば、
4−アザフタリド体(Y1 :=N−、Y2 =Y3 =Y
4 :=CH−)と7−アザフタリド体(Y1 =Y2 =Y
3 :=CH−、Y4 :=N−)の混合物や5−アザフタ
リド体(Y1 =Y3 =Y4 :=CH−、Y2 :=N−)
と6−アザフタリド体(Y1 =Y2 =Y4 :=CH−、
Y3 :=N−)の混合物であってもよい。
【0027】本発明に係るインドリルアザフタリド化合
物は単独で用いても2種類以上を併用して用いてもよ
い。例えば、2種類以上の4−アザフタリド体を併用し
てもよく、4−アザフタリド体1種類と6−アザフタリ
ド体1種類とを併用してもよい。
物は単独で用いても2種類以上を併用して用いてもよ
い。例えば、2種類以上の4−アザフタリド体を併用し
てもよく、4−アザフタリド体1種類と6−アザフタリ
ド体1種類とを併用してもよい。
【0028】本発明に係るインドリルアザフタリド化合
物は従来より公知のトリフェニルメタンフタリド系化合
物、フルオラン系化合物、フェノチアジン系化合物、イ
ンドリルフタリド系化合物、ロイコオーラミン系化合
物、ローダミンラクタム系化合物、トリフェニルメタン
系化合物、トリアゼン系化合物、スピロピラン系化合
物、フルオレン系化合物など各種の電子供与性無色染料
化合物と併用することができる。フタリド類の具体例は
米国再発行特許明細書第23,024号、米国特許明細
書第3,491,111号、同第3,491,112
号、同第3,491,116号および同第3,509,
174号、フルオラン類の具体例は米国特許明細書第
3,624,107号、同第3,627,787号、同
第3,641,011号、同第3,462,828号、
同第3,681,390号、同第3,920,510
号、同第3,959,571号、スピロジピラン類の具
体例は米国特許明細書第3,971,808号、ピリジ
ン系およびピラジン系化合物類は米国特許明細書第3,
775,424号、同第3,853,869号、同第
4,246,318号、フルオレン系化合物の具体例は
特開昭63−94878号等に記載されている。
物は従来より公知のトリフェニルメタンフタリド系化合
物、フルオラン系化合物、フェノチアジン系化合物、イ
ンドリルフタリド系化合物、ロイコオーラミン系化合
物、ローダミンラクタム系化合物、トリフェニルメタン
系化合物、トリアゼン系化合物、スピロピラン系化合
物、フルオレン系化合物など各種の電子供与性無色染料
化合物と併用することができる。フタリド類の具体例は
米国再発行特許明細書第23,024号、米国特許明細
書第3,491,111号、同第3,491,112
号、同第3,491,116号および同第3,509,
174号、フルオラン類の具体例は米国特許明細書第
3,624,107号、同第3,627,787号、同
第3,641,011号、同第3,462,828号、
同第3,681,390号、同第3,920,510
号、同第3,959,571号、スピロジピラン類の具
体例は米国特許明細書第3,971,808号、ピリジ
ン系およびピラジン系化合物類は米国特許明細書第3,
775,424号、同第3,853,869号、同第
4,246,318号、フルオレン系化合物の具体例は
特開昭63−94878号等に記載されている。
【0029】インドリルアザフタリド化合物と併用しう
る具体的な化合物としては、3−(2−エトキシ−4−
ジエチルアミノフェニル)−3−(1−n−オクチル−
2−メチルインドール−3−イル)−フタリド、3,3
−ビス(1−n−オクチル−2−メチルインドール−3
−イル)−フタリド、3−(2−メチル−4−ジエチル
アミノフェニル)−3−(1−n−オクチル−2−メチ
ルインドール−3−イル)−フタリド、3−(N−エチ
ル−N−イソアミル)−6−メチル−7−アニリノフル
オラン、3,6−ビス(ジフェニルアミノ)フルオラ
ン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン、3−(N−エチル−N−イソブチル)−6−
メチル−7−アニリノフルオランなどが挙げられる。
る具体的な化合物としては、3−(2−エトキシ−4−
ジエチルアミノフェニル)−3−(1−n−オクチル−
2−メチルインドール−3−イル)−フタリド、3,3
−ビス(1−n−オクチル−2−メチルインドール−3
−イル)−フタリド、3−(2−メチル−4−ジエチル
アミノフェニル)−3−(1−n−オクチル−2−メチ
ルインドール−3−イル)−フタリド、3−(N−エチ
ル−N−イソアミル)−6−メチル−7−アニリノフル
オラン、3,6−ビス(ジフェニルアミノ)フルオラ
ン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン、3−(N−エチル−N−イソブチル)−6−
メチル−7−アニリノフルオランなどが挙げられる。
【0030】これらインドリルアザフタリド化合物を含
む電子供与性無色染料の塗布量は特には限定されない
が、0.1〜2.0g/m2 、特には0.2〜1.5g
/m2が好ましい。
む電子供与性無色染料の塗布量は特には限定されない
が、0.1〜2.0g/m2 、特には0.2〜1.5g
/m2が好ましい。
【0031】本発明の感熱記録材料で使用されるインド
リルアザフタリド化合物を含む電子供与性無色染料は、
オイルとともにマイクロカプセルに内包して使用する。
本発明におけるインドリルアザフタリド化合物とオイル
とが内包されるマイクロカプセルは、常圧で40〜95
℃の沸点をもつ非水溶媒にインドリルアザフタリド化合
物等の内包物及び互いに反応して高分子物質を生成する
同種または異種の化合物を溶解した溶液を、親水性保護
コロイド溶液中に乳化分散後、反応容器を減圧にしなが
ら系を昇温して溶媒を留去しつつ油滴表面に壁形成物質
を移動させ、かつ油滴表面で重付加及び重縮合による高
分子生成反応を進行させて壁膜を形成させることにより
製造された実質的に溶媒を含まないマイクロカプセルで
あることが良好なシェルフライフを得る点からみて好ま
しい。インドリルアザフタリド化合物等を溶解させるオ
イル(非水溶媒)としては、ハロゲン化炭化水素、脂肪
酸エステル、ケトン類、エーテル類より選ばれる少なく
とも1種の化合物であることが好ましい。
リルアザフタリド化合物を含む電子供与性無色染料は、
オイルとともにマイクロカプセルに内包して使用する。
本発明におけるインドリルアザフタリド化合物とオイル
とが内包されるマイクロカプセルは、常圧で40〜95
℃の沸点をもつ非水溶媒にインドリルアザフタリド化合
物等の内包物及び互いに反応して高分子物質を生成する
同種または異種の化合物を溶解した溶液を、親水性保護
コロイド溶液中に乳化分散後、反応容器を減圧にしなが
ら系を昇温して溶媒を留去しつつ油滴表面に壁形成物質
を移動させ、かつ油滴表面で重付加及び重縮合による高
分子生成反応を進行させて壁膜を形成させることにより
製造された実質的に溶媒を含まないマイクロカプセルで
あることが良好なシェルフライフを得る点からみて好ま
しい。インドリルアザフタリド化合物等を溶解させるオ
イル(非水溶媒)としては、ハロゲン化炭化水素、脂肪
酸エステル、ケトン類、エーテル類より選ばれる少なく
とも1種の化合物であることが好ましい。
【0032】高沸点オイルの好ましい具体例としては、
アルキルビフェニル、アルキルナフタレン、アルキルジ
フェニルエタン、アルキルジフェニルメタン、塩素化パ
ラフィン、トリクレジルホスフェート、マレイン酸エス
テル類、アジピン酸エステル類などが挙げられ、これら
は2種以上混合して用いてもよい。また、低沸点オイル
の好ましい具体例としては、酢酸エチル、酢酸ブチル、
メチレンクロライド、テトラヒドロフラン、アセトンな
どが挙げられ、これらは2種以上混合して用いてもよ
い。また、相溶性に問題がない限りにおいて高沸点オイ
ルと低沸点オイルとを混合して用いてもよい。
アルキルビフェニル、アルキルナフタレン、アルキルジ
フェニルエタン、アルキルジフェニルメタン、塩素化パ
ラフィン、トリクレジルホスフェート、マレイン酸エス
テル類、アジピン酸エステル類などが挙げられ、これら
は2種以上混合して用いてもよい。また、低沸点オイル
の好ましい具体例としては、酢酸エチル、酢酸ブチル、
メチレンクロライド、テトラヒドロフラン、アセトンな
どが挙げられ、これらは2種以上混合して用いてもよ
い。また、相溶性に問題がない限りにおいて高沸点オイ
ルと低沸点オイルとを混合して用いてもよい。
【0033】また、本発明においてマイクロカプセルの
壁を形成する高分子物質は、ポリウレタン、ポリウレア
より選ばれる少なくとも1種により形成されるものであ
ることが好ましい。これらの高分子物質はそれぞれ相当
するモノマーとして芳香族または脂肪族イソシアネート
化合物から製造される。本発明の電子供与性無色染料を
含有させたマイクロカプセルは、相当するモノマーを重
合し得ることができるが、モノマーの使用量は該マイク
ロカプセルの平均粒径0.3μ〜12μ、壁厚0.01
〜0.3になるように決定される。
壁を形成する高分子物質は、ポリウレタン、ポリウレア
より選ばれる少なくとも1種により形成されるものであ
ることが好ましい。これらの高分子物質はそれぞれ相当
するモノマーとして芳香族または脂肪族イソシアネート
化合物から製造される。本発明の電子供与性無色染料を
含有させたマイクロカプセルは、相当するモノマーを重
合し得ることができるが、モノマーの使用量は該マイク
ロカプセルの平均粒径0.3μ〜12μ、壁厚0.01
〜0.3になるように決定される。
【0034】本発明の感熱記録材料に用いられる電子受
容性化合物は、従来より公知のフェノール誘導体、サリ
チル酸誘導体、芳香族カルボン酸の金属塩、酸性白土、
ベントナイト、ノボラック樹脂、金属処理ノボラック樹
脂、金属錯体等の化合物と併用することができる。これ
らの例は特公昭40−9309号公報、同45−140
39号公報、特開昭562−140483号公報、同4
8−51510号公報、同57−210886号公報、
同58−87089号公報、同59−11286号公
報、同60−76795号公報、同61−95988号
公報等に詳細に記載されている。
容性化合物は、従来より公知のフェノール誘導体、サリ
チル酸誘導体、芳香族カルボン酸の金属塩、酸性白土、
ベントナイト、ノボラック樹脂、金属処理ノボラック樹
脂、金属錯体等の化合物と併用することができる。これ
らの例は特公昭40−9309号公報、同45−140
39号公報、特開昭562−140483号公報、同4
8−51510号公報、同57−210886号公報、
同58−87089号公報、同59−11286号公
報、同60−76795号公報、同61−95988号
公報等に詳細に記載されている。
【0035】これらの一部を例示すれば、4−t−ブチ
ルフェノール、4−フェニルフェノール、2,2’−ジ
ヒドロキシビフェニール、2,2−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)プロパン(ビスフェノールA)、4,4’
−sec−ブチリデンジフェノール、4,4’−シクロ
ヘキシリデンジフェノール、4−ヒドロキシフエニル−
3’,4’ジメチルフエニルスルホン、4−(4−イソ
プロポキシフエニルスルホニル)フエノール、4,4’
−ジヒドロキシジフェニルサルファイド、1,4−ビス
−(4’−ヒドロキシクミル)ベンゼン、1,3−ビス
−(4’−ヒドロキシクミル)ベンゼン、4,4’−チ
オビス(6−t−ブチル−3−メチルフェノール)、4
−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、3,5−ジ−
t−ブチルサリチル酸、3−フェニル−5−(α,α−
ジメチルベンジル)サリチル酸、3−クミル−5−t−
オクチルサリチル酸、3,5−ジ−t−ブチルサリチル
酸、3−フェニル−5−t−オクチルサリチル酸、3−
メチル−5−α−メチルベンジルサリチル酸、3−メチ
ル−5−クミルサリチル酸、3,5−ジ−t−オクチル
サリチル酸,3,5−ビス(α−メチルベンジル)サリ
チル酸,3−クミル−5−フェニルサリチル酸、5−n
−オクタデシルサリチル酸、4−ペンタデシルサリチル
酸、3,5−ビス(α,α−ジメチルベンジル)サリチ
ル酸、3,5−ビス−t−オクチルサリチル酸、4−β
−ドデシルオキシエトキシサリチル酸、4−メトキシ−
6−ドデシルオキシサリチル酸、4−β−フェノキシエ
トキシサリチル酸、4−β−p−エチルフェノキシエト
キシサリチル酸、4−β−p−メトキシフェノキシエト
キシサリチル酸等及びこれらの金属塩等が挙げられる。
ルフェノール、4−フェニルフェノール、2,2’−ジ
ヒドロキシビフェニール、2,2−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)プロパン(ビスフェノールA)、4,4’
−sec−ブチリデンジフェノール、4,4’−シクロ
ヘキシリデンジフェノール、4−ヒドロキシフエニル−
3’,4’ジメチルフエニルスルホン、4−(4−イソ
プロポキシフエニルスルホニル)フエノール、4,4’
−ジヒドロキシジフェニルサルファイド、1,4−ビス
−(4’−ヒドロキシクミル)ベンゼン、1,3−ビス
−(4’−ヒドロキシクミル)ベンゼン、4,4’−チ
オビス(6−t−ブチル−3−メチルフェノール)、4
−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、3,5−ジ−
t−ブチルサリチル酸、3−フェニル−5−(α,α−
ジメチルベンジル)サリチル酸、3−クミル−5−t−
オクチルサリチル酸、3,5−ジ−t−ブチルサリチル
酸、3−フェニル−5−t−オクチルサリチル酸、3−
メチル−5−α−メチルベンジルサリチル酸、3−メチ
ル−5−クミルサリチル酸、3,5−ジ−t−オクチル
サリチル酸,3,5−ビス(α−メチルベンジル)サリ
チル酸,3−クミル−5−フェニルサリチル酸、5−n
−オクタデシルサリチル酸、4−ペンタデシルサリチル
酸、3,5−ビス(α,α−ジメチルベンジル)サリチ
ル酸、3,5−ビス−t−オクチルサリチル酸、4−β
−ドデシルオキシエトキシサリチル酸、4−メトキシ−
6−ドデシルオキシサリチル酸、4−β−フェノキシエ
トキシサリチル酸、4−β−p−エチルフェノキシエト
キシサリチル酸、4−β−p−メトキシフェノキシエト
キシサリチル酸等及びこれらの金属塩等が挙げられる。
【0036】これらの電子受容性化合物は2種以上併用
してもよい。前記インドリルアザフタリド化合物を含む
電子供与性無色染料と電子受容性化合物の比は、重量比
で1:10から1:1の間が好ましく、更には1:5か
ら2:3の間が特に好ましい。
してもよい。前記インドリルアザフタリド化合物を含む
電子供与性無色染料と電子受容性化合物の比は、重量比
で1:10から1:1の間が好ましく、更には1:5か
ら2:3の間が特に好ましい。
【0037】本発明の感熱記録材料で使用されるインド
リルアザフタリド化合物を含む電子供与性無色染料は、
前記の如くオイルとともにマイクロカプセルに内包して
使用するが、本発明の感熱記録材料で使用される電子受
容性化合物は、固体分散、乳化分散、マイクロカプセル
化のいずれの方法によっても使用することができる。特
に、前記インドリルアザフタリド化合物を内包したマイ
クロカプセル化を使用し、且つ、電子受容性化合物を固
体分散するか乳化分散して使用することが好ましい。固
体分散、乳化分散、マイクロカプセル化は公知の方法で
行うことができる。
リルアザフタリド化合物を含む電子供与性無色染料は、
前記の如くオイルとともにマイクロカプセルに内包して
使用するが、本発明の感熱記録材料で使用される電子受
容性化合物は、固体分散、乳化分散、マイクロカプセル
化のいずれの方法によっても使用することができる。特
に、前記インドリルアザフタリド化合物を内包したマイ
クロカプセル化を使用し、且つ、電子受容性化合物を固
体分散するか乳化分散して使用することが好ましい。固
体分散、乳化分散、マイクロカプセル化は公知の方法で
行うことができる。
【0038】本発明の感熱記録材料においては光に対す
る安定性を改良するため紫外線吸収剤を添加してもよ
い。紫外線吸収剤としては、桂皮酸誘導体、ベンゾフェ
ノン誘導体、ベンゾトリアゾリルフェノール誘導体など
が挙げられる。具体的にはα−シアノ−β−フェニル桂
皮酸ブチル、o−ベンゾトリアゾールフェノール、o−
ベンゾトリアゾール−p−クロロフェノール、o−ベン
ゾトリアゾール−2,4−ジ−t−ブチルフェノール、
o−ベンゾトリアゾール−2,4−ジ−t−オクチルフ
ェノール等がある。ヒンダートフェノール化合物として
は、少なくとも2位または6位のうち1ケ以上が分岐ア
ルキル基で置換されたフェノール誘導体が好ましい。こ
れら紫外線吸収剤は固体分散、乳化分散またはマイクロ
カプセル化して用いることができる。紫外線吸収剤の使
用量としては、0.05〜1.0g/m2 が好ましく、
特に0.1〜0.4g/m2 が好ましい。
る安定性を改良するため紫外線吸収剤を添加してもよ
い。紫外線吸収剤としては、桂皮酸誘導体、ベンゾフェ
ノン誘導体、ベンゾトリアゾリルフェノール誘導体など
が挙げられる。具体的にはα−シアノ−β−フェニル桂
皮酸ブチル、o−ベンゾトリアゾールフェノール、o−
ベンゾトリアゾール−p−クロロフェノール、o−ベン
ゾトリアゾール−2,4−ジ−t−ブチルフェノール、
o−ベンゾトリアゾール−2,4−ジ−t−オクチルフ
ェノール等がある。ヒンダートフェノール化合物として
は、少なくとも2位または6位のうち1ケ以上が分岐ア
ルキル基で置換されたフェノール誘導体が好ましい。こ
れら紫外線吸収剤は固体分散、乳化分散またはマイクロ
カプセル化して用いることができる。紫外線吸収剤の使
用量としては、0.05〜1.0g/m2 が好ましく、
特に0.1〜0.4g/m2 が好ましい。
【0039】本発明の感熱記録材料において使用される
バインダーとしては公知の水溶性高分子化合物やラテッ
クス類などを使用することができる。水溶性高分子化合
物としては、メチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、ヒドロキシメチルセルロース、デンプン類、ゼ
ラチン、アラビアゴム、カゼイン、スチレン−無水マレ
イン酸共重合体加水分解物、エチレン−無水マレイン酸
共重合体加水分解物、ポリビニルアルコール、ポリアク
リルアミドなどおよびこれらの変成物等が挙げられ、ラ
テックス類としては、スチレン−ブタジエンゴムラテッ
クス、アクリロニトリル−ブタジエンゴムラテックス、
アクリル酸メチル−ブタジエンゴムラテックス、酢酸ビ
ニルエマルジョンなどが挙げられる。これらの使用量と
しては、0.4〜5g/m2 が好ましく、さらには0.
8〜1.6g/m2 が好ましい。
バインダーとしては公知の水溶性高分子化合物やラテッ
クス類などを使用することができる。水溶性高分子化合
物としては、メチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、ヒドロキシメチルセルロース、デンプン類、ゼ
ラチン、アラビアゴム、カゼイン、スチレン−無水マレ
イン酸共重合体加水分解物、エチレン−無水マレイン酸
共重合体加水分解物、ポリビニルアルコール、ポリアク
リルアミドなどおよびこれらの変成物等が挙げられ、ラ
テックス類としては、スチレン−ブタジエンゴムラテッ
クス、アクリロニトリル−ブタジエンゴムラテックス、
アクリル酸メチル−ブタジエンゴムラテックス、酢酸ビ
ニルエマルジョンなどが挙げられる。これらの使用量と
しては、0.4〜5g/m2 が好ましく、さらには0.
8〜1.6g/m2 が好ましい。
【0040】本発明の感熱記録材料に使用できる顔料と
しては、有機、無機を問わず公知のものを使用すること
ができる。具体的には、カオリン、焼成カオリン、タル
ク、ロウ石、ケイソウ土、炭酸カルシウム、水酸化アル
ミニウム、水酸化マグネシウム、酸化亜鉛、リトポン、
非晶質シリカ、コロイダルシリカ、焼成石コウ、シリ
カ、炭酸マグネシウム、酸化チタン、アルミナ、炭酸バ
リウム、硫酸バリウム、マイカ、マイクロバルーン、尿
素−ホルマリンフィラー、ポリエステルパーティクル、
セルロースフィラー等があげられる。
しては、有機、無機を問わず公知のものを使用すること
ができる。具体的には、カオリン、焼成カオリン、タル
ク、ロウ石、ケイソウ土、炭酸カルシウム、水酸化アル
ミニウム、水酸化マグネシウム、酸化亜鉛、リトポン、
非晶質シリカ、コロイダルシリカ、焼成石コウ、シリ
カ、炭酸マグネシウム、酸化チタン、アルミナ、炭酸バ
リウム、硫酸バリウム、マイカ、マイクロバルーン、尿
素−ホルマリンフィラー、ポリエステルパーティクル、
セルロースフィラー等があげられる。
【0041】本発明の感熱記録材料においてはその必要
に応じて、公知のワックス、帯電防止剤、消泡剤、導電
剤、蛍光染料、界面活性剤、紫外線吸収剤プリカーサー
など各種添加剤を使用することができる。
に応じて、公知のワックス、帯電防止剤、消泡剤、導電
剤、蛍光染料、界面活性剤、紫外線吸収剤プリカーサー
など各種添加剤を使用することができる。
【0042】本発明の感熱記録材料には必要に応じて記
録層の表面に保護層を設けてもよい。保護層は必要に応
じて二層以上積層してもよい。保護層に用いる材料とし
ては、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニ
ルアルコール、酢酸ビニル−アクリルアミド共重合体、
珪素変性ポリビニルアルコール、澱粉、変性澱粉、メチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキ
シメチルセルロース、ゼラチン類、アラビアゴム、カゼ
イン、スチレン−マレイン酸共重合体加水分解物、スチ
レン−マレイン酸共重合物ハーフエステル加水分解物、
イソブチレン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、ポ
リアクリルアミド誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリ
スチレンスルホン酸ソーダ、アルギン酸ソーダなどの水
溶性高分子化合物、及びスチレン−ブタジエンゴムラテ
ックス、アクリロニトリル−ブタジエンゴムラテック
ス、アクリル酸メチル−ブタジエンゴムラテックス、酢
酸ビニルエマルジョン等のラテックス類が用いられる。
保護層の水溶性高分子化合物を架橋してより一層保存安
定性を向上させることもでき、その架橋剤としては公知
の架橋剤を使用することができる。具体的にはN−メチ
ロール尿素、N−メチロールメラミン、尿素−ホルマリ
ン等の水溶性初期縮合物、グリオキザール、グルタルア
ルデヒド等のジアルデヒド化合物類、硼酸、硼砂等の無
機系架橋剤、ポリアミドエピクロルヒドリンなどが挙げ
られる。保護層には、さらに公知の顔料、金属石鹸、ワ
ックス、界面活性剤などを使用することもできる。保護
層の塗布量は0.2〜5g/m2 が好ましく、さらには
0.5〜2g/m2 が好ましい。またその膜厚は0.2
〜5μmが好ましく、特に0.5〜2μmが好ましい。
録層の表面に保護層を設けてもよい。保護層は必要に応
じて二層以上積層してもよい。保護層に用いる材料とし
ては、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニ
ルアルコール、酢酸ビニル−アクリルアミド共重合体、
珪素変性ポリビニルアルコール、澱粉、変性澱粉、メチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキ
シメチルセルロース、ゼラチン類、アラビアゴム、カゼ
イン、スチレン−マレイン酸共重合体加水分解物、スチ
レン−マレイン酸共重合物ハーフエステル加水分解物、
イソブチレン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、ポ
リアクリルアミド誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリ
スチレンスルホン酸ソーダ、アルギン酸ソーダなどの水
溶性高分子化合物、及びスチレン−ブタジエンゴムラテ
ックス、アクリロニトリル−ブタジエンゴムラテック
ス、アクリル酸メチル−ブタジエンゴムラテックス、酢
酸ビニルエマルジョン等のラテックス類が用いられる。
保護層の水溶性高分子化合物を架橋してより一層保存安
定性を向上させることもでき、その架橋剤としては公知
の架橋剤を使用することができる。具体的にはN−メチ
ロール尿素、N−メチロールメラミン、尿素−ホルマリ
ン等の水溶性初期縮合物、グリオキザール、グルタルア
ルデヒド等のジアルデヒド化合物類、硼酸、硼砂等の無
機系架橋剤、ポリアミドエピクロルヒドリンなどが挙げ
られる。保護層には、さらに公知の顔料、金属石鹸、ワ
ックス、界面活性剤などを使用することもできる。保護
層の塗布量は0.2〜5g/m2 が好ましく、さらには
0.5〜2g/m2 が好ましい。またその膜厚は0.2
〜5μmが好ましく、特に0.5〜2μmが好ましい。
【0043】本発明の感熱記録材料は保護層中に紫外線
吸収剤、又は紫外線吸収剤プリカーサーを含有してもよ
い。
吸収剤、又は紫外線吸収剤プリカーサーを含有してもよ
い。
【0044】本発明の感熱記録材料に使用できる支持体
としては、酸性紙、中性紙、コート紙、プラスチックフ
ィルムラミネート紙、合成紙、プラスチックフィルムな
どを使用することができる。さらにこれら支持体に公知
の下塗り層を設けてもよい。この下塗り層は上記保護層
と同様にして設けることができる。
としては、酸性紙、中性紙、コート紙、プラスチックフ
ィルムラミネート紙、合成紙、プラスチックフィルムな
どを使用することができる。さらにこれら支持体に公知
の下塗り層を設けてもよい。この下塗り層は上記保護層
と同様にして設けることができる。
【0045】支持体のカールバランスを補正するため或
いは、裏面からの耐薬品性を向上させる目的で、バック
コート層を設けてもよく、また裏面に接着剤層を介して
剥離紙を組み合わせてラベルの形態にしてもよい。この
バックコート層についても上記保護層と同様にして設け
ることができる。
いは、裏面からの耐薬品性を向上させる目的で、バック
コート層を設けてもよく、また裏面に接着剤層を介して
剥離紙を組み合わせてラベルの形態にしてもよい。この
バックコート層についても上記保護層と同様にして設け
ることができる。
【0046】感熱記録材料については、特公昭59−5
3193号公報、特開昭59−197463号公報、特
開昭62−114989号公報などに詳細に記載されて
いる。
3193号公報、特開昭59−197463号公報、特
開昭62−114989号公報などに詳細に記載されて
いる。
【0047】本発明に於いて、熱応答性を改良するため
に公知の増感剤を感熱記録層に含有させることが出来
る。増感剤としては、芳香族エーテル、チオエーテル、
エステル及び又は脂肪族アミド又はウレイドなどが挙げ
られるが、これらの例については特開昭58−5798
9号公報、同58−87094号公報、同61−587
89号公報、同62−109681号公報、同62−1
32674号公報、同63−151478号公報、同6
3−235961号公報などに詳細に記載されている。
これらの使用量としては、1〜10g/m2 が好まし
く、さらには2〜4g/m2 が好ましい。
に公知の増感剤を感熱記録層に含有させることが出来
る。増感剤としては、芳香族エーテル、チオエーテル、
エステル及び又は脂肪族アミド又はウレイドなどが挙げ
られるが、これらの例については特開昭58−5798
9号公報、同58−87094号公報、同61−587
89号公報、同62−109681号公報、同62−1
32674号公報、同63−151478号公報、同6
3−235961号公報などに詳細に記載されている。
これらの使用量としては、1〜10g/m2 が好まし
く、さらには2〜4g/m2 が好ましい。
【0048】本発明の電子受容性化合物は多色感熱記録
材料に使用することができる。この多色感熱記録材料
(感光感熱記録材料)については、特開平4−1357
87号公報、同4−144784号公報、同4−144
785号公報、同4−194842号公報、同4−24
7447号公報、同4−247448号公報、同4−3
40540号公報、同4−340541号、同5−34
860号等に記載されている。具体的には異なる色相に
発色する感熱記録層を積層することにより得ることがで
きる。層構成としては特に限定されるものではないが、
特に感光波長が異なる2種のジアゾニウム塩化合物をそ
れぞれのジアゾニウム塩化合物と熱時反応して異なった
色相に発色するカプラーを組み合わせた感熱記録層2層
(B層、C層)と、電子供与性無色染料と電子受容性化
合物とを組み合わせた感熱記録層とを積層した多色感熱
記録材料が好ましい。すなわち、支持体上に電子供与性
無色染料と電子受容性化合物を含む第1の感熱記録層
(A層)、極大吸収波長360nm±20nmであるジ
アゾニウム塩化合物と該ジアゾニウム塩化合物と熱時反
応して呈色するカプラーを含有する第2の感熱記録層
(B層)、極大吸収波長400±20nmであるジアゾ
ニウム塩化合物と該ジアゾニウム塩化合物と熱時反応し
て呈色するカプラーを含有する第3の感熱記録層(C
層)とするものである。この例において、各感熱記録層
の発色色相を減色混合における3原色、イエロー、マゼ
ンタ、シアンとなるように選んでおけば、フルカラーの
画像記録が可能となる。
材料に使用することができる。この多色感熱記録材料
(感光感熱記録材料)については、特開平4−1357
87号公報、同4−144784号公報、同4−144
785号公報、同4−194842号公報、同4−24
7447号公報、同4−247448号公報、同4−3
40540号公報、同4−340541号、同5−34
860号等に記載されている。具体的には異なる色相に
発色する感熱記録層を積層することにより得ることがで
きる。層構成としては特に限定されるものではないが、
特に感光波長が異なる2種のジアゾニウム塩化合物をそ
れぞれのジアゾニウム塩化合物と熱時反応して異なった
色相に発色するカプラーを組み合わせた感熱記録層2層
(B層、C層)と、電子供与性無色染料と電子受容性化
合物とを組み合わせた感熱記録層とを積層した多色感熱
記録材料が好ましい。すなわち、支持体上に電子供与性
無色染料と電子受容性化合物を含む第1の感熱記録層
(A層)、極大吸収波長360nm±20nmであるジ
アゾニウム塩化合物と該ジアゾニウム塩化合物と熱時反
応して呈色するカプラーを含有する第2の感熱記録層
(B層)、極大吸収波長400±20nmであるジアゾ
ニウム塩化合物と該ジアゾニウム塩化合物と熱時反応し
て呈色するカプラーを含有する第3の感熱記録層(C
層)とするものである。この例において、各感熱記録層
の発色色相を減色混合における3原色、イエロー、マゼ
ンタ、シアンとなるように選んでおけば、フルカラーの
画像記録が可能となる。
【0049】この多色感熱記録材料の記録方法は、まず
第3の感熱記録層(C層)を加熱し、該層に含まれるジ
アゾニウム塩とカプラーとを発色させる。次に400±
20nmの光を照射してC層中に含まれている未反応の
ジアゾニウム塩化合物を分解させたのち、第2の感熱記
録層(B層)が発色するに十分な熱を与え、該層に含ま
れているジアゾニウム塩化合物とカプラーとを発色させ
る。このときC層も同時に強く加熱されるが、すでにジ
アゾニウム塩化合物は分解しており発色能力が失われて
いるので発色しない。さらに360±20nmの光を照
射してB層に含まれているジアゾニウム塩化合物を分解
して、最後に第1の感熱記録層(A層)が発色する十分
な熱を与えて発色させる。このときC層、B層の感熱記
録層も同時に強く加熱されるが、すでにジアゾニウム塩
化合物は分解しており発色能力が失われているので発色
しない。
第3の感熱記録層(C層)を加熱し、該層に含まれるジ
アゾニウム塩とカプラーとを発色させる。次に400±
20nmの光を照射してC層中に含まれている未反応の
ジアゾニウム塩化合物を分解させたのち、第2の感熱記
録層(B層)が発色するに十分な熱を与え、該層に含ま
れているジアゾニウム塩化合物とカプラーとを発色させ
る。このときC層も同時に強く加熱されるが、すでにジ
アゾニウム塩化合物は分解しており発色能力が失われて
いるので発色しない。さらに360±20nmの光を照
射してB層に含まれているジアゾニウム塩化合物を分解
して、最後に第1の感熱記録層(A層)が発色する十分
な熱を与えて発色させる。このときC層、B層の感熱記
録層も同時に強く加熱されるが、すでにジアゾニウム塩
化合物は分解しており発色能力が失われているので発色
しない。
【0050】本発明における感光層の中に含有されるジ
アゾ化合物とカップリング成分は、加熱によって互いに
接触、反応して発色する熱現像型で用いられることが好
ましい。ジアゾ化合物としては、発色反応前に特定の波
長の光を受けると分解する光分解性の化合物が使用され
る。本発明でいう光分解性のジアゾ化合物は主に芳香族
ジアゾ化合物を指し、更に具体的には、芳香族ジアゾニ
ウム塩、ジアゾスルホネート化合物、ジアゾアミノ化合
物を指す。普通、ジアゾ化合物の光分解波長はその吸収
極大波長であるといわれている。又、ジアゾ化合物の吸
収極大波長はその化学構造に応じて、200nm位から
700nm位まで変化することが知られている。(「感
光性ジアゾニウム塩の光分解と化学構造」角田隆弘、山
岡亞夫著日本写真学会誌29(4)197〜205頁
(1965)) すなわち、ジアゾ化合物を光分解性化
合物として用いると、その化学構造に応じた特定の波長
の光で分解する。又、ジアゾ化合物の化学構造を変える
ことにより、同じカップリング成分とカップリング反応
した場合であっても反応後の色素の色相を変化させるこ
とができる。
アゾ化合物とカップリング成分は、加熱によって互いに
接触、反応して発色する熱現像型で用いられることが好
ましい。ジアゾ化合物としては、発色反応前に特定の波
長の光を受けると分解する光分解性の化合物が使用され
る。本発明でいう光分解性のジアゾ化合物は主に芳香族
ジアゾ化合物を指し、更に具体的には、芳香族ジアゾニ
ウム塩、ジアゾスルホネート化合物、ジアゾアミノ化合
物を指す。普通、ジアゾ化合物の光分解波長はその吸収
極大波長であるといわれている。又、ジアゾ化合物の吸
収極大波長はその化学構造に応じて、200nm位から
700nm位まで変化することが知られている。(「感
光性ジアゾニウム塩の光分解と化学構造」角田隆弘、山
岡亞夫著日本写真学会誌29(4)197〜205頁
(1965)) すなわち、ジアゾ化合物を光分解性化
合物として用いると、その化学構造に応じた特定の波長
の光で分解する。又、ジアゾ化合物の化学構造を変える
ことにより、同じカップリング成分とカップリング反応
した場合であっても反応後の色素の色相を変化させるこ
とができる。
【0051】本発明で使用されるジアゾ化合物の具体例
は特開昭60−184880号、同61−172789
号、特開平2−147285号、特願平5−29702
4号、同5−122865号、同5−278608号に
記載された化合物などが好ましく、具体的な化合物例と
しては、例えば、下記の例が挙げられる。
は特開昭60−184880号、同61−172789
号、特開平2−147285号、特願平5−29702
4号、同5−122865号、同5−278608号に
記載された化合物などが好ましく、具体的な化合物例と
しては、例えば、下記の例が挙げられる。
【0052】1−ジアゾ−4−ジメチルアミノベンゼ
ン、1−ジアゾ−4−N−メチル−N−n−ドデシルア
ミノベンゼン、1−ジアゾ−4−N−エチル−N−n−
ドデシルアミノベンゼン、1−ジアゾ−4−モルホリノ
ベンゼン、1−ジアゾ−4−メチルベンジルアミノベン
ゼン、1−ジアゾ−4−N−エチル−N−(2−ヒドロ
キシエチル)アミノベンゼン、1−ジアゾ−2−メトキ
シ−4−ジエチルアミノベンゼン、1−ジアゾ−2−n
−ブトキシ−4−ジ−n−ブチルアミノベンゼン、1−
ジアゾ−2−n−ヘキシルオキシ−4−ジ−n−ヘキシ
ルアミノベンゼン、1−ジアゾ−2−n−オクチルオキ
シ−4−ジ−n−オクチルアミノベンゼン、1−ジアゾ
−2−n−ヘキシルオキシ−4−ビス(2−シアノエチ
ルアミノ)ベンゼン、1−ジアゾ−2−n−ヘキシルオ
キシ−4−N−n−ヘキシル−N−(1−メチル−2−
p−メトキシフエノキシエチルアミノ)ベンゼン、1−
ジアゾ−5−ブトキシ−2−クロル−4−ジメチルアミ
ノベンゼン、1−ジアゾ−5−メトキシ−2−クロル−
4−ピペラジノベンゼン、1−ジアゾ−4−モルホリノ
−2,5−ジブトキシベンゼン、1−ジアゾ−4−ピロ
リジノ−3−メトキシベンゼン、1−ジアゾ−4−(2
−エチルヘキサノイルピペリジノ)−2,5−ジブトキ
シベンゼン、1−ジアゾ−4−〔α−(2,4ージte
rt−アミルフェノキシ)ブチリルピペリジノ〕ベンゼ
ン、1−ジアゾ−2−N,N−ジエチルカルバモイル−
5−エトキシ−4−ジエチルアミノベンゼン、1−ジア
ゾ−2−p−トリルチオ−5−フエノキシ−4−ジエチ
ルアミノベンゼン、4−ジアゾ−4′−メトキシスチル
ベン、1−ジアゾ−4−p−トリルチオ−2,5−ジエ
トキシベンゼン、1−ジアゾ−4−p−トリルチオ−
2,5−ジ−n−ブトキシベンゼン、1−ジアゾ−4−
(p−クロロフエニルチオ)−2,5−ジ−n−ブトキ
シベンゼン、1−ジアゾ−4−(p−クロロフエニルチ
オ)−2,5−ジ−n−ブトキシベンゼン、1−ジアゾ
−4−(p−クロロフエニルチオ)−2,5−ジ−n−
ペンチルオキシベンゼン、1−ジアゾ−4−(4−メト
キシフェニルチオ)−2,5−ジエトキシベンゼン、1
−ジアゾ−4−(N,N−ジオクチルアミノカルボニ
ル)ベンゼン、1−ジアゾ−4−(4−t−オクチルフ
ェノキシ)ベンゼン、1−ジアゾ−4−(4−メトキシ
ベンズアミド)−2,5−ジエトキシベンゼン。
ン、1−ジアゾ−4−N−メチル−N−n−ドデシルア
ミノベンゼン、1−ジアゾ−4−N−エチル−N−n−
ドデシルアミノベンゼン、1−ジアゾ−4−モルホリノ
ベンゼン、1−ジアゾ−4−メチルベンジルアミノベン
ゼン、1−ジアゾ−4−N−エチル−N−(2−ヒドロ
キシエチル)アミノベンゼン、1−ジアゾ−2−メトキ
シ−4−ジエチルアミノベンゼン、1−ジアゾ−2−n
−ブトキシ−4−ジ−n−ブチルアミノベンゼン、1−
ジアゾ−2−n−ヘキシルオキシ−4−ジ−n−ヘキシ
ルアミノベンゼン、1−ジアゾ−2−n−オクチルオキ
シ−4−ジ−n−オクチルアミノベンゼン、1−ジアゾ
−2−n−ヘキシルオキシ−4−ビス(2−シアノエチ
ルアミノ)ベンゼン、1−ジアゾ−2−n−ヘキシルオ
キシ−4−N−n−ヘキシル−N−(1−メチル−2−
p−メトキシフエノキシエチルアミノ)ベンゼン、1−
ジアゾ−5−ブトキシ−2−クロル−4−ジメチルアミ
ノベンゼン、1−ジアゾ−5−メトキシ−2−クロル−
4−ピペラジノベンゼン、1−ジアゾ−4−モルホリノ
−2,5−ジブトキシベンゼン、1−ジアゾ−4−ピロ
リジノ−3−メトキシベンゼン、1−ジアゾ−4−(2
−エチルヘキサノイルピペリジノ)−2,5−ジブトキ
シベンゼン、1−ジアゾ−4−〔α−(2,4ージte
rt−アミルフェノキシ)ブチリルピペリジノ〕ベンゼ
ン、1−ジアゾ−2−N,N−ジエチルカルバモイル−
5−エトキシ−4−ジエチルアミノベンゼン、1−ジア
ゾ−2−p−トリルチオ−5−フエノキシ−4−ジエチ
ルアミノベンゼン、4−ジアゾ−4′−メトキシスチル
ベン、1−ジアゾ−4−p−トリルチオ−2,5−ジエ
トキシベンゼン、1−ジアゾ−4−p−トリルチオ−
2,5−ジ−n−ブトキシベンゼン、1−ジアゾ−4−
(p−クロロフエニルチオ)−2,5−ジ−n−ブトキ
シベンゼン、1−ジアゾ−4−(p−クロロフエニルチ
オ)−2,5−ジ−n−ブトキシベンゼン、1−ジアゾ
−4−(p−クロロフエニルチオ)−2,5−ジ−n−
ペンチルオキシベンゼン、1−ジアゾ−4−(4−メト
キシフェニルチオ)−2,5−ジエトキシベンゼン、1
−ジアゾ−4−(N,N−ジオクチルアミノカルボニ
ル)ベンゼン、1−ジアゾ−4−(4−t−オクチルフ
ェノキシ)ベンゼン、1−ジアゾ−4−(4−メトキシ
ベンズアミド)−2,5−ジエトキシベンゼン。
【0053】上記ジアゾ化合物とジアゾニウム塩を形成
する酸の具体例としては、例えば、下記の例が挙げられ
る。
する酸の具体例としては、例えば、下記の例が挙げられ
る。
【0054】炭素数1から9までのポリフルオロアルキ
ルカルボン酸、炭素数1から9までのポリフルオロアル
キルスルホン酸、四フッ化ホウ素、テトラフェニルホウ
素、ヘキサフルオロリン酸、芳香族カルボン酸、芳香族
スルホン酸、更に、塩化亜鉛、塩化カドミウム、塩化ス
ズなどを用いて錯化合物を形成させジアゾニウム塩の安
定化を行うことも出来る。
ルカルボン酸、炭素数1から9までのポリフルオロアル
キルスルホン酸、四フッ化ホウ素、テトラフェニルホウ
素、ヘキサフルオロリン酸、芳香族カルボン酸、芳香族
スルホン酸、更に、塩化亜鉛、塩化カドミウム、塩化ス
ズなどを用いて錯化合物を形成させジアゾニウム塩の安
定化を行うことも出来る。
【0055】本発明で使用されるジアゾ化合物は単独で
用いても2種以上併用して用いてもよい。
用いても2種以上併用して用いてもよい。
【0056】本発明では、光分解波長が異なるかあるい
は、光分解速度が異なるジアゾ化合物を用いることによ
り多色記録材料とすることもできる。また、本発明にお
いてジアゾ化合物は、0.05〜5.0g/m2 塗布す
ることが好ましい。
は、光分解速度が異なるジアゾ化合物を用いることによ
り多色記録材料とすることもできる。また、本発明にお
いてジアゾ化合物は、0.05〜5.0g/m2 塗布す
ることが好ましい。
【0057】本発明において使用できるカップリング成
分としては、特開平1−67379号、2−54250
号、4−53794号、特願平6−18669号、6−
18670号などに記載されたものが好ましい。本発明
において使用できるカップリング成分としては、塩基性
雰囲気でジアゾ化合物とカップリングして色素を形成す
るものであればいずれの化合物も可能である。
分としては、特開平1−67379号、2−54250
号、4−53794号、特願平6−18669号、6−
18670号などに記載されたものが好ましい。本発明
において使用できるカップリング成分としては、塩基性
雰囲気でジアゾ化合物とカップリングして色素を形成す
るものであればいずれの化合物も可能である。
【0058】例えば、カルボニル基の隣にメチレン基を
有するいわゆる活性メチレン化合物、フェノール誘導
体、ナフトール誘導体などがあり、具体例として下記の
ものが挙げられ本発明の目的に合致する範囲で使用され
る。
有するいわゆる活性メチレン化合物、フェノール誘導
体、ナフトール誘導体などがあり、具体例として下記の
ものが挙げられ本発明の目的に合致する範囲で使用され
る。
【0059】レゾルシン、フロログルシン、2,3−ジ
ヒドロキシナフタレン−6−スルホン酸ナトリウム、1
−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸モリホリノプロピルアミ
ド、1,5−ジヒドロキシナフタレン、2,3−ジヒド
ロキシナフタレン、2,3−ジヒドロキシ−6−スルホ
ニルナフタレン、2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸モル
ホリノプロピルアミド、2−ヒドロキシ−3−ナフトエ
酸オクチルアミド、2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸ア
ニリド、5,5−ジメチル−1,3−シクロヘキサンジ
オン、1,3−シクロペンタンジオン、5−(2−n−
テトラデシルオキシフエニル)−1,3−シクロヘキサ
ンジオン、5−フエニル−4−メトキシカルボニル−
1,3−シクロヘキサンジオン、5−(2,5−ジ−n
−オクチルオキシフエニル)−1,3−シクロヘキサン
ジオン、1,3−ジシクロヘキシルバルビツール酸、
1,3−ジ−n−ドデシルバルビツール酸、1−n−オ
クチル−3−n−オクタデシルバルビツール酸、1−フ
エニル−3−(2,5−ジ−n−オクチルオキシフエニ
ル)バルビツール酸,1−フェニル−3−メチル−5−
ピラゾロン、1−(2,4,6−トリクロロフェニル)
−3−アニリノ−5−ピラゾロン、6−ヒドロキシ−4
−メチル−3−シアノ−1−(2−エチルヘキシル)2
−ピリドン、2−〔3−〔α−(2,4−ジ−t−アミ
ルフェノキシ)ブタンアミド〕ベンズアミド〕フェノー
ル、2,4−ビス−(ベンゾイルアセトアミノ)トルエ
ン、1,3−ビス−(ピバロイルアセトアミノメチル)
ベンゼン、ベンゾイルアセトニトリル、テノイルアセト
ニトリル、アセトアセトアニリド、ベンゾイルアセトア
ニリド、ピバロイルアセトアニリド、2,5−ジ−n−
ヘプチルオキシ−1−アセトアセトアミドベンゼン、
2,5−ジ−n−ブトキシ−1−ピバロイルアセトアミ
ドベンゼン、2−クロロ−5−(N−n−ブチルスルフ
アモイル)−1−ピバロイルアセトアミドベンゼン、
2′,5′−ジ−n−ヘプチルオキシベンズアミド、1
−(4−n−オクチルオキシフエニル)−3−t−ブチ
ル−5−アミノピラゾール。
ヒドロキシナフタレン−6−スルホン酸ナトリウム、1
−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸モリホリノプロピルアミ
ド、1,5−ジヒドロキシナフタレン、2,3−ジヒド
ロキシナフタレン、2,3−ジヒドロキシ−6−スルホ
ニルナフタレン、2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸モル
ホリノプロピルアミド、2−ヒドロキシ−3−ナフトエ
酸オクチルアミド、2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸ア
ニリド、5,5−ジメチル−1,3−シクロヘキサンジ
オン、1,3−シクロペンタンジオン、5−(2−n−
テトラデシルオキシフエニル)−1,3−シクロヘキサ
ンジオン、5−フエニル−4−メトキシカルボニル−
1,3−シクロヘキサンジオン、5−(2,5−ジ−n
−オクチルオキシフエニル)−1,3−シクロヘキサン
ジオン、1,3−ジシクロヘキシルバルビツール酸、
1,3−ジ−n−ドデシルバルビツール酸、1−n−オ
クチル−3−n−オクタデシルバルビツール酸、1−フ
エニル−3−(2,5−ジ−n−オクチルオキシフエニ
ル)バルビツール酸,1−フェニル−3−メチル−5−
ピラゾロン、1−(2,4,6−トリクロロフェニル)
−3−アニリノ−5−ピラゾロン、6−ヒドロキシ−4
−メチル−3−シアノ−1−(2−エチルヘキシル)2
−ピリドン、2−〔3−〔α−(2,4−ジ−t−アミ
ルフェノキシ)ブタンアミド〕ベンズアミド〕フェノー
ル、2,4−ビス−(ベンゾイルアセトアミノ)トルエ
ン、1,3−ビス−(ピバロイルアセトアミノメチル)
ベンゼン、ベンゾイルアセトニトリル、テノイルアセト
ニトリル、アセトアセトアニリド、ベンゾイルアセトア
ニリド、ピバロイルアセトアニリド、2,5−ジ−n−
ヘプチルオキシ−1−アセトアセトアミドベンゼン、
2,5−ジ−n−ブトキシ−1−ピバロイルアセトアミ
ドベンゼン、2−クロロ−5−(N−n−ブチルスルフ
アモイル)−1−ピバロイルアセトアミドベンゼン、
2′,5′−ジ−n−ヘプチルオキシベンズアミド、1
−(4−n−オクチルオキシフエニル)−3−t−ブチ
ル−5−アミノピラゾール。
【0060】本発明に用いられるカップリング成分は、
塩基性物質、その他の発色助剤等とともに、サンドミル
等により水溶性高分子とともに固体分散して用いても、
適当な乳化助剤とともに乳化物にして用いてもよい。そ
の場合の好ましい水溶性高分子としては、マイクロカプ
セルを調製する時に用いられる水溶性高分子が挙げられ
る(例えば、特開昭59−190886号参照)。水溶
性高分子溶液に対してカップリング成分、塩基性物質,
発色助剤はそれぞれ5〜40重量%になるように投入さ
れる。分散されたあるいは乳化された粒子サイズは10
μ以下になることが好ましい。
塩基性物質、その他の発色助剤等とともに、サンドミル
等により水溶性高分子とともに固体分散して用いても、
適当な乳化助剤とともに乳化物にして用いてもよい。そ
の場合の好ましい水溶性高分子としては、マイクロカプ
セルを調製する時に用いられる水溶性高分子が挙げられ
る(例えば、特開昭59−190886号参照)。水溶
性高分子溶液に対してカップリング成分、塩基性物質,
発色助剤はそれぞれ5〜40重量%になるように投入さ
れる。分散されたあるいは乳化された粒子サイズは10
μ以下になることが好ましい。
【0061】本発明において、熱現像時に系を塩基性に
しカップリング反応を促進する目的で有機塩基を加え
る。これらの有機塩基は、特願昭63−23490号、
特開平1−63187号などに記載されている。
しカップリング反応を促進する目的で有機塩基を加え
る。これらの有機塩基は、特願昭63−23490号、
特開平1−63187号などに記載されている。
【0062】本発明に係る有機塩基は、単独でも2種以
上併用でも用いることができる。塩基性物質としては、
第3級アミン類、ピペリジン類、ピペラジン類、アミジ
ン類、フォルムアミジン類、ピリジン類、グアニジン
類、モルホリン類等の含窒素化合物が挙げられる。
上併用でも用いることができる。塩基性物質としては、
第3級アミン類、ピペリジン類、ピペラジン類、アミジ
ン類、フォルムアミジン類、ピリジン類、グアニジン
類、モルホリン類等の含窒素化合物が挙げられる。
【0063】特には、N,N' −ビス(3−フェノキシ
−2−ヒドロキシプロピル)ピペラジン、N,N' −ビ
ス〔3−(p−メチルフェノキシ)−2−ヒドロキシプ
ロピル〕ピペラジン、N,N' −ビス〔3−(p−メト
キシフェノキシ)−2−ヒドロキシプロピル〕ピペラジ
ン、N,N' −ビス(3−フェニルチオ−2−ヒドロキ
シプロピル)ピペラジン、N,N' −ビス〔3−(βー
ナフトキシ)−2−ヒドロキシプロピル〕ピペラジン、
N−3−(βーナフトキシ)−2−ヒドロキシプロピル
−N' −メチルピペラジン、1,4−ビス{〔3−(N
−メチルピペラジノ)−2−ヒドロキシ〕プロピルオキ
シ}ベンゼンなどのピペラジン類、N−〔3−(βーナ
フトキシ)−2−ヒドロキシ〕プロピルモルホリン、
1,4−ビス〔(3−モルホリノ−2−ヒドロキシ)プ
ロピルオキシ〕ベンゼン、1,3−ビス〔(3−モルホ
リノ−2−ヒドロキシ)プロピルオキシ〕ベンゼンなど
のモルホリン類、N−(3−フエノキシ−2−ヒドロキ
シプロピル)ピペリジン、N−ドデシルピペリジンなど
のピペリジン類、トリフエニルグアニジン、トリシクロ
ヘキシルグアニジン、ジシクロヘキシルフエニルグアニ
ジン等のグアニジン類等が具体的には好ましい。
−2−ヒドロキシプロピル)ピペラジン、N,N' −ビ
ス〔3−(p−メチルフェノキシ)−2−ヒドロキシプ
ロピル〕ピペラジン、N,N' −ビス〔3−(p−メト
キシフェノキシ)−2−ヒドロキシプロピル〕ピペラジ
ン、N,N' −ビス(3−フェニルチオ−2−ヒドロキ
シプロピル)ピペラジン、N,N' −ビス〔3−(βー
ナフトキシ)−2−ヒドロキシプロピル〕ピペラジン、
N−3−(βーナフトキシ)−2−ヒドロキシプロピル
−N' −メチルピペラジン、1,4−ビス{〔3−(N
−メチルピペラジノ)−2−ヒドロキシ〕プロピルオキ
シ}ベンゼンなどのピペラジン類、N−〔3−(βーナ
フトキシ)−2−ヒドロキシ〕プロピルモルホリン、
1,4−ビス〔(3−モルホリノ−2−ヒドロキシ)プ
ロピルオキシ〕ベンゼン、1,3−ビス〔(3−モルホ
リノ−2−ヒドロキシ)プロピルオキシ〕ベンゼンなど
のモルホリン類、N−(3−フエノキシ−2−ヒドロキ
シプロピル)ピペリジン、N−ドデシルピペリジンなど
のピペリジン類、トリフエニルグアニジン、トリシクロ
ヘキシルグアニジン、ジシクロヘキシルフエニルグアニ
ジン等のグアニジン類等が具体的には好ましい。
【0064】本発明において、ジアゾ化合物1重量部に
対してカップリング成分は、0.1〜30重量部、塩基
性物質は、0.1〜30重量部の割合で使用することが
好ましい。
対してカップリング成分は、0.1〜30重量部、塩基
性物質は、0.1〜30重量部の割合で使用することが
好ましい。
【0065】本発明の感熱記録材料を多層多色感熱記録
材料とした場合には感熱記録層相互の混色を防ぐため、
中間層を設けることもできる。この中間層はゼラチン、
フタル化ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドンなどの水溶性高分子化合物からなり、適宜各
種添加剤を含んでいてもよい。塗布量は2〜10g/m
2 が好ましく、さらには4〜5g/m2 が好ましい。ま
たその膜厚は0.5〜10μmが好ましい。
材料とした場合には感熱記録層相互の混色を防ぐため、
中間層を設けることもできる。この中間層はゼラチン、
フタル化ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドンなどの水溶性高分子化合物からなり、適宜各
種添加剤を含んでいてもよい。塗布量は2〜10g/m
2 が好ましく、さらには4〜5g/m2 が好ましい。ま
たその膜厚は0.5〜10μmが好ましい。
【0066】
【実施例】以下に発明の実施例を示すが、本発明はこれ
に限定されるものではない。実施例において特に指定の
ないかぎり「%」は「重量%」をあらわす。 (実施例1) 1)電子供与性無色染料カプセル液の調製 前記具体例として挙げた本発明に係るインドリルアザフ
タリド化合物(I−3)3.0部を酢酸エチル20部に
溶解し、さらに高沸点溶剤であるアルキルナフタレン
(KMC−210、呉羽化学工業社製)20部を添加し
て均一に混合した。得られた混合液に、カプセル壁材と
して、キシリレンジイソシアネート/トリメチロールプ
ロパンの3/1付加物(75重量%酢酸エチル溶液:タ
ケネートD−110N、武田薬品工業株式会社製)20
部を添加し、均一に攪拌した。別途、ポリビニルアルコ
ール(重合度1700、鹸化度88%)の6%水溶液5
4部を用意し、前記の電子供与無色染料を添加した後、
ホモジナイザーにて乳化分散した。得られた乳化液に水
68部を加えて均一化した後、攪拌しながら50℃に昇
温し、3時間カプセル化反応を行わせて目的のカプセル
液を得た。カプセルの平均粒子径は1.6μmであっ
た。
に限定されるものではない。実施例において特に指定の
ないかぎり「%」は「重量%」をあらわす。 (実施例1) 1)電子供与性無色染料カプセル液の調製 前記具体例として挙げた本発明に係るインドリルアザフ
タリド化合物(I−3)3.0部を酢酸エチル20部に
溶解し、さらに高沸点溶剤であるアルキルナフタレン
(KMC−210、呉羽化学工業社製)20部を添加し
て均一に混合した。得られた混合液に、カプセル壁材と
して、キシリレンジイソシアネート/トリメチロールプ
ロパンの3/1付加物(75重量%酢酸エチル溶液:タ
ケネートD−110N、武田薬品工業株式会社製)20
部を添加し、均一に攪拌した。別途、ポリビニルアルコ
ール(重合度1700、鹸化度88%)の6%水溶液5
4部を用意し、前記の電子供与無色染料を添加した後、
ホモジナイザーにて乳化分散した。得られた乳化液に水
68部を加えて均一化した後、攪拌しながら50℃に昇
温し、3時間カプセル化反応を行わせて目的のカプセル
液を得た。カプセルの平均粒子径は1.6μmであっ
た。
【0067】2)電子受容性化合物分散液の調製 電子受容性化合物として、ビスフェノールA30部をポ
リビニルアルコール4%水溶液150部中に加えた後、
ボールミルにて24時間分散して分散液を作製した。得
られた分散液中の電子受容性化合物の平均粒径は1.2
μmであった。 3)塗布紙の調製及び画像記録 上記電子供与性無色染料カプセル液、電子受容性化合物
分散液を電子供与性無色染料/電子受容性化合物のモル
比が1/15となるように混合して、目的の塗布液を調
製した。厚み75μmのポリエチレンテレフタレート支
持体上に、メイヤーバーで、上述の塗布液を塗布・乾燥
して目的の感熱記録材料を得た。発色濃度は京セラ製印
字試験機で印字し、シアン色の像を得た。
リビニルアルコール4%水溶液150部中に加えた後、
ボールミルにて24時間分散して分散液を作製した。得
られた分散液中の電子受容性化合物の平均粒径は1.2
μmであった。 3)塗布紙の調製及び画像記録 上記電子供与性無色染料カプセル液、電子受容性化合物
分散液を電子供与性無色染料/電子受容性化合物のモル
比が1/15となるように混合して、目的の塗布液を調
製した。厚み75μmのポリエチレンテレフタレート支
持体上に、メイヤーバーで、上述の塗布液を塗布・乾燥
して目的の感熱記録材料を得た。発色濃度は京セラ製印
字試験機で印字し、シアン色の像を得た。
【0068】4)非画像部の耐光性試験 印字しない非画像部に対し、キセノンフェードメーター
(FAL−25AX−HC型、スガ試験機製)を48時
間光照射した。光照射前の非画像部のイエロー濃度Y0
と光照射後の非画像部のイエロー濃度Y1 をそれぞれマ
クベス濃度計で測定した。非画像部の耐光性をイエロー
濃度の伸び(ΔODy )−(Y1 −Y0)を目安として
示した。ΔODy が小さいほど非画像部の耐光性が優れ
ていることを示す。
(FAL−25AX−HC型、スガ試験機製)を48時
間光照射した。光照射前の非画像部のイエロー濃度Y0
と光照射後の非画像部のイエロー濃度Y1 をそれぞれマ
クベス濃度計で測定した。非画像部の耐光性をイエロー
濃度の伸び(ΔODy )−(Y1 −Y0)を目安として
示した。ΔODy が小さいほど非画像部の耐光性が優れ
ていることを示す。
【0069】〔実施例2−4〕実施例1におけるインド
リルアザフタリド化合物(I−3)を本発明に係るイン
ドリルアザフタリド化合物例I−10(これを用いて実
施例1と同様に作成した感熱記録材料を実施例2とす
る。以下、同様。)、インドリルアザフタリド化合物例
I−16(実施例3)、インドリルアザフタリド化合物
例I−23(実施例4)にかえた他は、実施例1と同様
にして感熱記録紙を得た。実施例1と同様にして画像記
録及び記録紙の非画像部の性能評価を行った。結果を下
記表2に示す。
リルアザフタリド化合物(I−3)を本発明に係るイン
ドリルアザフタリド化合物例I−10(これを用いて実
施例1と同様に作成した感熱記録材料を実施例2とす
る。以下、同様。)、インドリルアザフタリド化合物例
I−16(実施例3)、インドリルアザフタリド化合物
例I−23(実施例4)にかえた他は、実施例1と同様
にして感熱記録紙を得た。実施例1と同様にして画像記
録及び記録紙の非画像部の性能評価を行った。結果を下
記表2に示す。
【0070】〔比較例1−2〕実施例1におけるインド
リルアザフタリド化合物例I−3を、下記式で表される
化合物A(比較例1)及び化合物B(比較例2)にかえ
た他は、実施例1と同様にして感熱記録紙を得た。実施
例1と同様にして画像記録及び記録紙の非画像部の性能
評価を行った。結果を下記表2に示す。
リルアザフタリド化合物例I−3を、下記式で表される
化合物A(比較例1)及び化合物B(比較例2)にかえ
た他は、実施例1と同様にして感熱記録紙を得た。実施
例1と同様にして画像記録及び記録紙の非画像部の性能
評価を行った。結果を下記表2に示す。
【0071】
【化7】
【0072】〔比較例3〕 1)電子供与性無色染料等を固体分散した感熱記録材料
の調整 電子供与性無色染料であるインドリルアザフタリド化合
物例I−3、電子受容性化合物であるビスフェノール
A、熱可融性化合物である2−ベンジルオキシナフタレ
ン、各々20gを、100gのポリビニルアルコール
(PVA105、クラレ社製)5%水溶液とともに一昼
夜ボールミルで分散し、分散液を作製した。得られた分
散液中の各化合物の体積平均粒径3μmはであった。一
方、焼成カオリン(アニシレックス(Anisilex) −9
3:エンゲハルト社製)80gをヘキサメタリン酸ソー
ダの0.5%溶液160gとともに、ホモジナイザーを
用いて分散した。以上のようにして得た各分散液を、電
子供与性無色染料分散液5g、電子受容性化合物分散液
5g、熱可融性化合物分散液10g、焼成カオリン分散
液10gの割合で混合し、さらにステアリン酸亜鉛のエ
マルジョン4gと、ジ(2−エチルヘキシル)スルホコ
ハク酸ナトリウム2%水溶液5gと、を添加して塗液を
得た。
の調整 電子供与性無色染料であるインドリルアザフタリド化合
物例I−3、電子受容性化合物であるビスフェノール
A、熱可融性化合物である2−ベンジルオキシナフタレ
ン、各々20gを、100gのポリビニルアルコール
(PVA105、クラレ社製)5%水溶液とともに一昼
夜ボールミルで分散し、分散液を作製した。得られた分
散液中の各化合物の体積平均粒径3μmはであった。一
方、焼成カオリン(アニシレックス(Anisilex) −9
3:エンゲハルト社製)80gをヘキサメタリン酸ソー
ダの0.5%溶液160gとともに、ホモジナイザーを
用いて分散した。以上のようにして得た各分散液を、電
子供与性無色染料分散液5g、電子受容性化合物分散液
5g、熱可融性化合物分散液10g、焼成カオリン分散
液10gの割合で混合し、さらにステアリン酸亜鉛のエ
マルジョン4gと、ジ(2−エチルヘキシル)スルホコ
ハク酸ナトリウム2%水溶液5gと、を添加して塗液を
得た。
【0073】この塗液を、坪量50g/m2 の上質紙上
に乾燥塗布量が6g/m2 なるようにワイヤーバーで塗
布した後、キャレンダー処理を行い塗布紙を得た。以上
のようにして得られた塗布紙を、サーマルヘッドKLT
−216−8MPD1(京セラ株式会社製)を用いて印
字したところ、青色の画像を得た。この画像を記録した
感熱記録材料に対して、実施例1と同様にして記録紙の
非画像部の性能評価を行った。結果を下記表2に示す。
に乾燥塗布量が6g/m2 なるようにワイヤーバーで塗
布した後、キャレンダー処理を行い塗布紙を得た。以上
のようにして得られた塗布紙を、サーマルヘッドKLT
−216−8MPD1(京セラ株式会社製)を用いて印
字したところ、青色の画像を得た。この画像を記録した
感熱記録材料に対して、実施例1と同様にして記録紙の
非画像部の性能評価を行った。結果を下記表2に示す。
【0074】〔比較例4−6〕比較例3におけるインド
リルアザフタリド化合物例I−3を、インドリルアザフ
タリド化合物例I−10(比較例4)、前記式で表され
る化合物A(比較例5)及び化合物B(比較例6)にか
えた他は、比較例3と同様にして感熱記録紙を得て、画
像記録を行った。得られた画像を記録した感熱記録材料
に対して実施例1と同様にして記録紙の非画像部の性能
評価を行った。結果を下記表2に示す。
リルアザフタリド化合物例I−3を、インドリルアザフ
タリド化合物例I−10(比較例4)、前記式で表され
る化合物A(比較例5)及び化合物B(比較例6)にか
えた他は、比較例3と同様にして感熱記録紙を得て、画
像記録を行った。得られた画像を記録した感熱記録材料
に対して実施例1と同様にして記録紙の非画像部の性能
評価を行った。結果を下記表2に示す。
【0075】
【表2】
【0076】表2に明らかなように、本発明の感熱記録
材料はいずれも非画像部の耐光性に優れていたが、本発
明の範囲外のインドリルアザフタリド化合物を用いた感
熱記録材料はマイクロカプセル化した比較例1、2及び
固体分散した比較例5、6のいずれも非画像部の耐光性
に劣ることがわかった。また、本発明に係るインドリル
アザフタリド化合物をマイクロカプセルに内包せず、固
体分散系で用いた比較例3及び4の感熱記録材料は、同
様の化合物をマイクロカプセルに内包して用いた実施例
1及び2に比較しても明らかなごとく、非画像部の耐光
性の向上が殆ど認められなかった。
材料はいずれも非画像部の耐光性に優れていたが、本発
明の範囲外のインドリルアザフタリド化合物を用いた感
熱記録材料はマイクロカプセル化した比較例1、2及び
固体分散した比較例5、6のいずれも非画像部の耐光性
に劣ることがわかった。また、本発明に係るインドリル
アザフタリド化合物をマイクロカプセルに内包せず、固
体分散系で用いた比較例3及び4の感熱記録材料は、同
様の化合物をマイクロカプセルに内包して用いた実施例
1及び2に比較しても明らかなごとく、非画像部の耐光
性の向上が殆ど認められなかった。
【0077】
【発明の効果】本発明により、非画像部の耐光性に優れ
た感熱記録材料が提供される。
た感熱記録材料が提供される。
Claims (3)
- 【請求項1】 支持体上に感熱記録層および保護層を順
次設けた感熱記録材料において、 感熱記録層が、下記一般式(I)で表されるインドリル
アザフタリド化合物とオイルとを内包するマイクロカプ
セルと、 電子受容性化合物と、 を含むことを特徴とする感熱記録材料。 【化1】 式中、R1 、R2 は各々同一でも異なっていてもよく、
水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル
基またはアリール基を表す。但し、R1 とR2が同時に
水素原子を表すことはない。R3 は、アルキル基、シク
ロアルキル基、アラルキル基、アリール基又はヘテロ環
残基を、R4 、R5 は各々水素原子、アルキル基、アリ
ール基を表す。R6 、R7 は各々水素原子、アルキル
基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表す。Y1 、Y
2 、Y3 、Y4 のうち1つまたは2つは=N−を表し、
他は=CH−を表す。 - 【請求項2】 感熱記録層がマイクロカプセルに内包さ
れた前記インドリルアザフタリド化合物と電子受容性化
合物とを含有する感熱記録層A、及び、ジアゾニウム塩
化合物と該ジアゾニウム塩化合物と反応し呈色するカプ
ラーを含有する感熱記録層B、及び/又は、ジアゾニウ
ム塩化合物と該ジアゾニウム塩化合物と反応し呈色する
カプラーを含有し該感熱記録層Bと異なる色相を与える
感熱記録層Cを積層したものであることを特徴とする請
求項1に記載の感熱記録材料。 - 【請求項3】 感熱記録層がマイクロカプセルに内包さ
れた前記インドリルアザフタリド化合物と電子受容性化
合物を含有する感熱記録層A、及びジアゾニウム塩化合
物と該ジアゾニウム塩化合物と反応し呈色するカプラー
を含有する感熱記録層B、及びジアゾニウム塩化合物と
該ジアゾニウム塩化合物と反応し呈色するカプラーを含
有し該感熱記録層Bと異なる色相を与える感熱記録層C
を支持体側から順次積層したものであることを特徴とす
る請求項1または2に記載の感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7275990A JPH09118073A (ja) | 1995-10-24 | 1995-10-24 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7275990A JPH09118073A (ja) | 1995-10-24 | 1995-10-24 | 感熱記録材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09118073A true JPH09118073A (ja) | 1997-05-06 |
Family
ID=17563242
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7275990A Pending JPH09118073A (ja) | 1995-10-24 | 1995-10-24 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09118073A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006088644A (ja) * | 2004-09-27 | 2006-04-06 | Sony Corp | 可逆性感熱記録媒体 |
-
1995
- 1995-10-24 JP JP7275990A patent/JPH09118073A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006088644A (ja) * | 2004-09-27 | 2006-04-06 | Sony Corp | 可逆性感熱記録媒体 |
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